JPH06135856A - 芳香族フロル化合物の新しい製造法 - Google Patents
芳香族フロル化合物の新しい製造法Info
- Publication number
- JPH06135856A JPH06135856A JP4035600A JP3560092A JPH06135856A JP H06135856 A JPH06135856 A JP H06135856A JP 4035600 A JP4035600 A JP 4035600A JP 3560092 A JP3560092 A JP 3560092A JP H06135856 A JPH06135856 A JP H06135856A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- aromatic compound
- fluorinated aromatic
- compound
- synthesized
- new process
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Quinoline Compounds (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 簡単な操作で容易に位置選択的に芳香環をフ
ロル化する新規な方法を提供すること。 【構成】 N−アリール−N−ヒドロキシアミド類をジ
エチルアミノサルファトリフロライド(DAST)と反
応させることを特徴とする芳香族フロル化合物の合成方
法。本発明により、取り扱い容易な市販品のDASTを
用い、簡単な操作で収率よく芳香族フロル化合物が合成
できる方法が提供された。本反応は一般性がありN−ヒ
ドロキシアミド基が芳香環に置換された化合物が合成で
きれば、容易にフロル原子を導入できるので、これまで
の方法では極めて合成困難な芳香族フロル化合物を合成
することができる。
ロル化する新規な方法を提供すること。 【構成】 N−アリール−N−ヒドロキシアミド類をジ
エチルアミノサルファトリフロライド(DAST)と反
応させることを特徴とする芳香族フロル化合物の合成方
法。本発明により、取り扱い容易な市販品のDASTを
用い、簡単な操作で収率よく芳香族フロル化合物が合成
できる方法が提供された。本反応は一般性がありN−ヒ
ドロキシアミド基が芳香環に置換された化合物が合成で
きれば、容易にフロル原子を導入できるので、これまで
の方法では極めて合成困難な芳香族フロル化合物を合成
することができる。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、芳香環に位置選択的に
フロル原子を導入する芳香族フロル化合物の新規な製造
法に関する。
フロル原子を導入する芳香族フロル化合物の新規な製造
法に関する。
【0002】
【従来の技術】芳香族フロル化合物は、生化学分野での
基礎的研究においてモデル化合物として重要であり、
又、フロル原子が導入されると顕著な薬効を示すことが
あるので医薬品としても開発されている重要な化合物で
ある。しかし、フロル化剤は市販品が少なく、一般にフ
ロル化は特殊な装置や技術が要求され、また危険を伴う
ことが多い。
基礎的研究においてモデル化合物として重要であり、
又、フロル原子が導入されると顕著な薬効を示すことが
あるので医薬品としても開発されている重要な化合物で
ある。しかし、フロル化剤は市販品が少なく、一般にフ
ロル化は特殊な装置や技術が要求され、また危険を伴う
ことが多い。
【0003】ジエチルアミノサルファトリフロライド
(DAST)は数少ない市販品のフロル化剤であり、こ
れまでアルコール類をフロル化する試薬として使用され
ている[M,Hudlicky,Org.Reac
t.,第35巻,第513頁(1988年)]。しか
し、芳香環のフロル化に使用されたことは全くない。
(DAST)は数少ない市販品のフロル化剤であり、こ
れまでアルコール類をフロル化する試薬として使用され
ている[M,Hudlicky,Org.Reac
t.,第35巻,第513頁(1988年)]。しか
し、芳香環のフロル化に使用されたことは全くない。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、簡単な操作
で容易に位置選択的に芳香環をフロル化する新規な方法
を提供することを目的とする。
で容易に位置選択的に芳香環をフロル化する新規な方法
を提供することを目的とする。
【0005】
【問題を解決するための手段】本発明者らは、上記を目
的に鋭意検討した結果、市販品のDASTとN−アリー
ル−N−ヒドロキシアミド類を反応させたところ、窒素
原子のパラ位にフロル原子が導入されたアミド類を収率
よく得ることに成功した。本発明において、N−アリー
ル−N−ヒドロキシアミド類におけるアリール基とは単
なるベンゼン環であっても多環性のものでもよい。すな
わち、本発明におけるN−アリール−N−ヒドロキシア
ミド類とは式
的に鋭意検討した結果、市販品のDASTとN−アリー
ル−N−ヒドロキシアミド類を反応させたところ、窒素
原子のパラ位にフロル原子が導入されたアミド類を収率
よく得ることに成功した。本発明において、N−アリー
ル−N−ヒドロキシアミド類におけるアリール基とは単
なるベンゼン環であっても多環性のものでもよい。すな
わち、本発明におけるN−アリール−N−ヒドロキシア
