JPH08500831A

JPH08500831A - 脂肪酸の含量を有する防臭化粧用組成物

Info

Publication number: JPH08500831A
Application number: JP6506808A
Authority: JP
Inventors: マンフレートクリール，; マンフレートレツクル，; フロリアンボルフ，
Original assignee: Beiersdorf AG
Current assignee: Beiersdorf AG
Priority date: 1992-09-05
Filing date: 1993-08-20
Publication date: 1996-01-30
Also published as: WO1994005253A2; DE4229737C2; WO1994005253A3; DE59304216D1; DK0658097T3; EP0658097A1; ATE144135T1; EP0658097B1; DE4229737A1; ES2093981T3

Abstract

(57)【要約】（ａ）ドデカン酸（ラウリン酸）と、（ｂ）Ｃ₆〜Ｃ₂₀の連鎖長を有する枝なし飽和脂肪酸から成る群から選ばれた少なくとも一種のその他の脂肪酸との、（ｃ）グリセリル脂肪酸エステル、エトキシル化グリセリル脂肪酸エステル及びプロポキシル化グリセリル脂肪酸エステルを除外した、（ｄ）８未満のｐＨ範囲の混合物の活性含量を有する化粧用防臭剤。

Description

【発明の詳細な説明】脂肪酸の含量を有する防臭化粧用組成物本発明は化粧用防臭剤に関する。このような調合物は、それ自体は無臭である新しい汗が微生物によって分解される時に発生する体臭を排除する役割を果たす。商業的に入手できる化粧用防臭剤は、種々の作用要素を基にしている。いわゆる発汗抑制薬においては、汗の発生をアストリンゼント‐主にアルミニウム塩、例えばヒドロキシ塩化アルミニウム（アルミニウムクロロ水和物）によって抑制することができる。しかしながら、皮膚タンパク質を変性させることを別にしても、この目的のために使用される物質は、その投与量に依存して腋の下の領域の熱バランスにひどく干渉し、それ故精々例外的な場合に使用されるべきである。皮膚の上のバクテリア相は、化粧用防臭剤中の抗微生物物質の使用によって減らすことができる。理想的な場合には、臭を引き起こす微生物だけが効果的に減らされるべきである。しかしながら、実際には、皮膚のすべての微生物相（ｍｉｃｒｏｆｌｏｒａ）が損なわれる可能性があることが見い出された。汗それ自体の流れはこれによって影響を受けず、そして理想的な場合には汗の微生物分解だけが一時的に停止される。一つのそして同じ組成物中でのアストリンゼントと抗微生物作用を有する物質との組み合わせもまた慣用的である。しかしながら、２種類の活性化合物の欠点は、この手段によっては完全に排除することはできない。最後に、体臭はまた芳香によっておおうことができるが、体臭と香水の芳香との混合はむしろ不快に臭うので、消費者の美的要求に最も合致しない方法である。それにもかかわらず、大抵の化粧用防臭剤、そして事実大多数の化粧品全般が、たとえそれらが防臭活性化合物を含む場合でも、香水を添加されている。香水添加はまた、化粧用製品の消費者受容を増しそして製品にある種の好みを与える役割を果たすことができる。しかしながら、化粧用組成物、特に活性成分を含む化粧用防臭剤の香水添加は、活性化合物及び香水構成成分が時折お互いに反応しそしてお互いを不活性にする可能性があるので、しばしば問題になる。防臭剤は以下の条件に合致しなければならない：１）それらは信頼できる防臭を行わなければならない。２）皮膚の自然の生物学的なプロセスが防臭剤によって損なわれてはならない。３）過剰投与又は明記されていない他の使用の場合にも、防臭剤は無害でなければならない。４）繰り返し使用の後でも、それらは皮膚の上で濃縮されてはならない。５）それらは慣用的な化粧用調合物中に容易に組み入れられなければならない。液体防臭剤、例えばエアゾールスプレー、ロールオン及び類似物、そしてまた固体調合物、例えばデオ−スティック、パウダー、パウダースプレー、密なクレンジング剤及び類似物の両方が知られていてそして慣用的である。かくして、本発明の目的は、先行技術の欠点を持たない化粧用防臭剤を開発することであった。特に、これらの防臭剤は、皮膚の微生物相をおおむね保存するが、体臭の原因である微生物の数を選択的に減らさねばならない。更にまた、本発明の目的は、良好な皮膚許容度によって区別される化粧用防臭剤を開発することであった。どのような状況下においても、防臭活性要素が皮膚の上で濃縮されてはならない。もう一つの目的は、可能な最大の数の慣用的な化粧用補助剤及び添加剤と、特に防臭又は発汗抑制作用を有する調合物においてまさに重要である香水構成成分と調和する化粧用防臭剤を開発することであった。