JPH08505169A

JPH08505169A - ハロゲン非含有難燃性組成物

Info

Publication number: JPH08505169A
Application number: JP6515174A
Authority: JP
Inventors: ケー．バンディオパドヤイ，プラディプ
Original assignee: ミネソタマイニングアンドマニュファクチャリングカンパニー
Priority date: 1992-12-29
Filing date: 1993-12-02
Publication date: 1996-06-04
Also published as: CA2150480C; WO1994014852A1; MX9400189A; CA2150480A1; EP0677064A1; US5286775A

Abstract

(57)【要約】１〜10部の無水マレイン酸でグラフトされた100部のポリオレフィン樹脂；そのための0.1部〜10部のフリーラジカル触媒、0.5部〜10部の酸化防止剤、及び５部〜500部の少なくとも一種のポリリン酸アンモニウム含有難燃剤を含んで成る、ハロゲン非含有組成物、並びにそれより作られた製品、例えばハロゲン非含有電気テープ裏地。

Description

【発明の詳細な説明】ハロゲン非含有難燃性組成物発明の背景発明の分野本発明は電気製品における利用にとって適当な、ハロゲン非含有難燃性成分を含む熱収縮性、充填剤入りポリマー組成物に関する。関連技術の説明熱収縮性成分、例えば押出又は成形製品は電気製品において幅広く利用されている。一連の公開物において、Hoffmanらは、低電圧から高電圧設備に至る電気絶縁体及び環境保護材の一連の用途を開示している。Insulation Enhacement wi th Heat-Shrinkable Components-J.W.Hoffman他、IEEE Electrical Insulation Magazine、パートＩ、1991年３／４月、第７巻、第２号、頁33；パートII、1991 年５／６月、第７巻、第３号、頁16；パートIII、1991年７／８月、第４号、頁3 1。十分な性能にとっての様々な要件のうちで、これらの著者は優れた電気絶縁体の必要性及び水分の攻撃の防止をよく強調している。この後者は疎水性シール材の利用又は熱収縮性組成物中の疎水性物質の内在的一体化により達成されている。熱収縮性ポリマーについて特定されている別の要件はそれが半結晶性ポリマーであるという要件である。半結晶性ポリマーの最も一般的なクラスにはポリオレフィン類が含まれる。従って、ポリオレフィンは熱収縮製品の製造についてのえり抜きの材料となりつつある。難燃性の如くの添加剤を含むポリオレフィンポリマーは従来技術においてかなり開示されている。例えば、米国特許第4,174,343号；日本国特許54,022,450；54,007,451；54,004,946号；米国特許第3,810,862号；EP 494,77 8号；米国特許第5,116,891；4,997,876；4,871,795；4,727,102及び4,772,642号を参照のこと。開示されている難燃剤には、無機添加剤、例えば水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化アルミニウム、リン酸アルカリ及びポリリン酸アンモニウムが含まれる。これらの材料の難燃性はハロゲン化合物を含むものの如くの有機化合物の利用により強まる。他の文献は修飾化ポリオレフィン類を開示している。修飾は通常、ポリオレフィンポリマーの主鎖に沿って間隔を置いて特定の官能基をグラフトすることにより達成される。このカテゴリーにおける適当なポリマーは一般に、例えば不飽和カルボン酸又はその誘導体との反応により生成される酸修飾化ポリオレフィン類である。日本国特許1,108,241号は様々な酸物質、例えばマレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、アクリル酸等でグラフトされたポリオレフィン類を開示している。これらの修飾化ポリマーを基礎とする難燃性組成物が開示されている。難燃性を授けるのに用いられる好適な添加剤には水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、水酸化カルシウム等が含まれる。