JP3230099B2 - 芳香族フロル化合物の新しい製造法 - Google Patents
芳香族フロル化合物の新しい製造法Info
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- JP3230099B2 JP3230099B2 JP03560092A JP3560092A JP3230099B2 JP 3230099 B2 JP3230099 B2 JP 3230099B2 JP 03560092 A JP03560092 A JP 03560092A JP 3560092 A JP3560092 A JP 3560092A JP 3230099 B2 JP3230099 B2 JP 3230099B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、芳香環に位置選択的に
フロル原子を導入する芳香族フロル化合物の新規な製造
法に関する。
フロル原子を導入する芳香族フロル化合物の新規な製造
法に関する。
【０００２】
【従来の技術】芳香族フロル化合物は、生化学分野での
基礎的研究においてモデル化合物として重要であり、
又、フロル原子が導入されると顕著な薬効を示すことが
あるので医薬品としても開発されている重要な化合物で
ある。しかし、フロル化剤は市販品が少なく、一般にフ
ロル化は特殊な装置や技術が要求され、また危険を伴う
ことが多い。
基礎的研究においてモデル化合物として重要であり、
又、フロル原子が導入されると顕著な薬効を示すことが
あるので医薬品としても開発されている重要な化合物で
ある。しかし、フロル化剤は市販品が少なく、一般にフ
ロル化は特殊な装置や技術が要求され、また危険を伴う
ことが多い。
【０００３】ジエチルアミノサルファトリフロライド
（ＤＡＳＴ）は数少ない市販品のフロル化剤であり、こ
れまでアルコール類をフロル化する試薬として使用され
ている［Ｍ，Ｈｕｄｌｉｃｋｙ，Ｏｒｇ．Ｒｅａｃ
ｔ．，第３５巻，第５１３頁（１９８８年）］。しか
し、芳香環のフロル化に使用されたことは全くない。
（ＤＡＳＴ）は数少ない市販品のフロル化剤であり、こ
れまでアルコール類をフロル化する試薬として使用され
ている［Ｍ，Ｈｕｄｌｉｃｋｙ，Ｏｒｇ．Ｒｅａｃ
ｔ．，第３５巻，第５１３頁（１９８８年）］。しか
し、芳香環のフロル化に使用されたことは全くない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、簡単な操作
で容易に位置選択的に芳香環をフロル化する新規な方法
を提供することを目的とする。
で容易に位置選択的に芳香環をフロル化する新規な方法
を提供することを目的とする。
【０００５】
【問題を解決するための手段】本発明者らは、上記を目
的に鋭意検討した結果、市販品のＤＡＳＴとＮ−アリー
ル−Ｎ−ヒドロキシアミド類を反応させたところ、窒素
原子のパラ位にフロル原子が導入されたアミド類を収率
よく得ることに成功した。本発明において、Ｎ−アリー
ル−Ｎ−ヒドロキシアミド類におけるアリール基とは単
なるベンゼン環であっても多環性のものでもよい。すな
わち、本発明におけるＮ−アリール−Ｎ−ヒドロキシア
ミド類とは式
的に鋭意検討した結果、市販品のＤＡＳＴとＮ−アリー
ル−Ｎ−ヒドロキシアミド類を反応させたところ、窒素
原子のパラ位にフロル原子が導入されたアミド類を収率
よく得ることに成功した。本発明において、Ｎ−アリー
ル−Ｎ−ヒドロキシアミド類におけるアリール基とは単
なるベンゼン環であっても多環性のものでもよい。すな
わち、本発明におけるＮ−アリール−Ｎ−ヒドロキシア
ミド類とは式
【０００６】
【化３】
【０００７】で表される部分構造を有する化合物類であ
り、式中のベンゼン環が官能基で置換されていてもよ
く、又他の環と縮合していてもよい。又、Ｎ−ヒドロキ
シアミド基は該アリール基とラクタムを形成していても
よい。アリール基のパラ位が置換基でふさがっている場
合は、オルト位がフロル化される。溶媒はジクロルメタ
ンが最適であるが、その他一般の非プロトン性溶媒、た
とえばクロロホルム、テトラヒドロフラン、１，２−ジ
クロルエタンなどでもよい。ＤＡＳＴはＮ−アリール−
Ｎ−ヒドロキシアミド類に対し約１．２倍モル使用す
る。反応は容易で短時間（約５分）で終了するので、通
常氷冷下で行う。
り、式中のベンゼン環が官能基で置換されていてもよ
く、又他の環と縮合していてもよい。又、Ｎ−ヒドロキ
シアミド基は該アリール基とラクタムを形成していても
よい。アリール基のパラ位が置換基でふさがっている場
合は、オルト位がフロル化される。溶媒はジクロルメタ
ンが最適であるが、その他一般の非プロトン性溶媒、た
とえばクロロホルム、テトラヒドロフラン、１，２−ジ
クロルエタンなどでもよい。ＤＡＳＴはＮ−アリール−
Ｎ−ヒドロキシアミド類に対し約１．２倍モル使用す
る。反応は容易で短時間（約５分）で終了するので、通
常氷冷下で行う。
【０００８】
【発明の効果】本発明により取り扱い容易な市販品のＤ
ＡＳＴを用い、簡単な操作で収率よく芳香族フロル化合
物が合成できる方法が提供された。本反応は一般性があ
りＮ−ヒドロキシアミド基が芳香環に置換された化合物
が合成できれば、容易にフロル原子を導入できるので、
これまでの方法では極めて合成困難な芳香族フロル化合
物を合成することもできる。
ＡＳＴを用い、簡単な操作で収率よく芳香族フロル化合
物が合成できる方法が提供された。本反応は一般性があ
りＮ−ヒドロキシアミド基が芳香環に置換された化合物
が合成できれば、容易にフロル原子を導入できるので、
これまでの方法では極めて合成困難な芳香族フロル化合
物を合成することもできる。
