JPH09104827A

JPH09104827A - 反応性染料及びその製造方法

Info

Publication number: JPH09104827A
Application number: JP8217030A
Authority: JP
Inventors: Edmond Ruhlmann; ルールマンエドモン; Laszlo Fekete; フェケテラズロー
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1995-08-22
Filing date: 1996-08-19
Publication date: 1997-04-22
Also published as: EP0763570A1; PT763570E; DE59604823D1; ES2144718T3; US5712376A; EP0763570B1; HK1005547A1

Abstract

(57)【要約】【課題】十分な直染性を有し、得られた染色物が全般
的堅牢特性、好ましくは光や湿気に対する堅牢特性を有
する新規反応性染料を提供すること。【解決手段】式（１）：【化３９】（式中、Ｒは、非置換若しくは置換の、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アル
キル又は−アルコキシ；Ｒ₁ は、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキル又
は−ＮＨＣＯＲ₂ ′；Ｒ₂ 及びＲ₂ ′は、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ア
ルキル等；Ｒ₃ は、水素、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキル、ハロゲ
ン等；Ｘは、ハロゲン；Ｙは、ビニル又は−ＣＨ₂ −Ｃ
Ｈ₂ −Ｕ基（Ｕは、脱離基）；ｍは、０又は１；ｎは、
０〜２の数、（ｎ＋ｍ）は、１以上；Ｚは、非反応性ア
ミノ基など）で示される化合物及びその製造法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規なアゾ反応性
染料、その製造方法及びその用途に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】反応性
染料による染色実務は、得られる染色物の品質及び染色
方法の効率に対する要求が、近年、より厳しくなってい
る。結果として、特に実用性の点で、強化された特性を
有する新規な反応性染料を提供する必要性が、変わらず
に存在している。

【０００３】染色する基質に対する十分な直染性を有
し、同時に非固着染料が容易に洗い落とされる性質を有
する反応性染料が、現在必要とされている。更に、良好
な固着率、及び特に良好な固着度の染色物を得るための
良好な反応性を有する必要がある。これらの要件を、既
知の染料ではすべての面において満足させてはいない。

【０００４】したがって、本発明の目的は、繊維材料を
染色及び捺染するための、上述した品質を高度に有す
る、新規で改善された反応性染料を提供することであ
る。新規な染料は、特に、高い固着率と高い繊維結合安
定性により特徴づけられ、更に繊維の非固着染料を容易
に洗い落とせなくてはならない。この新規な染料は、良
好な全般的堅牢特性、好ましくは光や湿気に対する堅牢
特性を有する染色物を製造するものでもある。

【０００５】この目的は、以下に定義する新規な反応性
染料により実質的に達成されるものであることが、認め
られている。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、式（１）：

【０００７】

【化９】

【０００８】（式中、Ｒは、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキル又はＣ
₁ 〜Ｃ₄ アルコキシ（これらは、非置換であるか、又は
アルキル部分において、ヒドロキシ、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルコ
キシ若しくはスルファトにより置換されている）であ
り；Ｒ₁ は、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキル又は−ＮＨＣＯＲ₂ ′
基であり；Ｒ₂ 及びＲ₂ ′は、それぞれ互いに独立し
て、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキル又は−ＮＨ₂ であり；Ｒ₃ は、
水素、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルコキシ又は
ハロゲンであり；Ｘは、ハロゲンであり；Ｙは、ビニル
又は−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −Ｕ基（ここで、Ｕは、脱離基で
ある）であり；ｍは、０又は１であり；そしてｎは、０
〜２の数であり；（ｎ＋ｍ）の合計は、１以上であり；
そしてＺは、非反応性アミノ基、又は式（２）：

【０００９】

【化１０】

【００１０】（式中、Ｒ、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｘ、ｍ及
びｎは、上記と同義であり；Ｂは、脂肪族、芳香族、芳
香脂肪族又は脂環式のジアミン基であり；そしてｐは、
０又は１である）で示される基である）で示される化合
物に関する。

【００１１】式（１）の化合物中に存在するスルホ基
は、通常、遊離の酸（−ＳＯ₃ Ｈ）の形及び塩の形、典
型的には、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩若しく
はアンモニウム塩の形で、又は有機アミンの塩、例え
ば、ナトリウム、カリウム、リチウム若しくはアンモニ
ウム塩、トリエタノールアミンの塩、又は２つ以上の異
なる陽イオンの混合塩、例えばＮａ／Ｌｉ、Ｎａ／ＮＨ
₄ 若しくはＮａ／Ｌｉ／ＮＨ₄ の混合塩の形でも存在し
得る。

【００１２】Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキルは、典型的には、メチ
ル、エチル、ｎ−又はイソプロピル、ｎ−、イソ−、se
c −又はtert−ブチルであり、好ましくはメチル又はエ
チルであり、そして特に好ましいのはメチルである。Ｃ
₁ 〜Ｃ₄ アルコキシは、典型的には、メトキシ、エトキ
シ、ｎ−若しくはイソプロポキシ、又はｎ−、イソ−、
sec −若しくはtert−ブトキシであり、好ましくはメト
キシ又はエトキシであり、そして特に好ましくはメトキ
シである。ハロゲンは、典型的には、フルオロ、クロロ
又はブロモである。クロロ又はフルオロが好ましい。

【００１３】Ｙが−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −Ｕ基として定義さ
れている場合、脱離基Ｕは、例えば、−Ｃｌ、−Ｂｒ、
−Ｆ、−ＯＳＯ₃ Ｈ、−ＳＳＯ₃ Ｈ、−ＯＣＯ−ＣＨ
₃ 、ＯＰＯ₃ Ｈ₂ 、−ＯＣＯ−Ｃ₆ Ｈ₅ 、ＯＳＯ₂ −Ｃ
₁ 〜Ｃ₄ アルキル又は−ＯＳＯ₂ −Ｎ（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アル
キル)₂であることができる。Ｕは、−Ｃｌ、−ＯＳＯ₃
Ｈ、−ＳＳＯ₃ Ｈ、−ＯＣＯ−ＣＨ₃ 、−ＯＣＯ−Ｃ₆
Ｈ₅ 又はＯＰＯ₃ Ｈ₂ が好ましく、−Ｃｌ又は−ＯＳＯ
₃ Ｈがより好ましく、最も好ましいのは−ＯＳＯ₃ Ｈで
ある。