本発明のなおもう一つの目的は、比較的長期間にわたって、特に少なくとも半日の次元で、それらの作用が顕著に低下することなく活性である化粧用防臭剤を提供することであった。最後に、本発明の一つの目的は、一つ又は二三の特定の提示の形に限定されることなく、化粧用防臭剤の最も多様な提示の形の中にできる限り普遍的に組み入れることができる防臭化粧用要素を開発することであった。（ａ）ドデカン酸（ラウリン酸）と、（ｂ）Ｃ₆〜Ｃ₂₀の連鎖長を有する枝なし飽和脂肪酸から成る群から選ばれた少なくとも一種のその他の脂肪酸との、（ｃ）グリセリル脂肪酸エステル、エトキシル化グリセリル脂肪酸エステル及びプロポキシル化グリセリル脂肪酸エステルを除外した、（ｄ）８未満のｐＨ範囲の混合物の活性含量を有する化粧用防臭剤が先行技術の欠点を改善し、そしてすべてのこれらの目的の達成がそれらの中にあることが驚くべきことに見い出された。ＥＰ−Ａ０２４３１４５は、独立した請求の範囲２及び３によれば、グリセリル脂肪酸エステル及び／又はエトキシル化グリセリル脂肪酸エステル及び／又はプロポキシル化グリセリル脂肪酸エステルの三元混合物、脂肪酸及び製薬上受け入れることができる担体の混合物［ここで、これらの脂肪酸はＣ₆〜Ｃ₁₈ の連鎖長を有する第一脂肪酸及びＣ₆〜Ｃ₁₈の連鎖長を有する第二脂肪酸から成る］である、抗微生物作用を有する局所製薬組成物を本当に開示している。本発明によるドデカン酸及びその他の脂肪酸は、これらの一般的脂肪酸処方によって形式的には本当に含まれる。しかしながら、この明細書中で述べられた抗微生物作用は、そこで述べられたすべての組成物が必ずそれらを基にしているグリセリル脂肪酸エステル、エトキシル化グリセリル脂肪酸エステル及び／又はプロポキシル化グリセリル脂肪酸エステルの作用だけに起因する。この明細書は、本発明によって与えられる方向とは異なる方向を取る。事実、グリセリル脂肪酸エステル、エトキシル化グリセリル脂肪酸エステル及び／又はプロポキシル化グリセリル脂肪酸エステルの添加は、ラウリン酸及びその他の脂肪酸の本発明による混合物の抗微生物作用をかなり減らし、そしてある場合には一定の濃度でそれを完全に排除する。この明細書は薬だけを開示しそして化粧品を開示していない。ＥＰ−Ａ０４６５４２３は、更にまた、不活性担体と、Ｃ₄〜Ｃ₁₄の連鎖長を有する脂肪酸及びそれらのモノグリセリド、並びにＣ₁₄〜Ｃ₂₂の連鎖長を有する一又は多不飽和脂肪酸及びそれらのモノグリセリドから選ばれた活性量の一種以上の化合物から成る活性構成成分とを本質的に含む、微生物を防除するための製薬組成物を開示している。この明細書もまた本発明の方向における示唆を含まない。この明細書も同様に薬だけを開示しそして化粧品を開示していない。最後に、石鹸、即ち本発明による酸の塩を組み合わせて用いることが知られている。しかしながら、これらは本発明によれば活性ではない。驚くべきことに、本発明による混合物は、８未満のｐＨ範囲においてのみそれらの有益な抗微生物及び防臭化粧作用を発揮する。本発明による混合物の防臭作用は、グラム陽性の、特にコリネ型の（ｃｏｒｙｎｅｆｏｒｍ）バクテリアに対するそれらの選択的な毒性を主に基にしている。これらは、アポクリンの汗の分解に関して主に責任のある細菌と見なされる。これらの混合物は、同時に、ヒト及びその他の温血動物に対しては完全に無害であるので、それらは化粧用防臭剤中の使用のために理想的に適切である。特に、一般的に本発明による混合物の主な構成成分であるラウリン酸は非常に敏感な人々においては穏やかに皮膚を剌激すると推定されるけれども、本発明による混合物は敏感な皮膚を有する被検者に関して最も少ない刺激の兆候さえも全く示さなかったことは驚くべきことであった。本発明による混合物がコリネ型のバクテリアに対して相乗的なやり方で作用することも更にまた驚くべきことであった。“Ａｎｔｉｓｅｐｔｉｃａ”、パート３、副題“Ａｎｔｉｂａｋｔｅｒｉｅｌｌｅ，ａｎｔｉｆｕｇｉｅｌｌｅｕｎｄａｎｔｉｖｉｒａｌｅＡｎｔｉｓｅｐｔｉｋ - ａｕｓｇｅｗａｅｈｌｔｅＷｉｒｋｓｔｏｆｆｅ”，ＧｕｓｔａｖＦｉｓｃｈｅｒＶｅｒｌａｇ，Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ，ＮｅｗＹｏｒｋ，１９８７、２５０頁以降において、ラウリン酸はコリネ型のバクテリアに対して良好な作用を有するけれども、その他のＣ₆〜Ｃ₂₀−脂肪酸は精々弱い作用を産み出すに過ぎないことが述べられている。本発明に従って用いられるべき脂肪酸の幾つかはある種の殺微生物特性を有することが引用された参照文献中に報告されているが、これまでのところ個々の脂肪酸成分のお互いとの相乗的な相互作用については何も知られていなかった。本発明のＣ₆〜Ｃ₂₀−脂肪酸は、好ましくは、カプロン酸（ヘキサン酸）、カプリル酸（オクタン酸）、ペラルゴン酸（ノナン酸）、カプリン酸（デカン酸）、ミリスチン酸（テトラデカン酸）、パルミチン酸（ヘキサデカン酸）及びステアリン酸（オクタデカン酸）から成る群から選ばれる。ラウリン酸と一種以上のその他の脂肪酸との混合物が存在するかどうかにかかわらず、以下の重量比：ラウリン酸：カプロン酸＝５０：０〜５０：５及び／又はラウリン酸：カプリル酸＝５０：１〜５０：２０及び／又はラウリン酸：ペラルゴン酸＝５０：１〜５０：２０及び／又はラウリン酸：カプリン酸＝５０：１〜５０：２０及び／又はラウリン酸：ミリスチン酸＝５０：５〜５０：３０及び／又はラウリン酸：ステアリン酸＝５０：１〜５０：５０を選ぶことが有利である。以下の重量比：ラウリン酸：カプロン酸＝５０：０〜５０：１及び／又はラウリン酸：カプリル酸＝５０：２〜５０：１５及び／又はラウリン酸：ペラルゴン酸＝５０：２〜５０：１５及び／又はラウリン酸：カプリン酸＝５０：２〜５０：１５及び／又はラウリン酸：ミリスチン酸＝５０：１０〜５０：２０及び／又はラウリン酸：ステアリン酸＝５０：２〜５０：２０を選ぶことが特に有利である。ラウリン酸が数種のその他の脂肪酸との混合物として存在する場合には、ラウリン酸、カプリン酸及びカプリル酸の混合物を使用することが、殊に重量比がラウリン酸：カプリル酸：カプリン酸＝５０：１：１〜５０：２０：２０の範囲から選ばれる場合には、更にまた望ましい。次に、この重量比は、ラウリン酸：カプリル酸：カプリン酸＝５０：１：１〜５０：５：５の範囲から好ましくは選ばれる。カプロン酸の使用は、本発明に従って本当に完全に有利でありそしてコリネ型のバクテリアに対して良好な作用を有する混合物に本質的に導く。しかしながら、その濃度は、カプロン酸の不愉快な固有の匂いのために低く保持されなければならない。本発明の好ましい実施態様は、ラウリン酸対本発明による一種以上のその他の脂肪酸の比を、それが天然に産出するココナツ脂肪酸混合物からの脂肪酸の水素化された（硬化された）留分における比に対応するように選ぶことから成る。天然に産出するココナツ脂肪酸の組成は、ほぼ：ラウリン酸：４４〜５１重量％ミリスチン酸：１３〜１８重量％パルミチン酸：８〜１０重量％カプリル酸：６〜９重量％カプリン酸：６〜１０重量％オレイン酸：５〜８重量％ステアリン酸：１〜３重量％リノール酸：０〜２重量％カプロン酸：０〜１重量％である。硬化された（水素化された）ココナツ脂肪酸の組成は、ほぼ：ラウリン酸：４４〜５１重量％ミリスチン酸：１３〜１８重量％パルミチン酸：８〜１０重量％カプリル酸：６〜９重量％カプリン酸：６〜１０重量％ステアリン酸：６〜１３重量％カプロン酸：０〜１重量％である。ラウリン酸（ＣＡＳＮｏ．１４３−０７−７）は、種々の供給業者から、例えばＡａｒｈｕｓＯｌｉｅｆａｂｒｉｋＡ／Ｓから、ＡｃｅｔｏＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙＩｎｃ．から、ＤａｎｓｋＳｏｊａｋａｇｅｆａｂｒｉｋＡ／Ｓから、Ｐｒｏｃｔｅｒ＆ＧａｍｂｌｅＬｔｄ．からそしてその他から得ることができる。水素化されたココナツ脂肪酸は、商標Ｈｙｄｒｏｆｏｌ^(R)Ａｃｉｄ６３１の下でＡｓｈｌａｎｄＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙからそして名前Ｅｄｅｎｏｒ^(R)ＨＫ８−１８の下でＨｅｎｋｅｌＫＧａＡから得ることができる。本発明による混合物の以下の組成が好ましい：各々の場合において混合物の総重量を基にしてラウリン酸：１〜９９重量％ミリスチン酸：０〜１８重量％パルミチン酸：０〜１０重量％カプリル酸：０〜９重量％カプリン酸：０〜１０重量％ステアリン酸：１〜９９重量％カプロン酸：０〜１重量％。本発明による混合物の組成を以下のように選ぶ場合には、特に有利な組成物が得られる：各々の場合において混合物の総重量を基にしてラウリン酸：１０〜９０重量％ミリスチン酸：１３〜１８重量％パルミチン酸：８〜１０重量％カプリル酸：６〜９重量％カプリン酸：６〜１０重量％ステアリン酸：１０〜９０重量％カプロン酸：０〜１重量％。本発明による混合物の組成を以下のように選ぶ場合には、有利な組成物が特に得られる：各々の場合において混合物の総重量を基にしてラウリン酸：４４〜５１重量％ミリスチン酸：１３〜１８重量％パルミチン酸：８〜１０重量％カプリル酸：６〜９重量％カプリン酸：６〜１０重量％ステアリン酸：６〜１３重量％カプロン酸：０〜１重量％。その明細書によれば、Ｅｄｅｎｏｒ^(R)ＨＫ８−１８は、本発明による脂肪酸の以下のおおよその含量によって区別される：各々の場合において混合物の総重量を基にしてラウリン酸：４８重量％ミリスチン酸：１８重量％パルミチン酸：８重量％カプリル酸：７重量％カプリン酸：７重量％ステアリン酸：１０重量％カプロン酸：１重量％。この市販の製品の使用は有利である。最終調合物、即ち防臭化粧品においては、本発明による脂肪酸混合物の含量は、各々の場合において特定の調合物の総重量を基にして有利には０．１〜１０．０重量％、好ましくは０．５〜７．５重量％、特に好ましくは１．５〜５．０重量％である。