JPH0855635A - 気密に閉鎖された金属酸化物／金属水素化物−蓄電池 - Google Patents
気密に閉鎖された金属酸化物／金属水素化物−蓄電池Info
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- JPH0855635A JPH0855635A JP7193823A JP19382395A JPH0855635A JP H0855635 A JPH0855635 A JP H0855635A JP 7193823 A JP7193823 A JP 7193823A JP 19382395 A JP19382395 A JP 19382395A JP H0855635 A JPH0855635 A JP H0855635A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 気密性の機能を限定することなく高い電流効
率で動作させることもできる、殊にボタン電池の形の蓄
電池をアルカリ金属酸化物／水素系に利用可能にする。 【解決手段】 金属酸化物を有する陽極、水素貯蔵合金
を有する陰極、アルカリ電解液を有するセパレータなら
びに酸素の消費を補充する補助電極を有する気密に閉鎖
された金属酸化物／金属水素化物−蓄電池の場合に、過
充電および極交換の場合のガス消費の際に補助電極を補
充する薬剤が水素貯蔵合金を含有し、この補助電極が陰
極と導電的に接続されている。 【効果】 ２５０ｍＡｈのボタン電池の内部圧力ｐ［バ
ール］は、０．２ＣＡでの過充電の場合に約１バールで
あるにすぎず、極交換の場合には、内部圧力は、同じ電
流で３バールを殆ど超えていない。
率で動作させることもできる、殊にボタン電池の形の蓄
電池をアルカリ金属酸化物／水素系に利用可能にする。 【解決手段】 金属酸化物を有する陽極、水素貯蔵合金
を有する陰極、アルカリ電解液を有するセパレータなら
びに酸素の消費を補充する補助電極を有する気密に閉鎖
された金属酸化物／金属水素化物−蓄電池の場合に、過
充電および極交換の場合のガス消費の際に補助電極を補
充する薬剤が水素貯蔵合金を含有し、この補助電極が陰
極と導電的に接続されている。 【効果】 ２５０ｍＡｈのボタン電池の内部圧力ｐ［バ
ール］は、０．２ＣＡでの過充電の場合に約１バールで
あるにすぎず、極交換の場合には、内部圧力は、同じ電
流で３バールを殆ど超えていない。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、金属酸化物を有す
る、セルケーシング中に配置された陽極、水素貯蔵合金
を有する陰極、アルカリ電解液を有する、陽極と陰極と
の間に配置されたセパレータならびに酸素の消費を補充
する、陰極と導電的に接触している補助電極を有する気
密に閉鎖された金属酸化物／金属水素化物−蓄電池に関
する。
る、セルケーシング中に配置された陽極、水素貯蔵合金
を有する陰極、アルカリ電解液を有する、陽極と陰極と
の間に配置されたセパレータならびに酸素の消費を補充
する、陰極と導電的に接触している補助電極を有する気
密に閉鎖された金属酸化物／金属水素化物−蓄電池に関
する。
【０００２】
【従来の技術】本発明の１つの特別な使用分野は、経済
性および回路網に依存しない装置における確実な使用に
基づくＮｉ／金属水素化物型のボタン電池である。しか
し、このボタン電池の高い電流効率を有する負荷可能性
は、円形の電池の場合には及ばない。その理由として
は、ボタン電池の陰極の導電性が比較的に少ないという
１つの役割を演じうるからである。導電性が少ないとい
うことは、特にＰＴＦＥからなりかつ１０％までである