【００１４】Ｙは、ビニル、β−クロロエチル、β−ス
ルファトエチル、β−チオスルファトエチル、β−アセ
トキシエチル、β−フェニキシエチル又はβ−ホスファ
トエチルが好ましい。β−スルファトエチル又はビニル
は、特に好ましい。

【００１５】ｍが１の場合、ｎは、０が好ましい。ｍ
は、０が好ましく、ｎは、１であるか、又は２が好まし
い。

【００１６】Ｘは、フルオロ又はクロロが好ましい。フ
ルオロは、特に好ましい。

【００１７】式（１）の適切な化合物の群は、ＲがＣ₁
〜Ｃ₄ アルキルであり、好ましくはメチル又はエチル、
特に好ましいのはメチルである化合物である。

【００１８】式（１）の適切な化合物のその他の群は、
ＲがＣ₁ 〜Ｃ₄ アルコキシであり、好ましくはメトキシ
又はエトキシであり、特に好ましくはメトキシである化
合物である。

【００１９】式（１）の適切な化合物の３番目の群は、
ＲがＣ₁ 〜Ｃ₄ アルコキシ（これは、アルキル部分がヒ
ドロキシ、メトキシ、エトキシ又はスルファトにより置
換されている）であり、Ｃ₁ 〜Ｃ₂ アルコキシ（これ
は、アルキル部分がヒドロキシ、メトキシ又はスルファ
トにより置換されている）が好ましく、β−ヒドロキシ
エトキシ、β−スルファトエトキシ又はβ−ヒドロキシ
エトキシは、特に好ましい。

【００２０】Ｒは、メチル、エチル、メトキシ、エトキ
シ又はＣ₁ 〜Ｃ₂ アルコキシ（これは、アルキル部分に
おいて、ヒドロキシ、メトキシ又はスルファトにより置
換されている）が好ましい。Ｒは、メチル、メトキシ、
β−ヒドロキシエトキシ、β−スルファトエトキシ又は
β−ヒドロキシエトキシが特に好ましい。

【００２１】Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルコキシとして定義されてい
るＲ₁ は、メチル又はエチルが好ましく、メチルが特に
好ましい。

【００２２】Ｒ₁ が−ＮＨＣＯＲ₂ ′基として定義され
ている場合、Ｒ₂ ′は、メチル、エチル又は−ＮＨ₂ が
好ましく、メチル又はエチルはより好ましく、最も好ま
しいのはメチルである。

【００２３】Ｒ₁ は、メチル、−ＮＨＣＯＣＨ₃ 、−Ｎ
ＨＣＯＣ₂ Ｈ₅ 又は−ＮＨＣＯＮＨ₂ が好ましく、メチ
ル又は−ＮＨＣＯＣＨ₃ が特に好ましい。

【００２４】Ｒ₂ は、メチル、エチル又は−ＮＨ₂ が好
ましく、メチル又は−ＮＨ₂ がより好ましく、−ＮＨ₂
が最も好ましい。

【００２５】Ｒ₃ は、水素、メチル、エチル、メトキ
シ、エトキシ又はクロロが好ましく、水素、メチル、メ
トキシ又はクロロがより好ましく、水素が最も好まし
い。

【００２６】非反応性アミノ基として定義されているＺ
は、典型的には、アミノ；Ｎ−Ｃ₁〜Ｃ₄ アルキルアミ
ノ又はＮ，Ｎ−ジ−Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキルアミノ（ここ
で、アルキルは、各場合において、例えば、スルホ、ス
ルファト、ヒドロキシ、カルボキシ又はフェニルにより
置換されてもよい）；シクロヘキシルアミノ；フェニル
アミノ又はナフチルアミノ（ここで、フェニル又はナフ
チルは、各場合において、例えばＣ₁ 〜Ｃ₄ アルキル、
Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルコキシ、アミノ、Ｃ₂ 〜Ｃ₄ アルカノイ
ルアミノ、カルボキシ、スルホ又はハロゲンにより置換
されてもよい）；Ｎ−Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキル−Ｎ−フェニ
ルアミノ（ここで、アルキル及びフェニルは、非置換で
あるか、又は上記に定義のように置換されてもよい）あ
るいはモルホリノである。

【００２７】適切な非反応性アミノ基Ｚの例としては、
アミノ、メチルアミノ、エチルアミノ、β−ヒドロキシ
エチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−β−ヒドロキシエチルアミ
ノ、β−スルホエチルアミノ、シクロヘキシルアミノ、
ｏ−、ｍ−又はｐ−メチルフェニルアミノ、ｏ−、ｍ−
又はｐ−メトキシフェニルアミノ、ｏ−、ｍ−又はｐ−
スルホフェニルアミノ、２，４−又は２，５−ジスルホ
フェニルアミノ、２−又は３−スルホ−４−メトキシフ
ェニルアミノ、２−又は３−スルホ−４−メチルフェニ
ルアミノ、４−メチル−２，５−ジスルホフェニルアミ
ノ、ｏ−カルボキシフェニルアミノ、１−又は２−ナフ
チルアミノ、１−スルホ−２−ナフチルアミノ、１，５
−ジスルホ−２−ナフチルアミノ、６，８−ジスルホ−
２−ナフチルアミノ、４，８−ジスルホ−２−ナフチル
アミノ、４，６，８−トリスルホ−２−ナフチルアミ
ノ、１，５，７−トリスルホ−２−ナフチルアミノ、
３，６，８−トリスルホ−２−ナフチルアミノ、１，６
−ジスルホ−２−ナフチルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−フ
ェニルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ−
β−スルホエチル−Ｎ−フェニルアミノ、β−ヒドロキ
シエチル−Ｎ−フェニルアミノ、及びモルホリノであ
る。

