JPH0867732A - イソシアネートプレポリマー、その調製方法、及びその用途 - Google Patents
イソシアネートプレポリマー、その調製方法、及びその用途Info
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- JPH0867732A JPH0867732A JP7228622A JP22862295A JPH0867732A JP H0867732 A JPH0867732 A JP H0867732A JP 7228622 A JP7228622 A JP 7228622A JP 22862295 A JP22862295 A JP 22862295A JP H0867732 A JPH0867732 A JP H0867732A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ＮＣＯプレポリマーに基づく新規な単成分ま
たは複成分バインダーを提供することである。 【解決手段】Ａ）芳香族または脂環式ジイソシアネー
ト、並びに Ｂ）B1) 分子量が１０００〜３０００であるポリエーテ
ルポリオール、及び B2) 分子量が７００〜３０００であるポリエステルカー
ボネートジオール 〔成分B1) 及びB2) は０．２５：１〜１．５：１の重量
比で含まれる〕からなる混合物の反応生成物であって、
ＮＣＯ含有量が１．５〜５．０重量％、単量体ジイソシ
アネート含有量が０．５重量％未満であるイソシアネー
トプレポリマー。
たは複成分バインダーを提供することである。 【解決手段】Ａ）芳香族または脂環式ジイソシアネー
ト、並びに Ｂ）B1) 分子量が１０００〜３０００であるポリエーテ
ルポリオール、及び B2) 分子量が７００〜３０００であるポリエステルカー
ボネートジオール 〔成分B1) 及びB2) は０．２５：１〜１．５：１の重量
比で含まれる〕からなる混合物の反応生成物であって、
ＮＣＯ含有量が１．５〜５．０重量％、単量体ジイソシ
アネート含有量が０．５重量％未満であるイソシアネー
トプレポリマー。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、選ばれた出発物質
に基づく新規なイソシアネートプレポリマー、その調製
方法、並びにシール剤及び塗料の製造における用途に関
する。
に基づく新規なイソシアネートプレポリマー、その調製
方法、並びにシール剤及び塗料の製造における用途に関
する。
【０００２】
【従来の技術】イソシアネートプレポリマーとイソシア
ネートに反応性の化合物に基づくシール剤または塗料用
のバインダーは、非常によく知られている。例えば、ド
イツ出願公開明細書第１５２０１３９号には、ポリイソ
シアネートとポリケチミンまたはポリアルジミンの湿分
硬化混合物の調製方法が記載されており、好ましくは、
イソシアネートプレポリマー（ＮＣＯプレポリマー）を
ポリイソシアネートとして使用している。ドイツ出願公
告明細書第１２４０６５４号には、ＮＣＯプレポリマー
と特定の芳香族ジアミンから架橋プラスチックを調製す
る方法が記載されている。ドイツ出願公開明細書第２０
１８２３３号には、イソシアネート基を有する化合物と
ポリオキサゾリジンから調製された、湿分硬化が可能な
組成物が記載されている。上述の刊行物は、全て、使用
されるＮＣＯプレポリマーがポリウレタン化学で公知の
もの、例えば、過剰量のジ−またはポリイソシアネート
とポリエーテルポリオールまたはポリエステルポリオー
ルといった高分子量ポリヒドロキシル化合物とを反応さ
せることにより調製されたＮＣＯプレポリマー、である
という共通の特徴を有している。
ネートに反応性の化合物に基づくシール剤または塗料用
のバインダーは、非常によく知られている。例えば、ド
イツ出願公開明細書第１５２０１３９号には、ポリイソ
シアネートとポリケチミンまたはポリアルジミンの湿分
硬化混合物の調製方法が記載されており、好ましくは、
イソシアネートプレポリマー（ＮＣＯプレポリマー）を
ポリイソシアネートとして使用している。ドイツ出願公
告明細書第１２４０６５４号には、ＮＣＯプレポリマー
と特定の芳香族ジアミンから架橋プラスチックを調製す
る方法が記載されている。ドイツ出願公開明細書第２０
１８２３３号には、イソシアネート基を有する化合物と
ポリオキサゾリジンから調製された、湿分硬化が可能な
組成物が記載されている。上述の刊行物は、全て、使用
されるＮＣＯプレポリマーがポリウレタン化学で公知の
もの、例えば、過剰量のジ−またはポリイソシアネート
とポリエーテルポリオールまたはポリエステルポリオー
ルといった高分子量ポリヒドロキシル化合物とを反応さ
せることにより調製されたＮＣＯプレポリマー、である
という共通の特徴を有している。
【０００３】屋外に置かれる無機質支持体を被覆するた
めには、ＮＣＯプレポリマーが耐光性と耐けん化性を同
時に有することが必要である。ポリエーテルポリオール
に基づくＮＣＯプレポリマーは、けん化に対しては優れ
た耐性を有するが、光に対する安定性には劣ることが知
られている。一方、ポリエステルポリオールに基づくＮ
ＣＯプレポリマーは、優れた耐光性を有するが、耐けん
化性には乏しいため、無機質支持体に直接塗布しない方
がよい。ポリカーボネートポリオールに基づくＮＣＯプ
レポリマーは、耐光性及び耐けん化性の要件は満たすも
のの、このプレポリマーは極めて粘度が高くかつ結晶性
であり、大量の溶剤を使用しないと塗布することは出来
ない。ドイツ特許出願公開明細書第３２００４３０号に
記載されているような種類のポリエステルカーボネート
ポリオールに基づくプレポリマーは使用可能であるが、
このプレポリマーは常に粘度が高く、可塑剤または溶剤
を添加しないと扱うことが出来ないという欠点を有す
る。しかしながら、環境の点からは、溶剤の使用は不利
であることが知られている。可塑剤の使用も、不利であ
る。可塑剤が被膜中に残存していると、ポリマーの機械
的特性を損ない、支持体への接着性が減少し、長期には
可塑剤が被膜から滲出してくる。
めには、ＮＣＯプレポリマーが耐光性と耐けん化性を同
時に有することが必要である。ポリエーテルポリオール
に基づくＮＣＯプレポリマーは、けん化に対しては優れ
た耐性を有するが、光に対する安定性には劣ることが知
られている。一方、ポリエステルポリオールに基づくＮ
ＣＯプレポリマーは、優れた耐光性を有するが、耐けん
化性には乏しいため、無機質支持体に直接塗布しない方
がよい。ポリカーボネートポリオールに基づくＮＣＯプ
レポリマーは、耐光性及び耐けん化性の要件は満たすも
のの、このプレポリマーは極めて粘度が高くかつ結晶性
であり、大量の溶剤を使用しないと塗布することは出来
ない。ドイツ特許出願公開明細書第３２００４３０号に
記載されているような種類のポリエステルカーボネート
ポリオールに基づくプレポリマーは使用可能であるが、
このプレポリマーは常に粘度が高く、可塑剤または溶剤
を添加しないと扱うことが出来ないという欠点を有す
る。しかしながら、環境の点からは、溶剤の使用は不利
であることが知られている。可塑剤の使用も、不利であ
る。可塑剤が被膜中に残存していると、ポリマーの機械
的特性を損ない、支持体への接着性が減少し、長期には
可塑剤が被膜から滲出してくる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ＮＣ
Ｏプレポリマーに基づく新規な単成分または複成分バイ
ンダーを提供することである。上記ＮＣＯプレポリマー
は、従来のバインダーに比べて低粘度であり、優れた耐
光性及び耐加水分解性を有するものである。
Ｏプレポリマーに基づく新規な単成分または複成分バイ
ンダーを提供することである。上記ＮＣＯプレポリマー
は、従来のバインダーに比べて低粘度であり、優れた耐
光性及び耐加水分解性を有するものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】驚くべきことに、以下詳