ことができる物質混合物に対するプラスチック結合剤の
割合によって制約されている。他面、結合剤の添加は、
機械的強度の理由から必要とされる。更に、この添加
は、物質に疎水性の性質を与えかつ過充電および極の交
換の際にガスの消費が十分であるという前提条件を調達
する。冒頭に規定した概念による再負荷可能な気密の金
属酸化物／水素化物−ボタン電池は、過充電可能でなけ
ればならないし、極の交換が確実でなければならない。
性および回路網に依存しない装置における確実な使用に
基づくＮｉ／金属水素化物型のボタン電池である。しか
し、このボタン電池の高い電流効率を有する負荷可能性
は、円形の電池の場合には及ばない。その理由として
は、ボタン電池の陰極の導電性が比較的に少ないという
１つの役割を演じうるからである。導電性が少ないとい
うことは、特にＰＴＦＥからなりかつ１０％までである
ことができる物質混合物に対するプラスチック結合剤の
割合によって制約されている。他面、結合剤の添加は、
機械的強度の理由から必要とされる。更に、この添加
は、物質に疎水性の性質を与えかつ過充電および極の交
換の際にガスの消費が十分であるという前提条件を調達
する。冒頭に規定した概念による再負荷可能な気密の金
属酸化物／水素化物−ボタン電池は、過充電可能でなけ
ればならないし、極の交換が確実でなければならない。
【０００３】過充電の間、陽極で酸素が発生され、この
酸素は、許容できない高い内圧の回避のために消費され
なければならない。このために適当な手段は、一般にカ
ーボンブラック、黒鉛およびＰＴＦＥの混合物からなる
補助電極であり、この補助電極は、主要な陰極の裏面に
存在し、かつこの陰極と電気的に短絡されている。酸素
の消費の機構は、方程式（１）Ｏ2＋４ｅ-＋４Ｈ2Ｏ＝
４ＯＨ-によって記載することができる。
酸素は、許容できない高い内圧の回避のために消費され
なければならない。このために適当な手段は、一般にカ
ーボンブラック、黒鉛およびＰＴＦＥの混合物からなる
補助電極であり、この補助電極は、主要な陰極の裏面に
存在し、かつこの陰極と電気的に短絡されている。酸素
の消費の機構は、方程式（１）Ｏ2＋４ｅ-＋４Ｈ2Ｏ＝
４ＯＨ-によって記載することができる。
【０００４】酸素の消費のために補助電極を有する金属
酸化物／水素化物−ボタン電池は、例えばドイツ連邦共
和国特許出願公開第３９２９３０６号明細書、図４から
認めることができる。
酸化物／水素化物−ボタン電池は、例えばドイツ連邦共
和国特許出願公開第３９２９３０６号明細書、図４から
認めることができる。
【０００５】しかし、金属酸化物／水素化物−蓄電池が
一般に放電を制限する陽極の放電の疲労後に極交換を達
成する場合には、陽極は、今や水素を発生させ、この水
素は、金属水素化物への変換下に陰極によって直接に吸
収させることができる。しかし、このことは、ガス相と
直接に結合している金属表面でのみ行なうことができ
る。金属表面での液体被膜は、水素の吸収を著しく阻止
する。疎水性結合剤の存在は、電解液を電極表面の一部
から遠ざけることができ、かつこうして陰極物質の内部
への水素の侵入を簡易化することができる。
一般に放電を制限する陽極の放電の疲労後に極交換を達
成する場合には、陽極は、今や水素を発生させ、この水
素は、金属水素化物への変換下に陰極によって直接に吸
収させることができる。しかし、このことは、ガス相と
直接に結合している金属表面でのみ行なうことができ
る。金属表面での液体被膜は、水素の吸収を著しく阻止
する。疎水性結合剤の存在は、電解液を電極表面の一部
から遠ざけることができ、かつこうして陰極物質の内部
への水素の侵入を簡易化することができる。