【００２８】非反応性アミノ基として定義されているＺ
は、アミノ；Ｎ−モノ−又はＮ，Ｎ−ジ−Ｃ₁ 〜Ｃ₂ ア
ルキルアミノ（これらは、それぞれ、非置換であるか、
又はヒドロキシ、スルホ若しくはスルファトにより置換
されている）；シクロヘキシルアミノ、フェニルアミノ
又はナフチルアミノ（これらは、それぞれ、非置換であ
るか、又はメチル、メトキシ、カルボキシ若しくはスル
ホにより置換されている）；Ｎ−Ｃ₁ 〜Ｃ₂ アルキル−
Ｎ−フェニルアミノあるいはモルホリノが好ましく、ア
ミノ；非置換であるか又はスルホにより置換されてい
る、Ｎ−モノ−若しくはＮ，Ｎ−ジ−Ｃ₁ 〜Ｃ₂ アルキ
ルアミノ；フェニルアミノ（これは、メチル、メトキシ
及びスルホよりなる群から選択される、１〜３個の同一
の基により置換されている）；及び１〜３個のスルホ基
を担持している、１−又は２−ナフチルアミノが特に好
ましい。

【００２９】Ｚが、上記の式（２）の基として定義され
ている場合、Ｒ、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃、Ｘ、Ｙ、ｍ及びｎ
は、各場合において、上記と同義であり、好ましい意義
も上記に列挙のものと同様である。

【００３０】ｐは、１が好ましい。

【００３１】ジアミノ基Ｂは、典型的には、式（３）：

【００３２】

【化１１】

【００３３】（式中、Ｂ₁ は、脂肪族、脂環式、芳香族
又は芳香脂肪族の結合基であり；Ｒ₄ 及びＲ₄ ′は、そ
れぞれ互いに独立して、水素又はＣ₁ 〜Ｃ₄ アルキル
（これは、非置換であるか、又はヒドロキシ、Ｃ₁ 〜Ｃ
₄ アルコキシ若しくはスルファトにより置換されてい
る）で示される基に対応する。

【００３４】Ｒ₄ 及びＲ₄ ′は、それぞれ互いに独立し
て、水素、メチル又はエチルが好ましい。水素が特に好
ましい。

【００３５】脂肪族結合基として定義されているＢ₁
は、典型的には、直鎖又は分岐のＣ₂〜Ｃ₁₂アルキレン
（これは、非置換であるか、又はヒドロキシ、スルホ若
しくはスルファトにより置換されているか、又は−Ｏ
−、−ＮＨ−若しくは−Ｎ（ＣＨ ₃)−により中断されて
いる）であることができる。典型的な例は、１，２−エ
チレン、１−メチル−１，２−エチレン、１，１−ジメ
チル−１，２−エチレン、１，２−ジメチル−１，２−
エチレン、１，１，２，２−テトラメチル−１，２−エ
チレン、１，３−プロピレン、２，２−ジメチル−１，
３−プロピレン、２−ヒドロキシ−１，３−プロピレ
ン、１，４−ブチレン、１，６−ヘキシレン、２−メチ
ル−１，５−ペンチレン、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −Ｏ−ＣＨ₂
ＣＨ₂ −Ｏ−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −、−（ＣＨ₂)₃ −Ｏ−（Ｃ
Ｈ₂)₃ −Ｏ−（ＣＨ₂)₃ −又は−ＣＨ₂ＣＨ₂ −ＮＨ−
ＣＨ₂ ＣＨ₂ −である。

【００３６】Ｂ₁ は、直鎖又は分岐のＣ₂ 〜Ｃ₆ アルキ
レン（これは、非置換であるか、又はヒドロキシにより
置換されている）が好ましく、直鎖又は分岐のＣ₂ 〜Ｃ
₆ アルキレンが特に好ましい。特に好ましいアルキレン
基Ｂ₁ の典型的な例は、１，２−エチレン、１−メチル
−１，２−エチレン、１，３−プロピレン、２−メチル
−１，５−ペンチレン及び１，６−ヘキシレンである。
脂環式結合基として定義されているＢ₁ は、典型的に
は、１，２−、１，３−若しくは１，４−シクロヘキシ
レン、又は下記式：

【００３７】

【化１２】

【００３８】で示される基又はＢ₁ は、−ＮＲ₄ 及び−
ＮＲ₄ ′−と一緒になって、ピペラジン環を形成する。

【００３９】芳香族結合基Ｂ₁ の例としては、１，２
−、１，３−若しくは１，４−フェニレン（これらは、
それぞれ、非置換であるか、又は例えばスルホ、メチ
ル、メトキシ若しくはクロロにより置換されている）、
又は非置換若しくはスルホ置換のナフチレン、又は式
（４）：

【００４０】

【化１３】

【００４１】（式中、Ｌは、典型的に、−ＣＯ−、−Ｎ
ＨＣＯ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−（ＣＨ₂)_1-4 −、−Ｎ
Ｈ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｏ−、−ＳＯ₂ −又は−Ｎ＝
Ｎ−であり；そして（Ｒ₅)_0-2 及び（Ｒ₅ ′）_0-2 は、
それぞれ独立して、スルホ、メチル、メトキシ及びクロ
ロよりなる群から選択される、０〜２個の同一又は異な
る基である）で示される基である。

