JPH0892304A - ゴム変性熱可塑性樹脂の製造方法 - Google Patents
ゴム変性熱可塑性樹脂の製造方法Info
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- JPH0892304A JPH0892304A JP27871791A JP27871791A JPH0892304A JP H0892304 A JPH0892304 A JP H0892304A JP 27871791 A JP27871791 A JP 27871791A JP 27871791 A JP27871791 A JP 27871791A JP H0892304 A JPH0892304 A JP H0892304A
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- rubber
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- modified thermoplastic
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Abstract
(57)【要約】
〔目的〕共役ジエン系化合物に芳香族ビニル単量体とシ
アン化ビニル単量体との単量体混合物をグラフト共重合
させる方法において衝撃強度の高いゴム変性熱可塑性樹
脂を製造する。 〔構成〕非極性溶媒と極性溶媒との存在下でグラフト共
重合させる。
アン化ビニル単量体との単量体混合物をグラフト共重合
させる方法において衝撃強度の高いゴム変性熱可塑性樹
脂を製造する。 〔構成〕非極性溶媒と極性溶媒との存在下でグラフト共
重合させる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はゴム変成熱可塑性樹脂の
製造方法に係り、詳しくは耐衝撃性と表面光沢とがバラ
ンスよく優れたゴム変成熱可塑性樹脂の製造方法に関す
る。
製造方法に係り、詳しくは耐衝撃性と表面光沢とがバラ
ンスよく優れたゴム変成熱可塑性樹脂の製造方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】共役ジエン系化合物からなるゴムに芳香
族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体とをグラフト重
合させて得られるゴム変成熱可塑性樹脂の一種であるＡ
ＢＳ樹脂は耐衝撃性と表面光沢とが共に優れている他、
加工性や耐薬品性も優れていることから、近年その適用
範囲が広がりつつあり、具体的には、家電製品・ＯＡ機
器・ＡＶ機器等のハウジングや自動車のインパネ等に使
用されている。
族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体とをグラフト重
合させて得られるゴム変成熱可塑性樹脂の一種であるＡ
ＢＳ樹脂は耐衝撃性と表面光沢とが共に優れている他、
加工性や耐薬品性も優れていることから、近年その適用
範囲が広がりつつあり、具体的には、家電製品・ＯＡ機
器・ＡＶ機器等のハウジングや自動車のインパネ等に使
用されている。
【０００３】工業的にＡＢＳ樹脂を製造する場合、ＧＰ
ＰＳ・ＨＩＰＳ・ＡＳ樹脂等の製造に広く採用されてい
る塊状重合法や溶液重合法では、重合系の粘度が増大し
て均一な剪断力が系内に加えられず装置の操作性が悪
く、ゴム粒子の均一な分布が得られない等の問題がある
ため、従来は、乳化重合法か塊状−懸濁重合法によって
いた。ところが、近年、より高品質のものをより簡便に
製造する観点から、製造工程が単純で不純物の混入がな
い塊状重合法又は溶液重合法によって製造することが望
まれている。
ＰＳ・ＨＩＰＳ・ＡＳ樹脂等の製造に広く採用されてい
る塊状重合法や溶液重合法では、重合系の粘度が増大し
て均一な剪断力が系内に加えられず装置の操作性が悪
く、ゴム粒子の均一な分布が得られない等の問題がある
ため、従来は、乳化重合法か塊状−懸濁重合法によって
いた。ところが、近年、より高品質のものをより簡便に
製造する観点から、製造工程が単純で不純物の混入がな
い塊状重合法又は溶液重合法によって製造することが望
まれている。
【０００４】例えば、特開昭５０−１３４０９１号公報
には溶液重合法によってＡＢＳ樹脂を製造する際に非極
性の芳香族炭化水素溶媒を使用することが、また、特公
昭５８−４４６８６号公報には極性化合物を溶媒として
使用することが記載されているが、前者の場合、ゴム粒
子を形成する相転移点を早めることができないという問
