JP2001130961A - 圧電磁器組成物およびそれを用いた圧電セラミック素子 - Google Patents
圧電磁器組成物およびそれを用いた圧電セラミック素子Info
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Abstract
器組成物の焼成が可能な温度を低下させ、1100℃以
下の焼成温度で実用に供しうる程度の電気機械結合係数
ktを示す圧電セラミックフィルタ、圧電セラミック発
振子および圧電セラミック振動子などの圧電セラミック
素子などの材料として有用な圧電磁器組成物およびそれ
を用いた圧電セラミック素子を提供する。 【解決手段】 圧電磁器組成物は、一般式SrBi2 N
b2 O9 で表される主成分からなる圧電磁器組成物にお
いて、少なくともSiをその一般式で表される主成分中
のBi、1molに対して0.3mol以下(0を含ま
ない)含有することを特徴とする。
Description
よびそれを用いた圧電セラミック素子に関し、特にたと
えば、圧電セラミックフィルタ、圧電セラミック発振子
および圧電セラミック振動子などの圧電セラミック素子
などの材料として有用な圧電磁器組成物およびそれを用
いた圧電セラミック素子に関する。
ク発振子および圧電セラミック振動子などの圧電セラミ
ック素子に用いられる圧電磁器組成物として、従来、チ
タン酸ジルコン酸鉛(Pb(Tix Zr1-x )O3 )ま
たはチタン酸鉛(PbTiO3)を主成分とする圧電磁
器組成物が広く用いられている。しかしながら、チタン
酸ジルコン酸鉛またはチタン酸鉛を主成分とする圧電磁
器組成物では、その組成中に鉛を多量に含有するため、
製造過程において鉛酸化物の蒸発のため製品の均一性が
低下するという問題があった。製造過程における鉛酸化
物の蒸発による製品の均一性の低下を防止するために
は、組成中に鉛をまったく含まないまたは少量のみ含む
圧電磁器組成物が好ましい。これ対して、SrBi2 N
b2 O9 などのビスマス層状化合物を主成分とする圧電
磁器組成物では、その組成中に鉛酸化物を含有しないた
め、上記のような問題は生じない。
i2 Nb2 O9 などを主成分とする圧電磁器組成物で
は、実用に供しうる程度の電気機械結合係数kt(10
%以上)を示す圧電磁器を得るためには1250℃以上
の高温で焼成することが必要であり、このような高温で
の焼成が可能な高価な焼成炉が必要である。また、内部
電極を有する圧電セラミックフィルタなどの圧電セラミ
ック素子などでは、焼成温度より高い融点を有する電極
材料を用いなければならず、白金やパラジウムなどの高
価な電極材料を用いる必要があるため、製造コストが増
大するという問題があった。
rBi2 Nb2 O9 を主成分とする圧電磁器組成物の焼
成が可能な温度を低下させ、1100℃以下の焼成温度
で実用に供しうる程度の電気機械結合係数ktを示す圧
電セラミックフィルタ、圧電セラミック発振子および圧
電セラミック振動子などの圧電セラミック素子などの材
料として有用な圧電磁器組成物およびそれを用いた圧電
セラミック素子を提供することである。
器組成物は、一般式SrBi2 Nb2 O9 で表される主
成分からなる圧電磁器組成物において、少なくともSi
をその一般式で表される主成分中のBi、1molに対
して0.3mol以下(0を含まない)含有することを
特徴とする、圧電磁器組成物である。この場合、この発
明にかかる圧電磁器組成物は、たとえば一般式SrBi
2 (Nb1-y Siy )2 O9 (ただし、0<y≦0.