【００４２】芳香族結合基Ｂ₁ は、１，３−若しくは
１，４−フェニレン（これらは、それぞれ非置換である
か、又はスルホ、メチル若しくはメトキシにより置換さ
れている）、ナフチレン（これは、１又は２個のスルホ
基により置換されている）、又は式（４ａ）若しくは
（４ｂ）：

【００４３】

【化１４】

【００４４】（式中、Ｌは、−ＮＨＣＯＮＨ−、−Ｏ
−、−ＮＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、又は−ＣＨ₂−であ
り；そしてＲ₅ は、水素又はスルホである）で示される
基が好ましい。

【００４５】特に好ましい芳香族結合基Ｂ₁ の例は、
１，３−フェニレン、１，４−フェニレン、４−メチル
−１，３−フェニレン、４−スルホ−１，３−フェニレ
ン、３−スルホ−１，４−フェニレン、３，６−ジスル
ホ−１，４−フェニレン、４，６−ジスルホ−１，３−
フェニレン、３，７−ジスルホ−１，５−ナフチレン、
４，８−ジスルホ−２，６−ナフチレン、２，２′−ジ
スルホ−４，４′−ジフェニレン、４，４′−フェニレ
ンウレア−２，２′−ジスルホン酸及び２，２′−ジス
ルホ−４，４′−スチルベニリンである。

【００４６】脂肪族結合基として定義されているＢ₁
は、典型的には、非置換若しくはスルホ置換の、ベンジ
レン、メトキシフェニレン又はジメチレン−１，２−フ
ェニレン；ジメチレン−１，３−フェニレン又はジメチ
レン−１，４−フェニレンである。

【００４７】本発明の好ましい実施態様は、式（１
ａ）：

【００４８】

【化１５】

【００４９】（式中、Ｒ、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｘ、Ｙ、
ｍ及びｎは、それぞれ上記と同義であり、好ましい定義
も上記と同義であり；Ｚ₁ は、非反応性アミノ基の定義
中のＺと同義であり、好ましい定義も同義である）で示
される化合物に関する。特に好ましい化合物は、Ｒが、
メチル、メトキシ、β−ヒドロキシエトキシ、β−スル
ファトエトキシ又はヒドロキシエトキシであり；Ｒ₁
が、メチル又は−ＮＨＣＯＲ₂ ′基であり；Ｒ₂ 及びＲ
₂ ′が、それぞれ互いに独立して、メチル又は−ＮＨ₂
であり；Ｒ₃ が、水素、メチル、メトキシ又はクロロで
あり；Ｘが、フルオロであり；ｍが、０であり；ｎが、
１又は２であり；そしてＺ₁ が、アミノ、非置換若しく
はスルホ置換の、Ｎ−モノ−若しくはＮ，Ｎ−ジ−Ｃ₁
〜Ｃ₂ アルキルアミノ、フェニルアミノ（これは、メチ
ル、メトキシ及びスルホによりなる群から選択される、
１〜３個の同一の基により置換されている）又は１〜３
個のスルホ基を担持する、１−若しくは２−ナフチルア
ミノである）の化合物である。

【００５０】本発明の別の好ましい実施態様は、式（１
ｂ）：

【００５１】

【化１６】

【００５２】（式中、Ｂ₁ 、Ｒ、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ
₄ 、Ｒ₄ ′、Ｘ、Ｙ、ｍ及びｎは、それぞれ、上記と同
義であり、好ましい意義も上記と同義である）で示され
る化合物に関する。特に好ましい化合物は、Ｒが、メチ
ル、メトキシ、β−ヒドロキシエトキシ、β−スルファ
トエトキシ又はβ−ヒドロキシエトキシであり；Ｒ₁
が、メチル又は−ＮＨＣＯＲ₂ ′基であり；Ｒ₂ 及びＲ
₂ ′が、それぞれ互いに独立して、メチル又は−ＮＨ₂
であり；Ｒ₃ が、水素、メチル、メトキシ又はクロロで
あり；Ｒ₄ 及びＲ₄ ′が、それぞれ、水素であり；Ｘ
が、フルオロであり；ｍが、０であり；ｎが、１又は２
であり；そしてＢ₁ が、直鎖又は分岐のＣ₂ 〜Ｃ₆ アル
キレン（これは、非置換であるか、又はヒドロキシによ
り置換されている）である、式（１ｂ）の化合物であ
る。

【００５３】本発明の別の実施態様は、式（１ｃ）：

【００５４】

【化１７】

【００５５】（式中、Ｒ、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｘ、Ｙ、
ｍ及びｎは、それぞれ上記と同義であり、好ましい意義
も上記と同義である）で示される化合物に関する。特に
好ましい化合物は、Ｒが、メチル、メトキシ、β−ヒド
ロキシエトキシ、β−スルファトエトキシ又はβ−ヒド
ロキシエトキシであり；Ｒ₁ が、メチル又は−ＮＨＣＯ
Ｒ₂ ′基であり；Ｒ₂ 及びＲ₂ ′が、それぞれ互いに独
立して、メチル又は−ＮＨ₂ であり；Ｒ₃ が、水素、メ
チル、メトキシ又はクロロであり；Ｘがフルオロであ
り；ｍが０であり；そしてｎが１又は２である、式（１
ｃ）の化合物である。

【００５６】式（１）、特に式（１ａ）の化合物の調製
は、式（５）：

【００５７】

【化１８】

【００５８】で示されるアミノジアゾ化合物を、式
（６）：

【００５９】

【化１９】

【００６０】で示されるトリアジン及び式（７）：

【００６１】

【化２０】

【００６２】（上記式中、Ｒ、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｘ、
Ｙ、Ｚ、ｍ及びｎは、上記と同義である）で示されるア
ミンと、いかなる順序でも縮合させることを特徴とす
る。

【００６３】式（１ｂ）の化合物は、通常、約１モル当
量の上記式（５）の化合物を、約１モル当量の上記式
（６）のトリハロトリアジンと縮合させ、そしてそのよ
うにして得たジハロトリアジニル化合物を、約０．５モ
ル当量の式（８）：

【００６４】

【化２１】

【００６５】（式中、Ｂは、上記と同義である）で示さ
れるジアミンと反応させることにより調製される。別の
方法として、１モル当量の式（８）のジアミンを、約２
モル当量の式（６）のトリハロトリアジンとまず縮合さ
せ、次いで約２モル当量の式（５）のアミノジアゾ化合
物と縮合させることも可能である。

【００６６】式（１ｃ）の化合物は、通常、約２モル当
量の上記式（５）のアミノジアゾ化合物を、約１モル当
量の式（６）のトリハロトリアジンと縮合させることに
より調製される。

【００６７】式（５）のアミノジアゾ化合物の調製は、
それ自体公知であり、又は適切なジアゾ化及びカップリ
ング工程による既知の方法により、一般的に実施され
る。ジアゾ成分のジアゾ化は、通常、低温での無機酸水
溶液中の亜硝酸の作用、例えば、０〜５℃の温度範囲
で、塩酸溶液中の亜硝酸ナトリウム等の亜硝酸塩により
実施され、カップリング成分とのカップリングが、弱酸
性、中性又は弱アルカリ性のｐＨで、典型的にはpH３〜
１０で実施される。

【００６８】式（６）のトリハロトリアジンの、式
（５）、（７）又は（８）のアミノ化合物との縮合は、
低温で、例えば０〜３０℃の範囲の、水溶液又は懸濁液
中で、弱酸性、中性又は弱アルカリ性のｐＨで行われる
のが好ましく、そのため、式（１）の最終反応性染料に
おいて、なお脱離可能なハロゲン原子が存在する。縮合
中遊離しているハロゲン化水素は、通常、水性の、アル
カリ金属水酸化物、炭酸アルカリ金属又は重炭酸アルカ
リ金属を加えることにより、連続的に中和される。

【００６９】式（１）の化合物は、広範囲の材料、好ま
しくはヒドロキシル基含有又は窒素含有繊維材料を、染
色又は捺染するための反応性染料として適している。窒
素含有繊維材料の例は、絹、ウール、ポリアミド繊維、
ポリウレタン及びこれらの材料を含有した配合物であ
る。ヒドロキシル基含有材料の典型的な例は、例えば亜
麻、麻、黄麻、又は特に、綿、セルロース、再生セルロ
ース及びこれらの材料を含有した配合物である。本発明
の反応性染料は、木綿及び木綿含有配合物、典型的に
は、木綿とポリエステルの配合物又は木綿とポリアミド
の配合物を、染色又は捺染するのに特に適している。

【００７０】式（１）の新規な化合物は、繊維反応性で
ある。繊維反応性化合物とは、セルロースのヒドロキシ
ル基；ウール及び絹のアミノ、カルボキシル又はチオー
ル基；及び合成ポリアミドのアミノ基が存在すればカル
ボキシルと共有化学結合を形成して、反応できる化合物
であると理解されよう。

【００７１】新規な染料は、異なる方法で、好ましくは
染料水溶液又は捺染糊料の形で、繊維材料に固着するこ
とができる。これは、浸染法及びパジング染色法による
染色に適しており、低い染色温度で使用可能であり、パ
ッド−スチーム法では、ごく短時間スチームをかけるだ
けである。固着は、良好で、非固着染料は容易に洗い落
とすことができ、浸染の程度と固着の程度の差は、著し
く低い。すなわち洗浄損失は極めて低い。式（１）の反
応性染料は、特に木綿の捺染にも適しているが、同時に
窒素含有繊維、例えばウール、絹、又はウール含有の配
合物を捺染するのにも適している。式（１）の化合物の
液体配合物及びそのような化合物を含有する捺染糊料
は、良好な貯蔵安定性により特徴付けられる。

【００７２】本発明の染料により得られた、セルロース
材料の染色物及び捺染物は、優れた色強度、並びに、酸
及びアルカリ範囲における高い繊維−染料結合安定性を
有している。その上、光に対する堅牢性、並びに湿気に
対する堅牢特性、例えば、洗浄、水、海水、交差染色及
び発汗に対する堅牢性が非常に良好で、同時にひだつ
け、アイロンがけ、摩擦及び塩素に対する堅牢性も良好
である。

【００７３】以下の実施例は、本発明を例証するための
ものであり、特に記さない限り、温度は摂氏で、部及び
％は重量に対するものである。容量部に対する重量部の
比は、リットルに対するキログラムの比と同様である。

【００７４】

【実施例】

実施例１：式（１０１）：

【００７５】

【化２２】

【００７６】で示されるアミノジアゾ化合物６０．６部
（これは、式：

【００７７】

【化２３】

【００７８】で示される化合物をジアゾ化し、そのよう
に得たジアゾニウム化合物を３−ウレイドアニリンにカ
ップリングさせる、従来の方法により調製された）を、
水６００部中に中性で溶解し、氷１５０部を加えた後、
フッ化シアヌル１４．５部と、０℃、pH７でモノ縮合し
た。こうして得たジフルオロトリアジニル化合物を、約
２５℃、pH９でタウリン１２．５部と縮合した。縮合生
成物を蒸発により濃縮後、下記式：

【００７９】

【化２４】

【００８０】で示される化合物を得た。これは、全般的
に良好な堅牢特性を有する褐色の色合いに木綿を染色し
た。

【００８１】実施例２：実施例１の手順を繰り返した
が、式（１０１）のアミノジアゾ化合物に代えて、式
（１０２）：

【００８２】

【化２５】

【００８３】で示されるアミノジアゾ化合物６７．４部
により、下記式：

【００８４】

【化２６】

【００８５】で示される化合物を得た。これも、全般的
に良好な堅牢特性を有する褐色の色合いに木綿を染色し
た。

【００８６】実施例３ａ〜３ｄ：実施例１の手順を繰り
返したが、式（１０１）のアミノジアゾ化合物に代え
て、式（１０３ａ）、（１０３ｂ）、（１０３ｃ）又は
（１０３ｄ）：

