JPH0869795A - 水素吸蔵合金電極の製造法 - Google Patents
水素吸蔵合金電極の製造法Info
- Publication number
- JPH0869795A JPH0869795A JP6205338A JP20533894A JPH0869795A JP H0869795 A JPH0869795 A JP H0869795A JP 6205338 A JP6205338 A JP 6205338A JP 20533894 A JP20533894 A JP 20533894A JP H0869795 A JPH0869795 A JP H0869795A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- storage alloy
- reducing agent
- electrode
- hydrogen
- hydrogen storage
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 高い活性を有し、大きな放電容量を有する水
素吸蔵合金電極を提供す。 【構成】 水素吸蔵合金の粉末に還元剤を混合し、アル
カリ耐食性金属の網、多孔体もしくは繊維成形体ととも
に圧延して電極を作成し、次いで不活性雰囲気下で、還
元剤の融点以上で水素吸蔵合金粉末の融点以下の温度で
熱処理する。
素吸蔵合金電極を提供す。 【構成】 水素吸蔵合金の粉末に還元剤を混合し、アル
カリ耐食性金属の網、多孔体もしくは繊維成形体ととも
に圧延して電極を作成し、次いで不活性雰囲気下で、還
元剤の融点以上で水素吸蔵合金粉末の融点以下の温度で
熱処理する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、水素吸蔵合金（Meta
l Hydride:MH) 電極の製造法に関するものである。さら
に詳しくは、この発明は、Ｎｉ−ＭＨ二次電池負極材料
等として有用な、活性が高く、より大きな放電容量を有
する水素吸蔵合金電極の製造法に関するものである。
l Hydride:MH) 電極の製造法に関するものである。さら
に詳しくは、この発明は、Ｎｉ−ＭＨ二次電池負極材料
等として有用な、活性が高く、より大きな放電容量を有
する水素吸蔵合金電極の製造法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術とその課題】近年、水素吸蔵合金は、Ｎｉ
−ＭＨ二次電池の負極材料等として期待されており、こ
のような応用への展開を可能とする水素吸蔵合金として
は、ＡＢ型のＴｉ−Ｎｉ系、ＡＢ5 型のＭｍ（ミッシュ
メタル）−Ｎｉ系合金とともに、一般式としてＡＢα
（α≧１．６）で表わされる金属化合物のラーベス相に
属する合金が知られている。
−ＭＨ二次電池の負極材料等として期待されており、こ
のような応用への展開を可能とする水素吸蔵合金として
は、ＡＢ型のＴｉ−Ｎｉ系、ＡＢ5 型のＭｍ（ミッシュ
メタル）−Ｎｉ系合金とともに、一般式としてＡＢα
（α≧１．６）で表わされる金属化合物のラーベス相に
属する合金が知られている。
【０００３】このラーベス相合金には、立方晶のＣ１５
型の結晶構造のものや、六方晶のＣ１４型の結晶構造の
ものが知られており、チタンやジルコニウム等が主要構
成元素として含有されている。そして、このラーベス相
合金、特にＣ１５型立方晶合金は、放電容量が大きいと
いう特徴を有している。
型の結晶構造のものや、六方晶のＣ１４型の結晶構造の
ものが知られており、チタンやジルコニウム等が主要構
成元素として含有されている。そして、このラーベス相
合金、特にＣ１５型立方晶合金は、放電容量が大きいと
いう特徴を有している。
【０００４】しかしながら、このラーベス相合金の登場
によって、水素吸蔵合金からなる二次電池用電極の実用
性は高まったものの、これまでの水素吸蔵合金の場合に
は初期活性化に時間がかかり、この点において、放電容
量のさらなる増大には制約があるという不都合があっ
た。ラーベス相合金では、この活性化処理に時間がかか
る原因は、合金の表面層に形成されるジルコニウム（Ｚ
ｒ）の酸化膜の存在によるものであることがわかってい
るが、初期活性化を促進し、より大きな放電容量とする
ための有効策についてはいまだほとんど見出されていな
いのが実情である。