本発明による化粧用防臭剤は、エアゾール、即ちエアゾール容器、絞りボトルから若しくはポンプ装置によって噴霧することができる調製物の形に、又はロールオン装置によって施用することができる液体組成物の形に、又はその他に通常のボトル及び容器から施用することができる油中水若しくは水中油エマルション、例えばクリーム若しくはローションの形にあって良い。本発明の化粧用防臭剤は更にまた有利には、防臭チンキ、防臭の密接なクレンジング剤、防臭シャンプー、防臭シャワー若しくはバス調合物、防臭パウダー若しくは防臭パウダースプレーの形にあって良い。防臭ゲルスティック（デオ−スティック）は、一般に、それらが通常は高いｐＨ値を有するので、本発明による混合物のための適切な提示の形ではない。しかしながら、塩基性培地においては、本発明による脂肪酸混合物は、抗微生物的に活性ではない - 又は適切にはそうではない- 対応する石鹸に転換される。対照的に、８未満のｐＨ値を有する防臭スティックは、完全に有利な提示の形である。水、エタノール及びイソプロパノール、グリセロール及びプロピレングリコールに加えて、本発明による防臭組成物の製造のために用いることができる慣用的な化粧品担体は、このような調製物のために慣用的な量の比での、皮膚にやさしい（ｓｋｉｎｃａｒｅ）脂肪質又は脂肪様物質、例えばオレイン酸デシル、セチルアルコール、セチルステアリルアルコール及び２−オクチルドデカノール、並びに粘液産生性物質及び増粘剤、例えばヒドロキシエチル−又はヒドロキシプロピルセルロース、ポリアクリル酸及びポリビニルピロリドン、そして加えてまた、小量の、環状シリコーンオイル（ポリジメチルシロキサン）及び低い粘度の液状ポリメチルフェニルシロキサンである。エアゾール容器から噴霧することができる本発明による化粧用防臭剤のために適切である噴射剤は、慣用の既知の容易に揮発性の液化された噴射剤、例えばそれら単独で又はお互いとの混合物として用いることができる炭化水素（プロパン、ブタン及びイソブタン）である。圧縮された空気もまた、有利に使用することができる。熟練者は、本発明のために原理的には適切であろうがそれにもかかわらず環境又はその他の伴う情況への好ましくない作用のために除外されなければならないそれ自体は無毒性の噴射剤ガス、特にフッ化塩化炭化水素（ＣＦＣ）が存在することをもちろん知っている。液体調合物としてロール−オン装置によって皮膚の所望の領域に有利に施用されるべき本発明による化粧用防臭剤の製造のために適切であると証明された、そして防臭剤中で小量、例えば全組成物を基にして２〜５重量％で使用することができる乳化剤は、ノニオンタイプ、例えばポリオキシエチレン脂肪族アルコールエーテル、例えば１分子あたり１２〜２０の付加されたエチレンオキシド単位を有するセトステアリルアルコールポリエチレングリコールエーテル、セトステアリルアルコール並びにソルビタンエステル及びソルビタンエステルエチレンオキシド化合物（例えばソルビタンモノステアレート及びポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート）及び長鎖の比較的高分子量のワックス状ポリグリコールエーテルである。これまで述べた構成成分に加えて、香水、染料、酸化防止剤（例えば全組成物を基にして０．０１〜０．０３％の量のα−トコフェロール及びその誘導体若しくはブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ＝２，６−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチル− ４−メチルフェノール））、懸濁剤、緩衝混合物又はその他の慣用的な化粧用ベースを、本発明による防臭化粧剤に混合することができるが、そのｐＨは、例えば慣用的な緩衝混合物によって４．０〜７．５、特に５．０〜６．５に好ましくは調節される。本発明による化粧用防臭剤のｐＨが８未満であることは本発明にとって必須である。ここで、７よりも少し高いが７．５よりも低いｐＨ値は、一般に許容することができる。いずれにしても、与えられた脂肪酸混合物に関して各々の場合においていくつの正確なｐＨ上限が観察されるであろうかを決定することは、発明的な活動なしで単純な試行錯誤によって容易である。ｐＨの下限は、皮膚病学的情況によってだけ決定される。化粧品及び皮膚病学的薬剤は約３．５〜４未満のｐＨを有してはならないので、この範囲を下限と見なして良い。それにもかかわらず、本発明による組成物はまた、原理的には、もっと低いｐＨ値でさえ活性である。本発明による調合物のｐＨは、有利には８未満の酸性ないし非常に弱いアルカリ性の範囲、好ましくは４．０〜７．５、特に好ましくは５．０〜６．５に調節される。用いられるべき化粧用担体及び香水の特定の量は、特定の製品の性質の関数として熟練者によって試行錯誤によって容易に決定され得る。適切な場合には、安定であり、皮膚を刺激せずそして既にそのまま抗バクテリア又は細菌発育阻止剤の特性を有するような物質及び香水オイルもまた、香水添加のために適切である。