【００８７】

【化２７】

【００８８】で示されるアミノジアゾ化合物５９．４部
により、下記式：

【００８９】

【化２８】

【００９０】で示される化合物を得た。これらも、全般
的に良好な堅牢特性を有する褐色の色合いに木綿を染色
した。

【００９１】実施例４：実施例１の手順を繰り返した
が、式（１０１）のアミノジアゾ化合物に代えて、式
（１０４）：

【００９２】

【化２９】

【００９３】で示されるアミノジアゾ化合物５９．４部
により、下記式：

【００９４】

【化３０】

【００９５】で示される化合物を得た。これも、全般的
に良好な堅牢特性を有する褐色の色合いに木綿を染色し
た。

【００９６】実施例５〜７ｉ：以下の化合物は、一般的
に、実施例１の手順により調製することができた。

【００９７】

【化３１】

【００９８】

【化３２】

【００９９】実施例８：実施例１の式（１０１）のアミ
ノジアゾ化合物６０．６部を、水６００部中に中性で溶
解し、氷１５０部を加えた後、フッ化シアヌル１４．５
部と０℃、pH７でモノ縮合した。こうして得たジフルオ
ロトリアジニル化合物を、約２５℃、pH９で１，２−プ
ロピレンジアミン３．７部と縮合した。蒸発による縮合
生成物の濃縮後、下記式：

【０１００】

【化３３】

【０１０１】で示される化合物を得た。これは、全般的
に良好な堅牢特性を有する褐色の色合いに木綿を染色し
た。

【０１０２】実施例９：実施例８の手順を繰り返した
が、式（１０１）のアミノジアゾ化合物に代えて、式
（１０２）のアミノジアゾ化合物６７．４部により、下
記式：

【０１０３】

【化３４】

【０１０４】で示される化合物を得た。これも、全般的
に良好な堅牢特性を有する褐色の色合いに木綿を染色し
た。

【０１０５】実施例１０ａ〜１０ｃ：実施例８の手順を
繰り返したが、式（１０１）のアミノジアゾ化合物に代
えて、実施例３の式（１０３ａ）、（１０３ｂ）又は
（１０３ｃ）のアミノジアゾ化合物５９．４部により、
下記式：

【０１０６】

【化３５】

【０１０７】で示される化合物を得た。これらも、全般
的に良好な堅牢特性を有する褐色の色合いに木綿を染色
した。

【０１０８】実施例１１：実施例８の手順を繰り返した
が、式（１０１）のアミノジアゾ化合物に代えて、実施
例４による式（１０４）のアミノジアゾ化合物５９．４
部により、下記式：

【０１０９】

【化３６】

【０１１０】で示される化合物を得た。これも、全般的
に良好な堅牢特性を有する褐色の色合いに木綿を染色し
た。

【０１１１】実施例１２〜１５ａ：一般式：

【０１１２】

【化３７】

【０１１３】（式中、Ｂ₁ は、第１表中に示した意味を
有する）で示される化合物は、一般的に実施例１１の手
順により調製することができた。これらも、全般的に良
好な堅牢特性を有する褐色の色合いに木綿を染色した。

【０１１４】

【表１】

【０１１５】実施例１６〜１８：下記式：

【０１１６】

【化３８】

【０１１７】で示される化合物は、一般的に実施例８の
手順により調製することができた。これらも、全般的に
良好な堅牢特性を有する褐色の色合いに木綿を染色し
た。

【０１１８】上記に得た染料の吸収極大値を第２表に示
した。

【０１１９】

【表２】

【０１２０】染色方法Ｉ：実施例１により得た反応性染
料２部を、水４００部中に溶解した。この溶液に、塩化
ナトリウム５３ｇ／リットルを含む溶液１，５００部を
加えた。４０℃のこの染色浴に、木綿繊維１００部を浸
し、４５分後、水酸化ナトリウム１６ｇ／リットル及び
焼成炭酸ナトリウム２０ｇ／リットルを含有する溶液１
００部を加えた。この染色浴の温度を、更に４０℃で４
５分間維持した。次いで染色製品を濯ぎ、非イオン性洗
剤で、沸騰温度で１５分間洗浄し、再度濯ぎ、乾燥し
た。

【０１２１】染色方法II：実施例１により得た反応性染
料２部を、水４００部中に溶解した。この溶液に、塩化
ナトリウム５３ｇ／リットルを含む溶液１，５００部を
加えた。３５℃のこの染色浴に、木綿繊維１００部を浸
し、２０分後、水酸化ナトリウム１６ｇ／リットル及び
焼成炭酸ナトリウム２０ｇ／リットルを含有する溶液１
００部を加えた。この染色浴の温度を、更に３５℃で１
５分間維持した。次いで、この温度を２０分間にわたり
６０℃まで上昇させ、更に３５分間、この温度を維持し
た。次いで染色製品を濯ぎ、非イオン性洗剤で、沸騰温
度で１５分間洗浄し、再度濯ぎ、乾燥した。

【０１２２】染色方法III ：実施例８により得た反応性
染料８部を、水４００部中に溶解した。この溶液に、硫
酸ナトリウム１００ｇ／リットルを含む溶液１，４００
部を加えた。２５℃のこの染色浴に、木綿繊維１００部
を浸し、１０分後、リン酸３ナトリウム１５０ｇ／リッ
トルを含有する溶液２００部を加えた。この染色浴の温
度を、１０分間にわたり６０℃まで上昇させ、更に９０
分間、この温度を維持した。次いで染色製品を濯ぎ、非
イオン性洗剤で、沸騰温度で１５分間洗浄し、再度濯
ぎ、乾燥した。