【０００９】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明する。 実施例１ Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−フェニルベンツアミド（２００ｍ
ｇ，０．９４ミリモル）のジクロルメタン溶液（３０ｍ
ｌ）に冷却下ＤＡＳＴ（０．１５ｍｌ，１．１３ミリモ
ル）を少しづつ加えた（１０分）。そのまま５分間攪拌
し、１０％重曹水（２０ｍｌ）を加え余剰の試薬を分解
した。ジクロルメタン層を分離し、水層は更にジクロル
メタン（２０ｍｌ×２）で抽出し、抽出液は合わせて飽
和食塩水（３０ｍｌ）で洗い芒硝乾燥した。ジクロルメ
タンを留去後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィー［ＳｉＯ2、２０ｇ，展開溶媒；ベンゼン−酢酸エ
チル（２０：１）］にかけ、Ｎ−（４−フロロフェニ
ル）ベンツアミド（１６７ｍｇ，収率８３％）を得た。 ｍ．ｐ．１８３〜１８４℃
に説明する。 実施例１ Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−フェニルベンツアミド（２００ｍ
ｇ，０．９４ミリモル）のジクロルメタン溶液（３０ｍ
ｌ）に冷却下ＤＡＳＴ（０．１５ｍｌ，１．１３ミリモ
ル）を少しづつ加えた（１０分）。そのまま５分間攪拌
し、１０％重曹水（２０ｍｌ）を加え余剰の試薬を分解
した。ジクロルメタン層を分離し、水層は更にジクロル
メタン（２０ｍｌ×２）で抽出し、抽出液は合わせて飽
和食塩水（３０ｍｌ）で洗い芒硝乾燥した。ジクロルメ
タンを留去後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィー［ＳｉＯ2、２０ｇ，展開溶媒；ベンゼン−酢酸エ
チル（２０：１）］にかけ、Ｎ−（４−フロロフェニ
ル）ベンツアミド（１６７ｍｇ，収率８３％）を得た。 ｍ．ｐ．１８３〜１８４℃
【００１０】実施例１と同様に、各種のＮ−アリール−
Ｎ−ヒドロキシアミド類をＤＡＳＴによるフロル化を行
った。結果を表にして示す。
Ｎ−ヒドロキシアミド類をＤＡＳＴによるフロル化を行
った。結果を表にして示す。
【００１１】
【表１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｄ 215/22 Ｃ０７Ｄ 215/22 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07B 39/00 C07C 231/12 C07C 233/15 C07C 233/66 C07D 209/34 C07D 215/22 ＣＡ（ＳＴＮ)
Claims (1)
- 【請求項１】 部分構造式 【化１】 を有するＮ−アリール−Ｎ−ヒドロキシアミド類をジエ
チルアミノサルファトリフロライドと反応させることを
特徴とする部分構造式 【化２】 （式中、フッ素原子の置換位置はパラ位である。但し、
化１においてパラ位が水素原子でないときはフッ素原子
の置換位置はオルト位である。）を有する芳香族フロル
化合物の合成方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03560092A JP3230099B2 (ja) | 1992-01-27 | 1992-01-27 | 芳香族フロル化合物の新しい製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03560092A JP3230099B2 (ja) | 1992-01-27 | 1992-01-27 | 芳香族フロル化合物の新しい製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06135856A JPH06135856A (ja) | 1994-05-17 |
| JP3230099B2 true JP3230099B2 (ja) | 2001-11-19 |
Family
ID=12446315
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03560092A Expired - Fee Related JP3230099B2 (ja) | 1992-01-27 | 1992-01-27 | 芳香族フロル化合物の新しい製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3230099B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102295572B (zh) * | 2011-08-24 | 2013-04-03 | 新岸诺亚（北京）催化科技有限公司 | 2-溴-4-氟乙酰苯胺的产业化流程设计方法 |
| CN104447382A (zh) * | 2014-11-28 | 2015-03-25 | 常州化工研究所有限公司 | 2-溴-4-氟乙酰苯胺的制备方法 |
-
1992
- 1992-01-27 JP JP03560092A patent/JP3230099B2/ja not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．（１９９２）Ｎｏ．１２ ｐ．９２１−ｐ．９２２ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06135856A (ja) | 1994-05-17 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |