JPH09115505A - リチウム二次電池及びその製造方法 - Google Patents
リチウム二次電池及びその製造方法Info
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- JPH09115505A JPH09115505A JP7293405A JP29340595A JPH09115505A JP H09115505 A JPH09115505 A JP H09115505A JP 7293405 A JP7293405 A JP 7293405A JP 29340595 A JP29340595 A JP 29340595A JP H09115505 A JPH09115505 A JP H09115505A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 電解液に非水系電解液を用い、正極にリチウ
ムの吸蔵，放出が可能な金属化合物を用いたリチウム電
池において、正極に用いた金属化合物と非水系電解液と
が接触し、これらが反応して自己放電が生じたり、充電
末期に非水系電解液が分解したりするのを抑制し、保存
性等に優れたリチウム二次電池が得られるようにする。 【解決手段】 電解液に非水系電解液を用い、正極１に
リチウムの吸蔵，放出が可能な金属化合物を用いたリチ
ウム電池において、正極に使用する上記の金属化合物に
おける表面の少なくとも一部をリチウム伝導性の粘土材
で被覆した。
ムの吸蔵，放出が可能な金属化合物を用いたリチウム電
池において、正極に用いた金属化合物と非水系電解液と
が接触し、これらが反応して自己放電が生じたり、充電
末期に非水系電解液が分解したりするのを抑制し、保存
性等に優れたリチウム二次電池が得られるようにする。 【解決手段】 電解液に非水系電解液を用い、正極１に
リチウムの吸蔵，放出が可能な金属化合物を用いたリチ
ウム電池において、正極に使用する上記の金属化合物に
おける表面の少なくとも一部をリチウム伝導性の粘土材
で被覆した。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】この発明は、電解液に非水系
電解液を用い、正極にリチウムの吸蔵，放出が可能な金
属化合物を用いたリチウム二次電池及びその製造方法に
係り、特に、正極に用いた金属化合物と非水系電解液と
が接触して反応するのを抑制するようにした点に特徴を
有するリチウム二次電池及びその製造方法に関するもの
である。
電解液を用い、正極にリチウムの吸蔵，放出が可能な金
属化合物を用いたリチウム二次電池及びその製造方法に
係り、特に、正極に用いた金属化合物と非水系電解液と
が接触して反応するのを抑制するようにした点に特徴を
有するリチウム二次電池及びその製造方法に関するもの
である。
【０００２】
【従来の技術】近年、高出力，高エネルギー密度の新型
二次電池の一つとして、電解液に非水系電解液を用い、
リチウムの酸化還元を利用して放電及び充電を行なうよ
うにしたリチウム二次電池が利用されるようになった。
二次電池の一つとして、電解液に非水系電解液を用い、
リチウムの酸化還元を利用して放電及び充電を行なうよ
うにしたリチウム二次電池が利用されるようになった。
【０００３】ここで、このようなリチウム二次電池にお
いては、その正極材料として、従来よりリチウムを吸
蔵，放出することができるＬｉＣｏＯ2 ，ＬｉＮｉＯ
2 ，ＬｉＦｅＯ2 等の金属化合物が一般に使用されてい
た。
いては、その正極材料として、従来よりリチウムを吸
蔵，放出することができるＬｉＣｏＯ2 ，ＬｉＮｉＯ
2 ，ＬｉＦｅＯ2 等の金属化合物が一般に使用されてい
た。
【０００４】しかし、正極材料にこのようなリチウムの
吸蔵，放出が可能な金属化合物を用いた場合、この金属
化合物と非水系電解液とが接触して反応し、これにより
リチウム二次電池に自己放電が生じて、保存性が悪くな
ったり、また充電末期には非水系電解液が分解したりす
るという問題があった。
吸蔵，放出が可能な金属化合物を用いた場合、この金属
化合物と非水系電解液とが接触して反応し、これにより
リチウム二次電池に自己放電が生じて、保存性が悪くな
ったり、また充電末期には非水系電解液が分解したりす
るという問題があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】この発明は、上記のよ