本発明の化粧用防臭剤の製造は、各々の場合において実施例中で別途記された特定の調合物の製造は別にして、慣用的やり方で、通常は単純な混合又は撹拌によって、適切な場合には穏やかな加熱をして実施される。それは困難を提起しない。エマルションに関しては、脂肪相及び水性相を、適切な場合には加熱をして、別々に製造し、そして次に乳化する。熟練者が良く知っている、化粧用調合物を作るための一般的なルールは、他の点では遵守されるべきである。本発明による組み合わせ物がパウダースプレー中に組み入れられる予定である場合には、このための懸濁ベースは、有利にはシリカゲル（例えば商標Ａｅｒｏｓｉｌ^(R)の下で得ることができるもの）、けいそう土、タルク、改質された澱粉、二酸化チタン、シルク粉末、ナイロン粉末、ポリエチレン粉末及び関連物質から成る群から選ぶことができる。本発明の有利な実施態様実施例が続く。実施例１エアゾールスプレーＩ（ｂ）（ａ）の下で得られる液相を、３９：６１の比でプロパン／ブタン２．７混合物と一緒にエアゾール容器中に導入する。実施例２エアゾールスプレーII （ｂ）（ａ）の下で得られる液相を、３９：６１の比でプロパン／ブタン２．７混合物と一緒にエアゾール容器中に導入する。実施例３ポンプスプレーＩ（ａ）の下で述べた構成成分を均一な溶液へと処理し、そして次に水性相（ｂ）でゆっくりと上まで満たす。次に、出来上がったポンプスプレーをポンプ噴霧器中に導入して良い。実施例４（ａ）の下で述べた構成成分を分散させ、水（ｂ）を添加し、この混合物を室温で膨潤するように放置しそして約１５分後に（ｃ）の下で述べた構成成分の溶液を添加する。生成した混合物を均一化しそして容器に移して良い。実施例５これらの構成成分を約７５℃で溶融させ、完全に混合し、そして適切な型中に注ぐ。実施例６（ａ）及び（ｂ）の下で述べた構成成分を各々の場合において撹拌しながら７５℃に加熱する。次に構成成分（ａ）を（ｂ）に添加する。この混合物を３５℃ に冷却する。構成成分（ｃ）から溶液を製造し、これを３５℃に加熱し、そして撹拌しながら（ａ）及び（ｂ）の混合物に添加する。実施例７エアゾールスプレーIV （ｂ）（ａ）の下で得られる液相を、３９：６１の比でプロパン／ブタン２．７混合物と一緒にエアゾール容器中に導入する。実施例８ポンプスプレーII （ａ）の下で述べた構成成分を均一な溶液へと処理し、そして次に水性相（ｂ）でゆっくりと上まで満たす。次に、出来上がったポンプスプレーをポンプ噴霧器中に導入して良い。実施例９（ａ）の下で述べた構成成分を分散させ、水（ｂ）を添加し、この混合物を室温で膨潤するように放置し、そして約１５分後に、（ｃ）の下で述べた構成成分の溶液を添加する。生成した混合物を均一化しそして容器に移して良い。実施例１０これらの構成成分を約７５℃で溶融させ、完全に混合し、そして適切な型中に注ぐ。実施例１１（ａ）及び（ｂ）の下で述べた構成成分を各々の場合において撹拌しながら７５℃に加熱する。次に構成成分（ａ）を（ｂ）に添加する。この混合物を３５℃ に冷却する。構成成分（ｃ）から溶液を製造し、そして３５℃に加熱し、そして撹拌しながら（ａ）及び（ｂ）の混合物に添加する。実施例１２ポンプスプレーIII （ａ）の下で述べた構成成分を均一な溶液へと処理し、そして次に水性相（ｂ）でゆっくりと上まで満たす。次に、出来上がったポンプスプレーをポンプ噴霧器中に導入して良い。実施例１３（ａ）の下で述べた構成成分を分散させ、水（ｂ）を添加し、この混合物を室温で膨潤するように放置し、そして約１５分後に、（ｃ）の下で述べた構成成分の溶液を添加する。生成した混合物を均一化しそして容器に移して良い。実施例１４これらの構成成分を約７５℃で溶融させ、完全に混合し、そして適切な型中に注ぐ。実施例１５（ａ）及び（ｂ）の下で述べた構成成分を各々の場合において撹拌しながら７５℃に加熱する。次に構成成分（ａ）を（ｂ）に添加する。この混合物を３５℃ に冷却する。構成成分（ｃ）から溶液を製造し、そして３５℃に加熱し、そして撹拌しながら（ａ）及び（ｂ）の混合物に添加する。本発明による混合物の相乗的作用を、以下の実験の助けによって例示する：実験１：用いられた溶液：ＡＣ培地：１ｌのＨ₂Ｏへの３７ｇの脳心臓注入液、５ｇのグルコース、１ｍｌのＴｗｅｅｎ８０脱抑制培地：（ＡＣ培地＋３％のＴｗｅｅｎ８０＋０．３％のレシチン＋０．１％のヒスチジン）試験物質１：ラウリン酸（０．２％）試験物質２：ココナツ脂肪酸留分（０．４％）、（カプロン酸１％カプリル酸７％カプリン酸６％ラウリン酸４８％ミリスチン酸１９％ステアリン酸１０％を含む）試験物質３：試験物質２中のステアリン酸含量に対応するステアリン酸（０．０４％）対照：活性化合物なしのＡＣ培地試験溶液：ＡＣ培地中の特定の試験物質ａ）懸濁液試験６０ｍｌのＡＣ培地に、試験生物コリネバクテリウム乾燥症菌（Ｃ．乾燥症菌）の０．４ｍｌの新鮮な宵越しの培養菌を接種した。１０⁵〜１０⁶細胞／ｍｌの細胞密度に到達するまで、培養菌容器を３０℃で１分あたり２５０回転で振った。試験物質を計りわけ、そして各々の場合において、６０℃で短時間加熱しながら２．