日本国特許第2,284,94 0号は、アクリル酸又は無水マレイン酸で修飾されたポリオレフィンの屈曲強度が未修飾ポリマーのほぼ３倍強いことを開示している。難燃剤が酸修飾化ポリオレフィンに添加されており、ポリリン酸アンモニウムの利用は開示されていない。更に、より多量のこのタイプの添加剤が順応しうることの教示又は示唆はない。他の文献、例えば日本国特許1,172,440；62,235,343；62,011,745号；米国特許第4,722,858号には類似の組成物が記載されている。しかしながら、どの修飾化ポリオレフィンの文献もポリリン酸アンモニウム含有組成物の利用を開示していない。電気絶縁及び環境防御、特に水分防御を供するのに用いられる組成物及び構築物の中でのポリリン酸アンモニウムの利用の示唆はない。電気絶縁性又は水分忌避性組成物におけるポリリン酸アンモニウムの排除の理由は、ポリリン酸アンモニウムが水を容易に吸収する事実に基づく。即ち、これは本来的に水分を吸収し、このことは電気接点部位での電気絶縁性及び接点保全性の効果を妨げる。一の文献、米国特許第4,772,642号は、より水安定性な難燃性組成物を供するように、水不溶性合成樹脂の中にポリリン酸アンモニウムを封入することによりこの問題を解消することを試みている。しかしながら、これは成し遂げるのには経費がかさむ。同様に、米国特許第5,071,901号はポリリン酸アンモニウムの表層を改質するための第四アンモニウム塩の利用を開示している。この特許は、ポリリン酸アンモニウムを含む電気絶縁体が一般に防水性を欠いていることを述べている。従って、それを加えるべきポリマー絶縁材、例えばポリオレフィンからのポリリン酸アンモニウムの漏出を防ぐための表面処理が必要とされる。もし漏出が生ずると、電気絶縁及び難燃性能は悪くなるであろうことが記載されている。チューブ及び成形形状品を含む熱収縮性構造体におけるポリリン酸アンモニウムの利用が米国特許第4,223,071号に開示されている。この特許は高電圧ラインにとっての絶縁体の腐蝕コントロールのために用いられている一連のリン含有化合物の一つとしてのポリリン酸アンモニウムの利用を開示している。電線の高性能絶縁体又は難燃剤としてのその使用については言及されていない。本発明者は電気絶縁が主に重要である用途にとって適当なポリマー組成物を含むハロゲン非含有難燃剤中でのポリリン酸アンモニウムの利用を可能にするであろう材料の組合せを発見した。更に、本発明の組成物は従来開示されているものよりも有意に高い品質の難燃剤を提供できる。本発明は、ポリリン酸アンモニウムの優れた難燃性の長所をもちながら、同時に水又は水蒸気を吸収する傾向の低い組成物を提供する。このことは、ポリリン酸アンモニウム粒子の任意の特別な表面処理抜きで達成される。本発明の組成物は従って水の一般的な現象であるポリマーマトリックスからのポリリン酸アンモニウムの漏出を防ぐうえで有効である。更に、難燃性は従来可能と考えられていた高レベルの難燃剤の組込みにより更に高まることが発見された。このことはポリマー組成物の機械的性能の損失抜きで達成される。これらの組成物は電気産業において利用されるような如くの難燃テープ裏地にとって特に有用である。これらの組成物は電気産業についての難燃性熱収縮押出又は成形製品にとっても有用である。発明の概要本発明は難燃性添加剤を含むハロゲン非含有ポリオレフィン組成物を提供する。これらのポリオレフィン組成物は電気製品の中において使用するためのテープ裏地及び押出又は成形熱収縮部品にとって有用である。本発明の組成物はグラフト修飾化ポリオレフィンポリマー及びポリオレフィンに由来するコポリマーを使用する。得られるグラフトポリマーを向上した機械特性及び高い難燃性を有する組成物中の添加剤と合わせる。驚くべきことに、酸修飾化ポリオレフィンと親水性難燃剤とは相乗作用を有し、ポリリン酸アンモニウムを水に近づきにくくするようである。即ち、これは従来技術の組成物に係る電気特性の予測の劣化を引き起こさない。このことは、酸修飾化ポリオレフィンポリマー又は修飾化エチレンコポリマー、酸化防止剤及び難燃剤の組合せを含んで成る組成物を用いて熱収縮性テープ及び成形又は押出成形品を供することを可能にする。特に、本発明のハロゲン非含有組成物は、１〜10部の無水マレイン酸でグラフトされた100部のポリオレフィン；0.1部〜10部のそのためのフリーラジカル触媒、0.5部〜10部の酸化防止剤、及び５部〜500部の少なくとも一種のポリリン酸アンモニウム含有難燃剤を含んで成る。