JPH0859595A - Ｎ−モノ−ｔ−ブチルオキシカルボニルアルキレンジアミンの精製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】Ｎ−モノ−ｔ−ブチルオキシカルボニルアルキ
レンジアミンの工業的に有利な精製法を提供すること。 【構成】Ｎ−モノ−ｔ−ブチルオキシカルボニルアルキ
レンジアミンとＮ，Ｎ’−ジ−ｔ−ブチルオキシカルボ
ニルアルキレンジアミンの混合物をｐＨ５〜２に調整
し、有機層と水層を分離し、次いで水層を有機溶媒で洗
浄後、ｐＨ１０以上に調整する一般式１のＮ−モノ−ｔ
−ブチルオキシカルボニルアルキレンジアミンの精製
法。 （Ｒは水素原子または低級アルキル基を、ｎは１〜３の
整数を示す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、医薬、農薬などの中間
体として有用な下記一般式〔１〕で示されるＮ−モノ−
ｔ−ブチルオキシカルボニルアルキレンジアミンの精製
法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、一般式〔２〕で示されるＮ−モノ
−ｔ−ブチルオキシカルボニルアルキレンジアミンにつ
いては、例えば、特開昭６４−２６５４７号公報の実施
例１にジ（ｔ−ブチル）ジカーボネートにＮ，Ｎ’−ジ
メチルエチレンジアミンを反応させる方法およびその精
製法としてシリカゲルクロマトグラフ法が記載されてい
る。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記の精製法
は、工業的精製法としては充分なものとは言い難いもの
であった。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、工業的に
簡便で経済的な精製法について検討した結果、本発明に
至った。すなわち、本発明は、一般式〔１〕 （式中、Ｒは、水素原子または低級アルキル基を示し、
ｎは、１〜３の整数を示す。）で示されるＮ−モノ−ｔ
−ブチルオキシカルボニルアルキレンジアミン（以下、
モノＢＯＣ体と称する。）と一般式〔２〕 （式中、Ｒおよびｎは、前記と同じ意味を表わす。）で
示されるＮ，Ｎ’−ジ−ｔ−ブチルオキシカルボニルア
ルキレンジアミン（以下、ジＢＯＣ体と称する。）の混
合物をｐＨ５〜２に調整し、有機層と水層を分離し、次
いで水層を有機溶媒で洗浄後、ｐＨ１０以上に調整する
ことを特徴とする一般式〔１〕で示されるＮ−モノ−ｔ
−ブチルオキシカルボニルアルキレンジアミンの精製法
を提供するものである。

【０００５】以下、本発明を詳細に説明する。本発明
は、モノＢＯＣ体とジＢＯＣ体の混合物をｐＨ５〜２、
好ましくは、ｐＨ３〜２に調整するが、このとき用いら
れる酸としては、塩酸、硫酸、硝酸、燐酸などの通常の
無機酸が挙げられる。有機層と水層を分離して得られた
水層を洗浄する有機溶媒としては、例えば、トルエン、
メチルイソブチルケトン、エーテル、ジクロロメタン等
の水に難溶性の有機溶媒が挙げられる。次いで洗浄され
た水層をｐＨ１０以上、好ましくは、ｐＨ１２以上に調
整するのに用いられる塩基としては、例えば、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウムなどの無機塩基が挙げられる。アルカリ性にした後
モノＢＯＣ体は、水層と分離できるが、必要により有機
溶媒を用いて抽出することができる。この抽出に用いる
有機溶媒としては例えば、トルエン、メチルイソブチル
ケトン、エーテル、ジクロロメタン等の水に難溶性の有
機溶媒が挙げられる。

【０００６】

【発明の効果】本発明によれば、モノＢＯＣ体をジＢＯ
Ｃ体と簡便に分離することができ工業的に有利な方法で
ある。

【０００７】

【実施例】以下に実施例をあげ本発明をより詳細に説明
するが、本発明はこの実施例に限定されるものではな
い。 （実施例１）水２５ｇ、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジ
アミン２２．９ｇ（０．２４ｍｏｌ）およびメタノール
５０ｇを加え、窒素気流下０〜５℃に冷却し、１０分間
攪拌した。次に、水７５ｇに３６％塩酸２５．４ｇ
（０．２４ｍｏｌ）を溶かした溶液を加え同温度で１０
分間攪拌した。次に、３６％塩酸２０〜３０ｇをｐＨ
６．０になるまで加え、同温度で１０分間攪拌した。次
いで、２０〜２５℃で攪拌下に、メタノール４０ｇにジ
−ｔ−ブチルジカーボネート（ＤＢＣ）５２．４ｇｇ
（０．２４ｍｏｌ）を溶かした溶液を４時間かけて滴下
した。この際、反応系のｐＨを５．２〜６．２の範囲に
保持するために２０％の水酸化ナトリウム水溶液を滴下
した。反応後、反応液をサンプリングしてガスクロマト
グラフィーで分析したところ、目的物のＮ−ｔ−ブチル
オキシカルボニル−Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミ
ン（モノＢＯＣ体）の反応収率は７０％であり、副生物
のＮ，Ｎ’−ジ−ｔ−ブチルオキシカルボニル−Ｎ，
Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン（ジＢＯＣ体）の反応
収率は３０％であった。反応終了後、反応液のｐＨが
３．０になるまで３６％塩酸を加えた。その後トルエン
１００ｍｌを加え攪拌後、分液し水層に２０％水酸化ナ
トリウム水溶液を加えｐＨ１２とした。次いでジクロロ
メタン１００ｍｌで抽出し得られた有機層を濃縮し目的
物のＮ−ｔ−ブチルオキシカルボニル−Ｎ，Ｎ’−ジメ
チルエチレンジアミン２６．８ｇを得た。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 池平 秀行 大阪府高槻市塚原２丁目10番１号 住友化 学工業株式会社内 (72)発明者 南井 正好 大阪府高槻市塚原２丁目10番１号 住友化 学工業株式会社内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式〔１〕 （式中、Ｒは、水素原子または低級アルキル基を示し、
   ｎは、１〜３の整数を示す。）で示されるＮ−モノ−ｔ
   −ブチルオキシカルボニルアルキレンジアミンと一般式
   〔２〕 （式中、Ｒおよびｎは、前記と同じ意味を表わす。）で
   示されるＮ，Ｎ’−ジ−ｔ−ブチルオキシカルボニルア
   ルキレンジアミンの混合物をｐＨ５〜２に調整し、有機
   層と水層を分離し、次いで水層を有機溶媒で洗浄後、ｐ
   Ｈ１０以上に調整することを特徴とする一般式〔１〕で
   示されるＮ−モノ−ｔ−ブチルオキシカルボニルアルキ
   レンジアミンの精製法。