JPH0881320A - 抗菌剤 - Google Patents

抗菌剤

Info

Publication number
JPH0881320A
JPH0881320A JP21998994A JP21998994A JPH0881320A JP H0881320 A JPH0881320 A JP H0881320A JP 21998994 A JP21998994 A JP 21998994A JP 21998994 A JP21998994 A JP 21998994A JP H0881320 A JPH0881320 A JP H0881320A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
silver
fine particles
hydrous titanium
amorphous hydrous
aqueous solution
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP21998994A
Other languages
English (en)
Inventor
Kiyotaka Kudo
清孝 工藤
Shinji Uchida
眞志 内田
Yasuo Kurihara
靖夫 栗原
Ichiro Nakayama
一郎 中山
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SHINANEN ZEOMITSUKU KK
Shinagawa Fuel Co Ltd
Original Assignee
SHINANEN ZEOMITSUKU KK
Shinagawa Fuel Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by SHINANEN ZEOMITSUKU KK, Shinagawa Fuel Co Ltd filed Critical SHINANEN ZEOMITSUKU KK
Priority to JP21998994A priority Critical patent/JPH0881320A/ja
Publication of JPH0881320A publication Critical patent/JPH0881320A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 耐強酸性、耐強アルカリ性に優れた抗菌剤を
提供する。 【構成】 銀を含有する非晶質含水酸化チタン微粒子か
らなる抗菌剤。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は高分子成形材料に添加す
る抗菌剤、更に詳しくは高分子成形の際に強酸あるいは
強アルカリ環境にて成形される材料に添加する抗菌剤に
関する。
【従来の技術】各種の高分子材料に抗菌剤を添加して抗
菌性を有する成形品を得る試みが行なわれており、この
ための抗菌剤も多く開発されている。このうち結晶性ア
ルミノケイ酸塩であるゼオライトに、抗菌性金属イオン
である銀イオンを担持させた抗菌性ゼオライト(特開昭
60−181002号)やリン酸ジルコニウムに銀イオ
ンを担持させた抗菌剤(特開平3−83905号)が提
案されており、安全性や抗菌持続性の点で優れているこ
とが知られている。
【0002】
【発明が解決しようとする課題】各種の高分子材料に抗
菌剤を添加して抗菌性を有する成形品を得る場合、その
成形の際に、強酸あるいは強アルカリ環境にて行なわれ
るケースがあり、この場合に、耐強酸性あるいは耐強ア
ルカリ性の抗菌剤が必要とされるが、従来より知られて
いる抗菌性ゼオライトは、強酸性でゼオライト骨格構造
のアルミニウムが溶解し、また銀担持のリン酸ジルコニ
ウムは、強アルカリで化学反応を起こしアルカリ・ジル
コニウム酸塩とリン酸アルカリに分解するため、耐強酸
性と耐強アルカリ性環境下で使用する抗菌剤としては不
十分であった。本発明者等は、上述した点を満足する事
の出来る抗菌剤について鋭意検討した。
【0003】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記問題
点に鑑みて、高分子成形の際の強酸あるいは強アルカリ
環境にて安定して添加できる抗菌剤を検討した結果、銀
を含有する非晶質含水酸化チタン微粒子が耐強酸性ある
いは耐強アルカリ性に優れており良好な抗菌性を長期間
に渡って発揮することを見出し、本発明を完成するに至
った。以下本発明について説明する。本発明において、
非晶質含水酸化チタン微粒子は、チタン酸塩水溶液と塩
基性水溶液とを反応させることによって得ることができ
る。チタン酸塩水溶液としては、塩化チタン、臭化チタ
ン、硫酸チタン、硝酸チタン、酢酸チタン等の水溶液を
挙げることができる。また塩基性水溶液としては、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水
酸化マグネシウム、水酸化バリウム、アンモニア等の水
溶液を挙げることができる。チタン酸塩水溶液と塩基性
水溶液との反応は、両者の溶液を攪拌しながら混合し、
この混合溶液を水に滴下する。この際の各溶液の濃度は
特に限定されないが、0.1〜3M/lの濃度の溶液が好
ましい。各溶液の液温度は特に限定されないが、5〜5
0℃の常温で行なうことが好ましい。混合は両者水溶液
が均一に反応するように、5〜50℃の常温で、0.5〜
3時間行なうことが好ましい。混合した後、濾過水洗
し、さらに100〜200℃にて3〜24時間乾燥す
る。上記操作によって得られる含水酸化チタン微粒子
は、X線回折分析によって非晶質であることが確認で
き、また含水された微粒子状態の酸化チタン粒子であ
り、銀イオン等の陽イオンを担持できる物質である。
【0004】本発明において非晶質含水酸化チタン微粒
子の比表面積は、銀を安定して含有しやすくする為に
は、240m2 /g以上であることが好ましい。非晶質
含水酸化チタン微粒子の粒子径は、高分子材料に均一に
分散しやすくする為には、2μm以下、さらに好ましく
は0.8μm以下であることが好ましい。本発明に係る非
晶質含水酸化チタン微粒子は、他の酸化物と均一に複合
使用することもできる。他の酸化物は、高分子材料に添
加し、顔料、艶消し剤、滑剤、消臭剤、帯電防止剤等と
しての作用を付与する目的で使用できる。複合使用され
る他の酸化物としては、酸化亜鉛、酸化銅、酸化アルミ
ニウム、酸化ケイ素、酸化カルシウム、酸化マグネシウ
ム、酸化マンガン等を挙げることができる。
【0005】他の酸化物を均一に複合させる方法として
は、他の酸化物の水溶性塩類の水溶液をチタン酸塩水溶
液に混合して塩基性水溶液と反応させる方法で得られ
る。例えば、酸化亜鉛を複合する際には、上記のチタン
酸塩水溶液に硝酸亜鉛、硫酸亜鉛、塩化亜鉛、リン酸亜
鉛等の水溶液を所定量混合し、これに塩基性水溶液を反
応させることで調製できる。本発明において非晶質含水
酸化チタン微粒子に銀を担持させる方法は、湿式法又は
乾式法を挙げることができる。湿式法は水溶性の銀化合
物の水溶液に、非晶質含水酸化チタン微粒子を投入して
所定時間攪拌することにより得ることができる。水溶性
の銀化合物としては、例えば硝酸銀、硫酸銀、過塩素酸
銀、酢酸銀、ジアミン銀硝酸塩、ジアミン銀硫酸塩等を
挙げることができる。また乾式法は加熱することにより
気化、液化する銀化合物を非晶質含水酸化チタン微粒子
を密封した系内で反応させて得ることができる。加熱す
ることにより気化、液化する銀化合物としてはメチル
銀、フェニル銀、銀アルコキシド等を挙げることができ
る。
【0006】銀含有の非晶質含水酸化チタン微粒子は、
銀を0.8重量%以上、好ましくは1.5重量%以上含有す
ることが良好な抗菌性能を発現させる為に好ましい。本
発明において非晶質含水酸化チタン微粒子は、銀以外の
イオンを含有することもできる。他のイオンは、高分子
材料に添加した際の顔料、偏光剤、示温剤、消臭剤等と
しての作用を付加する目的で添加できる。他のイオンと
しては、ニッケル、銅、マンガン、錫、亜鉛、希土類元
素、金、白金、パラジウム等を挙げることができる。上
記他のイオンを含有させる方法としては、上記の銀を含
有させる方法と同様に各イオンの化合物を湿式法や乾式
法にて処理して得られる。例えば、ニッケルを複合する
際には、上記の水溶性の銀化合物の水溶液に硝酸ニッケ
ル、硫酸ニッケル、塩化ニッケル、リン酸ニッケル等の
水溶液を所定量混合し、これに非晶質含水酸化チタン微
粒子を投入して所定時間撹拌することにより得ることが
できる。
【0007】本発明において、銀含有の非晶質含水酸化
チタン微粒子を適用することの出来る高分子材料として
は、高分子成形の際に強酸あるいは強アルカリ環境とな
る、キュプラ、レーヨン、セロファン等のセルロース系
材料と成形時の熱で酸性分解物質を発する塩化ビニル樹
脂、塩素化ポリエーテル、フェノール樹脂、メラミン樹
脂、ゴム系樹脂を挙げることができる。上記樹脂、高分
子材料以外にポリエチレン等の熱可塑性樹脂やエポキシ
樹脂等の熱硬化性樹脂にも同様に適用できる。
【0008】
【実施例】
〔非晶質含水酸化チタン微粒子の調製〕チタン酸塩水溶
液と塩基性水溶液の各1lを混合し、この混合液を、水
2リットルに攪拌下、一定温度で滴下して非晶質含水酸
化チタン微粒子を調製した。使用した各水溶液の種類及
び濃度と反応の諸条件を表1に示す。また得られた微粒
子の組成、比表面積と粒径を表2に示す。比表面積は、
BET式比表面積測定装置で、また粒径はレザー式粒度
測定装置の50%径を表記する。
【0009】
【表1】 表1 ──────────────────────────────────── No. チタン酸塩等水溶液 塩基性水溶液 反応条件 (M/l) (M/l) 温度 混合 乾燥 (℃)(hr) (℃×hr) 1 硫酸チタン 1.5 アンモニア 1.0 20 1 100×16 2 硫酸チタン 1.0 アンモニア 0.4 50 1 100×24 3 塩化チタン 1.0 水酸化ナトリウム 0.2 35 3 200× 5 4 硫酸チタン 1.5+硫酸亜鉛 0.1 アンモニア 1.0 20 1 120×16 5 硫酸チタン 1.0+硫酸亜鉛 0.8 アンモニア 1.2 20 1 120×166 硫酸チタン 0.8+硫酸アルミニウム0.2 アンモニア 0.5 20 2 140× 5
【0010】