によって、水素吸蔵合金からなる二次電池用電極の実用
性は高まったものの、これまでの水素吸蔵合金の場合に
は初期活性化に時間がかかり、この点において、放電容
量のさらなる増大には制約があるという不都合があっ
た。ラーベス相合金では、この活性化処理に時間がかか
る原因は、合金の表面層に形成されるジルコニウム（Ｚ
ｒ）の酸化膜の存在によるものであることがわかってい
るが、初期活性化を促進し、より大きな放電容量とする
ための有効策についてはいまだほとんど見出されていな
いのが実情である。
【０００５】このため、従来の水素吸蔵合金について
は、より実用性を高めるために、活性を高め、大きな放
電容量とするための新しい技術的手段が求められてい
た。そこで、この発明は、以上の通りの従来のラーベス
相合金等の水素吸蔵合金電極の特性をさらに改善し、高
い活性を有し、放電容量の増加を図ることのできる、実
用性に優れた新しい水素吸蔵合金電極を製造するための
新しい製造法を提供することを目的としている。
は、より実用性を高めるために、活性を高め、大きな放
電容量とするための新しい技術的手段が求められてい
た。そこで、この発明は、以上の通りの従来のラーベス
相合金等の水素吸蔵合金電極の特性をさらに改善し、高
い活性を有し、放電容量の増加を図ることのできる、実
用性に優れた新しい水素吸蔵合金電極を製造するための
新しい製造法を提供することを目的としている。
【０００６】
【課題を解決するための手段】この発明は、上記の課題
を解決するものとして、可逆的に水素を吸蔵・放出可能
な水素吸蔵合金の粉末に還元剤を混合し、アルカリ耐食
性金属の網、多孔体もしくは繊維成形体とともに圧延し
て電極を作成し、次いで不活性雰囲気中で、還元剤の融
点以上で水素吸蔵合金粉末の融点以下の温度で熱処理す
ることを特徴とする水素吸蔵合金電極の製造法を提供す
る。
を解決するものとして、可逆的に水素を吸蔵・放出可能
な水素吸蔵合金の粉末に還元剤を混合し、アルカリ耐食
性金属の網、多孔体もしくは繊維成形体とともに圧延し
て電極を作成し、次いで不活性雰囲気中で、還元剤の融
点以上で水素吸蔵合金粉末の融点以下の温度で熱処理す
ることを特徴とする水素吸蔵合金電極の製造法を提供す
る。
【０００７】この方法において対象とする水素吸蔵合金
そのものについては、従来公知のものをはじめとして各
種のものが含まれる。すなわち、たとえば、いわゆるＡ
Ｂ5型のものとしては、ＬａＮｉ5 、ＭｍＮｉ5 、Ｍｍ
Ｎｉ5-y Ｂy （Ｂ＝Ｍｎ，Ａｌ，Ｃｒ，Ｃｏ，Ｓｉ等）
が、また、ＡＢ2 型のものとしては、ラーベス相Ｃ１４
型のＴｉＭｎ2 、ＺｒＭｎ2 、Ｃ１５型のＺｒＶ2 、Ｔ
ｉＭｎ2-y Ｂy （Ｂ＝Ｎｉ，Ｃｕ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｖ
等）、Ｚｒ（Ｖ1-y Ｂy ）2 （Ｂ＝Ｎｉ，Ｆｅ，Ｃｏ，
Ｍｎ等）がそれらの代表的なものとして例示される。な
かでも、この発明では、ラーベス相合金で、Ｃ１５型結
晶構造の合金が好適なものとして使用される。
そのものについては、従来公知のものをはじめとして各
種のものが含まれる。すなわち、たとえば、いわゆるＡ
Ｂ5型のものとしては、ＬａＮｉ5 、ＭｍＮｉ5 、Ｍｍ
Ｎｉ5-y Ｂy （Ｂ＝Ｍｎ，Ａｌ，Ｃｒ，Ｃｏ，Ｓｉ等）
が、また、ＡＢ2 型のものとしては、ラーベス相Ｃ１４
型のＴｉＭｎ2 、ＺｒＭｎ2 、Ｃ１５型のＺｒＶ2 、Ｔ
ｉＭｎ2-y Ｂy （Ｂ＝Ｎｉ，Ｃｕ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｖ
等）、Ｚｒ（Ｖ1-y Ｂy ）2 （Ｂ＝Ｎｉ，Ｆｅ，Ｃｏ，
Ｍｎ等）がそれらの代表的なものとして例示される。な
かでも、この発明では、ラーベス相合金で、Ｃ１５型結
晶構造の合金が好適なものとして使用される。
【０００８】このような水素吸蔵合金の粉末は、たとえ
ば以下のようにして製造することができる。すなわち、
まず、所定の合金組成となるように、各構成元素をボタ
ンアーク炉、もしくは高周波誘導炉等によって溶解し、
次いで、その均質化のために真空中もしくは不活性ガス
中において熱処理する。この場合の条件は、たとえば真
空中で、１０００〜１１００℃程度の温度において２〜
１２時間程度処理することが好ましい。
ば以下のようにして製造することができる。すなわち、
まず、所定の合金組成となるように、各構成元素をボタ