５ｍｌのＡＣ培地中に溶解させた。次に、かくして得られた試験溶液を、バクテリア懸濁液の２．５ｍｌ部分に添加し、そして成長条件を維持しながら培養菌を２時間培養した。次に、１００μｌの培養された試験溶液を９００μｌの脱抑制培地に添加し、そして栄養素培地の上に薄くかぶせることによってバクテリアの力価を測定した。結果：それに試験物質１が添加された培養菌は、実験の終わりに４ｘ１０²細胞／ｍｌを有していた。それに試験物質２が添加された培養菌は、実験の終わりに２ｘ１０²細胞／ｍｌを有していた。それに試験物質３が添加された培養菌は、実験の終わりに５ｘ１０²細胞／ｍｌを有していた。対照は、実験の終わりに５ｘ１０²細胞／ｍｌを有していた。ｂ）成長曲線５０ｍｌのＡＣ培地に、試験生物Ｃ．乾燥症菌の０．２ｍｌの新鮮な宵越しの培養菌を接種した。１０⁵〜１０⁶細胞／ｍｌの細胞密度に到達するまで、培養菌容器を３０℃で１分あたり２５０回転で振った。試験物質を計りわけ、そして各々の場合において、６０℃で短時間加熱しながら５ｍｌのＡＣ培地中に溶解させた。次に、バクテリア培養菌の５ｍｌのアリコートを１００ｍｌの容量の三角フラスコ中に導入し、そして各々の場合において５ｍｌの試験溶液を添加した。十分な混合の後で、成長条件を維持しながら、種々の時間の点でサンプルを取り、そして希釈液を栄養素培地の上に薄くかぶせることによってそれらのバクテリアの力価を測定した。図表１は、上で述べた実験的なバッチに関する成長曲線を示す。この図表において、 −△− ＝試験溶液１（ＡＣ培地中の０．２％のラウリン酸） −□− ＝試験溶液２（ＡＣ培地中の０．４％のココナツ酸留分） −〇− ＝試験溶液３（ＡＣ培地中の０．０４％のステアリン酸） −＊− ＝対照（活性化合物なしのＡＣ培地）である。この図表から見ることができるように、本発明による相乗的な混合物は、個々の物質よりも明確に優れている。実験２：用いられた溶液：ＡＣ培地及び脱抑制培地：実験１におけるような試験物質５：グリセロールモノラウレート試験物質６：ココナツ脂肪酸留分（実験１におけるような組成）試験物質７：グリセロールモノラウレート及びココナツ脂肪酸留分（実験１におけるような組成）の混合物対照：活性化合物なしのＡＣ培地試験溶液：ＡＣ培地中の特定の試験物質結果：成長曲線５０ｍｌのＡＣ培地に、試験生物Ｃ．乾燥症菌の０．２ｍｌの新鮮な宵越しの培養菌を接種した。１０⁵〜１０⁶細胞／ｍｌの細胞密度に到達するまで、培養菌容器を３０℃で１分あたり２５０回転で振った。試験物質を計りわけ、そして各々の場合において、６０℃で短時間加熱しながら５ｍｌのＡＣ培地中に溶解させた。次に、バクテリア培養菌の５ｍｌのアリコートを１００ｍｌの容量の三角フラスコ中に導入し、そして各々の場合において５ｍｌの試験溶液を添加した。十分な混合の後で、成長条件を維持しながら、種々の時間の点でサンプルを取り、そして希釈液を栄養素培地の上に薄くかぶせることによってそれらのバクテリアの力価を測定した。上で述べた実験的なバッチに関する成長曲線を図表２中に示す。この図表において、 −△− ＝試験溶液５（ＡＣ培地中の０．５％のグリセロールモノラウレート） −□− ＝試験溶液６（ＡＣ培地中の０．４％のココナツ脂肪酸留分）ラウレート及び０．４％のココナツ脂肪酸留分） −＊− ＝対照（活性化合物なしのＡＣ培地）である。図表２から見ることができるように、本発明による脂肪酸混合物の抗微生物活性は、グリセロールモノラウレートの添加によって減らされる。純粋な脂肪酸混合物は僅かに１時間後に細胞数を１００／ｍｌ未満に減らすのに対して、脂肪酸混合物への０．５％のグリセロールモノラウレトの添加での細胞数は２０時間の実験期間のすべてにわたって激しく低下する。実験３：用いられた溶液：ＡＣ培地及び脱抑制培地：実験１におけるような試験物質８：ココナツ脂肪酸留分（実験１におけるような組成）試験溶液８：試験物質８（ＡＣ培地中の０．４％）、緩衝液ｐＨ：４．０試験溶液９：８のような、ｐＨ：５．０試験物質１０：８のような、ｐＨ：６．０試験物質１１：８のような、ｐＨ：７．０試験物質１２：８のような、ｐＨ：８．０対照：特定の試験溶液のｐＨに緩衝された、活性化合物なしのＡＣ培地６０ｍｌのＡＣ培地に、試験生物Ｃ．乾燥症菌の０．４ｍｌの新鮮な宵越しの培養菌を接種した。１０⁵〜１０⁶細胞／ｍｌの細胞密度に到達するまで、培養菌容器を３０℃で１分あたり２５０回転で振った。試験物質を計りわけ、そして各々の場合において、所望のｐＨ（４．０〜８．０の範囲）を有する２．５ｍｌの５０ｍＭのトリス緩衝液中に溶解させた。次に、かくして得られた試験物質の溶液を緩衝液中の２．５ｍｌのバクテリア懸濁液に添加し、そして成長条件を維持しながら、３０℃で２時間培養菌を培養した。次に、１００μｌの培養された試験溶液を９００μｌの脱抑制培地に添加し、そして栄養素培地の上に希釈液を薄くかぶせることによってバクテリアの力価を測定した。結果：試験溶液８は、実験の終わりに１００細胞／ｍｌ未満を有していた。その対照は、実験の終わりに約１０⁵細胞／ｍｌを有していた。試験溶液９は、実験の終わりに１００細胞／ｍｌ未満を有していた。その対照は、実験の終わりに約１０⁴細胞／ｍｌを有していた。試験溶液１０は、実験の終わりに１００細胞／ｍｌ未満を有していた。その対照は、実験の終わりに約１０⁵細胞／ｍｌを有していた。試験溶液１１は、実験の終わりに１００細胞／ｍｌ未満を有していた。その対照は、実験の終わりに約５ｘ１０³細胞／ｍｌを有していた。試験溶液１２は、実験の終わりに約１０⁵細胞／ｍｌ未満を有していた。その対照は、実験の終わりに約１０⁵細胞／ｍｌを有していた。実験３が示すように、本発明による脂肪酸混合物の調合物は、それらが８よりも大きいｐＨ範囲に緩衝される場合には不活性である。活性の限界はｐＨ７とｐＨ８との間にある。本発明による混合物が中性点でなお十分に活性である場合でも、ｐＨ８では顕著な活性が見い出されない。実質的に同一のバクテリア濃度が、試験溶液１２とそれに伴う対照とにおいて検出された。

【手続補正書】特許法第１８４条の８【提出日】１９９４年９月６日【補正内容】請求の範囲１．（ａ）ドデカン酸（ラウリン酸）と、（ｂ）Ｃ₆〜Ｃ₂₀の連鎖長を有する枝なし飽和脂肪酸から成る群から選ばれた少なくとも一種のその他の脂肪酸との、（ｃ）グリセリル脂肪酸エステル、エトキシル化グリセリル脂肪酸エステル及びプロポキシル化グリセリル脂肪酸エステルを除外した、（ｄ）７未満のｐＨ範囲の混合物の活性含量を有する化粧用防臭剤。２．その他の飽和枝なし脂肪酸が、カプロン酸（ヘキサン酸）、カプリル酸（オクタン酸）、ペラルゴン酸（ノナン酸）、カプリン酸（デカン酸）、ミリスチン酸（テトラデカン酸）、パルミチン酸（ヘキサデカン酸）及びステアリン酸（オクタデカン酸）から成る群から選ばれることを特徴とする、請求の範囲１記載の化粧用防臭剤。３．お互いに対して以下の重量比：ラウリン酸：カプロン酸＝５０：０〜５０：５及び／又はラウリン酸：カプリル酸＝５０：１〜５０：２０及び／又はラウリン酸：ペラルゴン酸＝５０：１〜５０：２０及び／又はラウリン酸：カプリン酸＝５０：１〜５０：２０及び／又はラウリン酸：ミリスチン酸＝５０：５〜５０：３０及び／又はラウリン酸：ステアリン酸＝５０：１〜５０：５０、好ましくは：ラウリン酸：カプロン酸＝５０：０〜５０：１及び／又はラウリン酸：カプリル酸＝５０：２〜５０：１５及び／又はラウリン酸：ペラルゴン酸＝５０：２〜５０：１５及び／又はラウリン酸：カプリン酸＝５０：２〜５０：１５及び／又はラウリン酸：ミリスチン酸＝５０：１０〜５０：２０及び／又はラウリン酸：ステアリン酸＝５０：２〜５０：２０の脂肪酸が存在することを特徴とする、請求の範囲１記載の化粧用防臭剤。４．お互いに対して以下の重量比：ラウリン酸：カプリル酸：カプリン酸＝５０：１：１〜５０：２０：２０、好ましくは：ラウリン酸：カプリル酸：カプリン酸＝５０：１：１〜５０：５：５の脂肪酸が存在することを特徴とする、請求の範囲１記載の化粧用防臭剤。５．本発明による混合物が、各々の場合において混合物の総重量を基にして、以下：ラウリン酸：１〜９９重量％ミリスチン酸：０〜１８重量％パルミチン酸：０〜１０重量％カプリル酸：０〜９重量％カプリン酸：０〜１０重量％ステアリン酸：１〜９９重量％カプロン酸：０〜１重量％、好ましくはラウリン酸：１０〜９０重量％ミリスチン酸：１３〜１８重量％パルミチン酸：８〜１０重量％カプリル酸：６〜９重量％カプリン酸：６〜１０重量％ステアリン酸：１０〜９０重量％カプロン酸：０〜１重量％、特に好ましくはラウリン酸：４４〜５１重量％ミリスチン酸：１３〜１８重量％パルミチン酸：８〜１０重量％カプリル酸：６〜９重量％カプリン酸：６〜１０重量％ステアリン酸：６〜１３重量％カプロン酸：０〜１重量％から成ることを特徴とする、請求の範囲１記載の化粧用防臭剤。６．お互いに対する脂肪酸の比が、天然に産出するココナツ脂肪酸混合物からの脂肪酸の水素化された（硬化された）留分中に見い出されるものに対応する混合物を含んで成る、請求の範囲１記載の化粧用防臭剤。７．（ａ）ラウリン酸及び、天然に産出するココナツ脂肪酸混合物からの脂肪酸の水素化された（硬化された）留分にそれらの組成において対応するその他の飽和枝なし脂肪酸、又は（ｂ）このような留分それ自体を含んで成る、請求の範囲１記載の化粧用防臭剤。８．エアゾールの形に、ロールオンの形に、油中水若しくは水中油エマルション、例えばクリーム若しくはローションの形に、又は防臭チンキ、防臭の密接なクレンジング剤、防臭シャンプー、防臭シャワー若しくはバス調合物、防臭パウダー若しくは防臭パウダースプレーの形にあることを特徴とする、請求の範囲１記載の化粧用防臭剤。９．７未満のｐＨを有する防臭スティックの形にあることを特徴とする、請求の範囲１記載の化粧用防臭剤。１０．混合物の総重量を基にしてラウリン酸：１〜９９重量％ミリスチン酸：０〜１８重量％パルミチン酸：０〜１０重量％カプリル酸：０〜９重量％カプリン酸：０〜１０重量％ステアリン酸：１〜９９重量％カプロン酸：０〜１重量％、好ましくはラウリン酸：１０〜９０重量％ミリスチン酸：１３〜１８重量％パルミチン酸：８〜１０重量％カプリル酸：６〜９重量％カプリン酸：６〜１０重量％ステアリン酸：１０〜９０重量％カプロン酸：０〜１重量％、特に好ましくはラウリン酸：４４〜５１重量％ミリスチン酸：１３〜１８重量％パルミチン酸：８〜１０重量％カプリル酸：６〜９重量％カプリン酸：６〜１０重量％ステアリン酸：６〜１３重量％カプロン酸：０〜１重量％の混合物の、化粧用防臭剤中の活性要素としての使用。