3)で表される主成分からなる。この発明にかかる圧電
磁器組成物では、Sr以外の2価の金属元素がBi、1
molに対して0.25mol以下(0を含まない)含
有されてもよい。この場合、含有されるSr以外の2価
の金属元素は、たとえばMg、CaおよびBaのうちの
少なくとも1種である。また、この発明にかかる圧電磁
器組成物では、Bi以外の3価の金属元素がBi、1m
olに対して0.15mol以下(0を含まない)含有
されてもよい。この場合、含有されるBi以外の3価の
金属元素は、たとえばLa、Ce、Pr、Nd、Sm、
Gd、Dy、Er、Yb、ScおよびYのうちの少なく
とも1種である。さらに、この発明にかかる圧電磁器組
成物では、マンガンがMnCO3 に換算して1.0重量
%以下(0を含まない)含有されてもよい。この発明に
かかる圧電セラミック素子は、この発明にかかる圧電磁
器組成物からなる圧電磁器と、圧電磁器に形成される電
極とを含む、圧電セラミック素子である。
て、SiをBi、1molに対して0.3mol以下
(0を含まない)含有するとしたのは、これより多い場
合には電気機械結合係数ktの低下がみられ、実用的な
電気機械結合係数が得られないためである。また、この
発明は、主成分中にMg、CaおよびBaなどの2価の
金属元素、または、La、Ce、Pr、Nd、Sm、G
d、Dy、Er、Yb、ScおよびYなどの3価の金属
元素を含有する圧電磁器組成物についても有効である。
特に、La、Ce、Pr、Nd、Sm、Gd、Dy、E
r、Yb、ScおよびYのうちの少なくとも1種をB
i、1molに対して0.15mol以下(0を含まな
い)含有する場合には、理由は不明であるが、−20℃
から80℃の共振周波数の温度変化率、すなわち、以下
に示す式で表されるfrTCが減少するため、1100
℃以下で焼成可能で実用に供しうる程度の電気機械結合
係数を有し、かつ、共振周波数の温度変化率frTCの
小さい、たとえば圧電セラミック発振子などの圧電セラ
ミック素子などの材料として有用な圧電磁器組成物が得
られる。ここで、La、Ce、Pr、Nd、Sm、G
d、Dy、Er、Yb、ScおよびYのうちの少なくと
も1種をBi、1molに対して0.15mol以下
(0を含まない)含有するとしたのは、これより多い場
合には上記元素を含まない場合に比べ電気機械結合係数
ktの低下がみられ、これらを用いる効果がないためで
ある。 frTC=(fr(max )−fr(min ))/(fr
(20℃)・100) fr(max ):−20℃から80℃の温度範囲において
最高の共振周波数 fr(min ):−20℃から80℃の温度範囲において
最低の共振周波数 fr(20℃):20℃での共振周波数 さらに、我々は特願平10−156648号においてS
rBi2 Nb2 O9 を主成分とする圧電磁器組成物にマ
ンガンをMnCO3 に換算して1.0重量%以下含有す
ることにより電気機械結合係数が向上することを明らか
にしたが、このような圧電磁器組成物においてもこの発
明は有効であり、1100℃以下で焼成可能で実用に供
しうる程度の電気機械結合係数を有する圧電磁器の材料
として有用な圧電磁器組成物が得られる。
徴および利点は、図面を参照して行う以下の発明の実施
の形態の詳細な説明から一層明らかとなろう。
て、SrCO3 、Bi2 O3 、Nb2 O5 、MgC
O3 、CaCO3 、BaCO3 、La2 O3 、Nd2 O
3 、Sm2 O3 、Y2 O3 、SiO2 およびMnCO3
を用意し、これらを組成(Sr1-x Mx )Bi2 (Nb
1-y Siy )2 O9 +z重量%MnCO3 (MはMg、
Ca、Ba、La、Nd、Sm、Yのいずれか。0≦y
≦0.35、0≦z≦1.1。また、MがMg、Ca、
Baのとき0≦x≦0.6、MがLa、Nd、Sm、Y
のとき0≦x≦0.4。)となるように秤取して、ボー
ルミルを用いて約4時間湿式混合して、混合物を得た。
得られた混合物を乾燥した後、700〜900℃で仮焼
して、仮焼物を得た。それから、この仮焼物を粗粉砕し
た後、有機バインダを適量加えてボールミルを用いて4
時間湿式粉砕し、40メッシュのふるいを通して粒度調
整を行った。次に、これを1000kg/cm2 の圧力
で直径12.5mm、厚さ1mmの円板に成型し、これ
を大気中で1100〜1250℃で焼成することによっ
て、円板状の磁器を得た。この磁器の表面(両主面)
に、通常の方法により銀ペーストを塗布し焼付けて銀電
極を形成した後、150〜200℃の絶縁オイル中で5
〜10kV/mmの直流電圧を10〜30分間印加して
分極処理を施し、圧電磁器(試料)を得た。そして、得
られた試料について、密度、共振周波数の温度変化率f
rTCおよび電気機械結合係数ktを測定した。その結
果を表1〜表3に示す。なお、表1〜表3には、各試料
の組成におけるMの元素記号と、x/2、yおよびzの
数値と、焼成温度とも示す。また、表1〜表3におい
て、試料 No.欄の*印はその試料がこの発明の範囲外で
あることを示す。
の1/2すなわちx/2がBi、1molに対するMの
含有量(mol)に相当すること、また、yがBi、1
molに対してのSiの含有量(mol)に相当するこ
とに注意されたい。
において上記の一般式中のyの範囲を0<y≦0.3と
したのは、これ未満では1100℃以下の焼成温度では
十分な焼結が行われず、分極が不可能なためであり、ま
た、これを超えると実用に供しうる程度の電気機械結合
係数ktが得られないためである。また、この発明にお
いてMがMg、CaおよびBaのうちの少なくとも1種
である場合に上記の一般式中のxの1/2すなわちx/
2の範囲を0≦x/2≦0.25としたのは、これを超
えると、Mを含まない場合に比べ、電気機械結合係数k
tが低下しており、Mを用いる効果がないためである。
さらに、この発明においてMがLa、Nd、Smおよび
Yのうちの少なくとも1種である場合に上記の一般式中
のxの1/2すなわちx/2の範囲を0≦x/2≦0.