【０００６】また、ドイツ連邦共和国特許出願公開第４
０２９５０３号明細書の記載から、金属水素化物の陰極
を有するアルカリ蓄電池が公知であり、この陰極の活物
質には、特に極交換の際に発生する水素の酸化のために
ラニーニッケルまたはラニー銀からなる特殊な触媒が添
加されている。
０２９５０３号明細書の記載から、金属水素化物の陰極
を有するアルカリ蓄電池が公知であり、この陰極の活物
質には、特に極交換の際に発生する水素の酸化のために
ラニーニッケルまたはラニー銀からなる特殊な触媒が添
加されている。
【０００７】それにも拘わらず、回避された導電性の疎
水性結合剤の使用と結び付いた欠点は、そのまま残る。
一面で結合剤は物質電極の場合に粉末プレス加工物の結
合および疎水性を保証し、他面、この結合剤の効果は電
気的絶縁物の効果であり、したがって極の交換に対する
良好な保護および良好な電流負荷可能性は、相互に排除
される。
水性結合剤の使用と結び付いた欠点は、そのまま残る。
一面で結合剤は物質電極の場合に粉末プレス加工物の結
合および疎水性を保証し、他面、この結合剤の効果は電
気的絶縁物の効果であり、したがって極の交換に対する
良好な保護および良好な電流負荷可能性は、相互に排除
される。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、気密
性の機能を限定することなく高い電流効率で動作させる
こともできる、殊にボタン電池の形の蓄電池をアルカリ
金属酸化物／水素系に利用可能にすることである。
性の機能を限定することなく高い電流効率で動作させる
こともできる、殊にボタン電池の形の蓄電池をアルカリ
金属酸化物／水素系に利用可能にすることである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】この課題は、本発明によ
れば、請求項１に定義されているような蓄電池によって
解決される。
れば、請求項１に定義されているような蓄電池によって
解決される。
【００１０】本発明によれば、通常酸素の消費のために
金属酸化物／金属水素化物セル中に設けられている補助
電極は、極の交換の場合に水素の迅速な変換をも引き受
ける。それというのも、この補助電極は、主要な陰極と
同様に水素貯蔵合金を主要成分として有し、セルの陰極
と導電的に結合しており、かつ殊に主要な陰極の裏面に
直接に接しているからである。本発明による補助電極
は、有利に円形電池および角柱形の電池中に使用するこ
とができ、特にこの補助電極は、ボタン電池の使用に適
当である。
金属酸化物／金属水素化物セル中に設けられている補助
電極は、極の交換の場合に水素の迅速な変換をも引き受
ける。それというのも、この補助電極は、主要な陰極と
同様に水素貯蔵合金を主要成分として有し、セルの陰極
と導電的に結合しており、かつ殊に主要な陰極の裏面に
直接に接しているからである。本発明による補助電極
は、有利に円形電池および角柱形の電池中に使用するこ
とができ、特にこの補助電極は、ボタン電池の使用に適
当である。
【００１１】本発明による補助電極は、前記の水素貯蔵
合金を、炭素を含有しかつ同時に疎水性である物質、特
に黒鉛、カーボンブラックおよびＰＴＦＥからなる混合
物と高速回転の計量型ミル中で混合することによって製
造される。生じる混合物は、極めて微粒状で均質であ
る。それによって、一面で酸素の消費に必要とされる多
数の３相境界が配慮されており、他面、水素が合金粒子
中に急速に侵入することを可能にする数多くの表面が電
解液の被覆なしに水素に提供される。
合金を、炭素を含有しかつ同時に疎水性である物質、特
に黒鉛、カーボンブラックおよびＰＴＦＥからなる混合