Claims

【特許請求の範囲】１．（ａ）ドデカン酸（ラウリン酸）と、（ｂ）Ｃ₆〜Ｃ₂₀の連鎖長を有する枝なし飽和脂肪酸から成る群から選ばれた少なくとも一種のその他の脂肪酸との、（ｃ）グリセリル脂肪酸エステル、エトキシル化グリセリル脂肪酸エステル及びプロポキシル化グリセリル脂肪酸エステルを除外した、（ｄ）８未満のｐＨ範囲の混合物の活性含量を有する化粧用防臭剤。２．その他の飽和枝なし脂肪酸が、カプロン酸（ヘキサン酸）、カプリル酸（オクタン酸）、ペラルゴン酸（ノナン酸）、カプリン酸（デカン酸）、ミリスチン酸（テトラデカン酸）、パルミチン酸（ヘキサデカン酸）及びステアリン酸（オクタデカン酸）から成る群から選ばれることを特徴とする、請求の範囲１記載の化粧用防臭剤。３．お互いに対して以下の重量比：ラウリン酸：カプロン酸＝５０：０〜５０：５及び／又はラウリン酸：カプリル酸＝５０：１〜５０：２０及び／又はラウリン酸：ペラルゴン酸＝５０：１〜５０：２０及び／又はラウリン酸：カプリン酸＝５０：１〜５０：２０及び／又はラウリン酸：ミリスチン酸＝５０：５〜５０：３０及び／又はラウリン酸：ステアリン酸＝５０：１〜５０：５０、好ましくは：ラウリン酸：カプロン酸＝５０：０〜５０：１及び／又はラウリン酸：カプリル酸＝５０：２〜５０：１５及び／又はラウリン酸：ペラルゴン酸＝５０：２〜５０：１５及び／又はラウリン酸：カプリン酸＝５０：２〜５０：１５及び／又はラウリン酸：ミリスチン酸＝５０：１０〜５０：２０及び／又はラウリン酸：ステアリン酸＝５０：２〜５０：２０の脂肪酸が存在することを特徴とする、請求の範囲１記載の化粧用防臭剤。４．お互いに対して以下の重量比：ラウリン酸：カプリル酸：カプリン酸＝５０：１：１〜５０：２０：２０、好ましくは：ラウリン酸：カプリル酸：カプリン酸＝５０：１：１〜５０：５：５の脂肪酸が存在することを特徴とする、請求の範囲１記載の化粧用防臭剤。５．本発明による混合物が、各々の場合において混合物の総重量を基にして、以下：ラウリン酸：１〜９９重量％ミリスチン酸：０〜１８重量％パルミチン酸：０〜１０重量％カプリル酸：０〜９重量％カプリン酸：０〜１０重量％ステアリン酸：１〜９９重量％カプロン酸：０〜１重量％、好ましくはラウリン酸：１０〜９０重量％ミリスチン酸：１３〜１８重量％パルミチン酸：８〜１０重量％カプリル酸：６〜９重量％カプリン酸：６〜１０重量％ステアリン酸：１０〜９０重量％カプロン酸：０〜１重量％、特に好ましくはラウリン酸：４４〜５１重量％ミリスチン酸：１３〜１８重量％パルミチン酸：８〜１０重量％カプリル酸：６〜９重量％カプリン酸：６〜１０重量％ステアリン酸：６〜１３重量％カプロン酸：０〜１重量％から成ることを特徴とする、請求の範囲１記載の化粧用防臭剤。６．お互いに対する脂肪酸の比が、天然に産出するココナツ脂肪酸混合物からの脂肪酸の水素化された（硬化された）留分中に見い出されるものに対応する混合物を含んで成る、請求の範囲１記載の化粧用防臭剤。７．（ａ）ラウリン酸及び、天然に産出するココナツ脂肪酸混合物からの脂肪酸の水素化された（硬化された）留分にそれらの組成において対応するその他の飽和枝なし脂肪酸、又は（ｂ）このような留分それ自体を含んで成る、請求の範囲１記載の化粧用防臭剤。８．エアゾールの形に、ロールオンの形に、油中水若しくは水中油エマルション、例えばクリーム若しくはローションの形に、又は防臭チンキ、防臭の密接なクレンジング剤、防臭シャンプー、防臭シャワー若しくはバス調合物、防臭パウダー若しくは防臭パウダースプレーの形にあることを特徴とする、請求の範囲１記載の化粧用防臭剤。９．８未満のｐＨを有する防臭スティックの形にあることを特徴とする、請求の範囲１記載の化粧用防臭剤。１０．混合物の総重量を基にしてラウリン酸：１〜９９重量％ミリスチン酸：０〜１８重量％パルミチン酸：０〜１０重量％カプリル酸：０〜９重量％カプリン酸：０〜１０重量％ステアリン酸：１〜９９重量％カプロン酸：０〜１重量％、好ましくはラウリン酸：１０〜９０重量％ミリスチン酸：１３〜１８重量％パルミチン酸：８〜１０重量％カプリル酸：６〜９重量％カプリン酸：６〜１０重量％ステアリン酸：１０〜９０重量％カプロン酸：０〜１重量％、特に好ましくはラウリン酸：４４〜５１重量％ミリスチン酸：１３〜１８重量％パルミチン酸：８〜１０重量％カプリル酸：６〜９重量％カプリン酸：６〜１０重量％ステアリン酸：６〜１３重量％カプロン酸：０〜１重量％の混合物の、化粧用防臭剤中の活性要素としての使用。