題があり、後者の場合、重合反応中にゴムが析出してし
まうという問題があり、いずれにしてもゴム粒子の形成
が不安定であり、その制御が困難であるため、乳化重合
法や塊状−懸濁重合法と比較すると耐衝撃性や表面光沢
が優れたＡＢＳ樹脂を得にくい。
には溶液重合法によってＡＢＳ樹脂を製造する際に非極
性の芳香族炭化水素溶媒を使用することが、また、特公
昭５８−４４６８６号公報には極性化合物を溶媒として
使用することが記載されているが、前者の場合、ゴム粒
子を形成する相転移点を早めることができないという問
題があり、後者の場合、重合反応中にゴムが析出してし
まうという問題があり、いずれにしてもゴム粒子の形成
が不安定であり、その制御が困難であるため、乳化重合
法や塊状−懸濁重合法と比較すると耐衝撃性や表面光沢
が優れたＡＢＳ樹脂を得にくい。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、溶液
重合法により耐衝撃性と光沢とがバランスよく優れたゴ
ム変成熱可塑性樹脂を製造できる方法を提供することに
ある。特に、従来の方法と比較して、得られるゴム変成
熱可塑性樹脂の表面光沢を低下させることなく耐衝撃性
を向上させることができる方法を提供することにある。
重合法により耐衝撃性と光沢とがバランスよく優れたゴ
ム変成熱可塑性樹脂を製造できる方法を提供することに
ある。特に、従来の方法と比較して、得られるゴム変成
熱可塑性樹脂の表面光沢を低下させることなく耐衝撃性
を向上させることができる方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記のよう
な課題を解決するため鋭意研究を行った結果、溶液重合
法によりゴム変成熱可塑性樹脂を製造する際に、溶媒と
して非極性溶媒と極性溶媒とを併用することにより、耐
衝撃性と光沢とがバランスよく優れたゴム変成熱可塑性
樹脂を操作上の支障なく製造できることを見出して本発
明を完成した。
な課題を解決するため鋭意研究を行った結果、溶液重合
法によりゴム変成熱可塑性樹脂を製造する際に、溶媒と
して非極性溶媒と極性溶媒とを併用することにより、耐
衝撃性と光沢とがバランスよく優れたゴム変成熱可塑性
樹脂を操作上の支障なく製造できることを見出して本発
明を完成した。
【０００７】すなわち、本発明は、芳香族ビニル単量体
６０〜９６重量％とシアン化ビニル単量体１〜３７重量
％とこれらと共重合し得るビニル化合物０〜３９重量％
とからなる単量体混合物１００重量部を、共役ジエン系
化合物３〜２０重量部と溶媒２〜１００重量部との存在
下で共重合させてゴム変成熱可塑性樹脂を製造する方法
において、溶媒として溶解度パラメータが８cal1/2／cm
3/2 以上９cal1/2／cm3/2 以下の非極性溶媒と溶解度パ
ラメータが９cal1/2／cm3/2 より大きく１２cal1/2／cm
3/2 以下の極性溶媒とを併用し、温度が８０〜１６０℃
の条件で重合転化率が４０〜８０％となるまで重合させ
ることをを特徴とするゴム変成熱可塑性樹脂の製造方法
である。
６０〜９６重量％とシアン化ビニル単量体１〜３７重量
％とこれらと共重合し得るビニル化合物０〜３９重量％
とからなる単量体混合物１００重量部を、共役ジエン系
化合物３〜２０重量部と溶媒２〜１００重量部との存在
下で共重合させてゴム変成熱可塑性樹脂を製造する方法
において、溶媒として溶解度パラメータが８cal1/2／cm
3/2 以上９cal1/2／cm3/2 以下の非極性溶媒と溶解度パ
ラメータが９cal1/2／cm3/2 より大きく１２cal1/2／cm
3/2 以下の極性溶媒とを併用し、温度が８０〜１６０℃
の条件で重合転化率が４０〜８０％となるまで重合させ
ることをを特徴とするゴム変成熱可塑性樹脂の製造方法
である。
【０００８】以下、本発明を詳細に説明する。本発明で
使用する芳香族ビニル単量体としては、スチレン、α−
メチルスチレン、ハロゲン化スチレン、メチルスチレ
ン、ジビニルベンゼン等があり、シアン化ビニル単量体
としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等が
あり、これらと共重合しうるビニル化合物としては、メ
チルメタクリレート等のアクリル酸エステル、無水マレ
イン酸、フェニルマレイミド、エチレン、プロピレン、
ブタジエン、塩化ビニル等がある。単量体混合物中のシ
アン化ビニル単量体の量は１〜３７重量％である。１重
量％未満では、得られる樹脂の耐薬品性、剛性及び耐熱
性が劣り、３７重量％を超えると、得られる樹脂の流動
性が悪くなるので好ましくない。