本発明の一態様は、１〜10部の無水マレイン酸でグラフトされた100部のポリオレフィン樹脂、0.1部〜５部の有機過酸化物触媒、0.5部〜10部の酸化防止剤、及び５部〜500部のポリリン酸アンモニウム含有難燃剤を含んで成るハロゲン非含有熱収縮製品を含んで成る。本発明の好適な組成物は、１〜10部の無水マレイン酸でグラフトされた100部のポリオレフィン樹脂、0.1部〜５部の有機過酸化物触媒、0.5部〜10部の酸化防止剤、及び５部〜500部のポリリン酸アンモニウム含有難燃剤を含んで成るハロゲン非含有電気テープ裏地である。本発明の範囲内の組成物は全て、0.08cm〜0.16cmの検体厚みを用いるUL−94，Ｖ−０フレームテストに合格した。本明細書でいう「もとのポリオレフィンポリマー」とは、グラフト変換反応又はかかる反応にとっての任意の成分の添加前のポリオレフィンポリマーをいう。発明の詳細な説明電気製品において用いるべきポリマーの選択において、適合しなくてはならない少なくとも３つの条件がある。最初の要件は高絶縁抵抗の必要性である。第二は、低誘電率の必要性である。第三は、イオン電荷担体の形成を促進する水分及びその他の陰性物質についての該組成物の吸収の防止である。電気製品に関して、最も有用な特性の組合せはポリオレフィン科のポリマーにおいて見い出せた。一般に用いられるポリマーには、ポリエチレン（LDPE，LLDPE等)；ポリ（エチレン−エチル−アクリレート）；ポリ（エチレン−ビニル−アセテート）；ポリ（エチレン−メチル−アクリレート）；塩素化ポリエチレン及びそのブレンドが含まれる。好適なポリマーには、Dow Chemical Co.より「Dowlex-2047A」として入手できる線形低密度ポリエチレン（LLDPE）及びDuPontよりElvax（商標）460又はElvax （商標）470として入手できるエチレン−ビニル−アセテートが含まれる。これらのホモポリマー又はコポリマーのグラフトポリマーは適当なフリーラジカル開始剤の存在下で無水マレイン酸を用いて調製される。本発明の組成物は１〜10部、好ましくは２〜７部の無水マレイン酸でグラフトされている。有用なフリーラジカル開始剤には、ポリオレフィン類のフリーラジカル重合にとって通常適当な、例えば有機過酸化物、例えばラウリルペルオキシド、ジキュミルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、並びに熱開始剤、例えば２，２′ −アゾビスブチロニトリルであってDuPontより商標名Vazo 64で市販されているものが含まれる。この開始剤はもとのポリオレフィンポリマー100部当り0.1〜10 部、好ましくは１〜５部を占める。本発明の組成物は酸化防止剤を含んで成る。酸化防止剤は100部のもとのポリオレフィン樹脂当り0.5部〜10部の量で有用である。有用な酸化防止剤には、MonsatoよりSantonox-R（商標）として入手できる２，５ジ第三アリールアミルヒドロキノン、第三ブチルヒドロキシトルエン及びチオ−ビス（ｔ− ブチルｍ−クレゾール）が含まれる。本発明の組成物は更に難燃性添加剤を含んで成る。有用な難燃剤には無機酸化物、水酸化物及びリン酸塩、並びにポリリン酸アンモニウムを含むもの、例えば Exolit（商標）IFR-10，Exolit（商標）IFR-23及びExolit（商標）IFR-422が含まれ、全てHoechst-Celaneseより入手できる。有機系補助試薬が通常無機材料と組合せて加えられる。この難燃剤は耐水性又は水溶性を低めるような特別な処理にかけないことが重要である。追加のポリリン酸アンモニウム含有難燃剤も存在していてよい。驚くべきことに、大量の難燃剤を、このポリマーの物理特性に有害な影響を及ぼすことなく酸修飾化ポリオレフィン類に加えてよい。標準のポリオレフィン類に勝るグラフト化ポリオレフィン類の物理特性の向上は従来認められている。しかしながら、驚くべきことに、かかる向上は前記した向上した特徴を失うことなくより大量の難燃材の含有を可能にするであろう。ポリリン酸アンモニウム含有難燃性添加剤は、100部のもとのポリオレフィン樹脂当り５部〜500部、好ましくは25部〜250部、最も好ましくは60部〜125部を占める。本発明の組成物は追加の補助剤を更に含んで成りうる。一般に採用される添加剤のクラスには、不活性充填材、カップラー、可塑剤、UV安定剤、酸化防止剤、硬化剤及びその他の有用な添加剤が含まれ、該組成物の本質的な性質を変える、微量な量で採用される。