JPH1136136A

JPH1136136A - 抗菌性ポリビニルアルコ−ル系繊維と製造方法及び構造物

Info

Publication number: JPH1136136A
Application number: JP9186298A
Authority: JP
Inventors: Akira Yamamoto; 亮山本; Yoichi Yamamoto; 洋一山本; Junichi Hikasa; 純一日笠
Original assignee: Kuraray Co Ltd
Current assignee: Kuraray Co Ltd
Priority date: 1997-07-11
Filing date: 1997-07-11
Publication date: 1999-02-09

Abstract

(57)【要約】【課題】高い抗菌性能を長期的に奏し、かつ繊維性能
及び美観に優れた抗菌性ＰＶＡ系繊維及びその効率的か
つ安価な製造方法を提供する。【解決方法】ハロゲン化銀を含有するポリビニルアル
コ−ル系繊維であって、銀含有量が０．００１〜５重量
％であり、変色性３級以上、洗濯耐久性５０％以上であ
ることを特徴とする抗菌性ポリビニルアルコ−ル系繊
維。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、抗菌性ポリビニルアル
コ−ル（ＰＶＡ）系繊維およびその製造方法と、該繊維
を用いてなる構造物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ＰＶＡ系繊維等の合成繊維に抗菌
性を付与する方法として、得られた繊維に後処理を施し
て抗菌剤を付与する方法があるが、徐放性及び耐久性に
優れている点から予め紡糸時に抗菌剤を練り込んで製造
する方法（練込法）が検討されている。抗菌剤として
は、銀ゼオライト、リン酸ジルコニウム銀担持体、脂肪
族アミノ酸系銀化合物等の無機系抗菌剤が広く使用され
ているが、かかる抗菌剤を練り込む方法では、繊維製造
工程中に銀イオンが脱落するため抗菌性に優れたＰＶＡ
系繊維を得ることは困難であった。

【０００３】たとえば銀ゼオライトを用いた場合、ＰＶ
Ａ凝固浴（Ｎａ₂ＳＯ₄水溶液等）のナトリウムイオン
が銀ゼオライトにおける銀イオンとイオン交換反応を行
い、その結果、銀イオンが流出して抗菌性能が低下して
しまう。また一般にＰＶＡ系繊維に耐熱水性を付与する
ためにアセタ−ル化が施されるが、使用薬剤として希硫
酸、アルカリを使用することから、銀イオンの溶解、錯
塩形成、銀担持化合物の分解などが生じ、その結果、銀
イオンが脱落する問題が生じる。以上のことから、本願
発明者等は紡糸過程における流出を抑制するために難溶
性銀塩、特に塩化銀を含有させることが好ましく、具体
的には易溶性銀塩と、銀イオンと反応して難溶性銀塩を
生成する化合物を紡糸原液に添加混合して紡糸すること
を見いだした（特開平６−３４１０１３号公報）。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】かかる方法によれば抗
菌性に優れた繊維が得られるものの、塩化銀が直径１０
^-3μｍ程度以下の微細な塩化銀粒子となるため容易に脱
落して耐久性が不十分となる問題があった。しかしなが
ら、一般に市販されている粒子径２０μｍ〜３０μｍ程
度以上の塩化銀を用いると、濾過用フィルタ−等の詰ま
りを発生するため工業的に繊維を製造することは不可能
であり、また繊維性能も極めて低いものとなる。本発明
の目的は、高い抗菌性能を持続的に保持し得る抗菌性Ｐ
ＶＡ系繊維及びその製造方法と、該繊維からなる構造物
を効率的かつ安価に提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、ハロゲン化銀
を含有するポリビニルアルコ−ル系繊維であって、銀含
有量が０．００１〜５重量％であり、変色性３級以上、
洗濯耐久性５０％以上であることを特徴とする抗菌性ポ
リビニルアルコ−ル系繊維、および銀イオン濃度０．０
１〜１０重量％の銀イオン溶液と、該銀イオン溶液の銀
イオン濃度の０．８〜１．５倍のハロゲンイオン濃度
（重量％）を有するハロゲン溶液を混合して得られたハ
ロゲン化銀をあらかじめ分散用ポリビニルアルコ−ル溶
液中に分散し、得られた該分散液とポリビニルアルコ−
ル溶液を混合し、得られる混合液を紡糸原液として用い
て紡糸する抗菌性ポリビニルアルコ−ル系繊維の製造方
法に関し、さらにハロゲン化合物を含有するポリビニル
アルコ−ル系繊維であって、銀含有量が０．００１〜５
重量％であり、変色性３級以上、洗濯耐久性５０％以上
である抗菌性ポリビニルアルコ−ル系繊維からなる構造
物に関する。