ンアーク炉、もしくは高周波誘導炉等によって溶解し、
次いで、その均質化のために真空中もしくは不活性ガス
中において熱処理する。この場合の条件は、たとえば真
空中で、１０００〜１１００℃程度の温度において２〜
１２時間程度処理することが好ましい。
【０００９】この均質化熱処理後、水素化粉砕もしくは
機械粉砕し、分級して平均粒径２５〜１０６μｍ程度に
することができる。より好ましくは、平均粒径が３０〜
７５μｍ程度とする。特に限定されることはないが、一
般的には、粒径があまり小さいと酸化されやすくなり、
また、大きすぎると電極の作製が困難となり、放電容量
は大きなものとならない。
機械粉砕し、分級して平均粒径２５〜１０６μｍ程度に
することができる。より好ましくは、平均粒径が３０〜
７５μｍ程度とする。特に限定されることはないが、一
般的には、粒径があまり小さいと酸化されやすくなり、
また、大きすぎると電極の作製が困難となり、放電容量
は大きなものとならない。
【００１０】このようにして製造した水素吸蔵合金の粉
末には、この発明においては還元剤が混合される。この
還元剤としては、還元作用を有する合金元素の適宜なも
のが用いられるが、より好適には、周期表Ｉ族ａ亜族ま
たはII族ａ亜族の金属元素が使用される。具体的には、
Ｍｇ，Ｃａ，Ｎａ，Ｋ等の金属である。これらの還元剤
は、粉末として水素吸蔵合金に混合するが、その配合割
合としては、通常は全体量の０．５〜２０重量％程度、
より好ましくは３〜１０％程度とする。０．５％未満、
さらには３％未満では、この発明が目的とする、より高
い活性と大きな放電容量という特性の実現は難しく、ま
た２０％、さらには１０％を超える場合には、逆に水素
吸蔵特性そのものが低下する傾向にある。
末には、この発明においては還元剤が混合される。この
還元剤としては、還元作用を有する合金元素の適宜なも
のが用いられるが、より好適には、周期表Ｉ族ａ亜族ま
たはII族ａ亜族の金属元素が使用される。具体的には、
Ｍｇ，Ｃａ，Ｎａ，Ｋ等の金属である。これらの還元剤
は、粉末として水素吸蔵合金に混合するが、その配合割
合としては、通常は全体量の０．５〜２０重量％程度、
より好ましくは３〜１０％程度とする。０．５％未満、
さらには３％未満では、この発明が目的とする、より高
い活性と大きな放電容量という特性の実現は難しく、ま
た２０％、さらには１０％を超える場合には、逆に水素
吸蔵特性そのものが低下する傾向にある。
【００１１】還元剤を混合した後には、水素吸蔵合金の
粉末はアルカリ耐食性金属の網、多孔体あるいは繊維成
形体とともに圧延して電極形状に成形する。この場合、
適宜なバインダーの使用が考慮される。アルカリ耐食性
金属は、アルカリ二次電池負極にこの発明の電極を用い
ることにおいて必須のものであって、たとえば、Ｎｉや
Ｐｔ（白金）をはじめとする貴金属や、それらの金属で
メッキされたものがこのアルカリ耐食性金属として使用
される。
粉末はアルカリ耐食性金属の網、多孔体あるいは繊維成
形体とともに圧延して電極形状に成形する。この場合、
適宜なバインダーの使用が考慮される。アルカリ耐食性
金属は、アルカリ二次電池負極にこの発明の電極を用い
ることにおいて必須のものであって、たとえば、Ｎｉや
Ｐｔ（白金）をはじめとする貴金属や、それらの金属で
メッキされたものがこのアルカリ耐食性金属として使用
される。
【００１２】もちろん、その形状については、電極とし
ての所望のものとすることができ、網（ネット）、パン
チングメタル等の多孔体、あるいはこれら金属繊維の成
形体の任意のものであってよい。そして、さらにその
後、アルゴン、ヘリウム等の不活性雰囲気下で、還元剤
の融点以上で水素吸蔵合金の融点以下の温度において加
熱処理をする。
ての所望のものとすることができ、網（ネット）、パン
チングメタル等の多孔体、あるいはこれら金属繊維の成
形体の任意のものであってよい。そして、さらにその
後、アルゴン、ヘリウム等の不活性雰囲気下で、還元剤
の融点以上で水素吸蔵合金の融点以下の温度において加
熱処理をする。
【００１３】
【作用】この発明の製造法においては、電極形成時に還
元剤を混合し、次いで熱処理することを特徴としている
が、この方法では、水素吸蔵合金粉末の表面に還元剤が
被覆され、合金表面に生成する酸化物が還元されて、電
解液に溶解しやすい還元剤の酸化物と還元剤の表面層が