【０１２３】染色方法IV：実施例１により得た反応性染
料４部を、水５０部中に溶解した。この溶液に、水酸化
ナトリウム５ｇ／リットル及び焼成炭酸ナトリウム２０
ｇを含有する溶液５０部を加えた。木綿繊維をこの溶液
中に浸し、含浸量７０％を得て、巻き取った。木綿繊維
を、この方法で、室温で３時間保存した。次いで、この
染色繊維を濯ぎ、非イオン洗剤で、沸騰温度で１５分間
洗浄し、再度濯ぎ、乾燥した。

【０１２４】染色方法Ｖ：実施例８により得た反応性染
料６部を、水５０部中に溶解した。この溶液に、水酸化
ナトリウム１６ｇ／リットル及び珪酸ナトリウム０．０
４リットル（３８°be）を含む溶液５０部を加えた。木
綿繊維をこの溶液中に浸し、含浸量７０％を得、巻き取
り、この方法で、室温で１０時間保存した。次いで、こ
の染色繊維を濯ぎ、非イオン洗剤で、沸騰温度で１５分
間洗浄し、再度濯ぎ、乾燥した。

【０１２５】染色方法VI：実施例１により得た反応性染
料２部を、ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム
０．５部を加えた水１００部中に溶解した。木綿繊維を
こうして得た溶液に浸し、含浸量７５％を得て、次いで
乾燥した。この繊維を、水酸化ナトリウム４ｇ／リット
ル及び塩化ナトリウム３００ｇを含有する２０℃の溶液
に浸染し、つかんで、含浸量を７５％とした。この染色
繊維を、１００〜１０２℃で３０秒間スチームにかけ、
濯ぎ、非イオン洗剤で、沸騰温度で１５分間洗浄し、再
度濯ぎ、乾燥した。

【０１２６】染色方法VII ：実施例８により得た染料
０．１部を、グラウバー塩０．５部、均染剤０．１部及
び酢酸ナトリウム０．５部を加えた脱イオン化水２００
部中に溶解した。このバッチを８０％酢酸によりpH５．
５に調製した。この染色浴を１０分間にわたり５０℃に
加熱し、次いでウール繊維１０部を、その中に導入し
た。染色浴を約５０分に亘り１００℃に加熱し、この温
度で６０分間、染色した。次いで、この染色浴を、９０
℃に冷却し、染色繊維を取り出した。このウール繊維を
温水及び冷水で濯ぎ、次いで回転させ、乾燥して、光及
び湿気処理に対する非常に良好な堅牢性を有する褐色の
染色物を得た。

【０１２７】捺染方法Ｉ：実施例１で得た反応性染料３
部を、急速に撹拌しながら、５％アルギン酸ナトリウム
増粘剤５０部、水２７．８部、尿素２０部、ｍ−ニトロ
ベンゼンスルホン酸ナトリウム１部及び炭酸水素ナトリ
ウム１．２部を含有する市販の増粘剤１００部中に散布
した。木綿繊維を、こうして得た捺染糊料により捺染
し、乾燥した。捺染繊維を飽和蒸気中で１０２℃で２分
間スチームをかけ、次いで濯ぎ、必要ならば沸騰温度で
洗浄し、次いで１回以上濯ぎ、続いて乾燥した。

【０１２８】捺染方法II：実施例８により得た反応性染
料５部を、急速に撹拌しながら、５％アルギン酸ナトリ
ウム増粘剤５０部、水３６．５部、尿素１０部、ｍ−ニ
トロベンゼンスルホン酸ナトリウム１部及び炭酸水素ナ
トリウム２．５部を含有する市販の増粘剤１００部中に
散布した。こうして得た捺染糊料の安定性は、技術要件
に合致するが、木綿繊維を、この捺染糊料により捺染
し、乾燥した。捺染繊維を飽和蒸気中で１０２℃で８分
間スチームをかけ、次いで濯ぎ、必要ならば沸騰温度で
洗浄し、次いで１回以上濯ぎ、続いて乾燥した。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】式（１）：【化１】（式中、Ｒは、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキル又はＣ₁ 〜Ｃ₄ アルコキシ
（これらは、非置換であるか、又はアルキル部分におい
て、ヒドロキシ、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルコキシ若しくはスルフ
ァトにより置換されている）であり；Ｒ₁ は、Ｃ₁ 〜Ｃ
₄ アルキル又は−ＮＨＣＯＲ₂ ′基であり；Ｒ₂ 及びＲ
₂ ′は、それぞれ互いに独立して、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキル
又は−ＮＨ₂ であり；Ｒ₃ は、水素、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキ
ル、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルコキシ又はハロゲンであり；Ｘは、
ハロゲンであり；Ｙは、ビニル又は−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −
Ｕ基（ここで、Ｕは、脱離基である）であり；ｍは、０
又は１であり；ｎは、０〜２の数であり、（ｎ＋ｍ）の
合計は、１以上であり；そしてＺは、非反応性アミノ
基、又は式（２）：【化２】（式中、Ｒ、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｘ、ｍ及びｎは、上記と同義で
あり；Ｂは、脂肪族、芳香族、芳香脂肪族又は脂環式の
ジアミン基であり；そしてｐは、０又は１である）で示
される基である）で示される化合物。
【請求項２】Ｘが、フッ素であり、そしてｍが、０で
ある、請求項１記載の化合物。
【請求項３】Ｒが、メチル、エチル、メトキシ、エト
キシ又はＣ₁ 〜Ｃ₂アルコキシ（これは、アルキル部分
において、ヒドロキシ、メトキシ又はスルファトにより
置換されている）である、請求項１又は２記載の化合
物。
【請求項４】Ｒ₁ が、メチル、−ＮＨＣＯＣＨ₃ 、−
ＮＨＣＯＣ₂ Ｈ₅ 又は−ＮＨＣＯＮＨ₂ である、請求項
１〜３いずれか１項記載の化合物。
【請求項５】Ｒ₂ が、メチル又は−ＮＨ₂ である、請
求項１〜４いずれか１項記載の化合物。
【請求項６】Ｒ₃ が、水素、メチル、メトキシ又はク
ロロである、請求項１〜５いずれか１項記載の化合物。
【請求項７】Ｚが、アミノ；Ｎ−Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキル
アミノ又はＮ，Ｎ−ジ−Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキルアミノ（こ
こで、アルキルは、各場合において、非置換であるか、
又はスルホ、スルファト、ヒドロキシ、カルボキシ若し
くはフェニルにより置換されている）；シクロヘキシル
アミノ；フェニルアミノ又はナフチルアミノ（ここで、
フェニル又はナフチルは、各場合において、非置換であ
るか、又はＣ₁ 〜Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルコキ
シ、アミノ、Ｃ₂ 〜Ｃ₄ アルカノイルアミノ、カルボキ
シ、スルホ若しくはハロゲンにより置換されている）；
Ｎ−Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキル−Ｎ−フェニルアミノ（ここ
で、アルキル及びフェニルは、それぞれ、非置換である
か又は上記に記載のように置換されている）；及びモル
ホリノよりなる群から選択される非反応性アミノ基であ
る、請求項１〜６いずれか１項記載の化合物。
【請求項８】Ｚが、アミノ；非置換若しくはスルホ置
換の、Ｎ−モノ−又はＮ，Ｎ−ジ−Ｃ₁ 〜Ｃ₂ アルキル
アミノ；フェニルアミノ（これは、メチル、メトキシ及
びスルホよりなる群から選択される、１〜３個の同一又
は異なる基により置換されている）；又は１〜３個のス
ルホ基を担持する、１−若しくは２−ナフチルアミノで
ある、請求項７記載の化合物。
【請求項９】Ｚが、請求項１記載の式（２）（ここ
で、ｐは、１であり、そしてＢは、式（３）：【化３】（式中、Ｂ₁ は、脂肪族、脂環式、芳香族又は芳香脂肪族の結合
基であり；Ｒ₄ 及びＲ₄ ′は、それぞれ互いに独立し
て、水素又はＣ₁ 〜Ｃ₄ アルキル（これは、非置換であ
るか、又はヒドロキシ、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルコキシ若しくは
スルファトにより置換されている）で示されるジアミノ
基である）の基に対応する、請求項１〜６いずれか１項
記載の化合物。
【請求項１０】Ｂ₁ が、直鎖又は分岐のＣ₂ 〜Ｃ₁₂ア
ルキレン（これは、非置換であるか、又はヒドロキシ、
スルホ若しくはスルファトにより置換されているか、又
は−Ｏ−、−ＮＨ−若しくは−Ｎ（ＣＨ₃)−により中断
されている）である、請求項９記載の化合物。
【請求項１１】Ｂ₁ が、直鎖又は分岐のＣ₂ 〜Ｃ₆ ア
ルキレンである、請求項９又は１０記載の化合物。
【請求項１２】式（１ａ）：【化４】（式中、Ｒは、メチル、メトキシ、β−ヒドロキシエトキシ、β
−スルファトエトキシ又はβ−ヒドロキシエトキシであ
り；Ｒ₁ は、メチル又は−ＮＨＣＯＲ₂ ′基であり；Ｒ
₂ 及びＲ₂ ′は、それぞれ互いに独立して、メチル又は
−ＮＨ₂ であり；Ｒ₃ は、水素、メチル、メトキシ又は
クロロであり；Ｘは、フルオロであり；ｍは、０であ
り；ｎは、１又は２であり；そしてＺ₁ は、アミノ；非
置換若しくはスルホ置換の、Ｎ−モノ−又はＮ，Ｎ−ジ
−Ｃ₁ 〜Ｃ₂ アルキルアミノ；フェニルアミノ（これ
は、メチル、メトキシ及びスルホよりなる群から選択さ
れる、１〜３個の同一又は異なる基により置換されてい
る）、又は１〜３個のスルホ基を担持する、１−若しく
は２−ナフチルアミノである）で示される、請求項１記
載の化合物。
【請求項１３】式（１ｂ）：【化５】（式中、Ｒは、メチル、メトキシ、β−ヒドロキシエトキシ、β
−スルファトエトキシ又はβ−ヒドロキシエトキシであ
り；Ｒ₁ は、メチル又は−ＮＨＣＯＲ₂ ′基であり；Ｒ
₂ 及びＲ₂ ′は、それぞれ互いに独立して、メチル又は
−ＮＨ₂ であり；Ｒ₃ は、水素、メチル、メトキシ又は
クロロであり；Ｒ₄ 及びＲ₄ ′は、それぞれ、水素であ
り；Ｘは、フルオロであり；ｍは、０であり；ｎは、１
又は２であり；そしてＢ₁ は、直鎖又は分岐のＣ₂ 〜Ｃ
₆ アルキレン（これは、非置換であるか、又はヒドロキ
シにより置換されている）である）で示される、請求項
１記載の化合物。
【請求項１４】請求項１記載の式（１）の化合物を製
造するための方法であって、式（５）：【化６】で示されるアミノジアゾ化合物を、式（６）：【化７】（上記式中、Ｒ、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｘ、Ｙ、Ｚ、ｍ及びｎは、請求
項１と同義である）で示されるトリアジン及び式
（７）：【化８】で示されるアミンと、いかなる順序においても縮合させ
ることを特徴とする方法。
【請求項１５】ヒドロキシル基含有又は窒素含有繊維
材料を染色又は捺染するための、請求項１記載の式
（１）の反応性染料。
【請求項１６】セルロース性繊維材料が、特に木綿含
有繊維材料である、請求項１５記載の反応性染料。