JP3400014B2 - 抗菌性ポリビニルアルコ−ル系成形物およびその製造方法 - Google Patents
抗菌性ポリビニルアルコ−ル系成形物およびその製造方法Info
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Description
【０００１】本発明はポリビニルアルコール系ポリマー
（以下ＰＶＡと略記）からなり、耐薬品性に優れ、かつ
安価な抗菌性繊維およびその製造方法に関する。
（以下ＰＶＡと略記）からなり、耐薬品性に優れ、かつ
安価な抗菌性繊維およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】抗菌性成形物としては、特開昭５９−１
３３２３５号公報には抗菌性の金属イオンをゼオライト
（以後、抗菌性ゼオライトと称す）などの固体粒子に保
持させたものを、ポリマ−に混合したものを成形材料と
して用いる方法が提案されている。
３３２３５号公報には抗菌性の金属イオンをゼオライト
（以後、抗菌性ゼオライトと称す）などの固体粒子に保
持させたものを、ポリマ−に混合したものを成形材料と
して用いる方法が提案されている。
【０００３】しかしながら、かかる抗菌性ゼオライトは
一般に高価であり、また酸やアルカリに対して不安定で
あることなどの理由により、その用途が制限されてい
た。特に、ＰＶＡ系繊維では繊維に耐熱水性を付与する
ために、アルデヒド化合物でホルマ−ル化をする方法が
一般に用いられており、ホリマ−ル化する際に触媒とし
て酸が使用されるために、抗菌性ゼオライトを用いた場
合は、このホルマ−ル化処理をすることが困難であり、
従って耐熱水性に優れた繊維を得ることは不可能であっ
た。
一般に高価であり、また酸やアルカリに対して不安定で
あることなどの理由により、その用途が制限されてい
た。特に、ＰＶＡ系繊維では繊維に耐熱水性を付与する
ために、アルデヒド化合物でホルマ−ル化をする方法が
一般に用いられており、ホリマ−ル化する際に触媒とし
て酸が使用されるために、抗菌性ゼオライトを用いた場
合は、このホルマ−ル化処理をすることが困難であり、
従って耐熱水性に優れた繊維を得ることは不可能であっ
た。
【０００４】またホルマール化が行われない場合であっ
ても、ＰＶＡ繊維はその製造過程あるいは繊維となった
後や布帛化された後の加工工程において、酸性あるいは
アルカリ性の処理剤で種々の改質加工が通常行われる
が、その際に抗菌性ゼオライトは抗菌性を失うこととな
る。本発明の目的は、耐薬品性に優れ、かつ安価なＰＶ
Ａ系抗菌性繊維とその効率的な製造方法を提供すること
にある。
ても、ＰＶＡ繊維はその製造過程あるいは繊維となった
後や布帛化された後の加工工程において、酸性あるいは
アルカリ性の処理剤で種々の改質加工が通常行われる
が、その際に抗菌性ゼオライトは抗菌性を失うこととな
る。本発明の目的は、耐薬品性に優れ、かつ安価なＰＶ
Ａ系抗菌性繊維とその効率的な製造方法を提供すること
にある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明の成形物
は、難溶性銀塩化合物を成形物を構成するＰＶＡに対し
て0.1〜30重量％含有することを特徴とする抗菌性成形
物であって、高価な抗菌ゼオライトのかわりに難溶性銀
塩化合物を含有することが、その第一の特徴である。抗
菌性成形物としては、繊維、フィルム状物などがあげら
れるが、便宜上、繊維を例にとり説明することにする。
また、ここで述べる難溶性とは、25℃の水100ｇに対し
て１ｇ以下の溶解度を示し、易溶性とは、溶解度が、25