生成されるものと考えられる。
元剤を混合し、次いで熱処理することを特徴としている
が、この方法では、水素吸蔵合金粉末の表面に還元剤が
被覆され、合金表面に生成する酸化物が還元されて、電
解液に溶解しやすい還元剤の酸化物と還元剤の表面層が
生成されるものと考えられる。
【００１４】実際にも、たとえばジルコニウム（Ｚｒ）
を主体とするラーベス相Ｃ１５型水素吸蔵合金の粉末に
還元剤としてのＭｇを混合して成形した電極についてＥ
ＰＭＡ分析を行うと、反射二次電子像（ＳＥＭ）、Ｍｇ
とＯ（酸素）のＸ線分析により、図１に模式的に示した
ように、ラーベス相Ｃ１５型水素吸蔵合金（１）の表面
には、ＭｇないしはＭｇとＺｒの金属層（２）と、最表
面のＭｇＯ層（３）とが生成されているのが確認され
る。
を主体とするラーベス相Ｃ１５型水素吸蔵合金の粉末に
還元剤としてのＭｇを混合して成形した電極についてＥ
ＰＭＡ分析を行うと、反射二次電子像（ＳＥＭ）、Ｍｇ
とＯ（酸素）のＸ線分析により、図１に模式的に示した
ように、ラーベス相Ｃ１５型水素吸蔵合金（１）の表面
には、ＭｇないしはＭｇとＺｒの金属層（２）と、最表
面のＭｇＯ層（３）とが生成されているのが確認され
る。
【００１５】金属層（２）とＭｇＯ層（３）とは、電極
使用時に電解液に容易に溶けて除去され、清浄な表面を
持った水素吸蔵合金電極が得られる。このため、電極は
高い初期活性を有し、大きな放電容量を実現することが
できる。還元剤としてＭｇを用いた場合の反応を示す
と、以下の通りである。
使用時に電解液に容易に溶けて除去され、清浄な表面を
持った水素吸蔵合金電極が得られる。このため、電極は
高い初期活性を有し、大きな放電容量を実現することが
できる。還元剤としてＭｇを用いた場合の反応を示す
と、以下の通りである。
【００１６】
【化１】
【００１７】以下、実施例を示し、さらに詳しくこの発
明について説明する。
明について説明する。
【００１８】
【実施例】実施例１〜７ 表１に示した通り、原子比でＺｒ（Ｖ0.1 Ｎｉ0.64Ｍｎ
0.38）2.1 の組成のラーベス相Ｃ１５型水素吸蔵合金
に、Ｍｇ粉末を１〜２０重量％の範囲で添加混合し、こ
れをＮｉ網とともに圧延して厚み約０．３ｍｍの電極を
作成した。
0.38）2.1 の組成のラーベス相Ｃ１５型水素吸蔵合金
に、Ｍｇ粉末を１〜２０重量％の範囲で添加混合し、こ
れをＮｉ網とともに圧延して厚み約０．３ｍｍの電極を
作成した。
【００１９】これをＡｒ（アルゴン）雰囲気中で、Ｍｇ
の融点（６５０℃）以上の７００〜１０００℃の温度で
１時間加熱処理した。その後、この処理した電極を負極
として用いて、水酸化ニッケルからなる正極と組合わせ
て二次電池を構成し、負極規制の中で、水素吸蔵合金１
ｇ当たり１７ｍＡの電流で充放電して放電容量を測定し
た。その結果を表２に示した。比較例１〜２ 同様に実施例１〜７と同じ組成の水素吸蔵合金を用い、
Ｍｇを添加混合することなく電極成形し、表１の通り、
６００℃および９００℃での熱処理を施した。
の融点（６５０℃）以上の７００〜１０００℃の温度で
１時間加熱処理した。その後、この処理した電極を負極
として用いて、水酸化ニッケルからなる正極と組合わせ
て二次電池を構成し、負極規制の中で、水素吸蔵合金１
ｇ当たり１７ｍＡの電流で充放電して放電容量を測定し
た。その結果を表２に示した。比較例１〜２ 同様に実施例１〜７と同じ組成の水素吸蔵合金を用い、
Ｍｇを添加混合することなく電極成形し、表１の通り、
６００℃および９００℃での熱処理を施した。
【００２０】このものについても同様に放電容量を測定
し、表２に示した結果を得た。比較例３ 実施例１〜７と同じ組成の水素吸蔵合金に、表１の通り
５％のＭｇを添加混合して電極を成形し、Ｍｇの融点
（６８０℃）以下の６００℃で熱処理を施した。得られ
た電極について同様に放電容量を測定し、表２に示した
結果を得た。
し、表２に示した結果を得た。比較例３ 実施例１〜７と同じ組成の水素吸蔵合金に、表１の通り
５％のＭｇを添加混合して電極を成形し、Ｍｇの融点
（６８０℃）以下の６００℃で熱処理を施した。得られ
た電極について同様に放電容量を測定し、表２に示した
結果を得た。
【００２１】
【表１】
【００２２】
【表２】
【００２３】表１および表２からは、以下のことが明ら
かである。すなわち、実施例１では、Ｍｇを５％添加
し、Ｍｇの融点以上の７００℃で熱処理しているが、１