細に記載するエーテル、エステル、及びカーボネート基
を含有するイソシアネートプレポリマーは、光の影響を
受け易いポリエーテル鎖と加水分解の影響を受け易いエ
ステル基を有しているにも係わらず、前述の目的を達成
するものである。
細に記載するエーテル、エステル、及びカーボネート基
を含有するイソシアネートプレポリマーは、光の影響を
受け易いポリエーテル鎖と加水分解の影響を受け易いエ
ステル基を有しているにも係わらず、前述の目的を達成
するものである。
【０００６】本発明は、 Ａ）芳香族または脂環式ジイソシアネートを一種または
それ以上含有するイソシアネート成分、並びに Ｂ）B1) 分子量が１０００〜３０００、平均ヒドロキシ
ル官能価が２〜４である、一種またはそれ以上のポリエ
ーテルポリオール、及び B2) (i) 最大分子量が２００である一種またはそれ以上
のジオール、(ii)ε−カプロラクトン及び／またはε−
ヒドロキシカプロン酸、及び(iii) 炭酸ジアリール、か
ら調製され、分子量が７００〜３０００である、一種ま
たはそれ以上のポリエステルカーボネートジオール〔成
分(i) 及び(ii)は４：１〜１：３のモル比で含まれる〕
からなる混合物を含有するポリオール成分〔成分B1) 及
びB2) は０．２５：１〜１．５：１の重量比で含まれ
る〕の反応生成物であって、ＮＣＯ含有量が１．５〜
５．０重量％、単量体ジイソシアネート含有量が０．５
重量％未満であるイソシアネートプレポリマーに関す
る。
それ以上含有するイソシアネート成分、並びに Ｂ）B1) 分子量が１０００〜３０００、平均ヒドロキシ
ル官能価が２〜４である、一種またはそれ以上のポリエ
ーテルポリオール、及び B2) (i) 最大分子量が２００である一種またはそれ以上
のジオール、(ii)ε−カプロラクトン及び／またはε−
ヒドロキシカプロン酸、及び(iii) 炭酸ジアリール、か
ら調製され、分子量が７００〜３０００である、一種ま
たはそれ以上のポリエステルカーボネートジオール〔成
分(i) 及び(ii)は４：１〜１：３のモル比で含まれる〕
からなる混合物を含有するポリオール成分〔成分B1) 及
びB2) は０．２５：１〜１．５：１の重量比で含まれ
る〕の反応生成物であって、ＮＣＯ含有量が１．５〜
５．０重量％、単量体ジイソシアネート含有量が０．５
重量％未満であるイソシアネートプレポリマーに関す
る。
【０００７】また、本発明は、脂環式または芳香族ジイ
ソシアネートを一種またはそれ以上含有するイソシアネ
ート成分Ａ）を、 B1) 分子量が１０００〜３０００、平均ヒドロキシル官
能価が２〜４である、一種またはそれ以上のポリエーテ
ルポリオール、及び B2) (i) 最大分子量が２００である一種またはそれ以上
のジオール、(ii)ε−カプロラクトン及び／またはε−
ヒドロキシカプロン酸、及び(iii) 炭酸ジアリール、か
ら調製され、分子量が７００〜３０００である、一種ま
たはそれ以上のポリエステルカーボネートジオール〔成
分(i) 及び(ii)は４：１〜１：３のモル比で含まれる〕
からなる混合物を含有するポリオール成分Ｂ）〔成分B
1) 及びB2) は０．２５：１〜１．５：１の重量比で含
まれる〕と反応させ、ＮＣＯ／ＯＨ当量比を少なくとも
１．５：１に維持し、未反応の単量体ジイソシアネート
を任意に除去して残留分を０．５重量％未満まで減少さ
せることにより、上述のイソシアネートプレポリマーを
調製する方法にも関する。さらに本発明は、上述のイソ
シアネートプレポリマーを、シール剤及び塗料の調製に
使用することにも関する。
ソシアネートを一種またはそれ以上含有するイソシアネ
ート成分Ａ）を、 B1) 分子量が１０００〜３０００、平均ヒドロキシル官
能価が２〜４である、一種またはそれ以上のポリエーテ
ルポリオール、及び B2) (i) 最大分子量が２００である一種またはそれ以上
のジオール、(ii)ε−カプロラクトン及び／またはε−
ヒドロキシカプロン酸、及び(iii) 炭酸ジアリール、か
ら調製され、分子量が７００〜３０００である、一種ま
たはそれ以上のポリエステルカーボネートジオール〔成
分(i) 及び(ii)は４：１〜１：３のモル比で含まれる〕
からなる混合物を含有するポリオール成分Ｂ）〔成分B
1) 及びB2) は０．２５：１〜１．５：１の重量比で含
まれる〕と反応させ、ＮＣＯ／ＯＨ当量比を少なくとも
１．５：１に維持し、未反応の単量体ジイソシアネート
を任意に除去して残留分を０．５重量％未満まで減少さ
せることにより、上述のイソシアネートプレポリマーを
調製する方法にも関する。さらに本発明は、上述のイソ
シアネートプレポリマーを、シール剤及び塗料の調製に
使用することにも関する。
【０００８】本発明のイソシアネートプレポリマーの調
製は、ＮＣＯ／ＯＨ当量比を１．５：１〜２０：１、好
ましくは１．６：１〜１０：１に保ちながら、４０〜１
２０℃、好ましくは５０〜１００℃の温度にて、ジイソ
シアネートＡ）を、ポリエーテルポリオールB1) 及びポ
リエステルカーボネートジオールB2) と反応させること
により達成される。調製の際にウレタン基からの鎖伸長
形成が必要な場合には、１．５：１〜２：１のＮＣＯ／
ＯＨ当量比を選択する。鎖伸長反応を避けなければなら
ない場合には、過剰のジイソシアネートを使用してＮＣ
Ｏ／ＯＨ当量比を４：１〜２０：１、好ましくは５：１
〜１０：１となるようにし、反応終了後に膜蒸留によっ
て過剰のジイソシアネートを除去して未反応ジイソシア
ネートの残留分を０．５重量％未満、好ましくは０．３
重量％未満にする。
製は、ＮＣＯ／ＯＨ当量比を１．５：１〜２０：１、好
ましくは１．６：１〜１０：１に保ちながら、４０〜１
２０℃、好ましくは５０〜１００℃の温度にて、ジイソ
シアネートＡ）を、ポリエーテルポリオールB1) 及びポ
リエステルカーボネートジオールB2) と反応させること
により達成される。調製の際にウレタン基からの鎖伸長
形成が必要な場合には、１．５：１〜２：１のＮＣＯ／
ＯＨ当量比を選択する。鎖伸長反応を避けなければなら
ない場合には、過剰のジイソシアネートを使用してＮＣ
Ｏ／ＯＨ当量比を４：１〜２０：１、好ましくは５：１
〜１０：１となるようにし、反応終了後に膜蒸留によっ
て過剰のジイソシアネートを除去して未反応ジイソシア
ネートの残留分を０．５重量％未満、好ましくは０．３
重量％未満にする。
【０００９】本発明の方法で使用される出発成分Ａ）
は、芳香族または脂環式ジイソシアネート、またはこれ
らの混合物から選択される。芳香族または脂環式ジイソ
シアネートは、一分子あたり少なくとも１個の芳香族ま
たは脂環式リングを有し、必ずしも必要ではないが、好
ましくは２個のイソシアネート基のうち少なくとも１個
が芳香族または脂環式リングに直接結合しているもので
ある。好ましいジイソシアネートには、２，４−ジイソ
シアナトトルエンまたは好ましくは３５重量％までの
２，６−ジイソシアナトトルエンを含むジイソシアナト
トルエン混合物（重量％は混合物の重量に対する）、ビ
ス−（４−イソシアナトシクロヘキシル）−メタン、１
−イソシナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシア
ナト−メチルシクロヘキサン（ＩＰＤＩ）、１−イソシ
アナト−１−メチル−４（３）−イソシアナトメチルシ
クロヘキサン、任意に１，３−ジイソシアナト−２−メ
チルシクロヘキサンと混合した１，３−ジイソシアナト
−６−メチルシクロヘキサン、及び上述のジイソシアネ
ートの混合物といった分子量が１７４〜３００の芳香族
または脂環式ジイソシアネートが含まれる。
は、芳香族または脂環式ジイソシアネート、またはこれ
らの混合物から選択される。芳香族または脂環式ジイソ
シアネートは、一分子あたり少なくとも１個の芳香族ま
たは脂環式リングを有し、必ずしも必要ではないが、好
ましくは２個のイソシアネート基のうち少なくとも１個
が芳香族または脂環式リングに直接結合しているもので
ある。好ましいジイソシアネートには、２，４−ジイソ
シアナトトルエンまたは好ましくは３５重量％までの
２，６−ジイソシアナトトルエンを含むジイソシアナト
トルエン混合物（重量％は混合物の重量に対する）、ビ
ス−（４−イソシアナトシクロヘキシル）−メタン、１
−イソシナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシア
ナト−メチルシクロヘキサン（ＩＰＤＩ）、１−イソシ
アナト−１−メチル−４（３）−イソシアナトメチルシ
クロヘキサン、任意に１，３−ジイソシアナト−２−メ
チルシクロヘキサンと混合した１，３−ジイソシアナト
−６−メチルシクロヘキサン、及び上述のジイソシアネ
ートの混合物といった分子量が１７４〜３００の芳香族
または脂環式ジイソシアネートが含まれる。
【００１０】反応性の異なるイソシアネート基を有する
ジイソシアネートＡ）を使用するのが好ましい。この種
のジイソシアネートとしては、２，４−ジイソシアナト
トルエン及び１−イソシアナト−１−メチル−４（３）
−イソシアナト−メチルシクロヘキサンが好ましく、
２，４−ジイソシアナトトルエンがさらに好ましい。こ
れらのジイソシアネートは、通常、１．５：１〜２：１
のＮＣＯ／ＯＨ当量比で使用され、直接、即ち膜蒸留な
しで、フリーのジイソシアネートの残留分が０．５重量
％未満のＮＣＯプレポリマーを与える。
ジイソシアネートＡ）を使用するのが好ましい。この種
のジイソシアネートとしては、２，４−ジイソシアナト
トルエン及び１−イソシアナト−１−メチル−４（３）
−イソシアナト−メチルシクロヘキサンが好ましく、
２，４−ジイソシアナトトルエンがさらに好ましい。こ
れらのジイソシアネートは、通常、１．５：１〜２：１
のＮＣＯ／ＯＨ当量比で使用され、直接、即ち膜蒸留な
しで、フリーのジイソシアネートの残留分が０．５重量
％未満のＮＣＯプレポリマーを与える。
【００１１】本発明の成分B1）として使用されるポリエ
ーテルポリオールは、適当な出発分子をアルコキシル化
する公知の方法で調製され、ヒドロキシル官能価及び水
酸基含有量から計算された平均分子量が１０００〜３０
００、好ましくは１５００〜２０００のものである。適
当な出発分子には、低分子量ポリオール、水、少なくと
も２個のＮＨ結合を有する有機ポリアミン、及びこれら
の混合物が含まれる。アルコキシル化に適した酸化アル
キレンとしては、特にエチレンオキシド及び／またはプ
ロピレンオキシドが好ましい。これらの酸化アルキレン
は、アルコキシル化の際にどのような順序でもまたは混
合して使用しても構わない。ポリエーテルポリオールB
1) のヒドロキシル官能価が２〜４である限り、一価の
ポリエーテルアルコールを組み込むことも可能である。
ポリエーテルポリオールB1) の平均ヒドロキシル官能価
は、好ましくは２〜３である。分子量１５００〜２００
０のポリエーテルポリオールが好ましく、特にエチレン
オキシドとプロピレンオキシドの両方を重量比３０：７
０〜６０：４０でポリエーテル鎖中に含むものが好まし
い。この場合、酸化アルキレン単位は、エチレンオキシ
ドブロックまたはプロピレンオキシドブロックの形態で
あってもよいし、ランダムに分布していても構わない
（アルコキシル化の際に、エチレンオキシド及びプロピ
レンオキシドの混合物を使用）。特に成分B2) と相溶性
のポリエーテルポリオールが好ましい。
ーテルポリオールは、適当な出発分子をアルコキシル化
する公知の方法で調製され、ヒドロキシル官能価及び水
酸基含有量から計算された平均分子量が１０００〜３０
００、好ましくは１５００〜２０００のものである。適
当な出発分子には、低分子量ポリオール、水、少なくと
も２個のＮＨ結合を有する有機ポリアミン、及びこれら
の混合物が含まれる。アルコキシル化に適した酸化アル
キレンとしては、特にエチレンオキシド及び／またはプ
ロピレンオキシドが好ましい。これらの酸化アルキレン
は、アルコキシル化の際にどのような順序でもまたは混
合して使用しても構わない。ポリエーテルポリオールB
1) のヒドロキシル官能価が２〜４である限り、一価の
ポリエーテルアルコールを組み込むことも可能である。
ポリエーテルポリオールB1) の平均ヒドロキシル官能価
は、好ましくは２〜３である。分子量１５００〜２００
０のポリエーテルポリオールが好ましく、特にエチレン
オキシドとプロピレンオキシドの両方を重量比３０：７
０〜６０：４０でポリエーテル鎖中に含むものが好まし
い。この場合、酸化アルキレン単位は、エチレンオキシ
ドブロックまたはプロピレンオキシドブロックの形態で
あってもよいし、ランダムに分布していても構わない
（アルコキシル化の際に、エチレンオキシド及びプロピ
レンオキシドの混合物を使用）。特に成分B2) と相溶性
のポリエーテルポリオールが好ましい。
【００１２】成分B2) として使用出来るポリエステルカ
ーボネートジオールは、ヒドロキシル官能価及び水酸基
含有量から計算された平均分子量が７００〜３０００、
好ましくは１５００〜２５００のものである。このポリ
エステルカーボネートジオールは、(i) 最大分子量が２
００のジオール、好ましくは１，６−ヘキサンジオー
ル、(ii)ε−カプロラクトンまたはε−ヒドロキシカプ
ロン酸、及び(iii) 炭酸ジアリール、の反応生成物であ
り、(ii)に対する(i) のモル比は４：１〜１：３、好ま
しくは２：１〜１：２、さらに好ましくは１．２：１〜
１：１．２である。このジヒドロキシポリカーボネート
は公知の方法、例えば、ホウヴェン−ウェイル、XIV ／
２、４８頁、または米国特許発明明細書第３６４０９６
７号、で調製される。まず、ジオールと、ε−カプロラ
クロンまたはε−ヒドロキシカプロン酸とを、開環させ
ながらまたは水を除去しながら反応させてエステルグリ
コールとし、次いで、過剰の炭酸ジアリールを使用し
て、対応するフェノール化合物を除去しながら、末端Ｏ
Ｈ基を有する対応するポリエステルカーボネートへ熱的
に転換させる。好ましい炭酸ジアリールには、炭酸ジフ
ェニル、炭酸ジナフチル、及び炭酸ジクレジルが含まれ
る。
ーボネートジオールは、ヒドロキシル官能価及び水酸基
含有量から計算された平均分子量が７００〜３０００、
好ましくは１５００〜２５００のものである。このポリ
エステルカーボネートジオールは、(i) 最大分子量が２
００のジオール、好ましくは１，６−ヘキサンジオー
ル、(ii)ε−カプロラクトンまたはε−ヒドロキシカプ
ロン酸、及び(iii) 炭酸ジアリール、の反応生成物であ
り、(ii)に対する(i) のモル比は４：１〜１：３、好ま
しくは２：１〜１：２、さらに好ましくは１．２：１〜
１：１．２である。このジヒドロキシポリカーボネート
は公知の方法、例えば、ホウヴェン−ウェイル、XIV ／
２、４８頁、または米国特許発明明細書第３６４０９６
７号、で調製される。まず、ジオールと、ε−カプロラ
クロンまたはε−ヒドロキシカプロン酸とを、開環させ
ながらまたは水を除去しながら反応させてエステルグリ
コールとし、次いで、過剰の炭酸ジアリールを使用し
て、対応するフェノール化合物を除去しながら、末端Ｏ
Ｈ基を有する対応するポリエステルカーボネートへ熱的
に転換させる。好ましい炭酸ジアリールには、炭酸ジフ
ェニル、炭酸ジナフチル、及び炭酸ジクレジルが含まれ
る。
【００１３】ジヒドロキシポリエステルカーボネートを
調製するには、成分(i) と(ii)の前述の比を維持するこ
とが重要である。これは、前述の比の範囲外で調製され
たジヒドロキシカーボネートが、本発明の用途には高す
ぎる融点を有するか、または十分な耐けん化性を持たな
いポリウレタンを生成するためである。本発明のイソシ
アネートプレポリマーを調製するには、ポリオール成分
B1) 及びB2) を重量比０．２５：１〜１．５：１、好ま
しくは０．５：１〜１：１で使用する。本発明のイソシ
アネートプレポリマーは、ＮＣＯ含有量が１．５〜５重
量％、好ましくは１．７〜４．５重量％であり、単量体
ジイソシアネート含有量が０．５重量％未満である。溶
剤を含まない生成物の粘度は、通常、８０，０００mPa.
s 未満、好ましくは３０，０００mPa.s 未満である（２
３℃）。本発明のイソシアネートプレポリマーは、無溶
剤または低溶剤塗料またはシール剤を調製するための原
料として特に適している。プレポリマーは、任意に公知
の触媒（例えば、ジラウリン酸ジブチルスズ(IV)）、任
意に顔料、充填剤、及び被膜技術から公知の他の添加剤
を添加した後、大気水分の作用で硬化することが出来
る。得られるポリマーフィルムは、顕著な機械的特性と
優れた耐光性を有するものである。
調製するには、成分(i) と(ii)の前述の比を維持するこ
とが重要である。これは、前述の比の範囲外で調製され
たジヒドロキシカーボネートが、本発明の用途には高す
ぎる融点を有するか、または十分な耐けん化性を持たな
いポリウレタンを生成するためである。本発明のイソシ
アネートプレポリマーを調製するには、ポリオール成分
B1) 及びB2) を重量比０．２５：１〜１．５：１、好ま
しくは０．５：１〜１：１で使用する。本発明のイソシ
アネートプレポリマーは、ＮＣＯ含有量が１．５〜５重
量％、好ましくは１．７〜４．５重量％であり、単量体
ジイソシアネート含有量が０．５重量％未満である。溶
剤を含まない生成物の粘度は、通常、８０，０００mPa.
s 未満、好ましくは３０，０００mPa.s 未満である（２
３℃）。本発明のイソシアネートプレポリマーは、無溶
剤または低溶剤塗料またはシール剤を調製するための原
料として特に適している。プレポリマーは、任意に公知
の触媒（例えば、ジラウリン酸ジブチルスズ(IV)）、任
意に顔料、充填剤、及び被膜技術から公知の他の添加剤
を添加した後、大気水分の作用で硬化することが出来
る。得られるポリマーフィルムは、顕著な機械的特性と
優れた耐光性を有するものである。
【００１４】ブロッキング剤でイソシアネート基を任意
にブロックされた本発明のＮＣＯプレポリマーを、好ま
しい反応性成分中に混合して、自己硬化性組成物を得る
ことも可能である。この組成物では、本発明のプレポリ
マーが成分ａ）に相当し、イソシアネート反応性成分が
成分ｂ）に相当する。イソシアネート反応性成分ｂ）
は、イソシアネート基と反応可能な基を少なくとも２
個、または加水分解によりこのような基に転換可能な基
を少なくとも２個有する化合物から選ばれる。また、あ
まり好ましくはないが、イソシアネートに反応性の基
と、可逆的にブロックされたイソシアネートに反応性の
基の両方を有する化合物を使用することも出来る。さら
に、あまり好ましくはないが、イソシアネートに反応性
の基を有する化合物と、可逆的にブロックされたイソシ
アネートに反応性の基を有する化合物との混合物を使用
することも出来る。成分ｂ）としての使用に適した化合
物は、好ましくは２〜４個のフリーのまたはブロックさ
れたイソシアネートに反応性の基を有するものである。
成分ｂ）中に含まれる化合物の分子量は重要ではない。
しかし、低分子量化合物、即ち最大分子量が６００のも
のを使用するのが好ましい。成分ｂ）の量は、通常、成
分ｂ）中のフリーの及び／または可逆的にブロックされ
たイソシアネートに反応性の基に対する成分ａ）中のイ
ソシアネート基の当量比が、０．８：１〜１０：１、好
ましくは０．９：１〜４：１、さらに好ましくは１：１
〜２：１、最も好ましくは１：１〜１．２：１となるよ
うに選択される。
にブロックされた本発明のＮＣＯプレポリマーを、好ま
しい反応性成分中に混合して、自己硬化性組成物を得る
ことも可能である。この組成物では、本発明のプレポリ
マーが成分ａ）に相当し、イソシアネート反応性成分が
成分ｂ）に相当する。イソシアネート反応性成分ｂ）
は、イソシアネート基と反応可能な基を少なくとも２
個、または加水分解によりこのような基に転換可能な基
を少なくとも２個有する化合物から選ばれる。また、あ
まり好ましくはないが、イソシアネートに反応性の基
と、可逆的にブロックされたイソシアネートに反応性の
基の両方を有する化合物を使用することも出来る。さら
に、あまり好ましくはないが、イソシアネートに反応性
の基を有する化合物と、可逆的にブロックされたイソシ
アネートに反応性の基を有する化合物との混合物を使用
することも出来る。成分ｂ）としての使用に適した化合
物は、好ましくは２〜４個のフリーのまたはブロックさ
れたイソシアネートに反応性の基を有するものである。
成分ｂ）中に含まれる化合物の分子量は重要ではない。
しかし、低分子量化合物、即ち最大分子量が６００のも
のを使用するのが好ましい。成分ｂ）の量は、通常、成
分ｂ）中のフリーの及び／または可逆的にブロックされ
たイソシアネートに反応性の基に対する成分ａ）中のイ
ソシアネート基の当量比が、０．８：１〜１０：１、好
ましくは０．９：１〜４：１、さらに好ましくは１：１
〜２：１、最も好ましくは１：１〜１．２：１となるよ
うに選択される。
【００１５】成分ｂ）としての使用には、以下の化合物
が適している。ドイツ特許発明明細書第１０１８２３３
号（＝米国特許発明明細書第３１４３６２６号）または
ドイツ特許出願公開明細書第２４４６４３８号（＝米国
特許発明明細書第４００２６０１号）に記載されている
ような公知のポリオキサゾリジン、ドイツ特許出願公開
明細書第１５２０１３９号（＝米国特許発明明細書第３
４２０８００号または米国特許発明明細書第３５６７６
９２号）またはドイツ特許出願公開明細書第３３０８４
１８号（＝米国特許発明明細書第４４８１３４５号）に
記載されているような公知のポリケチミンまたはポリア
ルジミン、鎖伸長剤として米国特許発明明細書第４２１
８５４３号に記載されているような芳香族ポリアミン、
特に立体障害性のアミノ基を有するジアミン、好ましく
は１−メチル−３，５−ジエチル−２，４−ジアミノベ
ンゼンまたは１−メチル−３，５−ジエチル−２，６−
ジアミノベンゼンとの混合物、あるいは分子量が６２〜
３９９の多価アルコール、または分子量が少なくとも４
００である多価アルコール。
が適している。ドイツ特許発明明細書第１０１８２３３
号（＝米国特許発明明細書第３１４３６２６号）または
ドイツ特許出願公開明細書第２４４６４３８号（＝米国
特許発明明細書第４００２６０１号）に記載されている
ような公知のポリオキサゾリジン、ドイツ特許出願公開
明細書第１５２０１３９号（＝米国特許発明明細書第３
４２０８００号または米国特許発明明細書第３５６７６
９２号）またはドイツ特許出願公開明細書第３３０８４
１８号（＝米国特許発明明細書第４４８１３４５号）に
記載されているような公知のポリケチミンまたはポリア
ルジミン、鎖伸長剤として米国特許発明明細書第４２１
８５４３号に記載されているような芳香族ポリアミン、
特に立体障害性のアミノ基を有するジアミン、好ましく
は１−メチル−３，５−ジエチル−２，４−ジアミノベ
ンゼンまたは１−メチル−３，５−ジエチル−２，６−
ジアミノベンゼンとの混合物、あるいは分子量が６２〜
３９９の多価アルコール、または分子量が少なくとも４
００である多価アルコール。
【００１６】好ましい低分子量アルコールには、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール
−１，４、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペン
タエリトリトール、ジエチレングリコール、ジプロピレ
ングリコール、またはこれらの混合物が含まれる。好ま
しい高分子量アルコールには、出発物質B1) 及びB2)、
エポキシ樹脂、フェノール樹脂、アルキド樹脂、ひまし
油、ポリエステルポリオール、または水酸基を有するシ
リコン樹脂といった他のポリヒドロキシル化合物が含ま
れる。二成分バインダーを調製するには、各成分ａ）及
びｂ）を互いに混合する。フリーのイソシアネート基を
有するイソシアネートプレポリマーａ）と可逆的にブロ
ックされたイソシアネートに反応性の基を有する化合物
ｂ）を使用する場合には、貯蔵安定性の良い組成物が得
られる。この組成物は、水分の存在しないところでは安
定であり、水分の存在下で適当な支持体に塗布した後は
急速に硬化するものである。もし必要ならば、公知の触
媒、例えば、ｐ−トルエンスルホン酸、オクタン酸ジブ
チルスズ、または塩化亜鉛、を添加することにより、硬
化反応を促進させることも可能である。
ングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール
−１，４、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペン
タエリトリトール、ジエチレングリコール、ジプロピレ
ングリコール、またはこれらの混合物が含まれる。好ま
しい高分子量アルコールには、出発物質B1) 及びB2)、
エポキシ樹脂、フェノール樹脂、アルキド樹脂、ひまし
油、ポリエステルポリオール、または水酸基を有するシ
リコン樹脂といった他のポリヒドロキシル化合物が含ま
れる。二成分バインダーを調製するには、各成分ａ）及
びｂ）を互いに混合する。フリーのイソシアネート基を
有するイソシアネートプレポリマーａ）と可逆的にブロ
ックされたイソシアネートに反応性の基を有する化合物
ｂ）を使用する場合には、貯蔵安定性の良い組成物が得
られる。この組成物は、水分の存在しないところでは安
定であり、水分の存在下で適当な支持体に塗布した後は
急速に硬化するものである。もし必要ならば、公知の触
媒、例えば、ｐ−トルエンスルホン酸、オクタン酸ジブ
チルスズ、または塩化亜鉛、を添加することにより、硬
化反応を促進させることも可能である。
【００１７】成分ｂ）が可逆的にブロックされていない
イソシアネートに反応性の基、即ち、特にアミノ基また
は水酸基、を有する場合、並びにイソシアネートプレポ
リマーａ）がフリーのＮＣＯ基を有する場合には、室温
で反応してポリウレタンまたはポリウレアを生じる反応
混合物が得られる。この反応混合物のポットライフは限
られており、このポットライフ内で作業を行わなければ
ならない。ブッロクされたイソシアネート基を有するイ
ソシアネートプレポリマーａ）と、ブロックされていな
い基を有するイソシアネートに反応性の成分、特に、ポ
リヒドロキシル化合物、を使用する場合、焼付エナメル
の製造に使用可能な焼付系が得られる。好ましいブロッ
キング剤は公知であり、ε−カプロラクタム、ブタノン
オキシム、及びマロン酸ジエチルが挙げられる。通常、
「二成分バインダー」という表現は、各成分ａ）及び
ｂ）を混合していない状態で含有するバインダーを表す
ものである。「一成分バインダー」という表現は、成分
が混合された状態で含まれており、かつ成分ａ）及び／
またはｂ）のいずれか一つまたは両方が可逆的にブロッ
クされた基を含有していることを表す。
イソシアネートに反応性の基、即ち、特にアミノ基また
は水酸基、を有する場合、並びにイソシアネートプレポ
リマーａ）がフリーのＮＣＯ基を有する場合には、室温
で反応してポリウレタンまたはポリウレアを生じる反応
混合物が得られる。この反応混合物のポットライフは限
られており、このポットライフ内で作業を行わなければ
ならない。ブッロクされたイソシアネート基を有するイ
ソシアネートプレポリマーａ）と、ブロックされていな
い基を有するイソシアネートに反応性の成分、特に、ポ
リヒドロキシル化合物、を使用する場合、焼付エナメル
の製造に使用可能な焼付系が得られる。好ましいブロッ
キング剤は公知であり、ε−カプロラクタム、ブタノン
オキシム、及びマロン酸ジエチルが挙げられる。通常、
「二成分バインダー」という表現は、各成分ａ）及び
ｂ）を混合していない状態で含有するバインダーを表す
ものである。「一成分バインダー」という表現は、成分
が混合された状態で含まれており、かつ成分ａ）及び／
またはｂ）のいずれか一つまたは両方が可逆的にブロッ
クされた基を含有していることを表す。
【００１８】ブロックトイソシアネートプレポリマー
ａ）及びイソシアネートに反応性の成分ｂ）を任意に含
有する組成物は、他の添加剤ｃ）を使用しないで、塗料
またはシーラントとして使用することも出来る。しかし
ながら、公知の添加剤、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢
酸メトキシプロピル、エチレングリコール モノエチル
エーテルアセテート、トルエン、キシレン、ホワイトス
ピリット、またはこれらの混合物といった溶剤と組み合
わせて使用するのが好ましい。繰り返し強調するが、本
発明では、溶剤を全く使用しないか、またはごく少量の
溶剤しか使用しないのが好ましい。使用される溶剤の量
は、成分ａ）〜ｃ）の全重量に対して、４０重量％ま
で、好ましくは２０重量％までである。他の任意に添加
する添加剤には、リン酸トリクレジルまたはジフタル酸
トリクレジル、及び塩素化パラフィンといった可塑剤、
二酸化チタン、硫酸バリウム、チョーク、及びカーボン
ブラックといった顔料及び充填剤、Ｎ，Ｎ−ジメチルベ
ンジルアミン、Ｎ−メチルモルフォリン、オクタン酸
鉛、及びジラウリン酸ジブチルスズといった触媒、流動
調整剤、増粘剤、置換フェノールといった安定化剤、有
機官能シランといった定着剤が含まれる。
ａ）及びイソシアネートに反応性の成分ｂ）を任意に含
有する組成物は、他の添加剤ｃ）を使用しないで、塗料
またはシーラントとして使用することも出来る。しかし
ながら、公知の添加剤、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢
酸メトキシプロピル、エチレングリコール モノエチル
エーテルアセテート、トルエン、キシレン、ホワイトス
ピリット、またはこれらの混合物といった溶剤と組み合
わせて使用するのが好ましい。繰り返し強調するが、本
発明では、溶剤を全く使用しないか、またはごく少量の
溶剤しか使用しないのが好ましい。使用される溶剤の量
は、成分ａ）〜ｃ）の全重量に対して、４０重量％ま
で、好ましくは２０重量％までである。他の任意に添加
する添加剤には、リン酸トリクレジルまたはジフタル酸
トリクレジル、及び塩素化パラフィンといった可塑剤、
二酸化チタン、硫酸バリウム、チョーク、及びカーボン
ブラックといった顔料及び充填剤、Ｎ，Ｎ−ジメチルベ
ンジルアミン、Ｎ−メチルモルフォリン、オクタン酸
鉛、及びジラウリン酸ジブチルスズといった触媒、流動
調整剤、増粘剤、置換フェノールといった安定化剤、有
機官能シランといった定着剤が含まれる。
【００１９】本発明のイソシアネートプレポリマーに基
づく塗料は、その顕著な機械的特性及び優れた耐加水分
解性のため、特に、建築分野での二次元シーラントの製
造に適している。この製造物の機械的及び光学的特性
は、老化または光の照射によって実質的に変化しないも
のである。以下、実施例により本発明の方法を説明する
が、これは本発明を制限するものではない。パーセント
は全て重量パーセントを表す。
づく塗料は、その顕著な機械的特性及び優れた耐加水分
解性のため、特に、建築分野での二次元シーラントの製
造に適している。この製造物の機械的及び光学的特性
は、老化または光の照射によって実質的に変化しないも
のである。以下、実施例により本発明の方法を説明する
が、これは本発明を制限するものではない。パーセント
は全て重量パーセントを表す。
【００２０】
【発明の実施の形態】以下のポリオールは、実施例及び
比較例で使用したものである。 ポリオールＡ ドイツ特許出願公告明細書第１７７０２４５号に従っ
て、ヘキサンジオール−１，６、ε−カプロラクトン、
及び炭酸ジフェニル（モル比で８：８：７）から調製さ
れた液体ポリエステルポリカーボネートジオール。ＯＨ
価５６、粘度２０，０００mPa.s （２３℃）。 ポリオールＢ プロピレンオキシド及びエチレンオキシド混合物（重量
比で１：１）によるプロピレングリコールのアルコキシ
ル化によって調製されたポリエーテルジオール。ＯＨ価
５６、粘度３５０mPa.s （２３℃）。 ポリオールＣ プロピレングリコールのプロポキシル化により調製され
たポリエーテルジオール。ＯＨ価１１２、粘度１５０mP
a.s （２３℃）。
比較例で使用したものである。 ポリオールＡ ドイツ特許出願公告明細書第１７７０２４５号に従っ
て、ヘキサンジオール−１，６、ε−カプロラクトン、
及び炭酸ジフェニル（モル比で８：８：７）から調製さ
れた液体ポリエステルポリカーボネートジオール。ＯＨ