【０００６】

【発明の具体的な形態】本発明は、ハロゲン化銀を含有
しかつ変色性の級数の大きい繊維は、本来の繊維性能
（機械的性能等）を損なうことなく優れた抗菌性能を発
揮し得ることを見いだしたものである。変色性３級以上
の繊維（好ましくは４級以上の繊維）は、ハロゲン化銀
粒子の表面積が大きい（銀イオン溶出しやすい）ために
抗菌性能が向上するとともに、微細なハロゲン化銀微粒
子が均一に分散しているため繊維性能（紡糸性の低下、
機械的性能の劣化等）が損なわれにくく諸性能に優れた
繊維となる。また抗菌性に優れているためハロゲン化銀
の配合量を大きく減じることができ、従って粒子を配合
することによる繊維への悪影響を一層抑制でき、抗菌
性、機械的性能、美観等の諸性能に優れた繊維が得られ
る。

【０００７】一般にハロゲン化銀はそれ自身が光により
感光したり、金属銀、酸化銀への変化等が生じるため、
ハロゲン化銀を練り込んだ繊維は長期保管の結果、変色
が生じ、変色性の級値は低いものとなる。しかしなが
ら、微細なハロゲン化銀微粒子が均一に分散している場
合には、繊維全体として極僅かに着色しているように認
識されるため実質的に美観は損なわれず、変色性の級値
の高いものとなる。これを具体的に説明すると、１辺１
μｍの立方体１個と１辺０．０２μｍの立方体１０⁵個
をそれぞれ繊維に練り込む場合、かかる微粒子の総重量
は同じであるが、肉眼でみると微粒子の直径が大きけれ
ば繊維の一部が濃く着色して「斑」として認識されるた
め美観が損なわれるが、微細な微粒子が均一に分散して
いる場合にはかかる問題は生じない。このように微細な
ハロゲン化銀微粒子が均一に分散している繊維（変色性
の級値の高い繊維）は、先に述べたように優れた抗菌性
能及び繊維性能を呈することができる。

【０００８】一方、変色性３級未満の繊維は、美観が損
なわれているのみでなく、粒子径の大きいハロゲン化銀
が配合されていたり、または繊維表面の一部にハロゲン
化粒子が偏在しているため、繊維の機械的性能が低くさ
らにハロゲン化銀粒子の表面積が小さいために銀イオン
の溶出による抗菌効果が得られにくく、本発明のような
効果が得られない。またハロゲン化銀の粒子径が小さす
ぎるとハロゲン化銀が容易に脱落し、結果的に時間の経
過に伴って変色が生じることとなる。

【０００９】また本発明者等は、抗菌性能を長期的に保
持するためには、洗濯耐久性５０％以上、好ましくは６
５％以上、さらに好ましくは７０％以上を呈することが
必要であることを見いだした。一般に抗菌性能の評価法
として、シャイクフラスコ法や菌数測定法等が採用され
ているが、銀系抗菌剤の抗菌性能を評価するとシェイク
時に銀イオン濃度が１０〜１５ｐｐｂ程度存在すればほ
とんどの菌は死滅する。しかしながら、特開平６−３４
１０１３号公報に記載の方法を採用すると、得られる塩
化銀微粒子の粒子径が小さすぎるために抗菌剤が容易に
脱落する。従って、ハロゲン化銀微粒子の粒子径が小さ
すぎると容易に流出し、多量に抗菌剤を配合しなければ
抗菌性能を長期的に保持することが困難となる。以上の
ことから、ＰＶＡ系繊維に配合して変色性３級以上、か
つ洗濯耐久性５０％以上を示すハロゲン化銀を配合する
必要があり、かかるハロゲン化銀を用いることにより長
期的に高い抗菌性能を有し、かつ機械的性能及び美観に
優れたＰＶＡ系繊維が得られる。

【００１０】配合するハロゲン化銀の好ましい平均粒子
径は０．０１〜１８μｍ、さらに好ましくは０．１〜１
５μｍ、特に好ましくは１〜１０μｍである。かかるハ
ロゲン化銀を用いた場合には、少量を配合するのみで高
い抗菌性能を長期的に呈することができ、しかも分散性
に優れかつ紡糸性、繊維性能に悪影響を実質的に与えな
いため諸性能に優れた繊維が得られる。なお、本発明に
いう塩化銀の平均粒子径とはレ−ザ−型粒子測定装置に
て測定される粒子径分布により求められる粒子の直径で
ある。本実施例により測定される１００回洗濯後の滅菌
率が４０％以上、特に７０％以上のものがより好まし
い。

【００１１】ハロゲン化銀の配合量は、銀配合量（金属
銀換算）０．００１〜５重量％、好ましくは０．０２〜
１重量％とするのが好ましい。本発明においてはわずか
な銀配合量で高い抗菌性能を長期的に得ることができ
る。配合量が少なすぎると抗菌性能が不十分となり、逆
に配合量をそれ以上高めても抗菌性能は実質的に高まら
ないため経済的でなく、繊維の機械的性能、変色性等の
点からも好ましくない。

【００１２】本発明で使用できるハロゲン化銀の種類は
特に限定されないが、抗菌性能、取扱性、分散性等の点
から塩化銀を用いるのがより好ましい。十分な抗菌性能
を発揮するためには、１０^-6ｇ／１００ｇ水程度の銀イ
オン濃度が必要であるが、塩化銀は２５℃において１０
^-4ｇ／１００ｇ程度の溶解度を有しており、十分な抗菌
性能が得られる。

【００１３】本発明で用い得るハロゲン化銀は、特定の
粒子径を有するハロゲン化銀を用いる必要があり、好適
な方法としては銀イオン濃度０．０１〜１０重量％の銀
イオン溶液と、該銀イオン溶液の銀イオン濃度（重量
％）の０．８〜１．５倍のハロゲンイオン濃度（重量
％）を有するハロゲン溶液を混合して得られたハロゲン
化銀をあらかじめ分散用ポリビニルアルコ−ル溶液中に
分散し、得られた該分散液とポリビニルアルコ−ル溶液
を混合し、得られる混合液を紡糸原液として用いて紡糸
する方法が挙げられる。ハロゲンイオン濃度（重量％）
は銀イオン溶液の銀イオン濃度（重量％）の０．８〜
１．５倍、特に１〜１．１倍とするのが好ましい。ハロ
ゲンイオン濃度が高過ぎると生成した塩化銀と過剰のハ
ロゲンイオンが反応して易溶性の錯イオンを生成する可
能性があり、またハロゲンイオン濃度に対して銀イオン
濃度が高過ぎると余剰の銀イオンが多くなりコスト的に
効率的でない。

【００１４】銀イオン溶液の銀イオン濃度及び／又はハ
ロゲン溶液のハロゲン濃度が高すぎると、銀イオンとハ
ロゲンイオンが瞬時に反応が進み、生成したハロゲン化
銀の第１次核の周囲の銀イオンとハロゲンイオンが順次
反応するため、得られるハロゲン化銀粒子の直径は大き
くなりすぎ、逆に銀イオン濃度及び／又はハロゲン濃度
が低すぎるとハロゲン化銀の粒子径が小さくなりすぎて
所望のハロゲン化銀が得られない。ハロゲンイオン溶液
としては、塩素イオン、特に塩化カリウム等の水溶液が
好ましく、銀イオン溶液としては硝酸銀等の水溶液が好
ましい。銀イオン溶液とハロゲン溶液は重量比で８０：
２０〜２０：８０、特に６０：４０〜４０：６０とする
のが、生成するハロゲン化銀の粒子径を調整する上で好
ましい。分散用ポリビニルアルコ−ル溶液に用いるＰＶ
Ａ系ポリマ−としては、ハロゲン化銀凝集抑制、分散安
定性等の点からケン化度７５〜９２モル％のＰＶＡが好
ましく、平均重合度３００〜３０００程度のものが好ま
しい。ＰＶＡ系ポリマ−のケン化度が高過ぎるとハロゲ
ン化銀の分散性が不十分になって所望の繊維が得られに
くい。

【００１５】また分散用ＰＶＡ水溶液中のＰＶＡ濃度が
大きすぎると銀イオンとＰＶＡの水溶性錯塩が生成され
ることから、ＰＶＡ濃度を１５重量％以下とするのが好
ましく、またハロゲン化銀凝集抑制、分散安定性の点か
らＰＶＡ濃度０．５重量％以上とするのが好ましい。難
溶性の銀化合物は極めて凝集しやすい性質を有している
ため、紡糸原液へ銀化合物を均一に分散させることが困
難であるが、ハロゲン化銀をあらかじめ分散用ＰＶＡ水
溶液に分散させ該分散液とＰＶＡ溶液を混合することに
よって、ハロゲン化銀が均一に分散した紡糸原液を得る
ことができる。分散用ＰＶＡ溶液中のハロゲン化銀の配
合量は、溶液中のＰＶＡに対して銀換算含有量０．００
１〜５重量％、特に１〜４重量％とするのが好ましい。

【００１６】一般に、銀イオンを連続的に送ると同時に
ハロゲンイオンを供給してハロゲン化銀を製造するとハ
ロゲン化銀が凝集して粒子径が過大になってしまうこと
から、ホモジナイザ−のような強烈に撹拌できる装置を
設置し、該ホモジナイザ−により放出されたハロゲン化
銀微粒子分散水を連続的に送液量を調整しつつ系外に供
給してハロゲン化銀を製造する方法が採用されている
が、かかる方法の場合、大掛かりな装置が必要であるの
みでなく、撹拌条件、供給量等の諸条件を厳密にする必
要がある。しかしながら上記の方法によれば、所望の繊
維を容易かつ効率的に製造することができる。また分散
液としてＰＶＡ溶液を用いているため、紡糸工程性、繊
維性能に与える影響が小さく、優れた効果が得られる。

【００１７】本発明に使用できる紡糸原液用ＰＶＡ（分
散液用ＰＶＡ以外のＰＶＡ）としては特に限定されない
がケン化度９５モル％程度以上、平均重合度６００〜４
０００のものが好ましく、水溶液濃度は５〜４０重量％
程度とするのが好ましい。また他の難燃性高分子物質、
着色用顔料、界面活性剤、分散性改善油剤等の各種安定
剤を配合してもかまわない。

【００１８】分散用ＰＶＡ溶液（Ａ）とＰＶＡ溶液（紡
糸原液用ＰＶＡ溶液：Ｂ）を混合して紡糸原液を製造す
るが、Ａ／Ｂ（重量比）を１／１００００〜１／１０、
特に１／２０００〜１／２０程度とするのが好ましい。
紡糸原液中のＰＶＡ系ポリマ−の濃度は１０〜３０重量
％程度とするのが好ましい。

【００１９】分散用ＰＶＡ溶液及び紡糸原液用ＰＶＡ溶
液としては、工程性等の点から水溶液を用いるのが好ま
しいが、場合によってはジメチルスルホキシド、アルコ
−ル等の水以外の溶媒を用いてもかまわない。かかる紡
糸原液を紡糸することによって所望の繊維が得られる
が、その紡糸方法は特に限定されず、湿式方法、乾湿式
方法、乾式方法を採用できる。なかでも湿式方法または
乾湿式方法を採用するのが好ましい。具体的には紡糸原
液を凝固浴中に吐出して脱水凝固を行った後、２〜３倍
のロ−ラ−延伸後、芒硝温浴中で１．５倍程度の湿熱延
伸後、乾燥する方法が挙げられる。凝固浴としては、芒
硝、食塩、炭酸ソ−ダなどのＰＶＡに対して凝固能を有
する無機塩類の水溶液（飽和芒硝水溶液等）が好適に使
用できる。得られた繊維を２２０〜２４０℃程度の温度
で全延伸倍率５〜３０倍になるように熱延伸を行えばよ
い。所望によりさらに２２０〜２４０℃程度の温度条件
下で０〜１５％の熱収縮処理を施してもよい。繊維強度
の点からは０〜５％の熱収縮処理を施すのが好ましい。
耐熱水性を高めるためにさらにホルムアルデヒド、ベン
ズアルデヒド、グリオキザ−ルなどのアルデヒド類によ
るアセタ−ル化処理を行っても良い。

【００２０】本発明によれば高い抗菌性能を長時間呈
し、かつ諸性能に優れたＰＶＡ系繊維を効率的かつ低コ
ストで製造することができる。本発明の繊維はあらゆる
形態で使用することができ、カットファイバ−、フィラ
メントヤ−ン、紡績糸、原綿、織物、編物、不織布等の
構造物として使用できる。本発明の繊維及び構造物はあ
らゆる用途に使用できるが、たとえばナプキン、ワイパ
−、フィルタ−、衛生用品等として好適に使用できる。

【００２１】

【実施例】以下、実施例を以て本発明を説明する。

【００２２】［塩化銀平均粒子径 μｍ］紡糸原液添加
前のハロゲン化銀分散液を１ｃｃ採取して１５倍に希釈
し、堀場遠心式自動粒度分布測定装置ＣＡＰＡ−５００
形を使用して粒度分布を測定し、平均粒子径を求めた。

【００２３】［ハロゲン化銀含有割合重量％］ハロゲ
ン化銀添加繊維またはそれに準じるもの（構造物）を炭
化し、これにフッ化水素と硝酸を処理して硝酸銀水溶液
とし、原子吸光度測定により硝酸銀の銀濃度を求め、Ｐ
ＶＡ重量に対する銀の重量割合で示した。［変色性級］サンシャインウエザ−メ−タ−２０時間
照射前後の変色度合をグレイスケ−ルにて評価した。［洗濯耐久性％］ＪＩＳＬ０２１７１０３法
（家庭用電器洗濯機法）に準じて行い、（洗濯耐久試験
後の塩化銀重量）／（洗濯耐久試験前の塩化銀重量）×
１００により、塩化銀の残存割合で評価した。

【００２４】［抗菌性］試料としてＰＶＡ系繊維原綿及
びＪＩＳＬ０２１７１０３法（家庭用電器洗濯機
法）に準じて１００回洗濯を行ったＰＶＡ系繊維原綿を
使用し、繊維製品衛生加工協議会で定めたシェイクフラ
スコ法に準じて１時間シェイク後の菌数（菌種：大腸菌
ＩＦ０３３０１）を測定し、未洗濯及び１００回洗濯後
の抗菌性を評価した。なお抗菌性は、下記式から算出さ
れる菌減少率が７０％以上のものを非常に高い（◎）、
４０％以上７０％未満のものを高い（○）、２０％以上
４０％未満のものを低い（△）、２０％未満のものを極
めて低い（×）として評価した。菌減少率＝｛１−（シェイク後の１ｃｃ当たりの残存菌
数）／（シェイクの１ｃｃ当たりの菌数）｝×１００

【００２５】［実施例１］１重量％の硝酸銀水溶液と１
重量％の塩化ナトリウム水溶液を等量混合して塩化銀分
散液を作成し、塩化銀微粒子のみを取り出した。次いで
該塩化銀微粒子とＰＶＡ（ケン化度８０モル％、重合度
２０００）を用いて、ＰＶＡ３重量％、該ＰＶＡに対し
て３．５重量％相当の銀を含む塩化銀を含有する分散用
ＰＶＡ水溶液を製造した。塩化銀の平均粒子径は０．０
５μｍであった。該分散用ＰＶＡ水溶液８重量部と、Ｐ
ＶＡ水溶液（ＰＶＡのケン化度９９．９％、重合度１７
００、ＰＶＡ濃度１８重量％）９２重量部を混合・撹拌
してＰＶＡ濃度１７重量％のＰＶＡ紡糸原液を調製し
た．なお紡糸原液中の塩化銀割合は、紡糸原液中のＰＶ
Ａに対して銀換算濃度０．０５重量％である。えられた
紡糸原液をホ−ル数６０００、孔径０．０８ｍｍ、ノズ
ル径７４ｍｍのタンタル製のノズルを用いて飽和芒硝水
溶液からなる凝固浴に湿式紡糸し、得られた糸を湿熱延
伸（約４倍）、乾燥、乾熱延伸（破断延伸倍率の８０
％：約２．５倍）し、全延伸倍率１０倍となるように延
伸して１．５デニ−ルのＰＶＡ繊維を製造した。結果を
表１に示す。

【００２６】［実施例２］１０重量％の硝酸銀水溶液と
１０重量％の塩化ナトリウム水溶液を等量混合して塩化
銀分散液を作成し、塩化銀微粒子のみを取り出した。次
いで該塩化銀微粒子とＰＶＡ（ケン化度８０モル％、重
合度２０００）を用いて、ＰＶＡ１０重量％、該ＰＶＡ
に対して１６重量％相当の銀を含む塩化銀を含有する分
散用ＰＶＡ水溶液を製造した。塩化銀の平均粒子径は８
μｍであった。該分散用ＰＶＡ水溶液５．５重量部と、
ＰＶＡ水溶液（ＰＶＡのケン化度９９．９％、重合度１
７００、ＰＶＡ濃度１８重量％）９４．５重量部を混合
・撹拌してＰＶＡ濃度１７重量％のＰＶＡ紡糸原液を調
製した．なお紡糸原液中の塩化銀割合は、紡糸原液中の
ＰＶＡに対して銀換算濃度０．５重量％である。えられ
た紡糸原液を実施例１と同様の方法で１．５デニ−ルの
ＰＶＡ繊維を製造した。結果を表１に示す。

【００２７】［実施例３］実施例１で得られた塩化銀微
粒子とＰＶＡ（ケン化度８０モル％、重合度５００）を
用いて、ＰＶＡ３重量％、該ＰＶＡに対して３．５重量
％（銀換算濃度）の塩化銀を含有する分散用ＰＶＡ水溶
液を製造した。塩化銀の平均粒子径は０．０５μｍであ
った。該分散用ＰＶＡ水溶液８重量部と、ＰＶＡ水溶液
（ＰＶＡのケン化度９９．９％、重合度１７００、ＰＶ
Ａ濃度１８重量％）９２重量部を混合・撹拌してＰＶＡ
濃度１７重量％のＰＶＡ紡糸原液を調製した．なお紡糸
原液中の塩化銀割合は、紡糸原液中のＰＶＡに対して銀
換算濃度０．０５重量％である。えられた紡糸原液を実
施例１と同様の方法で１．５デニ−ルのＰＶＡ繊維を製
造した。結果を表１に示す。