物と高速回転の計量型ミル中で混合することによって製
造される。生じる混合物は、極めて微粒状で均質であ
る。それによって、一面で酸素の消費に必要とされる多
数の３相境界が配慮されており、他面、水素が合金粒子
中に急速に侵入することを可能にする数多くの表面が電
解液の被覆なしに水素に提供される。
【００１２】更に、本発明によれば、本質的な成分とし
ての水素貯蔵合金とともになおニッケル金属または銅金
属を高導電性成分としての粉末形で含有する粉末から主
要な陰極を製造することは有利であることが判明した。
また、選択的な導電性剤として黒鉛を使用することもで
きる。
ての水素貯蔵合金とともになおニッケル金属または銅金
属を高導電性成分としての粉末形で含有する粉末から主
要な陰極を製造することは有利であることが判明した。
また、選択的な導電性剤として黒鉛を使用することもで
きる。
【００１３】更に、電極混合物は、プレス加工物の機械
的安定性の改善のために結合剤を含有するが、しかし、
この結合剤は、補助電極中で使用される結合剤とは異な
り親水性であるか、または弱く表われる疎水性の性質を
有する、例えばポリビニルアルコールまたはポリエチレ
ンである。
的安定性の改善のために結合剤を含有するが、しかし、
この結合剤は、補助電極中で使用される結合剤とは異な
り親水性であるか、または弱く表われる疎水性の性質を
有する、例えばポリビニルアルコールまたはポリエチレ
ンである。
【００１４】水素貯蔵合金から形成された疎水性の補助
電極を、水素の添加によって高い導電能力を有しかつ親
水性の結合剤添加剤に基づいて少なくとも弱い疎水性の
性質のみを有する同じ水素貯蔵合金からの主要な陰極と
の結合によって、２つの能力、即ち高い電流効率を有す
る負荷可能性および極交換後の圧力構造の回避を合わせ
た電極の組合せ物が存在する。
電極を、水素の添加によって高い導電能力を有しかつ親
水性の結合剤添加剤に基づいて少なくとも弱い疎水性の
性質のみを有する同じ水素貯蔵合金からの主要な陰極と
の結合によって、２つの能力、即ち高い電流効率を有す
る負荷可能性および極交換後の圧力構造の回避を合わせ
た電極の組合せ物が存在する。
【００１５】この場合には、殊に新規の補助電極は、常
用のＮｉ／水素化物セルおよびＮｉ／Ｃｄセル中に存在
する酸素消費電極とは異なり、ガス相からの酸素ならび
に水素の除去を可能にする。本発明による補助電極の前
記の二重機能には、強く持続する疎水性の挙動が不可欠
である。
用のＮｉ／水素化物セルおよびＮｉ／Ｃｄセル中に存在
する酸素消費電極とは異なり、ガス相からの酸素ならび
に水素の除去を可能にする。本発明による補助電極の前
記の二重機能には、強く持続する疎水性の挙動が不可欠
である。
【００１６】この本発明による補助電極には、次の組成
の物質混合物が基礎となっている：黒鉛０〜２０重量
％、カーボンブラック０〜２０重量％、ＰＴＦＥ０．５
〜１０重量％、残分の水素貯蔵合金１００重量％まで。
特に好ましい混合物は、黒鉛０〜４重量％、カーボンブ
ラック１〜３重量％、ＰＴＦＥ１〜４重量％、残分の水
素貯蔵合金１００重量％までから構成されている。
の物質混合物が基礎となっている：黒鉛０〜２０重量
％、カーボンブラック０〜２０重量％、ＰＴＦＥ０．５
〜１０重量％、残分の水素貯蔵合金１００重量％まで。
特に好ましい混合物は、黒鉛０〜４重量％、カーボンブ
ラック１〜３重量％、ＰＴＦＥ１〜４重量％、残分の水
素貯蔵合金１００重量％までから構成されている。
【００１７】主要な陰極の製造のために、次の物質混合
物が適当である： １．ＣｕまたはＮｉ粉末１０〜５０重量％、特に２０〜
４０重量％、親水性結合剤０〜１０重量％、特に１〜４
重量％、残分の水素貯蔵合金１００重量％まであ、たは ２．黒鉛０〜２０重量％、特に１０〜１５重量％、親水
性結合剤０〜１０重量％、特に０．５〜４重量％、残分
の水素貯蔵合金１００重量％まで。
物が適当である： １．ＣｕまたはＮｉ粉末１０〜５０重量％、特に２０〜
４０重量％、親水性結合剤０〜１０重量％、特に１〜４
重量％、残分の水素貯蔵合金１００重量％まであ、たは ２．黒鉛０〜２０重量％、特に１０〜１５重量％、親水
性結合剤０〜１０重量％、特に０．５〜４重量％、残分
の水素貯蔵合金１００重量％まで。
【００１８】合金金属の含量は、２つの選択的な物質混
合物（導電性剤としての金属粉末または黒鉛）の場合に
例えば７０〜９５重量％の間にある。
合物（導電性剤としての金属粉末または黒鉛）の場合に
例えば７０〜９５重量％の間にある。
【００１９】水素貯蔵物質としては、ＬａＮｉ5型また
はＴｉＮｉ型の合金がこれに該当する。有利には、ラン
タンおよび／または別の希土類元素がＭｍＮｉ5合金の
混合金属成分を形成するようなＬａＮｉ5型の合金であ
る。例示的な合金は、組成ＭｍＮｉ4.3-xＣｏxＭｎ0.3
Ａｌ0.4を有し、この場合には、０．２＜ｘ＜０．７で
ある。
はＴｉＮｉ型の合金がこれに該当する。有利には、ラン
タンおよび／または別の希土類元素がＭｍＮｉ5合金の
混合金属成分を形成するようなＬａＮｉ5型の合金であ
る。例示的な合金は、組成ＭｍＮｉ4.3-xＣｏxＭｎ0.3
Ａｌ0.4を有し、この場合には、０．２＜ｘ＜０．７で
ある。
【００２０】陽極に典型的な物質混合物は、水酸化ニッ
ケルとともに金属のニッケルおよびコバルト、黒鉛なら
びに酸化コバルトを含有する。これらの添加剤は、主に
導電性物質として作用し；酸化コバルトは、付加的に陽
極に対する酸素過電圧の上昇、ひいては負荷効率の上昇
を配慮している。
ケルとともに金属のニッケルおよびコバルト、黒鉛なら
びに酸化コバルトを含有する。これらの添加剤は、主に
導電性物質として作用し；酸化コバルトは、付加的に陽
極に対する酸素過電圧の上昇、ひいては負荷効率の上昇
を配慮している。
【００２１】次に、本発明の対象をボタン電池の例に対
して図面につき詳説する。
して図面につき詳説する。
【００２２】
【実施例】図１によれば、本発明による蓄電池は、構造
の点でケーシング容器１、蓋２、パッキンリング３、水
酸化ニッケル陽極４、金属水素化物陰極５、電解液に含
浸されて例えばセパレータ６、酸素消費のための補助電
極７および圧縮ばね８を有する常用のＮｉ／水素化物−
ボタン電池と区別されない。
の点でケーシング容器１、蓋２、パッキンリング３、水
酸化ニッケル陽極４、金属水素化物陰極５、電解液に含
浸されて例えばセパレータ６、酸素消費のための補助電
極７および圧縮ばね８を有する常用のＮｉ／水素化物−
ボタン電池と区別されない。
【００２３】しかし、本発明によれば、常用の実施形式
とは異なり、陰極上に裏面で圧縮された補助電極は、同
様に合金電極であり、かつ陰極それ自体は親水性である
けれども、ＰＴＦＥ添加剤のために著しく疎水性であ
る。
とは異なり、陰極上に裏面で圧縮された補助電極は、同
様に合金電極であり、かつ陰極それ自体は親水性である
けれども、ＰＴＦＥ添加剤のために著しく疎水性であ
る。
【００２４】図２で拡大して示された補助電極表面から
は、個々の金属水素化物粒子９を認めることができ、こ
の粒子は、一部が電解液被膜１０によって湿潤されてい
るが、しかし、一部は、疎水性結合剤１１（ＰＴＦＥ）
によって隣接粒子と結合剤で接合されておりかつ結合剤
の撥水性の作用のために電解液の表面の大部分を覆わら
ないまま提供する。この個所で、Ｈ2は容易に粒子の内
部に侵入することができる。このＨ2は、合金金属によ
って吸着されており、こうしてガス空間から除去され
る。
は、個々の金属水素化物粒子９を認めることができ、こ
の粒子は、一部が電解液被膜１０によって湿潤されてい
るが、しかし、一部は、疎水性結合剤１１（ＰＴＦＥ）
によって隣接粒子と結合剤で接合されておりかつ結合剤
の撥水性の作用のために電解液の表面の大部分を覆わら
ないまま提供する。この個所で、Ｈ2は容易に粒子の内
部に侵入することができる。このＨ2は、合金金属によ
って吸着されており、こうしてガス空間から除去され
る。
【００２５】また、別の個所で、電解液、疎水性結合剤
および露出する粒子表面の同時の存在によってＯ2の消
費の前提条件は有利になる。それというのも、このＯ2
の消費は、方程式（１）によれば、Ｈ2Ｏの補助下での
みの導入の場合および固体合金相との電気的交換（３相
関係）の場合に可能であるからである。
および露出する粒子表面の同時の存在によってＯ2の消
費の前提条件は有利になる。それというのも、このＯ2
の消費は、方程式（１）によれば、Ｈ2Ｏの補助下での
みの導入の場合および固体合金相との電気的交換（３相
関係）の場合に可能であるからである。
【００２６】導電性剤としてのＣｕの使用下での本発明
による陰極および本発明による補助電極が備えられてい
るボタン電池の卓越した高電流負荷可能性は、図３から
明らかである。
による陰極および本発明による補助電極が備えられてい
るボタン電池の卓越した高電流負荷可能性は、図３から
明らかである。
【００２７】試験電極の物質組成は、上記の処方の範囲
内に存在した。棒グラフから明らかなように、本発明に
よるボタン電池（Ｂ）の放電容量Ｋ（公称容量ＮＣに対
する％で）は、１ＣＡおよび２ＣＡの高い負荷の場合に
完成された常用の標準セル（Ａ）の場合を著しく凌駕し
ていた。本発明による蓄電池の良好な高電流効率による
挙動の本質的な基礎は、陰極中で疎水性結合剤を欠いて
いることにある。このことは、より良好な導電性を生じ
る。
内に存在した。棒グラフから明らかなように、本発明に
よるボタン電池（Ｂ）の放電容量Ｋ（公称容量ＮＣに対
する％で）は、１ＣＡおよび２ＣＡの高い負荷の場合に
完成された常用の標準セル（Ａ）の場合を著しく凌駕し
ていた。本発明による蓄電池の良好な高電流効率による
挙動の本質的な基礎は、陰極中で疎水性結合剤を欠いて
いることにある。このことは、より良好な導電性を生じ
る。
【００２８】最後に、新規の補助電極のガス消費の効率
は、過充電の場合ならびに過放電の場合にセル内部のガ
ス圧の挙動で表現される。即ち、図４によれば、２５０
ｍＡｈのボタン電池の内部圧力ｐ［バール］は、０．２
ＣＡでの過充電の場合に約１バール（曲線１）であるに
すぎない。極交換の場合には、内部圧力は、同じ電流で
３バールを殆ど超えていない（曲線２）。この大きさの
圧力は、ボタン電池の機械的安定性にとって危険のない
ものである。
は、過充電の場合ならびに過放電の場合にセル内部のガ
ス圧の挙動で表現される。即ち、図４によれば、２５０
ｍＡｈのボタン電池の内部圧力ｐ［バール］は、０．２
ＣＡでの過充電の場合に約１バール（曲線１）であるに
すぎない。極交換の場合には、内部圧力は、同じ電流で
３バールを殆ど超えていない（曲線２）。この大きさの
圧力は、ボタン電池の機械的安定性にとって危険のない
ものである。
【図１】本発明によるＮｉ／水素化物のボタン電池を示
す断面図である。
す断面図である。
【図２】本発明による補助電極の表面構造を拡大して示
す断面図である。
す断面図である。
【図３】本発明によるボタン電池の放電容量を標準セル
と比較して示す棒グラフである。