15としたのは、これを超えると、Mを含まない場合に
比べ、電気機械結合係数ktが低下しており、Mを用い
る効果がないためである。また、この発明においてマン
ガンの添加量をMnCO3 に換算して1.0重量%以下
としたのは、添加量がこれより多い場合には、マンガン
を含まない場合に比べ、電気機械結合係数ktおよび共
振周波数の温度変化率frTCが低下しており、マンガ
ンを用いる効果がないためである。
の発明の実施例にかかる各試料については、いずれも、
1100℃以下の焼成温度で実用に供しうる程度の電気
機械結合係数ktが得られていることがわかる。さら
に、表1〜表3から明らかなように、この発明の実施例
にかかる試料において、MがLa、Nd、SmおよびY
のうちの少なくとも1種である場合、1100℃以下の
焼成温度で実用に供しうる程度の電気機械結合係数kt
を有し、かつ、共振周波数の温度変化率frTCが小さ
い圧電磁器の材料として有用な圧電磁器組成物が得られ
ることが明らかである。また、MがNd、Yのうち少な
くとも1種である場合には、共振周波数の温度変化率f
rTCが特に小さい圧電磁器組成物が得られることがわ
かる。
上記の実施例の組成に限定されるものではなく、発明の
要旨の範囲内であれば有効である。この発明にかかる一
般式SrBi2 Nb2 O9 を主成分とする圧電磁器組成
物は、基本的に上記のような組成を有していればよく、
構成元素の多少のモル比のずれがあっても構わない。
動子の一例を示す斜視図であり、図2はその断面図解図
である。図1および図2に示す圧電セラミック振動子1
0は、たとえば直方体状の圧電磁器12を含む。圧電磁
器12は、2枚の圧電磁器層12aおよび12bを含
む。これらの圧電磁器層12aおよび12bは、上述の
この発明にかかる圧電磁器組成物からなり、積層されか
つ一体的に形成される。また、これらの圧電磁器層12
aおよび12bは、図2の矢印で示すように、同じ厚み
方向に分極されている。
その中央にたとえば円形の振動電極14aが形成され、
その振動電極14aから圧電磁器12の一端面にわたっ
てたとえばT字形の引出電極16aが形成される。ま
た、圧電磁器層12aの表面には、その中央にたとえば
円形の振動電極14bが形成され、その振動電極14b
から圧電磁器12の他端面にわたってたとえばT字形の
引出電極16bが形成される。さらに、圧電磁器層12
bの表面には、その中央にたとえば円形の振動電極14
cが形成され、その振動電極14cから圧電磁器12の
他端面にわたってたとえはT字形の引出電極16cが形
成される。
aを介して一方の外部電極20aが接続され、引出電極
16bおよび16cには別のリード線18bを介して他
方の外部電極20bが接続される。
振動子10以外の圧電セラミック振動子、圧電セラミッ
クフィルタおよび圧電セラミック発振子などの他の圧電
セラミック素子にも適用される。
9 を主成分とする圧電磁器組成物の焼成が可能な温度を
低下させ、1100℃以下の焼成温度で実用に供しうる
程度の電気機械結合係数ktを示す圧電セラミックフィ
ルタ、圧電セラミック発振子および圧電セラミック振動
子などの圧電セラミック素子などの材料として有用な圧
電磁器組成物およびそれを用いた圧電セラミック素子を
得ることができる。
を示す斜視図である。
である。
Claims (8)
- 【請求項1】 一般式SrBi2 Nb2 O9 で表される
主成分からなる圧電磁器組成物において、少なくともS
iを前記一般式で表される主成分中のBi、1molに
対して0.3mol以下(0を含まない)含有すること
を特徴とする、圧電磁器組成物。 - 【請求項2】 一般式SrBi2 (Nb1-y Siy )2
O9 (ただし、0<y≦0.3)で表される主成分から
なることを特徴とする、請求項1に記載の圧電磁器組成
物。 - 【請求項3】 Sr以外の2価の金属元素をBi、1m
olに対して0.25mol以下(0を含まない)含有
することを特徴とする、請求項1または請求項2に記載
の圧電磁器組成物。 - 【請求項4】 含有されるSr以外の2価の金属元素は
Mg、CaおよびBaのうちの少なくとも1種であるこ
とを特徴とする、請求項3に記載の圧電磁器組成物。 - 【請求項5】 Bi以外の3価の金属元素をBi、1m
olに対して0.15mol以下(0を含まない)含有
することを特徴とする、請求項1または請求項2に記載
の圧電磁器組成物。 - 【請求項6】 含有されるBi以外の3価の金属元素は
La、Ce、Pr、Nd、Sm、Gd、Dy、Er、Y
b、ScおよびYのうちの少なくとも1種であることを
特徴とする、請求項5に記載の圧電磁器組成物。 - 【請求項7】 マンガンをMnCO3 に換算して1.0
重量%以下(0を含まない)含有することを特徴とす
る、請求項1ないし請求項6のいずれかに記載の圧電磁
器組成物。 - 【請求項8】 請求項1ないし請求項7のいずれかに記
載の圧電磁器組成物からなる圧電磁器、および前記圧電
磁器に形成される電極を含む、圧電セラミック素子。
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