本発明の組成物は非常に有効な電気絶縁性難燃材を供しながら、最少限量の必須成分を利用する。本発明のポリオレフィン組成物は電気製品における使用のためのテープ裏地及び押出又は成形熱収縮部品にとって有用である。この難燃特性は得られるテープ裏地の中で、並びにそれより作られた押出及び成形熱収縮製品の中で保たれている。例えば、本発明のテープ裏地は接着剤でコートされていてよく、そして電気絶縁テープのために使用されうる。押出及び成形熱収縮製品は電気ケーブルスプライス操作における保護電気絶縁カバーとして有用である。この組成物は半結晶性ポリマーであるポリオレフィンを含むため、テープ及び成形品の如くの熱収縮性製品を形成するのに慣用の加工技術が利用されうる。以下の実施例は、顕著な電気絶縁及び難燃性能を示しながら、従来は機能特性に有害であると認められていた量の添加剤が組込まれた組成物を提供する。材料の量は、グラフト成分との反応前の100部のもとのポリオレフィン樹脂に基づき100分率（pph）で表わしている。従って、組成物は全て成分と共にもとの樹脂100当りの部数で規定して示している。例材料の用語解 APP ポリリン酸アンモニウム Dowlex（商標） -2047A 線形低密度ポリエチレン Elvax（商標） 460 エチレンビニルアセテート Elvax（商標） 470 エチレンビニルアセテート DPD-6169 エチレンビニルアクリレート Exolit（商標） IFR-10 発泡性難燃剤（66％ APP） Exolit（商標） IFR-23 発泡性難燃剤（80％ APP） Exolit（商標） IFR-422 発泡性難燃剤（100％ APP） Santonox（商標）Ｒチオ−ビス（ｔ−ブチルｍ−クレゾール）無水マレイン酸 99％無水マレイン酸 Dicup（商標） 40KE ジキュミルペルオキシド（CaCO₃中40％） Dicup（商標） R ジキュミルペルオキシド（99％）実施例１及び２以下の情報は本発明において有用な組成物についての一般製法を述べている。実施例１及び２は修飾化ポリオレフィンポリマー中に存在している無水マレイン酸グラフトのレベルで異なる。実施例１実施例２ポリマー 100部 100部無水マレイン酸 2.0 4.0 Dicup（商標） 40KE 1.0 2.0 Santonox（商標）Ｒ 3.8 3.8 Exolit（商標） IFR-23 130.5 134.2 パートＡ−無水マレイン酸のグラフトグラフト反応及び難燃剤の混合は50rpmの定常混合スピードによりHaake Rheom ix（商標）で順に行った。ポリマーを１分間かけて1 35℃(275°Ｆ）で融解し、次いで無水マレイン酸及びジキュミルペルオキシドを一緒に加えた。その混合工程を２分続け、次いでSantonox R（商標）を加えた。Santonox R（商標）は２つの目的を有する。それはまずフリーラジカルグラフト反応を止めるために用いられ、その後過剰量のものはこの組成物にとっての保護酸化防止剤として働く。パートＢ−難燃剤の添加グラフト化ポリマーの温度を199℃(390°Ｆ）に高めた。この温度において、そのポリマーは溶融し、従って難燃剤はその組成物の中に容易に混合せしめることができうる。その後、この組成物の混合を３〜４分続け、難燃剤の満足たる分散を確実なものにした。サンプルの調製この組成物を163℃の溶融温度において15.2平方cm、厚さ0.078cmのプラークに成形した。これらのサンプルの機械特性はASTM D638に従って試験した。表１はポリマーマトリックスとしてのElvax（商標）470を用いる一般的な結果を示す。表２は様々なポリマーマトリックスを用いての結果を示す。比較例３実施例１及び２に概略したものと同一の設備及び条件を利用して、難燃剤Exol it（商標）IFR-23を無水マレイン酸グラフト化にかけていないポリマーに加えた。この比較例についての結果を表１に示す。実施例４−８及び４Ｃ−８Ｃ実施例４−８は実施例１に記載の通りに作り、ここで各組成物は２pphのグラフトを有しており、そして比較例４Ｃ−８Ｃはグラフトなしで実施例３記載の通りに作った。様々なポリオレフィン樹脂を使用した。実施例９−17 100pphのElvax（商標）470、3.5pphの無水マレイン酸、3.0pphのDicup-40KE及び4.2pphのSantonox Rを含んで成るグラフト化ポリオレフィンポリマーを実施例１、パートＡに従って調製した。