使用する芳香族ビニル単量体としては、スチレン、α−
メチルスチレン、ハロゲン化スチレン、メチルスチレ
ン、ジビニルベンゼン等があり、シアン化ビニル単量体
としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等が
あり、これらと共重合しうるビニル化合物としては、メ
チルメタクリレート等のアクリル酸エステル、無水マレ
イン酸、フェニルマレイミド、エチレン、プロピレン、
ブタジエン、塩化ビニル等がある。単量体混合物中のシ
アン化ビニル単量体の量は１〜３７重量％である。１重
量％未満では、得られる樹脂の耐薬品性、剛性及び耐熱
性が劣り、３７重量％を超えると、得られる樹脂の流動
性が悪くなるので好ましくない。
【０００９】本発明で使用する共役ジエン系化合物とし
ては、これらの単量体に溶解できるものであれば通常用
いられるいずれのものでもよく、５％スチレン溶液の粘
度が５〜２００ｃｐｓ好ましくは５〜１５０ｃｐｓのも
のが適している。具体的には、ブタジエンゴム、ブロッ
クタイプのＳＢＲ、アクリロニトリル−ブタジエン共重
合体ゴム、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム
等があり、ＳＢＲとしてはスチレン鎖の含有量が４０重
量％以下のものが好ましい。５％スチレン溶液の粘度が
２００ｃｐｓを超える共役ジエン系化合物を使用した
り、その使用量が単量体混合物１００重量部に対して２
０重量部を超えると、巨大粒子が生成したり、場合によ
っては相転移を起こさずゲル化を起こし、生成した重合
体が反応槽内壁に付着したりするので好ましくない。
ては、これらの単量体に溶解できるものであれば通常用
いられるいずれのものでもよく、５％スチレン溶液の粘
度が５〜２００ｃｐｓ好ましくは５〜１５０ｃｐｓのも
のが適している。具体的には、ブタジエンゴム、ブロッ
クタイプのＳＢＲ、アクリロニトリル−ブタジエン共重
合体ゴム、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム
等があり、ＳＢＲとしてはスチレン鎖の含有量が４０重
量％以下のものが好ましい。５％スチレン溶液の粘度が
２００ｃｐｓを超える共役ジエン系化合物を使用した
り、その使用量が単量体混合物１００重量部に対して２
０重量部を超えると、巨大粒子が生成したり、場合によ
っては相転移を起こさずゲル化を起こし、生成した重合
体が反応槽内壁に付着したりするので好ましくない。
【００１０】本発明においては、単量体混合物１００重
量部と溶媒２〜１００重量部とに共役ジエン系化合物を
溶解させ、単量体混合物を共重合させてグラフト重合体
を得るにあたり、溶媒として非極性溶媒と極性溶媒とを
併用する。非極性溶媒は溶解度パラメータが８cal1/2／
cm3/2 以上９cal1/2／cm3/2 以下であり、具体的には、
ベンゼン（溶解度パラメータ：９．０cal1/2／cm3/2 ）
や、トルエン（溶解度パラメータ：８．９cal1/2／cm
3/2 ）、キシレン（溶解度パラメータ：８．８cal1/2／
cm3/2 ）、エチルベンゼン（溶解度パラメータ：８．７
cal1/2／cm3/2 ）等のアルキルベンゼン等の芳香族炭化
水素化合物があり、極性溶媒は溶解度パラメータが９ca
l1/2／cm3/2 より大きく１２cal1/2／cm3/2 以下であ
り、具体的には、アセトン（溶解度パラメータ：９．８
cal1/2／cm3/2 ）、メチルエチルケトン（溶解度パラメ
ータ：９．３cal1/2／cm3/2 ）、アセトフェノン（溶解
度パラメータ：９．７cal1/2／cm3/2 ）等のケトン系の
化合物や、プロピルアルコール（溶解度パラメータ：１
２．０cal1/2／cm3/2 ）、フェノール等のアルコール系
の化合物等がある。非極性溶媒と極性溶媒との使用割合
は重量比で１：４９〜４９：１好ましくは５：４５〜３
０：２０とするのがよい。
量部と溶媒２〜１００重量部とに共役ジエン系化合物を
溶解させ、単量体混合物を共重合させてグラフト重合体
を得るにあたり、溶媒として非極性溶媒と極性溶媒とを
併用する。非極性溶媒は溶解度パラメータが８cal1/2／
cm3/2 以上９cal1/2／cm3/2 以下であり、具体的には、
ベンゼン（溶解度パラメータ：９．０cal1/2／cm3/2 ）
や、トルエン（溶解度パラメータ：８．９cal1/2／cm
3/2 ）、キシレン（溶解度パラメータ：８．８cal1/2／
cm3/2 ）、エチルベンゼン（溶解度パラメータ：８．７
cal1/2／cm3/2 ）等のアルキルベンゼン等の芳香族炭化