価５６、粘度２０，０００mPa.s （２３℃）。 ポリオールＢ プロピレンオキシド及びエチレンオキシド混合物（重量
比で１：１）によるプロピレングリコールのアルコキシ
ル化によって調製されたポリエーテルジオール。ＯＨ価
５６、粘度３５０mPa.s （２３℃）。 ポリオールＣ プロピレングリコールのプロポキシル化により調製され
たポリエーテルジオール。ＯＨ価１１２、粘度１５０mP
a.s （２３℃）。
【００２１】
実施例１（本発明のＮＣＯプレポリマー） ポリオールＡ１０００重量部、ポリオールＢ１０００重
量部、及び２，４−ジイソシアナトトルエン３０４．８
重量部を６０℃で攪拌して、ＮＣＯ含有量が２．７％の
ＮＣＯプレポリマーを調製した。生成物を酢酸メトキシ
プロピル２００．５重量部にて希釈し、以下の特性を有
するＮＣＯプレポリマーを得た。 固形分：９０％ ＮＣＯ含有量：２．５％ 残存モノマー含有量：０．０８％ 粘度：９７００mPa.s （２３℃） 湿分硬化性被膜の調製 ガラス板上に膜を形成し、空気中にて９時間以内で乾燥
させ、以下の機械的特性を有する高弾性被膜を得た。 引裂抵抗（tear resistance)：８．１Ｎ／mm2 破断点伸び：７６５％ 引裂抵抗（tear propagation resistance)：１４．９Ｎ
／mm ショアーＡ硬度：５４
量部、及び２，４−ジイソシアナトトルエン３０４．８
重量部を６０℃で攪拌して、ＮＣＯ含有量が２．７％の
ＮＣＯプレポリマーを調製した。生成物を酢酸メトキシ
プロピル２００．５重量部にて希釈し、以下の特性を有
するＮＣＯプレポリマーを得た。 固形分：９０％ ＮＣＯ含有量：２．５％ 残存モノマー含有量：０．０８％ 粘度：９７００mPa.s （２３℃） 湿分硬化性被膜の調製 ガラス板上に膜を形成し、空気中にて９時間以内で乾燥
させ、以下の機械的特性を有する高弾性被膜を得た。 引裂抵抗（tear resistance)：８．１Ｎ／mm2 破断点伸び：７６５％ 引裂抵抗（tear propagation resistance)：１４．９Ｎ
／mm ショアーＡ硬度：５４
【００２２】実施例２（本発明のＮＣＯプレポリマー） ポリオールＡ１０００重量部、ポリオールＣ５００重量
部、及び２，４−ジイソシアナトトルエン３０４．８重
量部を６０℃で攪拌して、ＮＣＯ含有量が３．５％のＮ
ＣＯプレポリマーを調製した。生成物を酢酸メトキシプ
ロピル２００．５重量部にて希釈した。以下の特性を有
するＮＣＯプレポリマーを得た。 固形分：８０％ ＮＣＯ含有量：２．８％ 残存モノマー含有量：０．１４％ 粘度：３２００mPa.s （２３℃） 湿分硬化性被膜の調製 ガラス板上に膜を形成し、９時間以内で硬化させ、ショ
アーＡ硬度が５８の透明高弾性被膜を得た。
部、及び２，４−ジイソシアナトトルエン３０４．８重
量部を６０℃で攪拌して、ＮＣＯ含有量が３．５％のＮ
ＣＯプレポリマーを調製した。生成物を酢酸メトキシプ
ロピル２００．５重量部にて希釈した。以下の特性を有
するＮＣＯプレポリマーを得た。 固形分：８０％ ＮＣＯ含有量：２．８％ 残存モノマー含有量：０．１４％ 粘度：３２００mPa.s （２３℃） 湿分硬化性被膜の調製 ガラス板上に膜を形成し、９時間以内で硬化させ、ショ
アーＡ硬度が５８の透明高弾性被膜を得た。
【００２３】実施例３（本発明のＮＣＯプレポリマー） ポリオールＡ１０００ｇ、ポリオールＢ１０００ｇ、及
び２２２０ｇのＩＰＤＩを８０℃で攪拌して、ＮＣＯ含
有量が１７．９％のＮＣＯプレポリマーを調製した。過
剰のジイソシアネートを、１５０℃／０．２mbarで真空
膜蒸留により除去した。ＮＣＯ含有量が３．３％の粘性
樹脂２２３０ｇを得、酢酸メトキシプロピル５５７ｇに
て希釈し、以下の特性を有するＮＣＯプレポリマーを得
た。 固形分：８０％ ＮＣＯ含有量：２．６％ 残存モノマー含有量：０．１％ 粘度：９２０mPa.s （２３℃） 湿分硬化性被膜の調製 プレポリマー試料を０．０５重量％のジラウリン酸ジブ
チルスズ（IV）と攪拌した。ガラス板上に膜を形成し、
空気中にて１２時間以内で乾燥させ、ショアーＡ硬度が
５２の透明弾性被膜を得た。
び２２２０ｇのＩＰＤＩを８０℃で攪拌して、ＮＣＯ含
有量が１７．９％のＮＣＯプレポリマーを調製した。過
剰のジイソシアネートを、１５０℃／０．２mbarで真空
膜蒸留により除去した。ＮＣＯ含有量が３．３％の粘性
樹脂２２３０ｇを得、酢酸メトキシプロピル５５７ｇに
て希釈し、以下の特性を有するＮＣＯプレポリマーを得
た。 固形分：８０％ ＮＣＯ含有量：２．６％ 残存モノマー含有量：０．１％ 粘度：９２０mPa.s （２３℃） 湿分硬化性被膜の調製 プレポリマー試料を０．０５重量％のジラウリン酸ジブ
チルスズ（IV）と攪拌した。ガラス板上に膜を形成し、
空気中にて１２時間以内で乾燥させ、ショアーＡ硬度が
５２の透明弾性被膜を得た。
【００２４】実施例４（本発明のＮＣＯプレポリマー） ポリオールＡ１０００ｇ、ポリオールＢ１０００ｇ、及
びビス−（４−イソシアナトシクロヘキシル）−メタン
２６２０ｇを８０℃で攪拌して、ＮＣＯ含有量が１６．
３％のＮＣＯプレポリマーを調製した。過剰のジイソシ
アネートを、１６０℃／０．２mbarで真空膜蒸留により
除去した。ＮＣＯ含有量が３．１％の粘性樹脂２４２０
ｇを得、酢酸メトキシプロピル６０５ｇにて希釈した。
以下の特性を有するＮＣＯプレポリマーを得た。 固形分：８０％ ＮＣＯ含有量：２．５％ 残存モノマー含有量：０．２％ 粘度：１２００mPa.s （２３℃）
びビス−（４−イソシアナトシクロヘキシル）−メタン
２６２０ｇを８０℃で攪拌して、ＮＣＯ含有量が１６．
３％のＮＣＯプレポリマーを調製した。過剰のジイソシ
アネートを、１６０℃／０．２mbarで真空膜蒸留により
除去した。ＮＣＯ含有量が３．１％の粘性樹脂２４２０
ｇを得、酢酸メトキシプロピル６０５ｇにて希釈した。
以下の特性を有するＮＣＯプレポリマーを得た。 固形分：８０％ ＮＣＯ含有量：２．５％ 残存モノマー含有量：０．２％ 粘度：１２００mPa.s （２３℃）
【００２５】実施例５（比較ＮＣＯプレポリマー） ポリオールＡ２０００ｇと２２２０ｇのＩＰＤＩを８０
℃で反応させて、ＮＣＯ含有量が１７．９％のカーボネ
ート基及びエステル基を有するプレポリマーを調製し
た。過剰のイソホロンジイソシアネートを、１５０℃／
０．２mbarで真空膜蒸留により除去した。ＮＣＯ含有量
が３．４％の粘性樹脂２１９０ｇを得た。生成物を酢酸
メトキシプロピル５４７ｇにて希釈し、以下の特性を有
するＮＣＯプレポリマーを得た。 固形分：８０％ ＮＣＯ含有量：２．７％ 残存モノマー含有量：０．１％ 粘度：９５００mPa.s （２３℃）
℃で反応させて、ＮＣＯ含有量が１７．９％のカーボネ
ート基及びエステル基を有するプレポリマーを調製し
た。過剰のイソホロンジイソシアネートを、１５０℃／
０．２mbarで真空膜蒸留により除去した。ＮＣＯ含有量
が３．４％の粘性樹脂２１９０ｇを得た。生成物を酢酸
メトキシプロピル５４７ｇにて希釈し、以下の特性を有
するＮＣＯプレポリマーを得た。 固形分：８０％ ＮＣＯ含有量：２．７％ 残存モノマー含有量：０．１％ 粘度：９５００mPa.s （２３℃）
【００２６】実施例６（本発明にはよらない比較例） ポリオールＢ１０００ｇとポリオールＣ１０００ｇを
２，４−ジイソシアナトトルエン２６１０ｇと６０℃で
反応させて、ＮＣＯ含有量が２４．５％のエーテル基を
有するプレポリマーを調製した。過剰のジイソシアナト
トルエンを、１５０℃／０．２mbarで真空膜蒸留により
除去した。以下の特性を有する液体イソシアネートプレ
ポリマーを得た。 固形分：１００％ ＮＣＯ含有量：４．４％ 残存モノマー含有量：０．１５％ 粘度：６５００mPa.s （２３℃）
２，４−ジイソシアナトトルエン２６１０ｇと６０℃で
反応させて、ＮＣＯ含有量が２４．５％のエーテル基を
有するプレポリマーを調製した。過剰のジイソシアナト
トルエンを、１５０℃／０．２mbarで真空膜蒸留により
除去した。以下の特性を有する液体イソシアネートプレ
ポリマーを得た。 固形分：１００％ ＮＣＯ含有量：４．４％ 残存モノマー含有量：０．１５％ 粘度：６５００mPa.s （２３℃）
【００２７】実施例７（塗料及び耐候性） 実施例１、３、５及び６のＮＣＯプレポリマーを、以下