うに電解液に非水系電解液を用い、正極にリチウムの吸
蔵，放出が可能な金属化合物を用いたリチウム電池にお
いて、正極に用いた上記の金属化合物と非水系電解液と
が接触して反応し、リチウム二次電池において自己放電
が生じたり、充電末期に非水系電解液が分解したりする
のを抑制し、保存性等に優れたリチウム二次電池が得ら
れるようにすることを課題とするものである。
うに電解液に非水系電解液を用い、正極にリチウムの吸
蔵，放出が可能な金属化合物を用いたリチウム電池にお
いて、正極に用いた上記の金属化合物と非水系電解液と
が接触して反応し、リチウム二次電池において自己放電
が生じたり、充電末期に非水系電解液が分解したりする
のを抑制し、保存性等に優れたリチウム二次電池が得ら
れるようにすることを課題とするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】この発明においては、上
記のような課題を解決するため、電解液に非水系電解液
を用い、正極にリチウムの吸蔵，放出が可能な金属化合
物を用いたリチウム電池において、正極に使用する金属
化合物の表面の少なくとも一部をリチウム伝導性の粘土
材で被覆するようにしたものである。
記のような課題を解決するため、電解液に非水系電解液
を用い、正極にリチウムの吸蔵，放出が可能な金属化合
物を用いたリチウム電池において、正極に使用する金属
化合物の表面の少なくとも一部をリチウム伝導性の粘土
材で被覆するようにしたものである。
【０００７】また、この発明においては、上記のような
リチウム二次電池を製造するにあたり、粘土材中のカチ
オンをリチウムイオンに置換させたリチウムイオン伝導
性の粘土材と、リチウムの吸蔵，放出が可能な金属化合
物とを混合した後、これを焼成して得られた材料によっ
て正極を作製するようにしたものである。
リチウム二次電池を製造するにあたり、粘土材中のカチ
オンをリチウムイオンに置換させたリチウムイオン伝導
性の粘土材と、リチウムの吸蔵，放出が可能な金属化合
物とを混合した後、これを焼成して得られた材料によっ
て正極を作製するようにしたものである。
【０００８】ここで、この発明のリチウム二次電池にお
いて使用する上記の非水系電解液においては、その溶媒
に、例えば、エチレンカーボネート，プロピレンカーボ
ネート，ブチレンカーボネート，γ−ブチロラクトン，
ジエチルカーボネート，メチルエチルカーボネート，ジ
メトキシエタン，ジエトキシエタン，エトキシメトキシ
エタン等の公知の有機溶媒を使用することができ、ま
た、この溶媒に溶解させる溶質には、ＬｉＰＦ6 ，Ｌｉ
ＣＦ3 ＳＯ3 ，ＬｉＣｌＯ4 ，ＬｉＢＦ4 ，Ｌｉ2 Ｂ10
Ｃｌ10，Ｌｉ2 Ｂ12Ｃｌ12等の公知のものを使用するこ
とができる。
いて使用する上記の非水系電解液においては、その溶媒
に、例えば、エチレンカーボネート，プロピレンカーボ
ネート，ブチレンカーボネート，γ−ブチロラクトン，
ジエチルカーボネート，メチルエチルカーボネート，ジ
メトキシエタン，ジエトキシエタン，エトキシメトキシ
エタン等の公知の有機溶媒を使用することができ、ま
た、この溶媒に溶解させる溶質には、ＬｉＰＦ6 ，Ｌｉ
ＣＦ3 ＳＯ3 ，ＬｉＣｌＯ4 ，ＬｉＢＦ4 ，Ｌｉ2 Ｂ10
Ｃｌ10，Ｌｉ2 Ｂ12Ｃｌ12等の公知のものを使用するこ
とができる。
【０００９】また、この発明のリチウム二次電池におい
て、その正極に使用するリチウムの吸蔵，放出が可能な
金属化合物としては、従来より公知のものを使用するこ
とができ、例えば、リチウムを吸蔵，放出できる層状構
造をしたＴｉＳ2 ，ＭｏＳ2等の金属カルコゲン化合物
や、ＣｏＯ2 ，Ｃｒ2 Ｏ5 ，Ｖ2 Ｏ5 ，ＭｏＯ2 ，Ｎｉ
Ｏ2 ，ＦｅＯ2 ，ＺｎＯ2 等の遷移金属酸化物にリチウ
ムを含有させた材料を使用することができ、一般には、
ＬｉＣｏＯ2 ，ＬｉＮｉＯ2 ，ＬｉＭｎＯ2 ，ＬｉＦｅ
Ｏ2 等が好適に使用される。
て、その正極に使用するリチウムの吸蔵，放出が可能な
金属化合物としては、従来より公知のものを使用するこ
とができ、例えば、リチウムを吸蔵，放出できる層状構
造をしたＴｉＳ2 ，ＭｏＳ2等の金属カルコゲン化合物
や、ＣｏＯ2 ，Ｃｒ2 Ｏ5 ，Ｖ2 Ｏ5 ，ＭｏＯ2 ，Ｎｉ
Ｏ2 ，ＦｅＯ2 ，ＺｎＯ2 等の遷移金属酸化物にリチウ
ムを含有させた材料を使用することができ、一般には、