【００２８】［実施例４］実施例２で得られた塩化銀微
粒子とＰＶＡ（ケン化度８０モル％、重合度２０００）
を用いて、ＰＶＡ３重量％、該ＰＶＡに対して３．５重
量％相当の銀を含む塩化銀を含有する分散用ＰＶＡ水溶
液を製造した。塩化銀の平均粒子径は８μｍであった。
該分散用ＰＶＡ水溶液８重量部と、ＰＶＡ水溶液（ＰＶ
Ａのケン化度９９．９％、重合度１７００、ＰＶＡ濃度
１８重量％）９２重量部を混合・撹拌してＰＶＡ濃度１
７重量％のＰＶＡ紡糸原液を調製した．なお紡糸原液中
の塩化銀割合は、紡糸原液中のＰＶＡに対して銀換算濃
度０．０５重量％である。えられた紡糸原液を実施例１
と同様の方法で１．５デニ−ルのＰＶＡ繊維を製造し
た。結果を表１に示す。

【００２９】［実施例５］実施例１で得られた塩化銀微
粒子とＰＶＡ（ケン化度８０モル％、重合度２０００）
を用いて、ＰＶＡ１０重量％、該ＰＶＡに対して１００
重量％相当の銀を含む塩化銀を含有する分散用ＰＶＡ水
溶液を製造した。塩化銀の平均粒子径は０．０５μｍで
あった。該分散用ＰＶＡ水溶液６重量部と、ＰＶＡ水溶
液（ＰＶＡのケン化度９９．９％、重合度１７００、Ｐ
ＶＡ濃度２０重量％）９４重量部を混合・撹拌してＰＶ
Ａ濃度２０重量％のＰＶＡ紡糸原液を調製した．なお紡
糸原液中の塩化銀割合は、紡糸原液中のＰＶＡに対して
銀換算濃度３重量％である。えられた紡糸原液を実施例
１と同様の方法で１．５デニ−ルのＰＶＡ繊維を製造し
た。結果を表１に示す。

【００３０】［比較例１］実施例１で得られた塩化銀微
粒子とＰＶＡ（ケン化度８０モル％、重合度２０００）
を用いて、ＰＶＡ３重量％、該ＰＶＡに対して０．０３
５重量％相当の銀を含む塩化銀を含有する分散用ＰＶＡ
水溶液を製造した。塩化銀の平均粒子径は０．０５μｍ
であった。該分散用ＰＶＡ水溶液８重量部と、ＰＶＡ水
溶液（ＰＶＡのケン化度９９．９％、重合度１７００、
ＰＶＡ濃度１８重量％）９２重量部を混合・撹拌してＰ
ＶＡ濃度１７重量％のＰＶＡ紡糸原液を調製した．なお
紡糸原液中の塩化銀割合は、紡糸原液中のＰＶＡに対し
て銀換算濃度０．０００５重量％である。えられた紡糸
原液を実施例１と同様の方法で１．５デニ−ルのＰＶＡ
繊維を製造した。結果を表１に示す。

【００３１】［比較例２］実施例４で得られた塩化銀微
粒子とＰＶＡ（ケン化度８０モル％、重合度２０００）
を用いて、ＰＶＡ１０重量％、該ＰＶＡに対して１１７
重量％相当の銀を含む塩化銀を含有する分散用ＰＶＡ水
溶液を製造した。塩化銀の平均粒子径は８μｍであっ
た。該分散用ＰＶＡ水溶液１２重量部と、ＰＶＡ水溶液
（ＰＶＡのケン化度９９．９％、重合度１７００、ＰＶ
Ａ濃度２０重量％）８８重量部を混合・撹拌してＰＶＡ
濃度１８．８重量％のＰＶＡ紡糸原液を調製した．なお
紡糸原液中の塩化銀割合は、紡糸原液中のＰＶＡに対し
て銀換算濃度７重量％である。えられた紡糸原液を実施
例１と同様の方法で１．５デニ−ルのＰＶＡ繊維を製造
した。結果を表１に示す。

【００３２】［比較例３］実施例１で得られた塩化銀微
粒子とＰＶＡ（ケン化度９５モル％、重合度２０００）
を用いて、ＰＶＡ３重量％、該ＰＶＡに対して３．５重
量％相当の銀を含む塩化銀を含有する分散用ＰＶＡ水溶
液を製造した。塩化銀の平均粒子径は０．０５μｍであ
った。該分散用ＰＶＡ水溶液を用いた以外は実施例１と
同様の行って、１．５デニ−ルのＰＶＡ繊維を製造した
が、分散性ＰＶＡのケン化度が高いために塩化銀の分散
性が低下し、変色性等の性能が劣化した。結果を表１に
示す。

【００３３】［比較例４］０．１重量％の硝酸銀水溶液
と０．１重量％の塩化ナトリウム水溶液を混合して塩化
銀分散液を作成し、塩化銀微粒子のみを取り出した。次
いで該塩化銀微粒子とＰＶＡ（ケン化度９５モル％、重
合度２０００）を用いて、ＰＶＡ３重量％、該ＰＶＡに
対して３．５重量％相当の銀を含む塩化銀を含有する分
散用ＰＶＡ水溶液を製造した。塩化銀の平均粒子径は
０．００１μｍであった。該分散用ＰＶＡ水溶液を用い
た以外は実施例１と同様の行って、１．５デニ−ルのＰ
ＶＡ繊維を製造した。しかしながら塩化銀の粒子径が小
さすぎるために容易に繊維から脱落し、変色性及び洗濯
耐久性の低いものとなった。結果を表１に示す。

【００３４】［比較例５］２５重量％の硝酸銀水溶液と
２５重量％の塩化ナトリウム水溶液を混合して塩化銀分
散液を作成し、塩化銀微粒子のみを取り出した。次いで
該塩化銀微粒子とＰＶＡ（ケン化度９５モル％、重合度
２０００）を用いて、ＰＶＡ３重量％、該ＰＶＡに対し
て３．５重量％相当の銀を含む塩化銀を含有する分散用
ＰＶＡ水溶液を製造した。塩化銀の粒子径は肉眼でも確
認できる程度に増大していた。該分散用ＰＶＡ水溶液を
用いた以外は実施例１と同様の行ったが、断糸が生じて
紡糸不能であった。

【００３５】

【表１】

【００３６】

【発明の効果】本発明によれば、高い抗菌性能を長期的
に奏し、かつ繊維性能及び美観に優れた抗菌性ＰＶＡ系
繊維を効率的かつ安価に製造することができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ハロゲン化銀を含有するポリビニルアル
コ−ル系繊維であって、銀含有量が０．００１〜５重量
％であり、変色性３級以上、洗濯耐久性５０％以上であ
ることを特徴とする抗菌性ポリビニルアルコ−ル系繊
維。
【請求項２】銀イオン濃度０．０１〜１０重量％の銀
イオン溶液と、該銀イオン溶液の銀イオン濃度の０．８
〜１．５倍のハロゲンイオン濃度（重量％）を有するハ
ロゲン溶液を混合して得られたハロゲン化銀をあらかじ
め分散用ポリビニルアルコ−ル溶液中に分散し、得られ
た該分散液とポリビニルアルコ−ル溶液を混合し、得ら
れる混合液を紡糸原液として用いて紡糸する抗菌性ポリ
ビニルアルコ−ル系繊維の製造方法。
【請求項３】ハロゲン化合物を含有するポリビニルア
ルコ−ル系繊維であって、銀含有量が０．００１〜５重
量％であり、変色性３級以上、洗濯耐久性５０％以上で
ある抗菌性ポリビニルアルコ−ル系繊維からなる構造
物。