ミド類とは式
【0006】
【化1】
【0007】で表される部分構造を有する化合物類であ
り、式中のベンゼン環が官能基で置換されていてもよ
く、又他の環と縮合していてもよい。又、N−ヒドロキ
シアミド基は該アリール基とラクタムを形成していても
よい。アリール基のパラ位が置換基でふさがっている場
合は、オルト位がフロル化される。溶媒はジクロルメタ
ンが最適であるが、その他一般の非プロトン性溶媒、た
とえばクロロホルム、テトラヒドロフラン、1,2−ジ
クロルエタンなどでもよい。DASTはN−アリール−
N−ヒドロキシアミド類に対し約1.2倍モル使用す
る。反応は容易で短時間(約5分)で終了するので、通
常氷冷下で行う。
り、式中のベンゼン環が官能基で置換されていてもよ
く、又他の環と縮合していてもよい。又、N−ヒドロキ
シアミド基は該アリール基とラクタムを形成していても
よい。アリール基のパラ位が置換基でふさがっている場
合は、オルト位がフロル化される。溶媒はジクロルメタ
ンが最適であるが、その他一般の非プロトン性溶媒、た
とえばクロロホルム、テトラヒドロフラン、1,2−ジ
クロルエタンなどでもよい。DASTはN−アリール−
N−ヒドロキシアミド類に対し約1.2倍モル使用す
る。反応は容易で短時間(約5分)で終了するので、通
常氷冷下で行う。
【0008】
【発明の効果】本発明により取り扱い容易な市販品のD
ASTを用い、簡単な操作で収率よく芳香族フロル化合
物が合成できる方法が提供された。本反応は一般性があ
りN−ヒドロキシアミド基が芳香環に置換された化合物
が合成できれば、容易にフロル原子を導入できるので、
これまでの方法では極めて合成困難な芳香族フロル化合
物を合成することもできる。
ASTを用い、簡単な操作で収率よく芳香族フロル化合
物が合成できる方法が提供された。本反応は一般性があ
りN−ヒドロキシアミド基が芳香環に置換された化合物
が合成できれば、容易にフロル原子を導入できるので、
これまでの方法では極めて合成困難な芳香族フロル化合
物を合成することもできる。
【0009】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明する。 実施例1 N−ヒドロキシ−N−フェニルベンツアミド(200m
g,0.94ミリモル)のジクロルメタン溶液(30m
l)に冷却下DAST(0.15ml,1.13ミリモ
ル)を少しづつ加えた(10分)。そのまま5分間攪拌
し、10%重曹水(20ml)を加え余剰の試薬を分解
した。ジクロルメタン層を分離し、水層は更にジクロル
メタン(20ml×2)で抽出し、抽出液は合わせて飽
和食塩水(30ml)で洗い芒硝乾燥した。ジクロルメ
タンを留去後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィー[SiO2、20g,展開溶媒;ベンゼン−酢酸エ
チル(20:1)]にかけ、N−(4−フロロフェニ
ル)ベンツアミド(167mg,収率83%)を得た。 m.p.183〜184℃
に説明する。 実施例1 N−ヒドロキシ−N−フェニルベンツアミド(200m
g,0.94ミリモル)のジクロルメタン溶液(30m
l)に冷却下DAST(0.15ml,1.13ミリモ
ル)を少しづつ加えた(10分)。そのまま5分間攪拌
し、10%重曹水(20ml)を加え余剰の試薬を分解
した。ジクロルメタン層を分離し、水層は更にジクロル
メタン(20ml×2)で抽出し、抽出液は合わせて飽
和食塩水(30ml)で洗い芒硝乾燥した。ジクロルメ
タンを留去後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィー[SiO2、20g,展開溶媒;ベンゼン−酢酸エ
チル(20:1)]にかけ、N−(4−フロロフェニ
ル)ベンツアミド(167mg,収率83%)を得た。 m.p.183〜184℃
【0010】実施例1と同様に、各種のN−アリール−
N−ヒドロキシアミド類をDASTによるフロル化を行
った。結果を表にして示す。
N−ヒドロキシアミド類をDASTによるフロル化を行
った。結果を表にして示す。
【0011】
【表1】
Claims (1)
- 【請求項1】N−アリール−N−ヒドロキシアミド類を
ジエチルアミノサルファトリフロライドと反応させるこ
とを特徴とする芳香族フロル化合物の合成方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP03560092A JP3230099B2 (ja) | 1992-01-27 | 1992-01-27 | 芳香族フロル化合物の新しい製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP03560092A JP3230099B2 (ja) | 1992-01-27 | 1992-01-27 | 芳香族フロル化合物の新しい製造法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH06135856A true JPH06135856A (ja) | 1994-05-17 |
JP3230099B2 JP3230099B2 (ja) | 2001-11-19 |
Family
ID=12446315