ＬｉＣｏＯ2 ，ＬｉＮｉＯ2 ，ＬｉＭｎＯ2 ，ＬｉＦｅ
Ｏ2 等が好適に使用される。
【００１０】また、上記のような金属化合物における表
面の少なくとも一部を被覆するリチウムイオン伝導性の
粘土材としては、その粘土材に、モンモリロナイト，カ
オリナイト，バーミキュライト等を使用することがで
き、この粘土材にリチウムイオン伝導性を付与するた
め、水溶性リチウム塩を溶解させた水溶液中にこの粘土
材を浸漬させ、この粘土材中におけるナトリウムイオン
等のカチオンイオンをリチウムイオンに置換した後、こ
れを洗浄し、熱処理して、水を除去したものを使用する
ことが好ましい。
面の少なくとも一部を被覆するリチウムイオン伝導性の
粘土材としては、その粘土材に、モンモリロナイト，カ
オリナイト，バーミキュライト等を使用することがで
き、この粘土材にリチウムイオン伝導性を付与するた
め、水溶性リチウム塩を溶解させた水溶液中にこの粘土
材を浸漬させ、この粘土材中におけるナトリウムイオン
等のカチオンイオンをリチウムイオンに置換した後、こ
れを洗浄し、熱処理して、水を除去したものを使用する
ことが好ましい。
【００１１】また、このようなリチウムイオン伝導性の
粘土材により、上記の金属化合物の表面の少なくとも一
部を被覆する場合、このリチウム伝導性の粘土材と金属
化合物とを混合させた後、この混合物を焼成させるよう
にし、例えば、リチウムを含有させた遷移金属酸化物の
表面の少なくとも一部を被覆する場合には、上記のリチ
ウム伝導性の粘土材と遷移金属化合物とリチウム化合物
とを混合させた後、この混合物を焼成させるようにす
る。
粘土材により、上記の金属化合物の表面の少なくとも一
部を被覆する場合、このリチウム伝導性の粘土材と金属
化合物とを混合させた後、この混合物を焼成させるよう
にし、例えば、リチウムを含有させた遷移金属酸化物の
表面の少なくとも一部を被覆する場合には、上記のリチ
ウム伝導性の粘土材と遷移金属化合物とリチウム化合物
とを混合させた後、この混合物を焼成させるようにす
る。
【００１２】また、この発明のリチウム二次電池におけ
る負極には、公知の負極材料を使用することができ、例
えば、金属リチウム、リチウムの吸蔵，放出が可能な合
金や炭素材料等を使用することができる。
る負極には、公知の負極材料を使用することができ、例
えば、金属リチウム、リチウムの吸蔵，放出が可能な合
金や炭素材料等を使用することができる。
【００１３】そして、この発明のリチウム二次電池のよ
うに、正極に使用するリチウムの吸蔵，放出が可能な金
属化合物の表面の少なくとも一部をリチウムイオン伝導
性の粘土材で被覆すると、非水系電解液と正極に使用し
た金属化合物との接触による反応がこのリチウムイオン
伝導性の粘土材によって抑制されるようになり、このリ
チウム二次電池における自己放電が抑制されて保存性が
向上すると共に、充電末期における非水系電解液の分解
も抑制されるようになる。
うに、正極に使用するリチウムの吸蔵，放出が可能な金
属化合物の表面の少なくとも一部をリチウムイオン伝導
性の粘土材で被覆すると、非水系電解液と正極に使用し
た金属化合物との接触による反応がこのリチウムイオン
伝導性の粘土材によって抑制されるようになり、このリ
チウム二次電池における自己放電が抑制されて保存性が
向上すると共に、充電末期における非水系電解液の分解
も抑制されるようになる。
【００１４】
【実施例】以下、この発明のリチウム二次電池について
実施例を挙げて具体的に説明すると共に、比較例を挙
げ、この発明の実施例に係るリチウム二次電池が優れて
いることを明らかにする。但し、この発明は下記の実施
例に示したものに限定されるものではなく、その要旨を
変更しない範囲において適宜変更して実施できるもので
ある。
実施例を挙げて具体的に説明すると共に、比較例を挙
げ、この発明の実施例に係るリチウム二次電池が優れて
いることを明らかにする。但し、この発明は下記の実施
例に示したものに限定されるものではなく、その要旨を
変更しない範囲において適宜変更して実施できるもので
ある。
【００１５】（実施例１）この実施例においては、下記
のように作製した正極，負極及び非水系電解液を用い
て、図１に示す円筒状になったリチウム二次電池を得る
ようにした。
のように作製した正極，負極及び非水系電解液を用い
て、図１に示す円筒状になったリチウム二次電池を得る
ようにした。
【００１６】［正極の作製］正極を作製するにあたって
は、先ず、ナトリウムイオン等のカチオンを保持したモ
ンモリロナイト粉末１００ｇを１Ｍの硫酸リチウム水溶
液中に分散させ、１時間撹拌した後、これを１晩静置
し、濾過して洗浄を行なった後、これを減圧下において
４００℃で３時間乾燥させて水分を除去し、リチウムイ
オン伝導性の粘土材を得た。
は、先ず、ナトリウムイオン等のカチオンを保持したモ
ンモリロナイト粉末１００ｇを１Ｍの硫酸リチウム水溶
液中に分散させ、１時間撹拌した後、これを１晩静置
し、濾過して洗浄を行なった後、これを減圧下において
４００℃で３時間乾燥させて水分を除去し、リチウムイ
オン伝導性の粘土材を得た。
【００１７】次に、酸化コバルトと水酸化リチウムとを
モル比で１：１になるように混合したもの１００重量部
に対して、上記のリチウムイオン伝導性の粘土材を１０
重量部加え、これらを混合した後、空気中において８５
０℃で２０時間熱処理し、表面の少なくとも一部がリチ
ウムイオン伝導性の粘土材で被覆されたリチウム含有二
酸化コバルトＬｉＣｏＯ2 を得た。
モル比で１：１になるように混合したもの１００重量部
に対して、上記のリチウムイオン伝導性の粘土材を１０
重量部加え、これらを混合した後、空気中において８５
０℃で２０時間熱処理し、表面の少なくとも一部がリチ
ウムイオン伝導性の粘土材で被覆されたリチウム含有二
酸化コバルトＬｉＣｏＯ2 を得た。
【００１８】そして、このように表面の少なくとも一部
がリチウムイオン伝導性の粘土材で被覆されたＬｉＣｏ
Ｏ2 を正極材料に使用し、この正極材料９０重量部に対
してアセチレンブラックを５重量部混合した後、これら
をポリフッ化ビニリデンが５％溶解されたＮ−メチルピ
ドリドン中に分散させ、これをドクターブレード法によ
り銅箔上に塗布し、乾燥させて、正極１を作製した。な
お、この正極１において、上記の正極粉末：アセチレン
ブラック：ポリフッ化ビニリデンの重量比は９０：５：
５であった。
がリチウムイオン伝導性の粘土材で被覆されたＬｉＣｏ
Ｏ2 を正極材料に使用し、この正極材料９０重量部に対
してアセチレンブラックを５重量部混合した後、これら
をポリフッ化ビニリデンが５％溶解されたＮ−メチルピ
ドリドン中に分散させ、これをドクターブレード法によ
り銅箔上に塗布し、乾燥させて、正極１を作製した。な
お、この正極１において、上記の正極粉末：アセチレン
ブラック：ポリフッ化ビニリデンの重量比は９０：５：
５であった。
【００１９】［負極の作製］負極を作製するにあたって
は、負極材料に天然黒鉛粉末を用い、ポリイミドを１％
溶解させたＮ−メチルピロリドン中にこの天然黒鉛粉末
を分散させ、これをドクターブレード法により銅箔上に
塗布し、乾燥させて、負極２を作製した。
は、負極材料に天然黒鉛粉末を用い、ポリイミドを１％
溶解させたＮ−メチルピロリドン中にこの天然黒鉛粉末
を分散させ、これをドクターブレード法により銅箔上に
塗布し、乾燥させて、負極２を作製した。
【００２０】［非水系電解液の作製］非水系電解液を作
製するにあたっては、その溶媒にエチレンカーボネート
とジエチルカーボネートとが１：１になった混合溶媒を
用い、この混合溶媒に溶質であるＬｉＰＦ6 を１ｍｏｌ
／ｌ溶解させて非水系電解液を作製した。
製するにあたっては、その溶媒にエチレンカーボネート
とジエチルカーボネートとが１：１になった混合溶媒を
用い、この混合溶媒に溶質であるＬｉＰＦ6 を１ｍｏｌ
／ｌ溶解させて非水系電解液を作製した。
【００２１】［電池の作製］そして、リチウム二次電池
を作製するにあたっては、図１に示すように、上記のよ
うにして作製した正極１と負極２との間にポリエチレン
製のセパレータ３を介在させて、これらをスパイラル状
に巻き、これを電池缶４内に封入させた後、この電池缶
４内に上記の非水系電解液を注液して封口し、上記の正
極１を正極リード５を介して正極外部端子６に接続させ
る一方、負極２を負極リード７を介して電池缶４に接続
させた。
を作製するにあたっては、図１に示すように、上記のよ
うにして作製した正極１と負極２との間にポリエチレン
製のセパレータ３を介在させて、これらをスパイラル状
に巻き、これを電池缶４内に封入させた後、この電池缶
４内に上記の非水系電解液を注液して封口し、上記の正
極１を正極リード５を介して正極外部端子６に接続させ
る一方、負極２を負極リード７を介して電池缶４に接続
させた。