【表2】 表2 ────────────────────────────────── No. 生成物の物性 組 成 比表面積(m2/g) 粒径(μm) 1 TiO2:90,H2O: 8 480 0.6 2 TiO2:85,H2O:11 380 0.8 3 TiO2:88,H2O: 6 340 1.2 4 TiO2:78,H2O: 8,ZnO: 9 320 0.6 5 TiO2:52,H2O: 7,ZnO:32 300 0.66 TiO2:68,H2O: 4,Al2O3:21 240 1.5
【0011】〔銀含有非晶質含水酸化チタン微粒子の調
製〕上記で得られた非晶質含水酸化チタン微粒子500
gを用いて湿式法にて銀を含有する非晶質含水酸化チタ
ン微粒子を調製した。使用した非晶質含水酸化チタン微
粒子及び銀化合物水溶液の種類及び濃度と反応の諸条件
を表3に示す。また得られた銀含有非晶質含水酸化チタ
ン微粒子の銀含有量も表3に示す。
【0012】
【表3】 表3 ──────────────────────────────────── No. 非晶質含水 銀化合物水溶液 反応条件 銀含有量 酸化チタン 種類 濃度 液量 温度 混合 乾燥 No. (M/l) (l) (℃) (hr) (℃×hr) (重量%) 実施例1 1 硝酸銀 0.2 1 25 1 100×24 4.13 実施例2 1 硝酸銀 0.1 1 25 1 100×24 2.08 実施例3 2 硝酸銀 0.15 1 50 1 150× 5 3.06 実施例4 3 硝酸銀 0.15 1 50 1 150× 5 2.84 実施例5 4 硝酸銀 0.25 1 25 3 100×24 5.11 実施例6 4 硝酸銀 0.1 1 25 3 100×24 1.86 実施例7 5 硝酸銀 0.15 1 25 3 150× 5 1.88 実施例8 6 硝酸銀 0.15 1 25 3 150× 5 1.56 〔高分子成形品の作成〕 キュプラ繊維 実施例で得た抗菌剤をキュプラ繊維に練り込んだ製品を
作成した。セルロース濃度10重量%、アンモニア濃度
7重量%、銅濃度4%のキュプラ原液に抗菌剤1.5重量
%添加して混合した液を0.5mm径のノズルより2重量
%硫酸液に吐出させて20デニールのキュプラ糸を作成
した。これより平織にて平布を織り上げた。 セロファンフィルム 実施例で得た抗菌剤をビスコース液に添加してセロファ
ンフィルムを作成した。熟練度(HZ価7)の安定した
ビスコース100部に対して抗菌剤3.0部添加して均一
に分散するまで混合し、減圧下で脱泡した。混合物を1
60μmのスリットより硫酸14重量%、芒硝15重量
%の40℃の凝固浴に吐出凝固させた。ついで硫酸5重
量%槽に通過させてセルロースの再生をおこなった。洗
浄工程を経た後乾燥して膜厚20μmのセロファンフィ
ルムを作成した。 〔試験例〕 耐酸・耐アルカリ試験 実施例で得た抗菌剤10gについて強酸性液(硫酸2重
量%水溶液)と強アルカリ性液(水酸化ナトリウム2重
量%水溶液)の液100mlにそれぞれ30℃で10分
間浸漬させて、処理後の剤の外観の変化及び銀含有量の
減少量を測定した。比較として、抗菌性ゼオライト(特
開昭60−181002号)とリン酸ジルコニウムに銀
イオンを担持させた抗菌剤(特開平3−83905号)
についても同様の試験を行った。結果を表4に示す。
【0013】
【表4】 表4 ─────────────────────────────────── No. 強酸性液浸漬試験 強アルカリ性液浸漬試験 外観 銀含量減少率 外観 銀含量減少率 実施例1 変色なし 1%以下 変色なし 1%以下 2 変色なし 1%以下 変色なし 1%以下 3 変色なし 1%以下 変色なし 1%以下 4 変色なし 1%以下 変色なし 1%以下 5 変色なし 1%以下 変色なし 1%以下 6 変色なし 1%以下 変色なし 1%以下 7 変色なし 1%以下 変色なし 1%以下 8 変色なし 1%以下 変色なし 1%以下 抗菌性ゼオライト 茶褐色 73% 変色なし 5%(銀2%) リン酸ジルコニウム やや黄色 16% 一部溶解 81%(銀2%) 成形品の抗菌性試験 表3の抗菌剤を配合したキュプラ繊維とセロファンフィ
ルムについて、大腸菌液を用いた抗菌性試験を行った。
各試料を50×50mmにカットし、これに大腸菌の菌
液0.5mlを滴下し、37℃で24時間培養した。その
後滅菌済みリン酸緩衝液にて菌を洗い出した。この洗い
出した試験液中の生菌数を菌数測定用培地を用いて混釈
平板法にて測定した。結果を表5に示す。
【0014】
【表5】 表5 ─────────────────────────────────── No. 試料形状 抗菌剤 抗菌性試験(個/ml) A キュプラ繊維 実施例1 0 B キュプラ繊維 実施例3 0 C キュプラ繊維 実施例5 0 D キュプラ繊維 無添加 3×104 E セロファンフィルム 実施例1 0 F セロファンフィルム 実施例4 0 G セロファンフィルム 実施例7 0 H セロファンフィルム 実施例8 0 I セロファンフィルム 無添加 4×104
【発明の効果】本発明の抗菌剤は、高分子成形の際に強
酸あるいは強アルカリ環境にて成形される高分子材料に
添加しても、抗菌剤が分解、溶解、或いは化学反応等を
起こすことなしに、優れた抗菌性能を長期にわたり持続
出来る成形品を得ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 栗原 靖夫 愛知県名古屋市瑞穂区豊岡通3丁目35番地 (72)発明者 中山 一郎 愛知県知多市西巽が丘2丁目9番5号