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP03560092A Expired - Fee Related JP3230099B2 (ja) | 1992-01-27 | 1992-01-27 | 芳香族フロル化合物の新しい製造法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3230099B2 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102295572A (zh) * | 2011-08-24 | 2011-12-28 | 信永中达(北京)科技发展中心 | 2-溴-4-氟乙酰苯胺的产业化流程设计方法 |
CN104447382A (zh) * | 2014-11-28 | 2015-03-25 | 常州化工研究所有限公司 | 2-溴-4-氟乙酰苯胺的制备方法 |
-
1992
- 1992-01-27 JP JP03560092A patent/JP3230099B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102295572A (zh) * | 2011-08-24 | 2011-12-28 | 信永中达(北京)科技发展中心 | 2-溴-4-氟乙酰苯胺的产业化流程设计方法 |
CN104447382A (zh) * | 2014-11-28 | 2015-03-25 | 常州化工研究所有限公司 | 2-溴-4-氟乙酰苯胺的制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP3230099B2 (ja) | 2001-11-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US20040106827A1 (en) | Method for incorporation of pentafluorosulfanyl (SF5) substituents into aliphatic and aromatic compounds | |
Rozen et al. | Conversion of the carbonyl group to CF2 using iodine monofluoride (IF) | |
Long et al. | Potassium 3-oxa-ω-fluorosulfonylperfluoropentanoate (FO2SCF2CF2OCF2CO2K), a low-temperature trifluoromethylating agent for organic halides; its α-carbon-oxygen bond fragmentation | |
JPH06135856A (ja) | 芳香族フロル化合物の新しい製造法 | |
JPH11507938A (ja) | エステルの製造方法 | |
EP1468983B1 (en) | Process for producing 2,5-bis(trifluoromethyl)nitrobenzene | |
JP2535719B2 (ja) | 置換芳香族化合物を選択的にオルト−フッ素化するための方法 | |
JP4031536B2 (ja) | 1,2−ジアシル−2−t−アルキルヒドラジンの製造方法 | |
JP3265434B2 (ja) | gem−ジフルオロアルカン類の製造法 | |
JPS59104364A (ja) | 新規ピリミジン誘導体およびその製造法 | |
JP4022929B2 (ja) | 3,5−ビス(トリフルオロメチル)ニトロベンゼンの製造法 | |
JPH01249752A (ja) | ビス(トリフルオロアセチル)ペルオキシドの製造法 | |
JP2002255914A (ja) | シス−4−アミノ−2−シクロペンテンカルボン酸鉱酸塩の製造方法 | |
JP2600107B2 (ja) | 含フッ素化合物の製造方法 | |
JPH08512286A (ja) | N−フルオロスルホンイミド、その製造方法ならびにそのフッ素化試薬としての使用 | |
JPH0672987A (ja) | メタンスルホニルフルオライド誘導体の製造方法 | |
JPS6197251A (ja) | 3−(2,2−ジメチル−3−アルキル−6−メチレンシクロヘキシル)アクリロニトリルの製法 | |
JPH04108745A (ja) | トリフルオロ炭化水素化合物の製造法 | |
JPH04356439A (ja) | ジフルオロメトキシフェニルアルキルケトン類の製造方法 | |
JPH0559059A (ja) | ポルフイリンのフツ素化方法 | |
JPH10182523A (ja) | 1位置換−2,2−ジフロロ−3−ブテン−1−オール類の製造法 | |
JPH03261741A (ja) | 4―フェニル―3―ブテン―2―オンの製造法 | |
JPH0761979A (ja) | ビスフェノール誘導体及びその製造方法 | |
JP3418725B2 (ja) | 1,1−ビス(4−アミノフェニル)エタンの簡易製造方法 | |
JPH11322691A (ja) | 3,3−ジフルオロアラニン誘導体、その製造方法およびそれを用いた3,3−ジフルオロプロピオン酸誘導体の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |