JPH09100158A - 圧電磁器及びその製造方法 - Google Patents
圧電磁器及びその製造方法Info
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Abstract
の優れた圧電磁器、例えば、表面実装に対応可能なフィ
ルタ素子用の圧電磁器と、これを大量、かつ、安定的に
生産する方法を提供する。 【課題解決手段】 少なくとも鉛、ジルコニウム、チタ
ンの複合酸化物を含む圧電磁器であって、マンガンの酸
化物が該圧電磁器の結晶粒内部よりも結晶粒界層に高濃
度で存在し、かつ、ガラス相が該結晶粒界層に存在す
る。そして、その製造方法は、前記圧電磁器の表面に、
マンガン化合物とガラス材とを付着させた後、熱処理し
て、該付着物を前記圧電磁器の結晶粒界部分に拡散させ
る。
Description
される表面実装型の圧電部品に使用される圧電磁器とそ
の製造方法に関する。
磁器として、従来より、チタン酸ジルコン酸鉛(Pb
(Tix Zr1-x )O3 )等を主成分とする圧電磁器が
広く用いられており、その圧電特性を改善するために種
々の微量添加物の添加が試みられている。
が平坦で、しかも位相歪みの小さいという優れた特性の
セラミックフィルタ用の材料としては、機械的品質係数
Qmの値が小さいことが要求され、チタン酸ジルコン酸
鉛に、添加物として酸化ニオブ、酸化アンチモン、酸化
タンタル等を添加したものや、チタン酸ジルコン酸鉛の
Pb原子の一部をSr、Ba、CaやLa等の希土類元
素で置換したものが知られている。
磁器は、キュリー温度が高いものであっても、温度上昇
に伴い、圧電磁器の両端に形成した電極間を短絡させた
時はよいが、開放したときには電気機械結合係数Kが低
下し、共振、反共振周波数が大きくずれてしまうという
欠点があった。そのため、これを表面実装型のフィルタ
素子として使用した場合、リフローはんだ付けの際の高
温(約250℃)にさらされると、フィルタ特性が大き
く劣化するという問題があった。
電磁器でキュリー温度が高いものに対して、磁器表面か
らマンガン化合物を熱拡散させて、マンガンの酸化物を
高濃度で結晶粒界層に偏在させることにより、結晶粒界
部分の抵抗率を低下させ、耐熱性を向上させることがで
きることが報告されている(特開平6−1655〜16
57号公報)。
器表面からマンガン化合物を熱拡散させるときに、あら
かじめ焼結させた圧電磁器の結晶粒界の構造が変化した
り、圧電磁器のPb量が製造工程中で蒸発して変動した
りする場合、または、熱拡散炉内の温度分布が大きい場
合には、特性バラツキが大きくなるという製造上の問題
があった。そのため、大量、かつ、安定的に熱拡散を行
うことが困難で、結晶粒界部分の抵抗率を低下させ、耐
熱性を向上させることも不十分であった。
解決するものであり、機械的品質係数Qmが小さく、か
つ、耐熱性の優れた圧電磁器、例えば、表面実装に対応
可能なフィルタ素子用の圧電磁器と、これを大量、か
つ、安定的に生産する製造方法を提供することにある。
いて、圧電磁器は、少なくとも鉛、ジルコニウム、チタ
ンの複合酸化物を含む圧電磁器であって、マンガンの酸
化物が該圧電磁器の結晶粒内部よりも結晶粒界層に高濃
度で存在し、かつ、ガラス相が該結晶粒界層に存在する
ことを特徴とする。
方法は、少なくとも鉛、ジルコニウム、チタンの複合酸
化物を含む圧電磁器の表面に、マンガン化合物とガラス
材とを付着させた後、熱処理して、該付着物を前記圧電
磁器の結晶粒界部分に拡散させることを特徴とする。
の結晶粒内部よりも結晶粒界層に高濃度で偏在し、か
つ、ガラス相が該結晶粒界層に存在していることによ
り、圧電磁器の抵抗率を低下させ、耐熱性を向上させる
ことができる。
器の表面に、マンガン化合物とガラス材とを付着させ、
熱処理すると、拡散温度における圧電磁器の表面ではガ
ラス材が溶融した状態となる。このため、圧電磁器の結
晶粒界部分へのマンガン化合物の移動が容易になり、広
い温度範囲で均一に拡散させることができる。また、圧
電磁器の結晶粒界部分のPb量が少ない場合でも、表面
に溶融したガラス材により、マンガン化合物の結晶粒界
への拡散を促進することができる。
より具体的に説明する。
面にマンガン化合物とガラス材とを付着させ、熱処理し
て、該付着物を結晶粒界部分に拡散させた圧電磁器を作
製した。
数Qmの小さい圧電磁器の構成材料である、PbO、S
rO、La2 O3 、TiO2 、及びZrO2 の各粉末を
用意した。これらの各粉末を(Pb0.95Sr0.03La
0.02)(Zr0.51Ti0.49)O3 のセラミックが得られ
るように秤量し、これに水を加えボ−ルミルを用いて湿
式混合した。
800〜900℃で2時間仮焼し、この仮焼済材料に粘
結材として少量のポリビニルアルコール及び水を加え、
1000kg/cm2 の圧力でプレス成形を行った。得
られた成形体を1100〜1250℃の温度で2時間焼
成を行い、形状20×30mm、厚さ1mmの角板状の
磁器を得た。
ガラスを、それぞれの重量比率が3:7と5:5になる
ように所定の量秤量し、ワニスと混練して、2種類の熱
拡散用ペーストを作製した。
の表面にスクリーン印刷により塗布し、乾燥させた後、
これらを750〜1100℃の温度で2時間熱処理し、
マンガン化合物の拡散を行った。そして、これらの磁器
を厚さ0.3〜0.8mmに研磨し、両端面に銀電極を
塗布、焼き付けした後、絶縁オイル中(温度:室温〜1
00℃)で30分間、2〜3kV/mmの電界を印加し
て分極処理を行い、圧電磁器を得た。
mmの正方形板状にカットし、その比抵抗ρ及び広がり
振動における電気機械結合係数Kを測定した。
に、マンガン化合物と鉛系ガラスを熱処理して得られた
混合物を付着させ、これを熱処理して、該付着物を結晶
粒界部分に拡散させた圧電磁器を作製した。
形状20×30mm、厚さ1mmの角板状の磁器を準備
した。
CO3 と鉛系ガラスを秤量後、坩堝で熱処理して溶融さ
せ、急冷後得られた混合物を、前記実施例1と同様にワ
ニスと混練し、熱拡散用のペーストとした。なお、ここ
で急冷後得られた混合物は、一様に非晶質である必要は
なく、例えば、材料として用いたマンガン化合物と、ガ
ラス材中の成分である珪素の化合物である珪酸マンガン
等が含まれていても問題はない。
トを前記磁器の表面にスクリーン印刷により塗布し、以
降、実施例1と同様にして圧電磁器を得た。
mmの正方形板状にカットし、比抵抗ρ及び電気機械結
合係数Kを測定した。
に、ガラスを用いず、マンガン化合物を付着させ、熱処
理して、該付着物を結晶粒界部分に拡散させた圧電磁器
を作製した。
形状20×30mm、厚さ1mmの角板状の磁器を準備
した。
たペーストを作製した。次に、このペーストを前記磁器
の表面にスクリーン印刷により塗布し、以降、実施例1
と同様にして圧電磁器を得た。
mmの正方形板状にカットし、比抵抗ρ及び電気機械結
合係数Kを測定した。
拡散温度に対する比抵抗ρの変化を、示し、図2に同じ
く実施例1の拡散温度に対する電気機械結合係数Kの変
化をそれぞれ比較例とともに示す。また、図3に実施例
2の拡散温度に対する比抵抗ρの変化を示し、図4に同
じく実施例2の拡散温度に対する電気機械結合係数Kの
変化をそれぞれ比較例とともに示す。
のいずれにおいても、マンガン化合物とガラス材を熱拡
散させた圧電磁器は、比較例のマンガン化合物を単独で
熱拡散させたものと比べて、より低い熱拡散温度で比抵
抗ρの低下が起こっていることがわかる。これに対し
て、比較例は、高温側において比抵抗ρが低くなり過ぎ
ている。そのため分極電界が印加できなくなり、図2及
び図4からわかるように電気機械結合係数Kが急激に低
下している。
ρは、比較例と比べて熱拡散処理の温度の変化による変
動が小さいところから、大量の熱拡散処理を行う場合、
熱拡散処理用の炉の温度分布や磁器組成物の結晶粒界の
状態の影響を受けにくい。
る電気機械結合係数Kについても、比較例と比べて、熱
拡散温度が変化しても広い温度範囲で高い値を示してい
ることがわかる。
ンガン化合物を拡散させたものであるが、クロム、鉄、
錫等を熱拡散させる場合においても、ガラス材とともに
拡散させることで、同じような効果を得ることができ
る。
ルコニウム及びチタンの複合酸化物を含む圧電磁器の表
面に、マンガン化合物とガラス材とを付着させた後、熱
処理して、該付着物を前記圧電磁器の結晶粒界部分に拡
散させることで、マンガンの酸化物が圧電磁器の結晶粒
内部よりも結晶粒界層に高濃度で存在し、かつ、ガラス
相が結晶粒界層に存在する圧電磁器が作られている。し
たがって、拡散温度範囲内において、比抵抗ρが低く、
かつ、電気機械結合係数Kが大きい、圧電材料に必要な
特性が得られる。
トを付着させるために、スクリーン印刷で塗布する方法
を用いたが、これに限られるものではなく、例えば、筆
塗り、吹き付け等の付着方法を用いてもよい。
(Pb0.95Sr0.03La0.02)(Zr0.51Ti0.49)O
3 の組成のものを用いたが、これに限られるものではな
く、例えば、その他の組成の2成分系や3成分系のPZ
T系セラミックス、また、これらの主材料の鉛の一部を
Sr,Ba、Ca、La等で置き換えたものであっても
よい。
ガラス材の重量比率が3:7と5:5の2種類の熱拡散
用ペーストを用いたが、両者の重量比率はこれらに限ら
れるものではなく、必要に応じて任意に設定すればよ
い。
系圧電磁器の抵抗率を低下させて、耐熱性を向上させる
ことができるとともに、圧電磁器中へマンガン化合物を
熱拡散させる場合、拡散炉の温度バラツキや圧電磁器中
のPb量の変動、また、圧電磁器の粒界構造・成分の変
動等を受けることなく、常に大量、かつ、安定して拡散
を行うことができる。
く、かつ、電気機械結合係数Kが大きく、抵抗率が低い
ため耐熱性の優れた圧電磁器、例えば、表面実装に対応
可能なフィルタ素子用の圧電磁器が得られ、かつ、これ
を安定的に製造することができる。
化を示すグラフである。
係数Kの変化を示すグラフである。
化を示すグラフである。
係数Kの変化を示すグラフである。
Claims (2)
- 【請求項1】 少なくとも鉛、ジルコニウム、チタンの
複合酸化物を含む圧電磁器であって、マンガンの酸化物
が該圧電磁器の結晶粒内部よりも結晶粒界層に高濃度で
存在し、かつ、ガラス相が該結晶粒界層に存在すること
を特徴とする圧電磁器。 - 【請求項2】 少なくとも鉛、ジルコニウム、チタンの
複合酸化物を含む圧電磁器の表面に、マンガン化合物と
ガラス材とを付着させた後、熱処理して、該付着物を前
記圧電磁器の結晶粒界部分に拡散させることを特徴とす
る圧電磁器の製造方法。
Priority Applications (7)
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