℃の水100ｇに対して１ｇよりも大きいことを意味す
る。
は、難溶性銀塩化合物を成形物を構成するＰＶＡに対し
て0.1〜30重量％含有することを特徴とする抗菌性成形
物であって、高価な抗菌ゼオライトのかわりに難溶性銀
塩化合物を含有することが、その第一の特徴である。抗
菌性成形物としては、繊維、フィルム状物などがあげら
れるが、便宜上、繊維を例にとり説明することにする。
また、ここで述べる難溶性とは、25℃の水100ｇに対し
て１ｇ以下の溶解度を示し、易溶性とは、溶解度が、25
℃の水100ｇに対して１ｇよりも大きいことを意味す
る。
【０００６】金属イオンのうち、抗菌性が最も高いの
は、銀イオンであるといわれており、実質的に銀イオン
を繊維に含有させれば、抗菌性繊維が得られる。しかし
ＰＶＡ系繊維は通常、芒硝、食塩、炭酸ソ−ダなどのＰ
ＶＡに対して凝固能を有する無機塩類の水溶液を凝固浴
として用いて湿式あるいは乾湿式で紡糸されるため、易
溶性の銀塩を単に紡糸原液中に添加した場合には、紡糸
原液中で銀塩が溶解、電離して凝固浴に銀イオンが溶出
してしまい、成形後の繊維は抗菌性能が極めて低いもの
となる。そのため、銀塩として難溶性銀塩化合物を用い
ることは、銀イオンの溶出を防止するにあたって、最も
有効な手段であり、しかも難溶性銀塩化合物は抗菌性ゼ
オライトよりも安価で、かつ耐酸性、耐アルカリ性に優
れているため、ホルマ−ル化も可能となる。
は、銀イオンであるといわれており、実質的に銀イオン
を繊維に含有させれば、抗菌性繊維が得られる。しかし
ＰＶＡ系繊維は通常、芒硝、食塩、炭酸ソ−ダなどのＰ
ＶＡに対して凝固能を有する無機塩類の水溶液を凝固浴
として用いて湿式あるいは乾湿式で紡糸されるため、易
溶性の銀塩を単に紡糸原液中に添加した場合には、紡糸
原液中で銀塩が溶解、電離して凝固浴に銀イオンが溶出
してしまい、成形後の繊維は抗菌性能が極めて低いもの
となる。そのため、銀塩として難溶性銀塩化合物を用い
ることは、銀イオンの溶出を防止するにあたって、最も
有効な手段であり、しかも難溶性銀塩化合物は抗菌性ゼ
オライトよりも安価で、かつ耐酸性、耐アルカリ性に優
れているため、ホルマ−ル化も可能となる。
【０００７】使用する難溶性銀塩化合物の溶解度として
は，上述したように25℃の水100ｇに対して１ｇ以下で
あることが必要である。具体的には、塩化銀、硫酸銀、
ロダン銀などであり、特に成形物が白色であることが求
められる場合は、硫酸銀、ロダン銀が好ましい。銀塩化
合物の溶解度が、25℃の水100ｇに対して１ｇを越える
場合は、繊維製造或いは加工工程において、銀イオンの
溶出の割合が大きくなり、さらに製造された繊維からも
銀イオンが速やかに流出してしまい、短期間に抗菌性が
消失してしまう。
は，上述したように25℃の水100ｇに対して１ｇ以下で
あることが必要である。具体的には、塩化銀、硫酸銀、
ロダン銀などであり、特に成形物が白色であることが求
められる場合は、硫酸銀、ロダン銀が好ましい。銀塩化
合物の溶解度が、25℃の水100ｇに対して１ｇを越える
場合は、繊維製造或いは加工工程において、銀イオンの
溶出の割合が大きくなり、さらに製造された繊維からも
銀イオンが速やかに流出してしまい、短期間に抗菌性が
消失してしまう。
【０００８】特に好ましい銀塩化合物は、２５℃の水１
００ｇに対して、１０−３ ｇ以下の溶解度を持つもので
あり、具体的な銀塩化合物としてはロダン銀が挙げられ
る。また銀塩化合物の溶解度が２５℃の水１００ｇに対
して、１０−６ｇ未満の場合には、使用時に繊維表面に
存在する銀イオンが不足し、充分な抗菌効果が得られな
くなる可能性があり、これを補うために多量の銀塩化合
物を添加することが必要となり、繊維性能及びコストの
点で不利となるため、使用する銀塩化合物の溶解度は２
５℃の水１００ｇに対して、１０−６ｇ以上であること
が好ましい。
００ｇに対して、１０−３ ｇ以下の溶解度を持つもので
あり、具体的な銀塩化合物としてはロダン銀が挙げられ
る。また銀塩化合物の溶解度が２５℃の水１００ｇに対
して、１０−６ｇ未満の場合には、使用時に繊維表面に
存在する銀イオンが不足し、充分な抗菌効果が得られな
くなる可能性があり、これを補うために多量の銀塩化合
物を添加することが必要となり、繊維性能及びコストの
点で不利となるため、使用する銀塩化合物の溶解度は２
５℃の水１００ｇに対して、１０−６ｇ以上であること
が好ましい。
【０００９】かかる銀塩の添加量は繊維を構成するＰＶ
Ａに対して、0.１〜30重量％の範囲内が必要で、好まし
くは、0.5〜10重量％、更に好ましくは、１〜5重量％で
ある。銀塩の添加量が、0.１重量％未満の場合には、繊
維の使用時に銀イオンが不足するために十分な抗菌性を
保有することが難しくなり、銀塩の添加量が30重量％を
越える場合には、ＰＶＡの結晶化が阻害されることによ
って、繊維の強度や耐水性などの性能が低下する。本発
明でいうＰＶＡとは、酢酸ビニルで代表されるビニルエ
ステルを重合して得られるポリマ−をケン化することに
より製造されるポリマ−であり、勿論ビニルエステル以
外のモノマ−が少量共重合されていても良い。
Ａに対して、0.１〜30重量％の範囲内が必要で、好まし
くは、0.5〜10重量％、更に好ましくは、１〜5重量％で
ある。銀塩の添加量が、0.１重量％未満の場合には、繊
維の使用時に銀イオンが不足するために十分な抗菌性を
保有することが難しくなり、銀塩の添加量が30重量％を
越える場合には、ＰＶＡの結晶化が阻害されることによ
って、繊維の強度や耐水性などの性能が低下する。本発
明でいうＰＶＡとは、酢酸ビニルで代表されるビニルエ
ステルを重合して得られるポリマ−をケン化することに
より製造されるポリマ−であり、勿論ビニルエステル以
外のモノマ−が少量共重合されていても良い。
【００１０】本発明の繊維は、難溶性銀塩化合物を紡糸
原液に添加して、湿式或いは乾湿式で紡糸することによ
って得ることができる。しかし、一般にこれらの塩化合
物は、極めて凝集しやすいために、紡糸原液に該銀塩化
合物を添加し、直ちに紡糸する場合には紡糸可能であっ
ても、工業的に一般に行われているように、紡糸原液を
一定時間放置してから紡糸を行う場合には、該凝集物が
フィルタ−に詰まったり、単糸切れ等が生じて長時間の
連続紡糸は難しいという欠点を有している。
原液に添加して、湿式或いは乾湿式で紡糸することによ
って得ることができる。しかし、一般にこれらの塩化合
物は、極めて凝集しやすいために、紡糸原液に該銀塩化
合物を添加し、直ちに紡糸する場合には紡糸可能であっ
ても、工業的に一般に行われているように、紡糸原液を
一定時間放置してから紡糸を行う場合には、該凝集物が
フィルタ−に詰まったり、単糸切れ等が生じて長時間の
連続紡糸は難しいという欠点を有している。
【００１１】そのため、かかる難溶性銀塩化合物の紡糸
原液中での分散性を向上させるべく、分散剤について種
々検討した結果、紡糸原液すなわちＰＶＡ水溶液中にお
いて、易溶解性銀塩（Ａ）と、該銀塩（Ａ）から発生し
た銀イオンと反応して難溶性塩を生成する化合物（Ｂ）
とを反応させるという方法を用いることによって、難溶
性銀塩化合物を紡糸原液中に安定に分散させることに成
功した。
原液中での分散性を向上させるべく、分散剤について種
々検討した結果、紡糸原液すなわちＰＶＡ水溶液中にお
いて、易溶解性銀塩（Ａ）と、該銀塩（Ａ）から発生し
た銀イオンと反応して難溶性塩を生成する化合物（Ｂ）
とを反応させるという方法を用いることによって、難溶
性銀塩化合物を紡糸原液中に安定に分散させることに成
功した。
【００１２】しかしながら、（Ａ）と（Ｂ）を同時に混
合すると、難溶性の銀塩化合物を生成して、沈殿し凝集
しやすいため、まずいずれか一方を原液に添加し、つい
で他方を紡糸原液に添加する方法を用いるのが好まし
い。その際の（Ａ）と（Ｂ）の添加順序は特に限定され
ない。紡糸原液中で難溶性の銀塩化合物を生成させた場
合に、銀塩化合物の凝集がおこりにくい理由は明確では
ないが、原液に溶解しているＰＶＡが、保護コロイドと
して作用しているものと推定される。（Ａ）と（Ｂ）を
同時に添加し混合する場合であっても、紡糸原液を十分
に攪拌しながら（Ａ）と（Ｂ）を時間をかけて添加する
ことによって、生成する銀塩化合物の凝集を防ぐことが
できる。しかしながら、本発明において（Ａ）と（Ｂ）
を共に水溶液の状態で紡糸原液に添加する方法が、生成
する難溶性銀塩化合物をより安定に分散させる上でより
好ましい。
合すると、難溶性の銀塩化合物を生成して、沈殿し凝集
しやすいため、まずいずれか一方を原液に添加し、つい
で他方を紡糸原液に添加する方法を用いるのが好まし
い。その際の（Ａ）と（Ｂ）の添加順序は特に限定され
ない。紡糸原液中で難溶性の銀塩化合物を生成させた場
合に、銀塩化合物の凝集がおこりにくい理由は明確では
ないが、原液に溶解しているＰＶＡが、保護コロイドと
して作用しているものと推定される。（Ａ）と（Ｂ）を
同時に添加し混合する場合であっても、紡糸原液を十分
に攪拌しながら（Ａ）と（Ｂ）を時間をかけて添加する
ことによって、生成する銀塩化合物の凝集を防ぐことが
できる。しかしながら、本発明において（Ａ）と（Ｂ）
を共に水溶液の状態で紡糸原液に添加する方法が、生成
する難溶性銀塩化合物をより安定に分散させる上でより
好ましい。
【００１３】次に、本発明の抗菌性繊維の好適な製造例
の１例をを説明する。紡糸原液としては、重合度600以
上であるＰＶＡの水溶液を用い、ＰＶＡの濃度として
は、５〜40重量％が適当である。このＰＶＡ濃度は、使
用するＰＶＡの重合度により、適宜変化させればよい。
また、紡糸原液中に、他の高分子物質或いは、顔料や界
面活性剤、各種安定剤等を添加せしめることも可能であ
る。
の１例をを説明する。紡糸原液としては、重合度600以
上であるＰＶＡの水溶液を用い、ＰＶＡの濃度として
は、５〜40重量％が適当である。このＰＶＡ濃度は、使
用するＰＶＡの重合度により、適宜変化させればよい。
また、紡糸原液中に、他の高分子物質或いは、顔料や界
面活性剤、各種安定剤等を添加せしめることも可能であ
る。
【００１４】この紡糸原液に易溶解性銀塩（Ａ）と銀イ
オンと反応して難溶性塩を生成する化合物（Ｂ）を順次
添加する。このときの銀イオンと反応して難溶性塩を生
成する化合物（Ｂ）としては、アニオン性化合物が好ま
しい。具体的な好適な組み合わせとしては、以下のよう
なものが挙げられる。無論ナトリウム塩をカリウム塩に
置き換えても好適な組み合わせであることに変わりはな
く、またこのときの（Ａ）及び（Ｂ）の添加順序は特に
限定されるものではない
オンと反応して難溶性塩を生成する化合物（Ｂ）を順次
添加する。このときの銀イオンと反応して難溶性塩を生
成する化合物（Ｂ）としては、アニオン性化合物が好ま
しい。具体的な好適な組み合わせとしては、以下のよう
なものが挙げられる。無論ナトリウム塩をカリウム塩に
置き換えても好適な組み合わせであることに変わりはな
く、またこのときの（Ａ）及び（Ｂ）の添加順序は特に
限定されるものではない
【００１５】
【表１】
【００１６】各銀塩化合物の溶解度を以下に示す。なお
以下の溶解度の表示は各温度の水100gに溶解する該銀塩
化合物の質量で行った。 塩化銀 ；100℃ ８×10↑−５ｇ 硫酸銀 ； 20℃ ８×10↑−１ｇ ロダン銀 ； 25℃ ２×10↑−５ｇ
以下の溶解度の表示は各温度の水100gに溶解する該銀塩
化合物の質量で行った。 塩化銀 ；100℃ ８×10↑−５ｇ 硫酸銀 ； 20℃ ８×10↑−１ｇ ロダン銀 ； 25℃ ２×10↑−５ｇ
【００１７】凝固浴としては、芒硝、食塩、炭酸ソ−ダ
などのＰＶＡに対して凝固能を有する無機塩類の水溶液
が用いられる。これらの凝固浴中に直接紡糸原液を吐出
する方法する方法（いわゆる湿式紡糸）あるいは、一旦
気体中に紡糸原液を吐出した後に凝固浴中に導く方法
（いわゆる乾湿式紡糸法）により凝固させた繊維を、2
〜8倍の湿延伸を行い、次に水洗、あるいはＰＶＡに対
して凝固能を有する無機塩類の水溶液中で洗浄し、乾燥
する。この繊維を220〜240℃の温度で1.7〜9倍（全延伸
倍率５〜30倍）の熱延伸を行い、必要によりさらに上記
範囲の温度で0〜15％の熱収縮処理を施すが、特に高強
度の繊維を得るには5％以下の収縮率であることが好ま
しい。更に、ホルムアルデヒド、ベンズアルデヒドある
いは、グリオキザ−ルなどのアルデヒド類によるアセタ
−ル化による不溶化処理も可能である。
などのＰＶＡに対して凝固能を有する無機塩類の水溶液
が用いられる。これらの凝固浴中に直接紡糸原液を吐出
する方法する方法（いわゆる湿式紡糸）あるいは、一旦
気体中に紡糸原液を吐出した後に凝固浴中に導く方法
（いわゆる乾湿式紡糸法）により凝固させた繊維を、2
〜8倍の湿延伸を行い、次に水洗、あるいはＰＶＡに対
して凝固能を有する無機塩類の水溶液中で洗浄し、乾燥
する。この繊維を220〜240℃の温度で1.7〜9倍（全延伸
倍率５〜30倍）の熱延伸を行い、必要によりさらに上記
範囲の温度で0〜15％の熱収縮処理を施すが、特に高強
度の繊維を得るには5％以下の収縮率であることが好ま
しい。更に、ホルムアルデヒド、ベンズアルデヒドある
いは、グリオキザ−ルなどのアルデヒド類によるアセタ
−ル化による不溶化処理も可能である。
【００１８】
【実施例】以下、実施例を以て本発明を説明する。抗菌
作用の評価は、繊維製品衛生加工協議会で定めたシェ−
ンフラスコ法により、菌減少率を求めた。また、試料に
は抗菌剤混合のＰＶＡ繊維をそのまま用いた。菌株は、
大腸菌IF03301で、菌減少率＝（Ａ−Ｂ）／Ａ×100％と
した。Ａ、Ｂはそれぞれ振とう前と後のフラスコ内の1m
l当たりの菌数である。また、繊維の耐水性は、単繊維2
5本を合わせ、1/500ｇグラム/デニ−ルの荷重をかけ、
加圧可能なガラス容器に水に浸漬して入れ、1℃／分の
割合で昇温し、繊維が破断する温度を測定して評価し
た。例中、断らない限り、％は重量％である。
作用の評価は、繊維製品衛生加工協議会で定めたシェ−
ンフラスコ法により、菌減少率を求めた。また、試料に
は抗菌剤混合のＰＶＡ繊維をそのまま用いた。菌株は、
大腸菌IF03301で、菌減少率＝（Ａ−Ｂ）／Ａ×100％と
した。Ａ、Ｂはそれぞれ振とう前と後のフラスコ内の1m
l当たりの菌数である。また、繊維の耐水性は、単繊維2
5本を合わせ、1/500ｇグラム/デニ−ルの荷重をかけ、
加圧可能なガラス容器に水に浸漬して入れ、1℃／分の
割合で昇温し、繊維が破断する温度を測定して評価し
た。例中、断らない限り、％は重量％である。
【００１９】実施例１、２、比較例１、２
濃度18％の完全ケン化で重合度1700のＰＶＡの水溶液
に、まず、各濃度の硝酸銀水溶液をＰＶＡ量に対し10重
量％添加し、攪拌した後、硝酸銀水溶液の添加量に対し
て等モルとなるような各濃度のロダンソ−ダ水溶液をＰ
ＶＡ量の対して10重量％添加して紡糸原液を調製した。
添加後の紡糸原液のＰＶＡ濃度はすべて15％とし、硝酸
銀及びロダンソ−ダ水溶液の各濃度は、反応の結果生成
するロダン銀の量が，0.05％／ＰＶＡ （比較例１），
0.5 ％／ＰＶＡ（実施例１），20％／ＰＶＡ（実施例
２）、35％／ＰＶＡ（比較例２）になるように設定し
た。
に、まず、各濃度の硝酸銀水溶液をＰＶＡ量に対し10重
量％添加し、攪拌した後、硝酸銀水溶液の添加量に対し
て等モルとなるような各濃度のロダンソ−ダ水溶液をＰ
ＶＡ量の対して10重量％添加して紡糸原液を調製した。
添加後の紡糸原液のＰＶＡ濃度はすべて15％とし、硝酸
銀及びロダンソ−ダ水溶液の各濃度は、反応の結果生成
するロダン銀の量が，0.05％／ＰＶＡ （比較例１），
0.5 ％／ＰＶＡ（実施例１），20％／ＰＶＡ（実施例
２）、35％／ＰＶＡ（比較例２）になるように設定し
た。
【００２０】次に、該原液を飽和芒硝水溶液からなる凝
固浴に湿式紡糸し、得られた糸篠を湿熱延伸、水洗、乾
燥、乾熱延伸して1.5デニ−ルのＰＶＡ繊維を製造し
た。尚、延伸倍率は乾熱延伸において、繊維が破断する
倍率の80％とした。結果を表２に示す。これら実施例及
び比較例の製造において、ロダン銀の凝集はほとんど見
られず、安定に長時間紡糸を続けることが可能であっ
た。
固浴に湿式紡糸し、得られた糸篠を湿熱延伸、水洗、乾
燥、乾熱延伸して1.5デニ−ルのＰＶＡ繊維を製造し
た。尚、延伸倍率は乾熱延伸において、繊維が破断する
倍率の80％とした。結果を表２に示す。これら実施例及
び比較例の製造において、ロダン銀の凝集はほとんど見
られず、安定に長時間紡糸を続けることが可能であっ
た。
【００２１】
【表２】
比較例２では、抗菌性評価中に繊維が溶解した。
【００２２】表１から明らかなように、ロダン銀の混合
比が、0.05％／ＰＶＡ（比較例１）の場合は、抗菌性能
が不十分であり、逆に、ロダン銀の混合比が、35％／Ｐ
ＶＡ（比較例２）の場合には、繊維の延伸性、強度、耐
水性が低下し、実用に耐えなくなる。また18％のＰＶＡ
水溶液に、ＰＶＡ量に対して20重量％ロダン化銀の水分
散液を添加混合し前記実施例１と同組成の紡糸原液を調
製し、実施例１と同様に繊維を製造した。しかし、安定
に長時間紡糸することは、ロダン化銀が紡糸原液中に凝
集するために困難であった。得られた繊維の性能は、硝
酸銀とロダンソ−ダを順次紡糸原液中に添加することに
より得られた実施例２の繊維よりも若干劣るものであっ
たが抗菌性は十分に有していた。
比が、0.05％／ＰＶＡ（比較例１）の場合は、抗菌性能
が不十分であり、逆に、ロダン銀の混合比が、35％／Ｐ
ＶＡ（比較例２）の場合には、繊維の延伸性、強度、耐
水性が低下し、実用に耐えなくなる。また18％のＰＶＡ
水溶液に、ＰＶＡ量に対して20重量％ロダン化銀の水分
散液を添加混合し前記実施例１と同組成の紡糸原液を調
製し、実施例１と同様に繊維を製造した。しかし、安定
に長時間紡糸することは、ロダン化銀が紡糸原液中に凝
集するために困難であった。得られた繊維の性能は、硝
酸銀とロダンソ−ダを順次紡糸原液中に添加することに
より得られた実施例２の繊維よりも若干劣るものであっ
たが抗菌性は十分に有していた。
【００２３】実施例３、比較例３
銀を4％保持した抗菌性ゼオライトを、ＰＶＡに対して2
0％添加した紡糸原液を前記実施例２と同様にして繊維
化した。該繊維は実施例２と同様の強度、耐水性を有し
ていた。さらに、引き続いてホルムアルデヒド25ｇ／
l，硫酸250g／l，芒硝150g／lの組成の浴で、65℃、30
分間ホルマ−ル化を行い、得られたホルマ−ル化繊維の
耐水性と菌減少率を測定した（比較例３）。また、実施
例１の繊維についても同様にホルマ−ル化を行い、得ら
れた繊維の耐水性と菌減少率を測定した（実施例３）。
得られた繊維の性能を比較するため、実施例１と合わせ
て、表３に示す。
0％添加した紡糸原液を前記実施例２と同様にして繊維
化した。該繊維は実施例２と同様の強度、耐水性を有し
ていた。さらに、引き続いてホルムアルデヒド25ｇ／
l，硫酸250g／l，芒硝150g／lの組成の浴で、65℃、30
分間ホルマ−ル化を行い、得られたホルマ−ル化繊維の
耐水性と菌減少率を測定した（比較例３）。また、実施
例１の繊維についても同様にホルマ−ル化を行い、得ら
れた繊維の耐水性と菌減少率を測定した（実施例３）。
得られた繊維の性能を比較するため、実施例１と合わせ
て、表３に示す。
【００２４】
【表３】
比較例３において、ホルマ−ル化しない場合の菌減少率
は96％である。
は96％である。
【００２５】表３のように、抗菌性オライトを用いてホ
ルマ−ル化を行うと、得られた繊維の抗菌性能が大幅に
低下するのに対して、ロダン化銀のような難溶性銀塩化
合物を添加させた場合には全く変化なく、酸に対して極
めて安定であることがわかる。
ルマ−ル化を行うと、得られた繊維の抗菌性能が大幅に
低下するのに対して、ロダン化銀のような難溶性銀塩化
合物を添加させた場合には全く変化なく、酸に対して極
めて安定であることがわかる。
【００２６】
【発明の効果】本発明は、紡糸原液に、易溶解性銀塩
（Ａ）と、銀イオンと反応して難溶性塩を生成する化合
物（Ｂ）を添加することによって、紡糸原液中で難溶性
銀塩化合物を生成させるものであり、これにより抗菌ゼ
オライトを用いた従来の繊維に比べ、安価かつ耐薬品性
に優れ、従来不可能であったホルマ−ル化による耐水性
の付与も可能となった。このため、価格、耐水性の点で
展開困難であった用途にも適応できる。例えば織物、編
み物、不織布、紙、あらゆる形状に加工して用いること
ができ、用途の例としては、ナプキン、ワイパ−、フィ
ルタ−、衛生用品などをあげることができるが、無論こ
れらに限定されるものではない。
（Ａ）と、銀イオンと反応して難溶性塩を生成する化合
物（Ｂ）を添加することによって、紡糸原液中で難溶性
銀塩化合物を生成させるものであり、これにより抗菌ゼ
オライトを用いた従来の繊維に比べ、安価かつ耐薬品性
に優れ、従来不可能であったホルマ−ル化による耐水性
の付与も可能となった。このため、価格、耐水性の点で
展開困難であった用途にも適応できる。例えば織物、編
み物、不織布、紙、あらゆる形状に加工して用いること
ができ、用途の例としては、ナプキン、ワイパ−、フィ
ルタ−、衛生用品などをあげることができるが、無論こ
れらに限定されるものではない。
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 昭48−80826（ＪＰ，Ａ)
特開 平３−200702（ＪＰ，Ａ)
特開 平３−45709（ＪＰ，Ａ)
特開 平３−287861（ＪＰ，Ａ)
特開 平２−9852（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
D01F 1/00 - 9/04
C08K 3/00 - 13/08
C08L 1/00 - 101/14
D06M 11/00 - 11/84
Claims (2)
- 【請求項１】難溶性銀塩化合物を、繊維を構成するポリ
ビニルアルコール系ポリマーに対して、０．１〜３０重
量％含有することを特徴とするポリビニルアルコール系
繊維。 - 【請求項２】紡糸原液に対し、易溶解性銀塩（Ａ）と銀
イオンと反応して難溶性銀塩を生成する化合物（Ｂ）を
添加混合し、湿式あるいは乾湿式で紡糸する請求項１記
載のポリビニルアルコール系繊維の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12428893A JP3400014B2 (ja) | 1993-05-26 | 1993-05-26 | 抗菌性ポリビニルアルコ−ル系成形物およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12428893A JP3400014B2 (ja) | 1993-05-26 | 1993-05-26 | 抗菌性ポリビニルアルコ−ル系成形物およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06341013A JPH06341013A (ja) | 1994-12-13 |
| JP3400014B2 true JP3400014B2 (ja) | 2003-04-28 |
Family
ID=14881632
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12428893A Expired - Fee Related JP3400014B2 (ja) | 1993-05-26 | 1993-05-26 | 抗菌性ポリビニルアルコ−ル系成形物およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3400014B2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103789870B (zh) * | 2013-08-22 | 2016-08-10 | 常州大学 | 一种制备含银嵌段聚醚酰胺抗菌纤维的方法 |
| WO2017145142A1 (en) | 2016-02-25 | 2017-08-31 | Nobio Ltd. | Micro and nanoparticulate compositions comprising anti-microbially active groups |
| CN111148499B (zh) | 2017-08-30 | 2023-01-13 | 诺比奥有限公司 | 抗微生物颗粒及其使用方法 |
| CN110938887A (zh) * | 2019-12-13 | 2020-03-31 | 浙江隆泰医疗科技股份有限公司 | 一种医用载银纤维及其制备方法 |
-
1993
- 1993-05-26 JP JP12428893A patent/JP3400014B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06341013A (ja) | 1994-12-13 |
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