ポリリン酸アンモニウムを含むExolit（商標） IFR-23を量を増やしながら実施例１パートＢに記載のグラフト化ポリマーに加えた。これらの組成物の物理特性を表３に供する。グラフト化ポリオレフィンポリマーを含む組成物の特性は一貫して非グラフト化ポリマーを使用したものより勝る確たる証拠があった。実施例９−17において、100部のElvax（商標）470を使用した。表３はExolit（商標）IFR-23の量を変えたときの物理特性及びそのような特性の変化を示す。水浸漬試験実施例９に係る熱収縮材料組成物（50％のExolit（商標）IFR-23）について絶縁抵抗を測定した。測定（ASTM D-257）は最初及びサンプルを23℃に保った水の中に時間を長くして浸した後に行った。水浸漬試験の結果を表４に示す。第二水浸漬試験は、様々なレベルの無水マレイン酸グラフトを含む配合物が、水の中で、室温において24時間にわたり浸されたときに吸収する水の量を決定するために行った。実施例18−21 表５は様々な本発明の組成物を示す。表６は様々な量のグラフト修飾化ポリオレフィン樹脂について吸収された水の量を示す。表６において、吸水性を浸漬の際の増えた重量の関数として報告する。水取込みの低下が、グラフトによりポリオレフィンの中に組込まれた無水マレイン酸の量により明らかに及ぼされた（実施例13−16)。実施例18−21においては、以降の添加剤と共に、100部のElvax（商標）470が入っている。実施例21−25 様々な電気絶縁性組成物の誘電率を、グラフトされた及びされていないポリオレフィンポリマーを含む組成物について測定した。組成物は、加えた難燃剤（Ex olit（商標）IFR-23）の量に従って異なる。実施例21−25において、100部のElv ax（商標）470と以降の添加剤が入っている。表７は難燃剤の量が異なる本発明の組成物の配合を示す。表８は各組成物についての誘電率を示す。実施例26 実施例14に従って難燃性組成物を調製し、ここでポリリン酸アンモニウムを水酸化マグネシウムに置き換えた。機械特性は表９に示し、そして水浸漬試験結果は表10に示す。実施例27 100部のElvax（商標）470、 5.0部の無水マレイン酸、1.7部のDiscup（商標）-R及び5.9部のSantonox（商標）Rを反応性押出技術を用いてグラフト化ポリマーを調製した。この成分を120℃で作動する二軸押出機の中で組合せた。この温度での滞留時間は33秒とした。反応押出工程由来のポリマーを199℃で作動するバンバリーミキサーに移した。次に、100部のグラフト化ポリマーに、100部のExolit（商標）IFR-2300、4.6 部のトリメチロールプロパントリアクリレート、3.0部のIrganox（商標）1010及び1.0部のIrganox（商標）1024を加えた。得られる組成物を0.317cmの内径及び0.0635cmの壁厚を有するチューブにするように押出機に加えた。このチューブに8.0メガラッドの電子ビーム照射をかけた。その後、それを熱し、そして膨張前のチューブの２倍の寸法にまで膨張した。得られるチューブは適温に熱したときに熱収縮特性を示す。物理、電気及び難燃特性の測定は、このチューブがスプライス接続を保護及び電気絶縁するのに極めて有効であることを確証せしめた。難燃特性についてのその効果は苛酷UL-224 ，VW-1燃焼試験に耐えるその能力により示される。約50％の高粒子負荷で、熱収縮チューブについて用いるこの組成物は14.71MPaの引張強さ及び710％の破断伸び率を示した。UL-224に係るその他の試験、例えば絶縁抵抗及び熱老化については、本明細書記載の熱収縮チューブは簡単に合格した

【手続補正書】特許法第１８４条の８【提出日】１９９４年１１月１７日【補正内容】本発明に係るグラフト化ハロゲン非含有組成物は、２〜７部の無水マレイン酸でグラフトされた100部のポリオレフィン樹脂；0.1部〜５部の有機過酸化物触媒、0.5部〜10部のフェノール、アミン、キノリン、イミダゾール、ホスフィット、チオール及びシアヌレートより成る群から選ばれる酸化防止剤、並びに５部〜 500部のポリリン酸アンモニウム含有難燃剤より成形することができる。本発明の組成物において、このポリオレフィン樹脂はポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンビニルアセテート、エチレンエチルアクリレート、エチレンメチルアクリレート、エチレン−ポリプロピレン、プロピレンゴム及びその混合物より成る群から選ばれうる。