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 銀を含有する非晶質含水酸化チタン微粒
    子からなる抗菌剤。
  2. 【請求項2】 銀を、少なくとも0.8重量%含有する請
    求項1記載の抗菌剤。
  3. 【請求項3】 銀を、少なくとも1.5重量%含有する請
    求項1記載の抗菌剤。
  4. 【請求項4】 非晶質含水酸化チタン微粒子の比表面積
    が240m2 /g以上である請求項1記載の抗菌剤。
  5. 【請求項5】 非晶質含水酸化チタン微粒子の粒子径
    が、最大で2μmである請求項4記載の抗菌剤。
  6. 【請求項6】 非晶質含水酸化チタン微粒子の粒子径
    が、最大で0.8 μmである請求項4記載の抗菌剤。
JP21998994A 1994-09-14 1994-09-14 抗菌剤 Pending JPH0881320A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP21998994A JPH0881320A (ja) 1994-09-14 1994-09-14 抗菌剤

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP21998994A JPH0881320A (ja) 1994-09-14 1994-09-14 抗菌剤

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH0881320A true JPH0881320A (ja) 1996-03-26

Family

ID=16744188

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP21998994A Pending JPH0881320A (ja) 1994-09-14 1994-09-14 抗菌剤

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH0881320A (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010083775A (ja) * 2008-09-30 2010-04-15 Kumamoto Univ ヒトまたは動物用防臭抗菌剤

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010083775A (ja) * 2008-09-30 2010-04-15 Kumamoto Univ ヒトまたは動物用防臭抗菌剤

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0722660B1 (en) An antimicrobial polymer composition
CA2037314C (en) Antimicrobial composition
AU604724B2 (en) Polymer containing amorphous aluminosilicate particles and process for producing the same
US4906464A (en) Method for preparing dispersions containing antibiotic power
US7771738B2 (en) Silver-based inorganic antimicrobial agent and antimicrobial product
DE69605957T2 (de) Antibakterielles Polymer
JPH01316303A (ja) 水系殺菌材
JPH0680527A (ja) 抗菌剤
JPWO2004064523A1 (ja) 抗菌性組成物及び抗菌性製品
JP2002038038A (ja) 含水酸化ジルコニウム複合親水性高分子成形体、その製造方法およびその用途
CN115216957A (zh) 具有抗菌和抗病毒特性的耐洗生物活性纤维素纤维
US5939087A (en) Antimicrobial polymer composition
JPH0881320A (ja) 抗菌剤
US5298252A (en) Antimicrobial composition having resistance to heat and weathers
JP3063019B2 (ja) 銀系無機抗菌剤微粒子の水系懸濁液、及びその製造方法
JP2003012306A (ja) 活性酸素発生材料
JPH11246213A (ja) 抗菌性組成物
JP3064753B2 (ja) 抗菌性熱可塑性樹脂成形体の製造方法
JP3159854B2 (ja) 抗菌性合成樹脂組成物および抗菌性合成樹脂成型物
JP3400014B2 (ja) 抗菌性ポリビニルアルコ−ル系成形物およびその製造方法
JP3476896B2 (ja) 抗菌性樹脂成形品およびその製造法
JP2648282B2 (ja) Mrsa用殺菌剤
JP3490605B2 (ja) 抗菌性ゼオライト組成物
JP2004083469A (ja) 銀系無機抗菌剤分散液
JP3084340B2 (ja) 抗菌剤組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20040105