サイクル目から容量が得られており、活性化が早くなっ
ている。また、実施例２〜７は、Ｍｇを１〜２０％まで
添加し、Ｍｇの融点以上の温度８００〜１０００℃で熱
処理した場合であるが、Ｍｇ量が８％および熱処理温度
約９００℃（実施例５）で最も放電容量が大きくなって
いる。Ｍｇ量が１０％を越えると逆に活性化が低下する
傾向にあり、放電容量も小さくなる。これはＭｇ被膜が
厚すぎて電解液に溶けるのに時間がかかることと、１０
％以上添加すると、水素を吸蔵するＭＨ合金量自体が減
少することによる。また熱処理温度が１０５０℃以上で
は電解支持体のＮｉ網がＭＨ合金と反応して溶解するこ
とも確認されている。
かである。すなわち、実施例１では、Ｍｇを５％添加
し、Ｍｇの融点以上の７００℃で熱処理しているが、１
サイクル目から容量が得られており、活性化が早くなっ
ている。また、実施例２〜７は、Ｍｇを１〜２０％まで
添加し、Ｍｇの融点以上の温度８００〜１０００℃で熱
処理した場合であるが、Ｍｇ量が８％および熱処理温度
約９００℃（実施例５）で最も放電容量が大きくなって
いる。Ｍｇ量が１０％を越えると逆に活性化が低下する
傾向にあり、放電容量も小さくなる。これはＭｇ被膜が
厚すぎて電解液に溶けるのに時間がかかることと、１０
％以上添加すると、水素を吸蔵するＭＨ合金量自体が減
少することによる。また熱処理温度が１０５０℃以上で
は電解支持体のＮｉ網がＭＨ合金と反応して溶解するこ
とも確認されている。
【００２４】一方、比較例１は、Ｍｇ添加なしの場合
で、９サイクルの放電容量も小さい。比較例２は、Ｍｇ
添加なしで熱処理した場合で、電極内でＭＨ粉末同志の
焼結が進むために、放電容量は大きくなるが、最高３３
０ｍＡｈ／ｇどまりである。比較例３は、Ｍｇを５％添
加し、６００℃で熱処理した場合であるが、熱処理温度
がＭｇの融点（約６５０℃）以上でないため、結果は比
較例１とほぼ同じである。実施例８〜１０ 実施例１〜７と同様にして、表３の組成と処理温度とし
て電極を製造した。
で、９サイクルの放電容量も小さい。比較例２は、Ｍｇ
添加なしで熱処理した場合で、電極内でＭＨ粉末同志の
焼結が進むために、放電容量は大きくなるが、最高３３
０ｍＡｈ／ｇどまりである。比較例３は、Ｍｇを５％添
加し、６００℃で熱処理した場合であるが、熱処理温度
がＭｇの融点（約６５０℃）以上でないため、結果は比
較例１とほぼ同じである。実施例８〜１０ 実施例１〜７と同様にして、表３の組成と処理温度とし
て電極を製造した。
【００２５】同様に放電容量を測定し、表３に示した通
りの良好な結果が得られた。
りの良好な結果が得られた。
【００２６】
【表３】
【００２７】
【発明の効果】以上詳しく説明した通り、この発明によ
り、初期活性が高く、大きな放電容量が得られる水素吸
蔵合金電極の製造が可能とされる。
り、初期活性が高く、大きな放電容量が得られる水素吸
蔵合金電極の製造が可能とされる。
【図１】この発明の電極の水素吸蔵合金の表面構造を模
式的に例示した断面図である。
式的に例示した断面図である。
１ 水素吸蔵合金 ２ 金属層 ３ ＭｇＯ層
Claims (6)
- 【請求項１】 水素吸蔵合金の粉末に還元剤を混合し、
アルカリ耐食性金属の網、多孔体もしくは繊維成形体と
ともに圧延して電極を作成し、次いで不活性雰囲気下
で、還元剤の融点以上で水素吸蔵合金粉末の融点以下の
温度で熱処理することを特徴とする水素吸蔵合金電極の
製造法。 - 【請求項２】 水素吸蔵合金がラーベス相合金である請
求項１の製造法。 - 【請求項３】 水素吸蔵合金がＣ１５型結晶構造を有し
ている請求項２の製造法。 - 【請求項４】 還元剤が、周期表Ｉ族ａ亜族またはII族
ａ亜族の金属元素である請求項１ないし３のいずれかの
製造法。 - 【請求項５】 還元剤を０．１〜２０重量％混合する請
求項１ないし４のいずれかの製造法。 - 【請求項６】 アルカリ耐食性金属が、ニッケル、また
は貴金属単体あるいはその金属でメッキしたものである
請求項１ないし５のいずれかの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6205338A JPH0869795A (ja) | 1994-08-30 | 1994-08-30 | 水素吸蔵合金電極の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6205338A JPH0869795A (ja) | 1994-08-30 | 1994-08-30 | 水素吸蔵合金電極の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0869795A true JPH0869795A (ja) | 1996-03-12 |