水素化合物があり、極性溶媒は溶解度パラメータが９ca
l1/2／cm3/2 より大きく１２cal1/2／cm3/2 以下であ
り、具体的には、アセトン（溶解度パラメータ：９．８
cal1/2／cm3/2 ）、メチルエチルケトン（溶解度パラメ
ータ：９．３cal1/2／cm3/2 ）、アセトフェノン（溶解
度パラメータ：９．７cal1/2／cm3/2 ）等のケトン系の
化合物や、プロピルアルコール（溶解度パラメータ：１
２．０cal1/2／cm3/2 ）、フェノール等のアルコール系
の化合物等がある。非極性溶媒と極性溶媒との使用割合
は重量比で１：４９〜４９：１好ましくは５：４５〜３
０：２０とするのがよい。
【００１１】本発明においては、単量体混合物の重合
を、温度８０〜１６０℃の条件で、必要に応じてラジカ
ル重合開始剤を、単量体混合物１００重量部に対して
０．００５〜０．５重量部使用して行うのがよく、ラジ
カル重合開始剤としては有機過酸化物がある。また、必
要に応じて連鎖移動剤としてメルカプタン類を、単量体
混合物１００重量部に対して０．０１〜０．５重量部使
用するのがよい。
を、温度８０〜１６０℃の条件で、必要に応じてラジカ
ル重合開始剤を、単量体混合物１００重量部に対して
０．００５〜０．５重量部使用して行うのがよく、ラジ
カル重合開始剤としては有機過酸化物がある。また、必
要に応じて連鎖移動剤としてメルカプタン類を、単量体
混合物１００重量部に対して０．０１〜０．５重量部使
用するのがよい。
【００１２】なお、連鎖移動剤の種類や使用量、反応槽
の攪拌の程度等を調節することにより、得られる樹脂の
分散ゴム粒子の粒径を制御できるが、本発明は、平均粒
径が１．５μｍ以下好ましくは１μｍ以下更に好ましく
は０．７μ以下のものを製造する場合に特に効果があ
る。また、本発明は、回分法によって製造する場合で
も、連続法によって製造する場合でも有効である。
の攪拌の程度等を調節することにより、得られる樹脂の
分散ゴム粒子の粒径を制御できるが、本発明は、平均粒
径が１．５μｍ以下好ましくは１μｍ以下更に好ましく
は０．７μ以下のものを製造する場合に特に効果があ
る。また、本発明は、回分法によって製造する場合で
も、連続法によって製造する場合でも有効である。
【００１３】本発明において重合転化率が４０〜８０％
となるまで重合させた後、脱揮処理することにより、ゴ
ム変性熱可塑性樹脂を得ることができる。この脱揮処理
は、ベント式押出機やフラッシュデボラティライザによ
る方法等、各種の公知の方法により行うことができる。
となるまで重合させた後、脱揮処理することにより、ゴ
ム変性熱可塑性樹脂を得ることができる。この脱揮処理
は、ベント式押出機やフラッシュデボラティライザによ
る方法等、各種の公知の方法により行うことができる。
【００１４】
【実施例】エチルベンゼン（溶解度パラメータ：８．７
cal1/2／cm3/2 ）及びメチルエチルケトン（溶解度パラ
メータ：９．３cal1/2／cm3/2 ）からなる溶媒５０重量
部に、スチレン７５重量部、アクリロニトリル２５重量
部及び５％スチレン溶液の粘度が４４ｃｐｓのポリブタ
ジエンを溶解した原料溶液に、有機過酸化物系の重合開
始剤を０．１重量部及び連鎖移動剤（ｔ−ドデシルメル
カプタン）を０．２重量添加して、温度１００℃の条件
で攪拌しながら重合転化率が６０％以上になるまで回分
法により重合させた後、揮発分を除去してＡＢＳ樹脂を
回収した。
cal1/2／cm3/2 ）及びメチルエチルケトン（溶解度パラ
メータ：９．３cal1/2／cm3/2 ）からなる溶媒５０重量
部に、スチレン７５重量部、アクリロニトリル２５重量
部及び５％スチレン溶液の粘度が４４ｃｐｓのポリブタ
ジエンを溶解した原料溶液に、有機過酸化物系の重合開
始剤を０．１重量部及び連鎖移動剤（ｔ−ドデシルメル
カプタン）を０．２重量添加して、温度１００℃の条件
で攪拌しながら重合転化率が６０％以上になるまで回分
法により重合させた後、揮発分を除去してＡＢＳ樹脂を
回収した。
【００１５】表１に、使用したエチルベンゼン（ＥＢ）
とメチルエチルケトン（ＭＥＫ）の使用量と、得られた
ＡＢＳ樹脂のＩＺ衝撃強度を示す。また、参考までに、
得られたＡＢＳ樹脂の分散ゴム粒子の平均粒径を示す。
なお、得られたＡＢＳ樹脂のゴム含有量はいずれも１
６．７重量％であり、表面光沢（目視）は比較例、実施
例ともほぼ同等であった。
とメチルエチルケトン（ＭＥＫ）の使用量と、得られた
ＡＢＳ樹脂のＩＺ衝撃強度を示す。また、参考までに、
得られたＡＢＳ樹脂の分散ゴム粒子の平均粒径を示す。
なお、得られたＡＢＳ樹脂のゴム含有量はいずれも１
６．７重量％であり、表面光沢（目視）は比較例、実施
例ともほぼ同等であった。
【００１６】表１に記載した結果より、本実施例によっ
て製造したＡＢＳ樹脂は、比較例によって製造したもの
と比較して、表面光沢が同等で、しかも、ＩＺ衝撃強度
が高いことが判る。
て製造したＡＢＳ樹脂は、比較例によって製造したもの
と比較して、表面光沢が同等で、しかも、ＩＺ衝撃強度
が高いことが判る。
【発明の効果】本発明によれば、溶液重合法によってゴ
ム変性熱可塑性樹脂を製造するにあたり、表面光沢を低
下させることなく、衝撃強度を向上させることができる
ので、物性のバランスがよいゴム変性熱可塑性樹脂を製
造することができる。
ム変性熱可塑性樹脂を製造するにあたり、表面光沢を低
下させることなく、衝撃強度を向上させることができる
ので、物性のバランスがよいゴム変性熱可塑性樹脂を製
造することができる。
【００１７】
【表１】
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成７年９月１９日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】発明の名称
【補正方法】変更
【補正内容】
【発明の名称】 ゴム変性熱可塑性樹脂の製造方法
Claims (3)
- 【請求項１】 芳香族ビニル単量体６０〜９６重量％と
シアン化ビニル単量体１〜３７重量％とこれらと共重合
し得るビニル化合物０〜３９重量％とからなる単量体混
合物１００重量部を、共役ジエン系化合物３〜２０重量
部と溶媒２〜１００重量部との存在下で共重合させてゴ
ム変成熱可塑性樹脂を製造する方法において、溶媒とし
て溶解度パラメータが８cal1/2／cm3/2 以上９cal1/2／
cm3/2以下の非極性溶媒と溶解度パラメータが９cal1/2
／cm3/2 より大きく１２cal1/2／cm3/2 以下の極性溶媒
とを併用し、温度が８０〜１６０℃の条件で重合転化率
が４０〜８０％となるまで重合させることをを特徴とす
るゴム変成熱可塑性樹脂の製造方法。 - 【請求項２】 非極性溶媒と極性溶媒との使用割合が重
量比で１：４９〜４９：１である請求項１記載のゴム変
成熱可塑性樹脂の製造方法。 - 【請求項３】 極性溶媒がメチルエチルケトンである請
求項１又は２記載のゴム変成熱可塑性樹脂の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27871791A JPH0892304A (ja) | 1991-09-30 | 1991-09-30 | ゴム変性熱可塑性樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27871791A JPH0892304A (ja) | 1991-09-30 | 1991-09-30 | ゴム変性熱可塑性樹脂の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0892304A true JPH0892304A (ja) | 1996-04-09 |
Family
ID=17601216
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27871791A Withdrawn JPH0892304A (ja) | 1991-09-30 | 1991-09-30 | ゴム変性熱可塑性樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0892304A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6417256B1 (en) * | 1997-09-29 | 2002-07-09 | Bayer Aktiengesellschaft | Polycarbonate-ABS moulding materials |
-
1991
- 1991-09-30 JP JP27871791A patent/JPH0892304A/ja not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6417256B1 (en) * | 1997-09-29 | 2002-07-09 | Bayer Aktiengesellschaft | Polycarbonate-ABS moulding materials |
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