の処方に従って真空溶解機中で処理し、塗料を調製し
た。
の処方に従って真空溶解機中で処理し、塗料を調製し
た。
【００２８】
【表１】 ＊ウレタン−ビスオキサゾリジン、バイエルＡＧ製
【００２９】塗料を試験シート上に２mmの膜厚で塗布
し、硬化後、市販の促進耐候試験装置（キセノン試験１
２００）中で２０００時間耐候試験を行った。促進耐候
試験の結果は以下の通りであった。
し、硬化後、市販の促進耐候試験装置（キセノン試験１
２００）中で２０００時間耐候試験を行った。促進耐候
試験の結果は以下の通りであった。
【００３０】
【表２】 プレポリマーの実施例番号 １ ３ ５ ６ チョーキング なし なし なし 非常に顕著 脆性 なし なし なし 顕著 変色 小 小 小 小
【００３１】以上、本発明を明確にするために詳細に記
述してきたが、このような詳細は単に発明を明らかにす
るためのものにすぎず、当業者であれば、特許請求の範
囲で制限される範囲を除いて本発明の思想及び範囲から
はずれることのない様々な例も実施可能である。
述してきたが、このような詳細は単に発明を明らかにす
るためのものにすぎず、当業者であれば、特許請求の範
囲で制限される範囲を除いて本発明の思想及び範囲から
はずれることのない様々な例も実施可能である。
【００３２】本発明の主なる特徴及び態様は以下の通り
である。 １．Ａ）一種またはそれ以上の芳香族または脂環式ジイ
ソシアネートから実質的になるイソシアネート成分、並
びに Ｂ）B1) 分子量が１０００〜３０００、平均ヒドロキシ
ル官能価が２〜４である、一種またはそれ以上のポリエ
ーテルポリオール、及び B2) (i) 最大分子量が２００である一種またはそれ以上
のジオール、(ii)ε −カプロラクトン及び／またはε−ヒドロキシカプロン
酸、及び(iii) 炭酸ジアリール、から調製され、分子量
が７００〜３０００である、一種またはそれ以上のポリ
エステルカーボネートジオール〔成分(i) 及び(ii)は
４：１〜１：３のモル比で含まれる〕からなる混合物か
ら実質的になるポリオール成分〔成分B1) 及びB2) は
０．２５：１〜１．５：１の重量比で含まれる〕の反応
生成物であって、ＮＣＯ含有量が１．５〜５．０重量
％、単量体ジイソシアネート含有量が０．５重量％未満
であるイソシアネートプレポリマー。
である。 １．Ａ）一種またはそれ以上の芳香族または脂環式ジイ
ソシアネートから実質的になるイソシアネート成分、並
びに Ｂ）B1) 分子量が１０００〜３０００、平均ヒドロキシ
ル官能価が２〜４である、一種またはそれ以上のポリエ
ーテルポリオール、及び B2) (i) 最大分子量が２００である一種またはそれ以上
のジオール、(ii)ε −カプロラクトン及び／またはε−ヒドロキシカプロン
酸、及び(iii) 炭酸ジアリール、から調製され、分子量
が７００〜３０００である、一種またはそれ以上のポリ
エステルカーボネートジオール〔成分(i) 及び(ii)は
４：１〜１：３のモル比で含まれる〕からなる混合物か
ら実質的になるポリオール成分〔成分B1) 及びB2) は
０．２５：１〜１．５：１の重量比で含まれる〕の反応
生成物であって、ＮＣＯ含有量が１．５〜５．０重量
％、単量体ジイソシアネート含有量が０．５重量％未満
であるイソシアネートプレポリマー。
【００３３】２．成分Ａ）が、反応性の異なるイソシア
ネート基を有する一種またはそれ以上のジイソシアネー
トから実質的になる上記１に記載のイソシアネートプレ
ポリマー。 ３．成分Ａ）が、２，４−ジイソシアナトトルエンから
実質的になる上記１に記載のイソシアネートプレポリマ
ー。 ４．成分B1）が、平均分子量が１５００〜２０００であ
り、エチレンオキシド及びプロピレンオキシド単位を３
０：７０〜６０：４０の重量比で含有するポリエーテル
ポリオールである上記１に記載のイソシアネートプレポ
リマー。 ５．成分B1）が、平均分子量が１５００〜２０００であ
り、エチレンオキシド及びプロピレンオキシド単位を３
０：７０〜６０：４０の重量比で含有するポリエーテル
ポリオールである上記２に記載のイソシアネートプレポ
リマー。 ６．成分B1）が、平均分子量が１５００〜２０００であ
り、エチレンオキシド及びプロピレンオキシド単位を３
０：７０〜６０：４０の重量比で含有するポリエーテル
ポリオールである上記３に記載のイソシアネートプレポ
リマー。
ネート基を有する一種またはそれ以上のジイソシアネー
トから実質的になる上記１に記載のイソシアネートプレ
ポリマー。 ３．成分Ａ）が、２，４−ジイソシアナトトルエンから
実質的になる上記１に記載のイソシアネートプレポリマ
ー。 ４．成分B1）が、平均分子量が１５００〜２０００であ
り、エチレンオキシド及びプロピレンオキシド単位を３
０：７０〜６０：４０の重量比で含有するポリエーテル
ポリオールである上記１に記載のイソシアネートプレポ
リマー。 ５．成分B1）が、平均分子量が１５００〜２０００であ
り、エチレンオキシド及びプロピレンオキシド単位を３
０：７０〜６０：４０の重量比で含有するポリエーテル
ポリオールである上記２に記載のイソシアネートプレポ
リマー。 ６．成分B1）が、平均分子量が１５００〜２０００であ
り、エチレンオキシド及びプロピレンオキシド単位を３
０：７０〜６０：４０の重量比で含有するポリエーテル
ポリオールである上記３に記載のイソシアネートプレポ
リマー。
【００３４】７．成分B2）が、(i) ヘキサンジオール−
１，６、(ii)ε−カプロラクトン、及び(iii) 炭酸ジア
リール、から調製されたポリエステルカーボネートジオ
ールである上記１に記載のイソシアネートプレポリマ
ー。 ８．成分B2）が、(i) ヘキサンジオール−１，６、(ii)
ε−カプロラクトン、及び(iii) 炭酸ジアリール、から
調製されたポリエステルカーボネートジオールである上
記２に記載のイソシアネートプレポリマー。 ９．成分B2）が、(i) ヘキサンジオール−１，６、(ii)
ε−カプロラクトン、及び(iii) 炭酸ジアリール、から
調製されたポリエステルカーボネートジオールである上
記３に記載のイソシアネートプレポリマー。 １０．成分B2）が、(i) ヘキサンジオール−１，６、(i
i)ε−カプロラクトン、及び(iii) 炭酸ジアリール、か
ら調製されたポリエステルカーボネートジオールである
上記４に記載のイソシアネートプレポリマー。 １１．成分B2）が、(i) ヘキサンジオール−１，６、(i
i)ε−カプロラクトン、及び(iii) 炭酸ジアリール、か
ら調製されたポリエステルカーボネートジオールである
上記５に記載のイソシアネートプレポリマー。 １２．成分B2）が、(i) ヘキサンジオール−１，６、(i
i)ε−カプロラクトン、及び(iii) 炭酸ジアリール、か
ら調製されたポリエステルカーボネートジオールである
上記６に記載のイソシアネートプレポリマー。
１，６、(ii)ε−カプロラクトン、及び(iii) 炭酸ジア
リール、から調製されたポリエステルカーボネートジオ
ールである上記１に記載のイソシアネートプレポリマ
ー。 ８．成分B2）が、(i) ヘキサンジオール−１，６、(ii)
ε−カプロラクトン、及び(iii) 炭酸ジアリール、から
調製されたポリエステルカーボネートジオールである上
記２に記載のイソシアネートプレポリマー。 ９．成分B2）が、(i) ヘキサンジオール−１，６、(ii)
ε−カプロラクトン、及び(iii) 炭酸ジアリール、から
調製されたポリエステルカーボネートジオールである上
記３に記載のイソシアネートプレポリマー。 １０．成分B2）が、(i) ヘキサンジオール−１，６、(i
i)ε−カプロラクトン、及び(iii) 炭酸ジアリール、か
ら調製されたポリエステルカーボネートジオールである
上記４に記載のイソシアネートプレポリマー。 １１．成分B2）が、(i) ヘキサンジオール−１，６、(i
i)ε−カプロラクトン、及び(iii) 炭酸ジアリール、か
ら調製されたポリエステルカーボネートジオールである
上記５に記載のイソシアネートプレポリマー。 １２．成分B2）が、(i) ヘキサンジオール−１，６、(i
i)ε−カプロラクトン、及び(iii) 炭酸ジアリール、か