【００２２】（比較例１）この比較例１のリチウム二次
電池においては、正極を作製するにあたって、上記実施
例１において用いたリチウムイオン伝導性の粘土材を使
用せず、酸化コバルトと水酸化リチウムとをモル比で
１：１になるように混合し、これを空気中において８５
０℃で２０時間熱処理して得たリチウム含有二酸化コバ
ルトＬｉＣｏＯ2 を正極材料として用い、それ以外につ
いては、上記実施例１の場合と同様にしてリチウム二次
電池を作製した。
電池においては、正極を作製するにあたって、上記実施
例１において用いたリチウムイオン伝導性の粘土材を使
用せず、酸化コバルトと水酸化リチウムとをモル比で
１：１になるように混合し、これを空気中において８５
０℃で２０時間熱処理して得たリチウム含有二酸化コバ
ルトＬｉＣｏＯ2 を正極材料として用い、それ以外につ
いては、上記実施例１の場合と同様にしてリチウム二次
電池を作製した。
【００２３】（実施例２）この実施例２のリチウム二次
電池においては、正極を作製するにあたり、上記実施例
１において用いたリチウムイオン伝導性の粘土材を使用
し、水酸化ニッケルと水酸化リチウムとをモル比で１：
１になるように混合したもの１００重量部に対して、上
記のリチウムイオン伝導性の粘土材を１０重量部加え、
これらを混合した後、空気中において８５０℃で２０時
間熱処理し、表面の少なくとも一部が上記のリチウム伝
導性の粘土材で被覆されたリチウム含有二酸化ニッケル
ＬｉＮｉＯ2 を正極材料として用い、それ以外について
は、上記実施例１の場合と同様にしてリチウム二次電池
を作製した。
電池においては、正極を作製するにあたり、上記実施例
１において用いたリチウムイオン伝導性の粘土材を使用
し、水酸化ニッケルと水酸化リチウムとをモル比で１：
１になるように混合したもの１００重量部に対して、上
記のリチウムイオン伝導性の粘土材を１０重量部加え、
これらを混合した後、空気中において８５０℃で２０時
間熱処理し、表面の少なくとも一部が上記のリチウム伝
導性の粘土材で被覆されたリチウム含有二酸化ニッケル
ＬｉＮｉＯ2 を正極材料として用い、それ以外について
は、上記実施例１の場合と同様にしてリチウム二次電池
を作製した。
【００２４】（比較例２）この比較例２のリチウム二次
電池においては、正極を作製するにあたって、上記実施
例２で用いたリチウムイオン伝導性の粘土材を使用せ
ず、水酸化ニッケルと水酸化リチウムとをモル比で１：
１になるように混合し、これを空気中において８５０℃
で２０時間熱処理して得たリチウム含有二酸化ニッケル
ＬｉＮｉＯ2を正極材料として用い、それ以外について
は、上記実施例１の場合と同様にしてリチウム二次電池
を作製した。
電池においては、正極を作製するにあたって、上記実施
例２で用いたリチウムイオン伝導性の粘土材を使用せ
ず、水酸化ニッケルと水酸化リチウムとをモル比で１：
１になるように混合し、これを空気中において８５０℃
で２０時間熱処理して得たリチウム含有二酸化ニッケル
ＬｉＮｉＯ2を正極材料として用い、それ以外について
は、上記実施例１の場合と同様にしてリチウム二次電池
を作製した。
【００２５】次に、上記実施例１，２及び比較例１，２
の各リチウム二次電池をそれぞれ充電電流２００ｍＡで
４．１Ｖまで充電した後、これを６０℃で２ヶ月保存し
たものと、充電した直後のものとを、それぞれ２００ｍ
Ａで２．５０Ｖまで放電させて、電池電圧と放電容量と
の関係を求めた。
の各リチウム二次電池をそれぞれ充電電流２００ｍＡで
４．１Ｖまで充電した後、これを６０℃で２ヶ月保存し
たものと、充電した直後のものとを、それぞれ２００ｍ
Ａで２．５０Ｖまで放電させて、電池電圧と放電容量と
の関係を求めた。
【００２６】そして、上記実施例１と比較例１の各リチ
ウム二次電池における結果を、図２に示した。ここで、
充電した直後で保存しなかった実施例１と比較例１の各
リチウム二次電池の結果は同じであり、この結果を同図
に１点鎖線で示す一方、６０℃で２ヶ月保存させた実施
例１のリチウム二次電池における結果を実線で、比較例
１のリチウム二次電池の結果を破線で示した。
ウム二次電池における結果を、図２に示した。ここで、
充電した直後で保存しなかった実施例１と比較例１の各
リチウム二次電池の結果は同じであり、この結果を同図
に１点鎖線で示す一方、６０℃で２ヶ月保存させた実施
例１のリチウム二次電池における結果を実線で、比較例
１のリチウム二次電池の結果を破線で示した。
【００２７】また、上記実施例２と比較例２の各リチウ
ム二次電池における結果を、図３に示した。ここで、充
電した直後で保存しなかった実施例２と比較例２の各リ
チウム二次電池の結果は同じであり、この結果を同図に
１点鎖線で示す一方、６０℃で２ヶ月保存させた実施例
２のリチウム二次電池における結果を実線で、比較例２
のリチウム二次電池の結果を破線で示した。
ム二次電池における結果を、図３に示した。ここで、充
電した直後で保存しなかった実施例２と比較例２の各リ
チウム二次電池の結果は同じであり、この結果を同図に
１点鎖線で示す一方、６０℃で２ヶ月保存させた実施例
２のリチウム二次電池における結果を実線で、比較例２
のリチウム二次電池の結果を破線で示した。
【００２８】そして、この図２及び図３の結果から明ら
かなように、正極材料の表面の少なくとも一部にリチウ
ムイオン伝導性の粘土材を被覆させた実施例１，２の各
リチウム二次電池は、正極材料の表面をリチウムイオン
伝導性の粘土材を被覆させなかった比較例１，２の各リ
チウム二次電池より電池電圧及び放電容量の低下が少な
くなっており、比較例１，２の各リチウム二次電池に比
べて保存特性がかなり向上していた。
かなように、正極材料の表面の少なくとも一部にリチウ
ムイオン伝導性の粘土材を被覆させた実施例１，２の各
リチウム二次電池は、正極材料の表面をリチウムイオン
伝導性の粘土材を被覆させなかった比較例１，２の各リ
チウム二次電池より電池電圧及び放電容量の低下が少な
くなっており、比較例１，２の各リチウム二次電池に比
べて保存特性がかなり向上していた。
【００２９】
【発明の効果】以上詳述したように、この発明において
は、リチウム二次電池の正極に使用するリチウムの吸
蔵，放出が可能な金属化合物における表面の少なくとも
一部をリチウム伝導性の粘土材で被覆したため、正極に
使用した上記の金属化合物と非水系電解液との接触によ
る反応が、このリチウムイオン伝導性の粘土材により抑
制されて、このリチウム二次電池における自己放電や充
電末期における非水系電解液の分解も抑制され、保存特
性等に優れたリチウム二次電池が得られるようになっ
た。
は、リチウム二次電池の正極に使用するリチウムの吸
蔵，放出が可能な金属化合物における表面の少なくとも
一部をリチウム伝導性の粘土材で被覆したため、正極に
使用した上記の金属化合物と非水系電解液との接触によ
る反応が、このリチウムイオン伝導性の粘土材により抑
制されて、このリチウム二次電池における自己放電や充
電末期における非水系電解液の分解も抑制され、保存特
性等に優れたリチウム二次電池が得られるようになっ
た。
【図１】実施例１，２及び比較例１，２のリチウム二次
電池の内部構造を示した断面説明図である。
電池の内部構造を示した断面説明図である。
【図２】実施例１のリチウム二次電池と比較例１のリチ
ウム二次電池とにおける保存特性を比較した図である。
ウム二次電池とにおける保存特性を比較した図である。
【図３】実施例２のリチウム二次電池と比較例２のリチ
ウム二次電池とにおける保存特性を比較した図である。
ウム二次電池とにおける保存特性を比較した図である。
１ 正極 ２ 負極
Claims (3)
- 【請求項１】 電解液に非水系電解液を用い、正極にリ
チウムの吸蔵，放出が可能な金属化合物を用いたリチウ
ム二次電池において、正極に使用する金属化合物の表面
の少なくとも一部をリチウム伝導性の粘土材で被覆した
ことを特徴とするリチウム二次電池。 - 【請求項２】 請求項１に記載したリチウム二次電池に
おいて、正極に使用する上記の金属化合物にリチウム遷
移金属複合酸化物を用いたことを特徴とするリチウム二
次電池。 - 【請求項３】 電解液に非水系電解液を用い、正極にリ
チウムの吸蔵，放出が可能な金属化合物を用いたリチウ
ム二次電池を製造するにあたり、粘土材中のカチオンを
リチウムイオンに置換させたリチウムイオン伝導性の粘
土材と、リチウムの吸蔵，放出が可能な金属化合物とを
混合した後、これを焼成して得られた材料によって正極