と比較して示す棒グラフである。
【図４】本発明によるボタン電池の内部圧力を種々の動
作状態で調節したことを示す線図である。
作状態で調節したことを示す線図である。
１ ケーシング容器、２ 蓋、３ パッキンリング、４
水酸化ニッケル陽極、５ 金属水素化物陰極、６ 電
解液に含浸されたセパレータ、７ 補助電極、８圧縮ば
ね、９ 金属水素化物粒子、１０ 電解液被膜、１１
疎水性結合剤
水酸化ニッケル陽極、５ 金属水素化物陰極、６ 電
解液に含浸されたセパレータ、７ 補助電極、８圧縮ば
ね、９ 金属水素化物粒子、１０ 電解液被膜、１１
疎水性結合剤
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 グワングセン チェン シンガポール国 チャイ チェー ロード 750 シー (72)発明者 ユルゲン リンドナー シンガポール国 チャイ チェー ロード 750 シー
Claims (10)
- 【請求項１】 金属酸化物を有する、セルケーシング中
に配置された陽極、水素貯蔵合金を有する陰極、アルカ
リ電解液を有する、陽極と陰極との間に配置されたセパ
レータならびに酸素の消費を補充する、陰極と導電的に
接触している補助電極を有する気密に閉鎖された金属酸
化物／金属水素化物−蓄電池において、過充電および極
交換の場合のガス消費の際に補助電極を補充する薬剤が
水素貯蔵合金を含有し、この補助電極が陰極と導電的に
接続されていることを特徴とする、気密に閉鎖された金
属酸化物／金属水素化物−蓄電池。 - 【請求項２】 補助電極が陰極の裏面に直接に接触して
いる、請求項１記載の気密に閉鎖された蓄電池。 - 【請求項３】 補助電極の合金材料に疎水性結合剤が添
加されており、かつ陰極の合金材料に親水性結合剤が添
加されている、請求項１または２に記載の気密に閉鎖さ
れた蓄電池。 - 【請求項４】 陰極の合金材料に選択的に導電性剤のＣ
ｕ粉末、Ｎｉ粉末または黒鉛の１つが添加されている、
請求項１から３までのいずれか１項に記載の気密に閉鎖
された蓄電池。 - 【請求項５】 補助電極の合金材料に黒鉛およびカーボ
ンブラックとともに結合剤としてのＰＴＦＥが添加され
ている、請求項１から４までのいずれか１項に記載の気
密に閉鎖された蓄電池。 - 【請求項６】 補助電極の基礎となる物質混合物が黒鉛
０〜２０重量％、カーボンブラック０〜２０重量％、Ｐ
ＴＦＥ０．５〜１０重量％、残分の水素貯蔵合金１００
重量％までから構成されている、請求項１から５までの
いずれか１項に記載の気密に閉鎖された蓄電池。 - 【請求項７】 補助電極の基礎となる物質混合物が黒鉛
０〜４重量％、カーボンブラック１〜３重量％、ＰＴＦ
Ｅ１〜４重量％、残分の水素貯蔵合金１００重量％まで
から構成されている、請求項６に記載の気密に閉鎖され
た蓄電池。 - 【請求項８】 陰極の基礎となる物質混合物がＣｕまた
はＮｉ粉末１０〜５０重量％、親水性結合剤０〜１０重
量％、残分の水素貯蔵合金１００重量％までからなる、
請求項１から７までのいずれか１項に記載の気密に閉鎖
された蓄電池。 - 【請求項９】 陰極の基礎となる物質混合物がＣｕまた
はＮｉ粉末２０〜４０重量％、親水性結合剤１〜４重量
％、残分の水素貯蔵合金１００重量％までからなる、請
求項８に記載の気密に閉鎖された蓄電池。 - 【請求項１０】 陰極の基礎となる物質混合物が黒鉛０
〜２０重量％、親水性結合剤０〜１０重量％、残分の水
素貯蔵合金１００重量％までからなる、請求項１から７
までのいずれか１項に記載の気密に閉鎖された蓄電池。
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