ら調製されたポリエステルカーボネートジオールである
上記６に記載のイソシアネートプレポリマー。
【００３５】１３．一種またはそれ以上の脂環式または
芳香族ジイソシアネートから実質的になるイソシアネー
ト成分Ａ）を、 B1) 分子量が１０００〜３０００、平均ヒドロキシル官
能価が２〜４である、一種またはそれ以上のポリエーテ
ルポリオール、及び B2) (i) 最大分子量が２００である一種またはそれ以上
のジオール、(ii)ε−カプロラクトン及び／またはε−
ヒドロキシカプロン酸、及び(iii) 炭酸ジアリール、か
ら調製され、分子量が７００〜３０００である、一種ま
たはそれ以上のポリエステルカーボネートジオール〔成
分(i) 及び(ii)は４：１〜１：３のモル比で含まれる〕
からなる混合物から実質的になるポリオール成分Ｂ）
〔成分B1) 及びB2) は０．２５：１〜１．５：１の重量
比で含まれる〕と反応させ、ＮＣＯ／ＯＨ当量比を少な
くとも１．５：１に維持し、未反応の単量体ジイソシア
ネートを任意に除去して残留分を０．５重量％未満まで
減少させることにより、上記１に記載のイソシアネート
プレポリマーを調製する方法。 １４．バインダーが上記１に記載のイソシアネートプレ
ポリマーを含む、バインダー含有塗料またはシール剤。
芳香族ジイソシアネートから実質的になるイソシアネー
ト成分Ａ）を、 B1) 分子量が１０００〜３０００、平均ヒドロキシル官
能価が２〜４である、一種またはそれ以上のポリエーテ
ルポリオール、及び B2) (i) 最大分子量が２００である一種またはそれ以上
のジオール、(ii)ε−カプロラクトン及び／またはε−
ヒドロキシカプロン酸、及び(iii) 炭酸ジアリール、か
ら調製され、分子量が７００〜３０００である、一種ま
たはそれ以上のポリエステルカーボネートジオール〔成
分(i) 及び(ii)は４：１〜１：３のモル比で含まれる〕
からなる混合物から実質的になるポリオール成分Ｂ）
〔成分B1) 及びB2) は０．２５：１〜１．５：１の重量
比で含まれる〕と反応させ、ＮＣＯ／ＯＨ当量比を少な
くとも１．５：１に維持し、未反応の単量体ジイソシア
ネートを任意に除去して残留分を０．５重量％未満まで
減少させることにより、上記１に記載のイソシアネート
プレポリマーを調製する方法。 １４．バインダーが上記１に記載のイソシアネートプレ
ポリマーを含む、バインダー含有塗料またはシール剤。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ウルリツヒ・ヴアルター ドイツ連邦共和国デイー40723 ヒルデン、 ヴイルヘルミネ・フリートナー・シユトラ ーセ 11 (72)発明者 エドウイン・アール・ホルテラーノ アメリカ合衆国テキサス州77062 ヒユー ストン、アイヴイー・ブラフ・コート 14127
Claims (3)
- 【請求項１】Ａ）一種またはそれ以上の芳香族または脂
環式ジイソシアネートから実質的になるイソシアネート
成分、並びに Ｂ）B1) 分子量が１０００〜３０００、平均ヒドロキシ
ル官能価が２〜４である、一種またはそれ以上のポリエ
ーテルポリオール、及び B2) (i) 最大分子量が２００である一種またはそれ以上
のジオール、(ii)ε−カプロラクトン及び／またはε−
ヒドロキシカプロン酸、及び(iii) 炭酸ジアリール、か
ら調製され、分子量が７００〜３０００である、一種ま
たはそれ以上のポリエステルカーボネートジオール〔成
分(i) 及び(ii)は４：１〜１：３のモル比で含まれる〕
からなる混合物から実質的になるポリオール成分〔成分
B1) 及びB2) は０．２５：１〜１．５：１の重量比で含
まれる〕の反応生成物であって、ＮＣＯ含有量が１．５
〜５．０重量％、単量体ジイソシアネート含有量が０．
５重量％未満であるイソシアネートプレポリマー。 - 【請求項２】 一種またはそれ以上の脂環式または芳香
族ジイソシアネートから実質的になるイソシアネート成
分Ａ）を、 B1) 分子量が１０００〜３０００、平均ヒドロキシル官
能価が２〜４である、 一種またはそれ以上のポリエーテルポリオール、及び B2) (i) 最大分子量が２００である一種またはそれ以上
のジオール、(ii)ε−カプロラクトン及び／またはε−
ヒドロキシカプロン酸、及び(iii) 炭酸ジアリール、か
ら調製され、分子量が７００〜３０００である、一種ま
たはそれ以上のポリエステルカーボネートジオール〔成
分(i) 及び(ii)は４：１〜１：３のモル比で含まれる〕
からなる混合物から実質的になるポリオール成分Ｂ）
〔成分B1) 及びB2) は０．２５：１〜１．５：１の重量
比で含まれる〕と反応させ、ＮＣＯ／ＯＨ当量比を少な
くとも１．５：１に維持し、未反応の単量体ジイソシア
ネートを任意に除去して残留分を０．５重量％未満まで
減少させることにより、請求項１に記載のイソシアネー
トプレポリマーを調製する方法。 - 【請求項３】 バインダーが請求項１に記載のイソシア
ネートプレポリマーを含む、バインダー含有塗料または
シール剤。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4429076A DE4429076A1 (de) | 1994-08-17 | 1994-08-17 | Isocyanatpräpolymere, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE4429076.4 | 1994-08-17 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0867732A true JPH0867732A (ja) | 1996-03-12 |
Family
ID=6525852
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7228622A Pending JPH0867732A (ja) | 1994-08-17 | 1995-08-15 | イソシアネートプレポリマー、その調製方法、及びその用途 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5574124A (ja) |
| EP (1) | EP0702039B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0867732A (ja) |
| AT (1) | ATE178917T1 (ja) |
| CA (1) | CA2156011A1 (ja) |
| DE (2) | DE4429076A1 (ja) |
| ES (1) | ES2130481T3 (ja) |
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| WO2016039395A1 (ja) * | 2014-09-09 | 2016-03-17 | 宇部興産株式会社 | 水性ポリウレタン樹脂分散体、及びこれを用いて得られるポリウレタン樹脂フィルム、合成皮革 |
| WO2018180443A1 (ja) * | 2017-03-30 | 2018-10-04 | 旭化成株式会社 | ポリイソシアネート硬化剤、水性塗料組成物、塗膜及び塗装物 |
| WO2020255844A1 (ja) * | 2019-06-18 | 2020-12-24 | Dic株式会社 | 硬化性組成物、硬化物及び接着剤 |
| JP2021102701A (ja) * | 2019-12-25 | 2021-07-15 | Dic株式会社 | 硬化性組成物、硬化物及び接着剤 |
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| JP2011500930A (ja) | 2007-10-22 | 2011-01-06 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | ウレタン基含有ポリイソシアネート |
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