を作製することを特徴とするリチウム二次電池の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7293405A JPH09115505A (ja) | 1995-10-16 | 1995-10-16 | リチウム二次電池及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7293405A JPH09115505A (ja) | 1995-10-16 | 1995-10-16 | リチウム二次電池及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09115505A true JPH09115505A (ja) | 1997-05-02 |
Family
ID=17794352
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7293405A Pending JPH09115505A (ja) | 1995-10-16 | 1995-10-16 | リチウム二次電池及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09115505A (ja) |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09171813A (ja) * | 1995-12-21 | 1997-06-30 | Sony Corp | 非水電解液電池 |
| WO2001029915A3 (en) * | 1999-10-15 | 2001-09-20 | Univ North Carolina State | Composite electrodes for lithium-ion batteries using single-ion conducting electrolytes |
| US6544689B1 (en) | 1999-06-30 | 2003-04-08 | North Carolina State University | Composite electrolytes based on smectite clays and high dielectric organic liquids and electrodes |
| WO2003038939A3 (de) * | 2001-10-23 | 2003-08-28 | Reinhard Hessel | Lithium-ionen-batterie enthaltend talk im kathodenmaterial |
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| WO2008007814A1 (en) | 2006-07-10 | 2008-01-17 | Lg Chem, Ltd. | Paste electrolyte and rechargeable lithium battery containing the same |
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| US8334070B2 (en) | 2006-09-11 | 2012-12-18 | Lg Chem, Ltd. | Electrode material including clay mineral and electrochemical cell employed with the same |
| JP2014032776A (ja) * | 2012-08-01 | 2014-02-20 | Toyota Motor Corp | 正極活物質およびその利用 |
| JP2014053141A (ja) * | 2012-09-06 | 2014-03-20 | Shinshu Univ | 電極合材の製造方法、並びに、当該製造方法により製造された電極合材を含む電極体及び電池 |
-
1995
- 1995-10-16 JP JP7293405A patent/JPH09115505A/ja active Pending
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| WO2008007814A1 (en) | 2006-07-10 | 2008-01-17 | Lg Chem, Ltd. | Paste electrolyte and rechargeable lithium battery containing the same |
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