Family
ID=16505258
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6205338A Pending JPH0869795A (ja) | 1994-08-30 | 1994-08-30 | 水素吸蔵合金電極の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0869795A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6902845B2 (en) | 2001-03-09 | 2005-06-07 | Canon Kabushiki Kaisha | Alkaline rechargeable battery and process for the production thereof |
-
1994
- 1994-08-30 JP JP6205338A patent/JPH0869795A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6902845B2 (en) | 2001-03-09 | 2005-06-07 | Canon Kabushiki Kaisha | Alkaline rechargeable battery and process for the production thereof |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0609609B1 (en) | Method for manufacturing a hydrogen-absorbing alloy for a negative electrode | |
| JPH03191040A (ja) | 水素吸蔵合金電極 | |
| JPH0821379B2 (ja) | 水素吸蔵電極 | |
| JP3861788B2 (ja) | 水素吸蔵合金粉末、水素吸蔵合金電極およびそれを用いたニッケル水素蓄電池。 | |
| JPH0869795A (ja) | 水素吸蔵合金電極の製造法 | |
| JP3903114B2 (ja) | 再充電可能なニッケル−金属水素化物−アルカリ電池の負極用活物質として使用するための合金、およびその製造方法 | |
| JPH0650634B2 (ja) | 水素吸蔵電極 | |
| JP2018511696A (ja) | 水素吸蔵合金 | |
| JPH0765833A (ja) | 水素吸蔵合金電極 | |
| JPH05287422A (ja) | 水素吸蔵合金電極 | |
| JPS62249358A (ja) | 水素吸蔵電極 | |
| JPH11269501A (ja) | 水素吸蔵合金粉末の製造方法及び水素吸蔵合金電極 | |
| JPH0949034A (ja) | 水素吸蔵合金の製造方法 | |
| JP2000243386A (ja) | 水素吸蔵合金電極及びその製造法 | |
| JP4601754B2 (ja) | 水素吸蔵合金電極およびその製造法 | |
| JP3360916B2 (ja) | 水素吸蔵合金の製造方法 | |
| JPH0393158A (ja) | 水素吸蔵合金電極 | |
| JPH0949040A (ja) | 水素吸蔵合金および水素吸蔵合金電極 | |
| JPH01132048A (ja) | 水素吸蔵合金電極の製造法 | |
| JPH0935708A (ja) | 水素吸蔵合金電極およびその製造法 | |
| JP2000054042A (ja) | 水素吸蔵合金の製造方法 | |
| JPH08319529A (ja) | 水素吸蔵合金および水素吸蔵合金電極 | |
| JPH1025528A (ja) | 水素吸蔵合金 | |
| JPH05211063A (ja) | 水素吸蔵合金電極及びその製造方法 | |
| JPH0586622B2 (ja) |