水浸漬試験実施例９に係る熱収縮材料組成物（50％のExolit（商標）IFR-23）について絶縁抵抗を測定した。測定（ASTM D-257）は最初及びサンプルを23℃に保った水の中に時間を長くして浸した後に行った。水浸漬試験の結果を表４に示す。第二水浸漬試験は、様々なレベルの無水マレイン酸グラフトを含む配合物が、水の中で、室温において24時間にわたり浸されたときに吸収する水の量を決定するために行った。実施例18−21 表５は様々な本発明の組成物を示す。表６は様々な量のグラフト修飾化ポリオレフィン樹脂について吸収された水の量を示す。表６において、吸水性を浸漬の際の増えた重量の関数として報告する。水取込みの低下が、グラフトによりポリオレフィンの中に組込まれた無水マレイン酸の量により明らかに及ぼされた（実施例18−21）。実施例18−21においては、以降の添加剤と共に、100部のElvax（商標）470が入っている。実施例18は比較例である。比較実施例26 実施例14に従って難燃性組成物を調製し、ここでポリリン酸アンモニウムを水酸化マグネシウムに置き換えた。機械特性は表９に示し、そして水浸漬試験結果は表10に示す。請求の範囲１．１−10部の無水マレイン酸でグラフトされた100部のポリオレフィン樹脂；そのための0.1部〜10部のフリーラジカル触媒、0.5部〜10部の酸化防止剤、及び５部〜500部の少なくとも一種のポリリン酸アンモニウム含有難燃剤より形成されたグラフト化ハロゲン非含有組成物。２．２〜７部の無水マレイン酸でグラフトされた100部のポリオレフィン樹脂；0.1部〜５部の有機過酸化物触媒；フェノール、アミン、キノリン、イミダゾール、ホスフィット、チオール及びシアヌレートより成る群から選ばれる0.5部〜10部の酸化防止剤；並びに５部〜500部の少なくとも一種のポリリン酸アンモニウム含有難燃剤より形成されたグラフト化ハロゲン非含有組成物。３．前記ポリオレフィン樹脂が、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンビニルアセテート、エチレンエチルアクリレート、エチレンメチルアクリレート、エチレン−ポリプロピレン、プロピレンゴム及びその混合物より成る群から選ばれる、請求項２記載のグラフト化ハロゲン非含有組成物。４．請求項１〜３のいづれか１項記載の組成物を有するハロゲン非含有電気テープ裏地。５．請求項１〜３のいづれか１項記載の組成物を有するハロゲン非含有熱収縮製品。６．前記製品が押出及び成形より選ばれる工程により形成されたものである、請求項５記載のハロゲン非含有熱収縮製品。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ // Ｃ０８Ｊ 5/18 ＣＥＳ 9267−4Ｆ

Claims

【特許請求の範囲】１．１〜10部の無水マレイン酸でグラフトされた100部のポリオレフィン樹脂；そのための0.1部〜10部のフリーラジカル触媒、0.5部〜10部の酸化防止剤、及び５部〜500部の少なくとも一種のポリリン酸アンモニウム含有難燃剤を含んで成る、ハロゲン非含有組成物。２．２〜７部の無水マレイン酸でグラフトされた100部のポリオレフィン樹脂；0.1部〜５部の有機過酸化物触媒；フェノール、アミン、キノリン、イミダゾール、ホスフィット、チオール及びシアヌレートより成る群から選ばれる0.5部〜10部の酸化防止剤；並びに５部〜500部の少なくとも一種のポリリン酸アンモニウム含有難燃剤を含んで成る、ハロゲン非含有組成物。３．前記ポリオレフィン樹脂が、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンビニルアセテート、エチレンエチルアクリレート、エチレンメチルアクリレート、エチレンーポリプロピレン、プロピレンゴム及びその混合物より成る群から選ばれる、請求項２記載のハロゲン非含有組成物。４．請求項１記載の組成物を有するハロゲン非含有電気テープ裏地。５．請求項３記載の組成物を有するハロゲン非含有電気テープ裏地。６．請求項１記載の組成物を有するハロゲン非含有熱収縮製品。７．請求項３記載の組成物を有するハロゲン非含有熱収縮製品。８．前記製品が押出及び成形より選ばれる工程により形成されたものである、請求項６記載のハロゲン非含有熱収縮製品。