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Gebiet der Erfindung
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Gegenstand
der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung eines angereicherten
Extraktes aus Herba Cistus ssp. L., hergestellt durch ein neues
Verfahren, als Pflegewirkstoff zur Pflege von menschlichen oder tierischen
Körperteilen, Pflegeformulierungen sowie die Verwendung
der Pflegeformulierungen.
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Stand der Technik
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In
der Familie der Cistaceae bilden die Zistrosen (Cistus) eine Gattung
mit 18 bis 20 Arten. Die Untergattung Cistus incanus L. wird als
aromatisch riechender immergrüner Strauch bis 1 m groß beschrieben.
Seine wechselständigen, eiförmig-lanzettlichen
Blätter und radiärsymetrischen, fünfzähligen
Blüten sind üblich für die ganze Familie,
die rosarote oft pinkfarbene bis hellviolette Färbung der
Blüten ist jedoch bezeichnend für diese Untergattung.
Bevorzugter Lebensraum ist der östliche Mittelmeerraum.
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Die
Volksmedizin nutzte die Wirkung dieser Pflanze in unterschiedlichster
Weise, hauptsächlich jedoch als Adjuvans bei topischem,
oft allergiebedingtem Juckreiz, sowie zur Prävention und
Wundbehandlung bei bakteriellen Infektionen und Mykosen. Traditionell
werden hierfür Dekokte der frühjährlichen
oberirdischen Pflanzenteile verwendet. In jüngeren Veröffentlichungen
wurde über den erfolgreichen Einsatz von Cistus-Lösungen
zur Behandlung von Neurodermitis, Akne vulgaris, sowie bei entzündlichen
Erkrankungen des Mund- und Rachenraumes berichtet.
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Eine
nähere Spezifizierung in die Varietäten Cistus
incanus L. ssp. creticus sowie Cistus incanus L. ssp. tauricus wurde
erst in jüngerer Zeit dringend notwendig und durch eine
sortenschutzrechtliche Abgrenzung der Sorte Cistus incanus L. ssp.
Pandalis® bzw. unter der Warenmarke
Cystus® relevant, welche insbesondere
für den Laien von der Cistus incanus L: ssp. tauricus nicht
zu unterscheiden ist.
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Die
historisch ältesten Überlieferungen für
Cistus-Präparationen befassen sich mit Labdanum, einem Harz,
welches überwiegend aus den Blättern und Zweigen
von Cistus ladaniferus L., Cistus monspliensis L. und Cistus incanus
L. gewonnen wurde. Es wurde auf Grund seines angenehmen Aromas gerne
verräuchert, fand jedoch auch medizinische Anwendung als
Expectorans bei Atemwegskatarrhen, sowie in Plastri und Unguenta
zur Wundbehandlung. Phytochemische Untersuchungen der Gattung Cistus
konzentrierten sich in der Folge häufig auf die Analyse
der lipophilen Bestandteile, insbesondere des ätherischen Öles
und der Harzbestandteile. Hierin finden sich übliche Strukturen
des Terpenstoffwechsels wie Mono- Sesqui- und Diterpene, sowie Alkohole
und Ester. Weitere Untersuchungen befassten sich mit den Polyphenolfraktionen
der Flavonoide und Gerbstoffe. Hierbei wurden Kämpferol,
Quercetin und Apigenin als überwiegende Grundstrukturen analysiert.
Eigene Untersuchung haben ergeben, dass sich im Polyphenol-Fingerprint
ein bekanntes Muster wieder findet: ähnlich wie bei Grüntee-Extrakten
konnten im Bereich der Catechin-Derivate das Epicatechin (EC) sowie
das Epigallocatechingallat (EGCG) nachgewiesen werden. Jedoch ist
die Oligomer-Fraktion bei diesem Cistus wesentlich größer.
Der Gesamtgehalt an Polyphenolen in der Pflanze wird im Allgemeinen
mit 4% angegeben, wobei jedoch der Anteil in den Blättern
deutlich höher liegt.
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Die
Aufgabe der pflegenden Kosmetik ist es, den Eindruck eines äußeren
jugendlichen Erscheinungsbildes, beispielsweise das der Haut und
Haare, zu erhalten. Prinzipiell stehen verschiedene Wege offen,
um diesen Weg zu erreichen. So können bereits vorhandene
Schädigungen der Haut, wie unregelmäßige
Pigmentierung oder Faltenbildung, durch abdeckende Puder oder Cremes
ausgeglichen werden. Ein anderer Ansatzpunkt ist, die Haut vor Umwelteinflüssen
zu schützen, die zu einer dauerhaften Schädigung
und damit Alterung der Haut führen. Die Idee ist also,
vorbeugend einzugreifen und dadurch den Alterungsprozess hinauszuzögern.
Ein Beispiel sind hierfür UV-Filter, welche durch Absorption
bestimmter Wellenlängenbereiche eine Schädigung
der Haut vermeiden oder zumindest vermindern. Während bei
UV-Filtern das schädigende Ereignis, die UV-Strahlung,
von der Haut abgeschirmt wird, versucht man bei einem weiteren Weg,
die natürlichen Abwehr- bzw. Reparaturmechanismen der Haut
gegen das schädigende Ereignis zu unterstützen.
Schließlich verfolgt man als weiteren Ansatzpunkt die mit
zunehmendem Alter sich abschwächenden Abwehrfunktionen der
Haut gegen schädigende Einflüsse auszugleichen,
indem Substanzen von außen zugeführt werden, die diese
nachlassende Abwehr- bzw. Reparaturfunktion ersetzen können.
Beispielsweise besitzt die Haut die Fähigkeit, Radikale,
die durch äußere oder innere Stressfaktoren erzeugt
werden, abzufangen. Diese Fähigkeit schwächt sich
mit zunehmendem Alter ab, wodurch sich der Alterungsprozess mit
zunehmendem Alter beschleunigt. Produkte zur Pflege erschlaffter,
insbesondere gealterter Haut sind an sich bekannt. Sie enthalten z.
B. Retinoide (Vitamin A-Säure und/oder deren Derivate)
bzw. Vitamin A und/oder dessen Derivate. Ihre Wirkung auf die Strukturschäden
ist allerdings umfangsmäßig begrenzt. Darüber
hinaus gibt es bei der Produktentwicklung erhebliche Schwierigkeiten,
die Wirkstoffe in ausreichendem Maße gegen oxidativen Zerfall
zu stabilisieren. Die Verwendung Vitamin A-Säure-haltiger
Produkte bedingt darüber hinaus oft starke erythematöse
Hausreizungen. Retinoide sind daher nur in geringen Konzentrationen
einsetzbar. Oftmals wird mit der erschlafften Haut auch eine Begleiterscheinung
der Übergewichtigkeit und/oder der damit häufig
einhergehenden sogenannten Cellulite verbunden. Das Körperbewußtsein
der Verbraucher ist in den vergangenen Jahren deutlich gestiegen.
Dabei werden neben reinigenden und pflegenden Anwendungen auch zunehmend
Maßnahmen ergriffen, um die Körpersilhouette zu
verbessern. Die Cellulite – ein weit verbreitetes Phänomen – nimmt
dabei eine zentrale Stellung ein. Das sichtbare Bild der Cellulite
beruht auf einer Zunahme von Fettpolstern in der Subcutis (Unterhaut-fettgewebe),
einer Bindegewebsschwäche sowie einer Minderung der Durchströmungsverhältnisse
in den Blut- und Lymphbahnen.
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Die
Ursache ist somit eine zum Teil anlagebedingte Schwächung
des Bindegewebes mit gleichzeitigem Auftreten von vergrößerten
Fettzellkammern infolge von Übergewicht, unausgewogener
Ernährung, Bewegungsmangel. Die Entstehung der Cellulite
kann ferner auf eine erhöhte Durchlässigkeit der
Haargefäßwände zurückgeführt
werden, die das Eindringen von Wasser ins Bindegewebe erlaubt.
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Die
Haut ist zahlreichen Belastungen ausgesetzt. Durch regelmäßigen
Kontakt zu potentiell hautreizenden oder allergisierenden Arbeitsstoffen
kann es insbesondere an den Händen zu einer Schädigung
der Hautbarriere und als Folge hiervon zum Auftreten von Ekzemen
kommen. Bei der Benutzung von Schutzhandschuhen muss sichergestellt
sein, dass das Handschuhmaterial ausreichend auf Beständigkeit
gegenüber den jeweils vorliegenden Schadstoffen geprüft
wurde. Durchlässige Handschuhe bieten nicht nur keinen
Schutz, sondern können die Schadstoffwirkung durch den
Okklusionseffekt des Handschuhmaterials unter Umständen sogar
verstärken. Außerdem kann lang anhaltendes Tragen
enganliegender Handschuhe zu einem Wärme- und Feuchtigkeitsstau
und als Folge davon zu einer Quellung und Aufweichung der Haut mit
anschließender Schweißzersetzung und Geruchsentwicklung
führen. Hieraus wird deutlich, warum die Prophylaxe bei
zahlreichen beruflichen Tätigkeiten auf die Verwendung
geeigneter Hautschutz- und Hautpflegepräparate sowie auf die
Realisierung einer schonenden Hautreinigung Verwendung finden muss.
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Menschliches
Haar wiederum ist täglich den verschiedensten Einflüssen
ausgesetzt. Neben mechanischen Beanspruchungen durch Bürsten,
Kämmen, Hochstecken oder Zurückbinden, werden
die Haare auch durch Umwelteinflüsse wie z. B. starke UV-Strahlung,
Kälte, Wind und Wasser angegriffen. Insbesondere aber auch
häufiges Waschen mit aggressiven Tensiden tragen dazu bei,
dass mehr oder weniger starke Schäden an der Haarstruktur
verursacht werden.
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Das
Haar wird durch die Behandlungen mit Haarfärbemitteln oder
Haartönungsmitteln, häufiges Waschen oder UV-Bestrahlung
spröde, trocken, glanzlos, porös und schlecht
kämmbar. Es verliert Feuchtigkeit, Elastizität
und vor allem mechanische Widerstandsfähigkeit und Reißfestigkeit.
Dies zeigt sich in einer signifikanten Abnahme der Zug-Dehnungskräfte
und der Reißkräfte bei nassem Haar. Außerdem
ist es gegenüber einer weiteren Schädigung durch
Chemikalien, Tenside und Umwelteinflüsse weniger widerstandsfähig
als gesundes Haar.
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Für
die Behandlung derart geschädigter Haare gibt es spezielle
Zubereitungen, wie z. B. Haarspülungen, Haarkuren, Shampoos,
Leave-in Konditionierer usw., die jedoch vor allem die Kämmbarkeit,
den Griff und den Glanz geschädigter Haare verbessern können.
Mehrere Pflanzenextrakte wie beispielsweise Extrakte von Meerestank,
Brennnesseln, Eukalyptus, Rosmarin und Weizenkeimen sind für
ihre haarpflegenden Eigenschaften bekannt geworden.
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Ein
weiterer, bekannter Weg, die beschriebenen Probleme insbesondere
die der Haut zu behandeln, besteht im Zusatz von Antioxidantien
zu den kosmetischen Zubereitungen.
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Die
Wirkung der Antioxidantien besteht darin, dass sie als Radikalfänger
für die bei der Autooxidation auftretenden freien Radikale
wirken.
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Mit
Hilfe der Trolox Equivalent Antioxidative Capacity (TEAC) kann die
antioxidative Kapazität einer Probe angegeben werden. Bei
der Messung dient die 6-Hydroxy-2,5,7,8-Tetramethylchroman-2-carboxylsäure (Trolox)
als Referenz, weswegen das Ergebnis in Trolox-Äquivalenten
angegeben wird. Das Prinzip der Messung basiert darauf, dass in
einem Reaktionsgefäß ein oxidatives Milieu erzeugt
wird und ein zugesetztes Antioxidans die Oxidationsreaktion verlangsamt.
Antioxidantien können beispielsweise die in der zu messenden Probe
enthaltenen Polyphenole sein. Der zeitliche Verlauf der Oxidationsreaktion
wird gemessen und mit der des Trolox verglichen.
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Den
Verlauf der Oxidationsreaktion misst man i. a. mittels eines Photometers
und dem chemischen Hilfsstoff 2,2'-Azinobis-(3-ethylbenzthiazolin-6-sulfonsäure)
(ABTS), das in oxidativem Milieu ein stabiles grün gefärbtes
Radikalkation bildet, das bei 734 nm photometrisch gemessen werden
kann.
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Oxygen
Radical Absorbance Capacity (ORAC) ist eine alternative verwendbare
Meßmethode, welche von amerikanischen Forschern zur Charakterisierung
antioxidativer Eigenschaften von Lebensmitteln entwickelt wurde.
Mit dieser Methode ist eine Unterscheidung in hydrophile und lipophile
Anteile der antioxidativen Wirkung möglich. Zur besseren
Vergleichbarkeit wurde hier die Einheit des Trolox-Äquivalent
(TE) beibehalten.
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Es
besteht weiterhin ein steigender Bedarf an neuen, weiteren und verbesserten
Wirkstoffen für die kosmetische Haar- und Hautbehandlung
sowie für die Haarnachbehandlung, die allein oder in Kombination
mit den jeweiligen Reinigungs- und/oder Pflegemitteln, gegebenenfalls
unter Mitverwendung üblicher pflegender und physiologisch
günstig wirkender Wirkstoffe und Zusatzstoffe wie beispielsweise
Vitaminen, Ceramiden, Sphingosiden, Lecitinen, Antioxidantien, UV-Filtern
und anderen eine breite pflegende sowie konditionierende Wirkung
aufweisen.
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Aufgabe
der Erfindung war es, einen Pflegewirkstoff bereitzustellen, der über
eine hohe antioxidative Kapazität verfügt, sich
gut formulieren lässt und weitere, zur Pflege von menschlichen
oder tierischen Körperteilen, wobei Haare als Körperteil
betrachtet werden, erforderlichen Eigenschaften aufweist.
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Beschreibung der Erfindung
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Überraschenderweise
wurde gefunden, dass die im Folgenden beschriebenen Extrakte aus
Herba Cistus ssp. L. oben genannte Aufgabe lösen.
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Gegenstand
der vorliegenden Erfindung ist daher die Verwendung eines Extraktes
aus Herba Cistus ssp. L., hergestellt durch ein Verfahren wie in
Anspruch 1 beschrieben als Pflegewirkstoff zur Pflege von menschlichen
oder tierischen Körperteilen, Pflegeformulierungen sowie
die Verwendung der Pflegeformulierungen.
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Ein
Vorteil der Erfindung ist die unerwartet hohe antioxidative Kapazität
der erfindungsgemäßen Pflegeformulierungen.
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Ein
weiterer Vorteil ist die Farbgebung des Pflegewirkstoffes selber,
die sich nicht störend in den Pflegeformulierungen auswirkt.
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Noch
ein Vorteil der Erfindung ist die, auf Grund einfacher Kultivierung
der Pflanze, gute Verfügbarkeit des Rohstoffes, d. h. der
Pflanze.
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Gegenstand
der Erfindung ist die Verwendung eines Extraktes aus Cistus, hergestellt
durch die Verfahrensschritte
- – Extrahieren
von Herba Cistus ssp. L. mit einem Extraktionsmittel ausgewählt
aus der Gruppe Wasser, Alkohole und Mischungen davon
- – Entfernen von Extraktionsrückständen
- – Zumindest teilweises Entfernen des Extraktionsmittels
- – Rücklösen in einem wässrigen
Lösungsmittel und Entfernen von unlöslichen Bestandteilen
- – selektives Anreichern durch eine Fest-Phasen-Extraktion
als
Pflegewirkstoff zur Pflege von menschlichen oder tierischen Körperteilen.
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Wünschenswert
für einen solchen Herstellprozess ist eine nahezu gleichbleibende
Qualität des pflanzlichen Einsatzmaterials. Diese wird
erreicht durch Analyse der Polyphenol-Gehalte (bestimmt mittels
Folin-Reagenz und berechnet als Gallussäure analog der Methodik
des Europäischen Arzneibuchs, Kapitel PH. EUR. (2.8.14))
und mischen von Chargen.
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Bevorzugt
wird die Droge einer Mahlung und Windsichtung unterzogen, um eine
Anreicherung des Blattmaterials gegenüber Stängelanteilen
zu erreichen. Die Blätter weisen höhere Gehalte
an Polyphenolen auf. Hierdurch wird eine Verbesserung um ca. 30%
erreicht. Oberirdische Pflanzenteile von Cistus incanus L. ssp tauricus
werden bevorzugt eingesetzt.
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Als
Ausgangsmaterial ist ein Gehalt von min. 12% Polyphenolen bevorzugt.
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Geeignete
Extraktionsmittel sind insbesondere Wasser, Methanol, Ethanol, 1-Propanol,
2-Propanol und Mischungen davon. Ein wasserhaltiges Extraktionsmittel
wird bevorzugt. Bevorzugt liegt der Gehalt an Alkohol bei nicht
mehr 50% (V/V).
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In
einer Ausführungsform wird die Extraktion bei einer erhöhten
Temperatur durchgeführt. Temperaturen von 40 bis 80°C
sind besonders bevorzugt, um eine besonders hohe Polyphenolausbeute
zu erreichen.
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Nach
der Extraktion wird üblicherweise der Drogenrückstand
entfernt; dies kann beispielsweise durch Abfiltrieren oder Absaugen
und anschließendes Auspressen des Drogenrückstandes
erfolgen. Weitere Möglichkeiten sind dem Fachmann bekannt.
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Anschließend
wird das Extraktionsmittel zumindest teilweise aus dem erhaltenen
Extrakt entfernt. Dies kann beispielsweise durch Abziehen des Lösungsmittels
in einem Rotationsverdampfer oder mit Hilfe eines Plattenverdampfers
erfolgen. Eine schonende Behandlung ist bevorzugt.
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Nach
dem Entfernen liegt der Trockensubstanzanteil des verbleibenden
Extraktes bevorzugt bei mehr als 50% (m/m).
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Im
nächsten Schritt erfolgt ein Rücklösen
des verbliebenen Rückstandes. Zum Rücklösen
sind insbesondere Wasser oder Mischungen von Wasser mit Alkohol
besonders geeignet. Bevorzugt enthält das Rücklösemittel
zumindest 50% (m/m) Wasser.
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Es
verbleibt nach dem Rücklösen ein Rückstand,
der durch Abfiltrieren, Absaugen, Dekantieren o. ä. abgetrennt
wird und verworfen werden kann. Der Rückstand enthält
zumindest einen Teil der Tannine (wenig bioaktive Polyphenole).
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Anschließend
erfolgt ein Anreicherungsschritt durch eine Festphasen-Extraktion.
Eine Extraktion mit Adsorberharzen ist besonders geeignet. Typische
Adsorberharze sind beispielsweise nichtionische hydrophobe Divinylbenzen-Copolymere,
aliphatische Esterpolymere und Formophenolpolymere. Solche Adsorber
sind kommerziell unter dem Handelsnamen Amberlite® erhältlich.
Geeignete Produkte sind die Typen XAD2, XAD4, XAD7HP, XAD16, XAD761
oder XAD1180. Verwendet werden können aber auch analog
charakterisierte Harze anderer Hersteller wie von Fa. Diaion (SP-Serie),
von Fa. Bayer (Lewatite®) oder
von Fa. Miontech (P-Serie).
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Der
Harztyp Amberlite® XAD7HP ist dabei
besonders bevorzugt.
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Bevorzugt
handelt es sich bei der Pflanze Cistus um Cistus incanus, besonders
bevorzugt um Cistus incanus L. ssp. tauricus.
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Der
erfindungsgemäße Pflegewirkstoff, erhältlich
durch die Verfahrensschritte
- – Extrahieren
von Pflanzenteilen von Cistus L. mit einem Extraktionsmittel ausgewählt
aus der Gruppe Wasser, Alkohole und Mischungen davon
- – Entfernen von Extraktionsrückständen
- – Zumindest teilweises Entfernen des Extraktionsmittels
- – Rücklösen in einem wässrigen
Lösungsmittel und Entfernen von unlöslichen Bestandteilen
- – selektives Anreichern durch eine Fest-Phasen-Extraktion,
weist einen Gehalt an Polyphenolen von mehr als 30 Catechin-Äquivalent-Prozent,
bevorzugt mehr als 50 Catechin-Äquivalent-Prozent, besonders
bevorzugt mehr als 60 Catechin-Äquivalent-Prozent Polyphenole
bezogen auf die Gesamtmasse des Pflegewirkstoffes auf.
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Zur
Bestimmung des Gehaltes von Polyphenolen (in Catechin-Aquivalent-Prozent)
wird eine quantitative photometrische Bestimmung basierend auf Folin-Ciocalteurs-Phenolreagenz
mit (+–)-Catechin Hydrat als Referenzsubstanz eingesetzt:
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Referenzlösungen
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Es
werden 30 mg Catechin-Hydrat in 10%igem Ethanol gelöst
und anschließend mit dem gleichen Lösungsmittel
zu 50 ml verdünnt (Stammlösung).
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7,0
ml bzw. 4,0 ml (je nach Polyphenolkonzentration der zu untersuchenden
Substanz) dieser Stammlösung werden mit 10%igem Ethanol
zu 10 ml verdünnt diese Lösung dient als Referenzlösung
zur Erstellung einer Kalibriergeraden.
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Der
zu bestimmende Extrakt wird in Ethanol (96%) angelöst und
mit Wässer auf ein definiertes Volumen (z. B. 250 ml) aufgefüllt.
250 μl dieser Probe bzw. 250 μl Referenzsubstanz
((+–)-Catechin Hydrat (Sigma, Art. C 1788, Ch. 045K1052)
in 10% Ethanol) werden in einen 25 ml Meßkolben gegeben
und mit 5 ml Wasser verdünnt. Anschließend gibt
man 1 ml Folin.Ciocalteurs-Phenolreagenz (Merck Art. Nr. 1.09001)
und 2,5 ml 30%ige Natriumcarbonatlösung zu und füllt
den Meßkolben mit Wasser auf 25 ml auf. Nach 60 min wird
die Absorption der Lösungen bei 720 nm gegen Wasser als
Kompensationsflüssigkeit gemessen.
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Der
Gesamtpolyphenol-Gehalt wird mit Hilfe der Kalibrierfunktion der
Kalibriergeraden ermittelt. Y = AX + B X = (Y – B)/A Gesamt
Polyphenole als (+–)-Catechin Hydrat (%) = X/C
- Y
- = Absorption der Messlösung
bei 720 nm
- C
- = Konzentration der
Messlösung (mg/ml)
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Die
Gesamt-Polyphenole können somit als % von (+–)-Catechin
Hydrat „Catechin-Äquivalent-Prozent” angegeben
werden.
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Ein
weiterer Gegenstand der Erfindung sind topische Pflegeformulierungen
enthaltend den erfindungsgemäßen Pflegewirkstoff.
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Die
erfindungsgemäßen Pflegeformulierungen sind bevorzugt
dadurch gekennzeichnet, dass diese kosmetische, dermatologische
oder pharmazeutische Formulierungen darstellen.
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Die
erfindungsgemäßen Pflegeformulierungen enthalten
von 0,01 Massenprozent bis 20 Massenprozent, bevorzugt 0,05 Massenprozent
bis 5 Massenprozent, besonders bevorzugt 0,1 Massenprozent bis 2 Massenprozent
Pflegewirkstoff bezogen auf die Gesamtmasse der Pflegeformulierung.
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Die
erfindungsgemäßen Pflegeformulierungen können
z. B. mindestens eine zusätzliche Komponenten enthalten,
ausgewählt aus der Gruppe der
Emollients,
Emulgatoren
und Tenside,
Verdicker/Viskositätsregler/Stabilisatoren,
UV-Lichtschutzfilter,
Antioxidantien
und Vitamine,
Hydrotrope (oder Polyole),
Fest- und Füllstoffe,
Filmbildner,
Perlglanzadditive,
Deodorant-
und Antitranspirantwirkstoffe,
Insektrepellentien,
Selbstbräuner,
Konservierungsstoffe,
Konditioniermittel,
Parfüme,
Farbstoffe,
Biogene
Wirkstoffe,
Pflegeadditive,
Überfettungsmittel
Lösungsmittel.
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Als
Emollients können alle kosmetischen öle insbesondere
Mono- oder Diester von linearen und/oder verzweigten Mono- und/oder
Dicarbonsäuren mit 2 bis 44 C-Atomen mit linearen und/oder
verzweigten gesättigten oder ungesättigten Alkoholen
mit 1 bis 22 C-Atomen eingesetzt werden. Ebenso sind die Veresterungsprodukte
aliphatischer, difunktioneller Alkohole mit 2 bis 36 C-Atomen mit
monofunktionellen aliphatischen Carbonsäuren mit 1 bis
22 C-Atomen einsetzbar. Des Weiteren eignen sich langkettige Arylsäureester
wie z. B. Ester der Benzoesäure, z. B. Benzoesäureester
von linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten
Alkoholen mit 1 bis 22 C-Atomen, oder auch Benzoesäureisostearylester
oder Benzoesäureoctyldocecylester. Weitere als Emollients
und Ölkomponenten geeignete Monoester sind z. B. die Methylester
und Isopropylester von Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen
wie z. B. Methyllaurat, Methylstearat, Methyloleat, Methylerucat,
Isopropylpalmitat, Isopropylmyristat, Isopropylstearat, Isopropyloleat
möglich. Andere geeignete Monoester sind z. B. n-Butylstearat,
n-Hexyllaurat, n-Decyloleat, Isooctylstearat, Isononylpalmitat,
Isononylisononanoat, 2-Ethylhexylpalmitat, 2-Ethylhexyllaurat, 2-Hexyldecylstearat,
2-Octyldodecylpalmitat, Oleyloleat, Oleylerucat, Erucyloleat sowie
Ester, die aus technischen aliphatischen Alkoholschnitten und technischen,
aliphatischen Carbonsäuregemischen erhältlich
sind, z. B. Ester aus ungesättigten Fettalkoholen mit 12
bis 22 C-Atomen und gesättigten und ungesättigten
Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen wie sie aus tierischen
und pflanzlichen Fetten zugänglich sind. Geeignet sind
aber auch natürlich vorkommende Monoester- bzw. Wachsester-Gemische
wie sie z. B. im Jojobaöl oder im Spermöl vorliegen.
Geeignete Dicarbonsäureester sind z. B. Di-n-butyl-adipat,
Di-n-butyl-sebacat, Di-(2-ethylhexyl)-adipat, Di-(2-hexyldecyl)-succinat,
D-isotridecylacelaat. Geeignete Diolester sind z. B. Ethylenglycoldioleat,
Ethylenglycol-di-isotridecanoat, Propylenglycol-di-(2-ethylhexanoat),
Butandiol-di-isostearat, Butandiol-di-caprylat/caprat und Neopentylglycoldi-caprylat. Weitere
Fettsäureester, die als Emollients eingesetzt werden können,
sind z. B. C12-15Alkylbenzoat, Dicaprylylcarbonat,
Diethylhexylcarbonat. Ebenso als Emollients und Ölkomponente
können längerkettige Triglyceride, d. h. dreifache
Ester des Glycerins mit drei Säuremolekülen, wovon
mindestens eine längerkettig ist, eingesetzt werden. Hier
seien beispielhaft Fettsäuretriglyceride erwähnt;
als solche können beispielsweise natürliche, pflanzliche Öle,
z. B. Olivenöl, Sonnenblumenöl, Sojaöl,
Erdnußöl, Rapsöl, Mandelöl,
Sesamöl, Avocadoöl, Rizinusöl, Kakaobutter,
Palmöl aber auch die flüssigen Anteile des Kokosöls
oder des Palmkernöls sowie tierische Öle wie z.
B. Haifischlebertran, Dorschleberöl, Walöl, Rindertalg
und Butterfett, Wachse wie Bienenwachs, Karnaubapalmwachs, Spermazet,
Lanolin und Klauenöl, die flüssigen Anteile des
Rindertalgs oder auch synthetische Triglyceride von Capryl-Caprinsäure-Gemischen,
Triglyceride aus technischer Ölsäure, Triglyceride
mit Isostearinsäure, oder aus Palmitinsäure-Ölsäure-Gemischen
als Emollients und Ölkomponenten eingesetzt werden. Weiterhin
können Kohlenwasserstoffe, insbesondere auch flüssige
Paraffine und Isoparaffine eingesetzt werden. Beispiele für
einsetzbare Kohlenwasserstoffe sind Paraffinöl, Isohexadecan,
Polydecen, Vaseline, Paraffinum perliquidum, Squalan, Ceresin. Weiterhin
sind auch lineare oder verzweigte Fettalkohole wie Oleylalkohol
oder Octyldodecanol, sowie Fettalkoholether wie Dicaprylyl Ether
einsetzbar. Geeignete Siliconöle und -wachse sind z. B.
Polydimethylsiloxane, Cyclomethylsiloxane, sowie aryl- oder alkyl-
oder alkoxy-substituierte Polymethylsiloxane oder Cyclomethylsiloxane.
Als weitere Ölkörper kommen beispielsweise Guerbetalkohole
auf Basis von Fettalkoholen mit 6 bis 18, vorzugsweise 8 bis 10
Kohlenstoffatomen, Ester von linearen C6-C22-Fettsäuren
mit linearen C6-C22-Fettalkoholen, Ester von verzweigten C6-C13-Carbonsäuren
mit linearen C6-C22-Fettalkoholen, Ester von linearen C6-C22-Fettsäuren
mit verzweigten C8-C18-Alkoholen, insbesondere 2-Ethylhexanol oder
Isononanol, Ester von verzweigten C6-C13-Carbonsäuren mit
verzweigten Alkoholen, insbesondere 2-Ethylhexanol oder Isononanol,
Ester von linearen und/oder verzweigten Fettsäuren mit
mehrwertigen Alkoholen (wie z. B. Propylenglycol, Dimerdiol oder
Trimertriol) und/oder Guerbetalkoholen, Triglyceride auf Basis C6-C10-Fettsäuren,
flüssige Mono-/Di-/Triglyceridmischungen auf Basis von
C6-C18-Fettsäuren, Ester von C6-C22-Fettalkoholen und/oder
Guerbetalkoholen mit aromatischen Carbonsäuren, insbesondere
Benzoesäure, pflanzliche Öle, verzweigte primäre
Alkohole, substituierte Cyclohexane, lineare C6-C22-Fettalkoholcarbonate,
Guerbetcarbonate, Ester der Benzoesäure mit linearen und/oder verzweigten
C6-C22-Alkoholen (z. B. FinsolvTM TN), Dialkylether,
Ringöffnungsprodukte von epoxidierten Fettsäureestern
mit Polyolen, Siliconöle und/oder aliphatische bzw. naphthenische
Kohlenwasserstoffe in Betracht.
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Als
Emulgatoren oder Tenside können nichtionische, anionische,
kationische oder amphotere Tenside eingesetzt werden.
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Als
nichtionogene Emulgatoren oder Tenside können Verbindungen
aus mindestens einer der folgenden Gruppen eingesetzt werden:
Anlagerungsprodukte
von 2 bis 100 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid
an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit
12 bis 22 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der
Alkylgruppe,
C
12/18-Fettsäuremono-
und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 100 Mol Ethylenoxid
an Glycerin,
Glycerinmono- und -diester und Sorbitanmono- und
-diester von gesättigten und ungesättigten Fettsäuren
mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und deren Ethylenoxidanlagerungsprodukte,
Alkylmono-
und -oligoglycoside mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen im Alkylrest
und deren Ethylenoxidanlagerungsprodukte,
Anlagerungsprodukte
von 2 bis 200 Mol Ethylenoxid an Ricinusöl und/oder gehärtetes
Ricinusöl,
Partialester auf Basis linearer, verzweigter,
ungesättigter bzw. gesättigter C
5-C
22-Fettsäuren, Ricinolsäure
sowie 12-Hydroxystearinsäure und Glycerin, Polyglycerin,
Pentaerythrit, Dipentaerythrit, Zuckeralkohole (z. B. Sorbit), Alkylglucoside
(z. B. Methylglucosid, Butylglucosid, Laurylglucosid) sowie Polyglucoside
(z. B. Cellulose),
Mono-, Di- und Trialkylphosphate sowie Mono-,
Di- und/oder Tri-PEG-alkylphosphate und deren Salze,
Polysiloxan-Polyether-Copolymere
(Dimethicone Copolyole), wie z. B. PEG/PPG-20/6 Dimethicone, PEG/PPG-20/20
Dimethicone, Bis-PEG/PPG-20/20 Dimethicone, PEG-12 oder PEG-14 Dimethicone, PEG/PPG-14/4
oder 4/12 oder 20/20 oder 18/18 oder 17/18 oder 15/15,
Polysiloxan-Polyalkyl-Polyether-Copolymere
bzw. entsprechende Derivate, wie z. B. Lauryl oder Cetyl Dimethicone
Copolyole, insbesondere Cetyl PEG/PPG-10/1 Dimethicone (ABIL
® EM 90 (Evonik)),
Mischester
aus Pentaerythrit, Fettsäuren, Citronensäure und
Fettalkohol gemäß
DE
11 65 574 und/oder Mischester von Fettsäuren mit
6 bis 22 Kohlenstoffatomen, Methylglucose und Polyolen, wie z. B.
Glycerin oder Polyglycerin,
Zitronensäureester wie
z. B. Glyceryl Stearate Citrate, Glyceryl Oleate Citrate und Dilauryl
Citrate.
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Anionische
Emulgatoren oder Tenside können wasserlöslich
machende anionische Gruppen wie z. B. eine Carboxylat-, Sulfat-,
Sulfonat- oder Phosphat-Gruppe und einen lipophilen Rest enthalten.
Hautverträgliche anionische Tenside sind dem Fachmann in
großer Zahl bekannt und im Handel erhältlich.
Dabei kann es sich um Alkylsulfate oder Alkylphosphate in Form ihrer
Alkali, Ammonium- oder Alkanolammoniumsalze, Alkylethersulfate,
Alkylethercarboxylate, Acylsarkosinate sowie Sulfosuccinate und
Acylglutamate in Form ihrer Alkali- oder Ammoniumsalze handeln.
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Auch
kationische Emulgatoren und Tenside können zugesetzt werden.
Als solche können insbesondere quaternäre Ammoniumverbindungen,
insbesondere solche, versehen mit mindestens einer linearen und/oder
verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylkette
mit 8 bis 22 C-Atomen, eingesetzt werden, so etwa Alkyltrimethylammoniumhalogenide
wie z. B. Cetyltrimethylammoniumchlorid oder -bromid oder Behenyltrimethylammoniumchlorid,
aber auch Dialkyldimethylammoniumhalogenide wie z. B. Distearyldimethylammoniumchlorid
eingesetzt werden. Weiterhin können Monoalklyamidoquats
wie z. B. Palmitamidopropyltrimethylammoniumchlorid oder entsprechende
Dialkylamidoquats eingesetzt werden.
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Weiterhin
können biologisch gut abbaubare quaternäre Esterverbindungen
eingesetzt werden, bei denen es sich um quaternierte Fettsäureester
auf Basis von Mono-, Di- oder Triethanolamin handeln kann. Weiterhin
können Alkylguanidiniumsalze als kationische Emulgatoren
beigesetzt sein.
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Typische
Beispiele für milde, d. h. besonders hautverträgliche
Tenside sind Fettalkoholpolyglycolethersulfate, Monoglyceridsulfate,
Mono- und/oder Dialkylsulfosuccinate, Fettsäureisethionate,
Fettsäuresarcosinate, Fettsäuretauride, Fettsäureglutamate,
Ethercarbonsäuren, Alkyloligoglucoside, Fettsäureglucamide,
Alkylamidobetaine und/oder Proteinfettsäurekondensate,
letztere beispielsweise auf Basis von Weizenproteinen.
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Weiterhin
ist es möglich, amphotere Tenside wie z. B. Betaine, Amphoacetate
oder Amphopropionate einzusetzen, so z. B. Substanzen wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammoniumglycinate,
beispielsweise das Kokosalkyldimethylammoniumglycinat, N-Acylaminopropyl-N,N-dimethylammoniumglycinate,
beispielsweise das Kokosacylaminopropyldimethylammoniumglycinat,
und 2-Alkyl-3-carboxylmethyl-3-hydroxyethylimidazoline mit jeweils
8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat.
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Von
den ampholytischen Tensiden können solche oberflächenaktiven
Verbindungen eingesetzt werden, die außer einer C8/18-Alkyl-
oder -Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe
und mindestens eine -COOH- oder -SO3H- Gruppe
enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind.
Beispiele für geeignete ampholytische Tenside sind N-Alkylglycine,
N-Alkylpropionsäuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodipropionsäuren,
N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren
und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 18 C-Atomen
in der Alkylgruppe. Weitere Beispiele ampholytischer Tenside sind
das N-Kokosalkylaminopropionat, das Kokosacylaminoethylaminopropionat
und das C12/18-Acylsarcosin.
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Geeignete
Verdicker sind beispielsweise Polysaccharide, insbesondere Xanthan-Gum,
Guar-Guar, Agar-Agar, Alginate und Tylosen, Carboxymethylcellulose
und Hydroxyethylcellulose, ferner höhermolekulare Polyethylenglycolmono-
und -di-ester von Fettsäuren, Polyacrylate, (z. B. Carbopole
TM oder Synthalene TM), Polyacrylamide, Polyvinylalkohol und Polyvinylpyrrolidon,
Tenside wie beispielsweise ethoxylierte Fettsäureglyceride,
Ester von Fettsäuren mit Polyolen wie beispielsweise Pentaerythrit
oder Trimethylolpropan, Fettalkoholethoxylate mit eingeengter Homologenverteilung
oder Alkyloligoglucoside sowie Elektrolyte wie Kochsalz und Ammoniumchlorid.
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Als
Verdicker zur Verdickung von Ölphasen kommen alle dem Fachmann
bekannten Verdickungsmittel in Frage. Insbesondere sind dabei zu
nennen Wachse, wie hydriertes Castorwachs, Bienenwachs oder Microwachs.
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Weiterhin
können auch anorganische Verdickungsmittel eingesetzt werden
wie Silica, Alumina oder Schichtsilikate (z. B. Hectorit, Laponit,
Saponit). Diese anorganischen Ölphasenverdicker können
dabei hydrophob modifiziert sein. Zur Verdickung/Stabilisierung
von Wasser-in-Öl-Emulsionen können dabei insbesondere Aerosile,
Schichtsilikate und/oder Metallsalze von Fettsäuren, wie
z. B. Zinkstearat eingesetzt werden.
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Als
Viskositätsregler für wässrige Tensidsysteme
können z. B. NaCl, niedermolekulare nichtionische Tenside,
wie Cocoamide DEA/MEA und Laureth-3, oder polymere, hochmolekulare,
assoziative, hochethoxylierte Fettderivate, wie PEG-200 Hydrogenated
Glyceryl Palmate enthalten sein.
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Als
UV-Lichtschutzfilter können beispielsweise organische Substanzen
eingesetzt werden, die in der Lage sind, ultraviolette Strahlen
zu absorbieren und die aufgenommene Energie in Form längerwelliger
Strahlung, z. B. Wärme wieder abzugeben. UVB-Filter können öllöslich
oder wasserlöslich sein. Als öllösliche UVB-Lichtschutzfilter
sind z. B. zu nennen:
3-Benzylidencampher und dessen Derivate,
z. B. 3-(4-Methylbenzyliden)campher,
4-Aminobenzoesäurederivate,
wie z. B. 4-(Dimethylamino)benzoesäure-2-ethylhexylester,4-(Dimethylamino)benzoesäure-2-ethylhexylester
und 4-(Dimethylamino)benzoesäureamylester
Ester der
Zimtsäure, wie z. B. 4-Methoxyzimtsäure-2-ethylhexylester,
4-Methoxyzimtsäureisopentylester, 2-Cyan-3-phenyl-zimtsäure-2-ethylhexylester
(Octocrylene),
Ester der Salicylsäure, wie z. B. Salicylsäure-2-ethylhexylester,
Salicylsäure-4-isopropylbenzylester, Salicylsäurehomomenthylester,
Derivate
des Benzophenons, wie z. B. 2-Hydroxy-4-methoxybenzopheno 2-Hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenon,
2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon,
Ester der Benzalmalonsäure,
wie z. B. 4-Methoxybenzmalonsäuredi-2-ethylhexyester,
Triazinderivate,
wie z. B. 2,4,6-Trianilino-(p-carbo-2'-ethyl-1'-hexyloxy)-1,3,5-triazin
und Octyltriazon,
Propan-1,3-dione, wie z. B. 1-(4-tert.Butylphenyl)-3-(4'-methoxyphenyl)propan-1,3-dion.
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Als
wasserlösliche UVB-Lichtschutzfilter kommen in Frage:
2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure
und deren Alkali-, Erdalkali-, Ammonium-, Alkylammonium-, Alkanolammonium-
und Glucammoniumsalze,
Sulfonsäurederivate von Benzophenon,
wie z. B. 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon-5-sulfonsäure
und ihre Salze,
Sulfonsäurederivate des 3-Benzylidencamphers,
wie z. B. 4-(2-Oxo-3-bornylidenmethyl)benzolsulfonsäure und
2-Methyl-5-(2-oxo-3-bornyliden)sulfonsäure und deren Salze.
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Als
typische UVA-Lichtschutzfilter kommen insbesondere Derivate des
Benzoylmethans in Frage, wie beispielsweise 1-(4'-tert.Butylphenyl)-3-(4'-methoxyphenyl)propan-1,3-dion
oder 1-Phenyl-3-(4'-isopropylphenyl)propan-1,3-dion. Die UV-A- und
UV-B-Filter können selbstverständlich auch in
Mischungen eingesetzt werden. Neben den genannten löslichen
Stoffen kommen für diesen Zweck auch unlösliche
Pigmente, nämlich feindisperse Metalloxide bzw. Salze in
Frage, wie beispielsweise Titandioxid, Zinkoxid, Eisenoxid, Aluminiumoxid,
Ceroxid, Zirkoniumoxid, Silicate (Talk), Bariumsulfat und Zinkstearat.
Die Partikel sollten dabei einen mittleren Durchmesser von weniger
als 100 nm, z. B. zwischen 5 und 50 nm und insbesondere zwischen
15 und 30 nm aufweisen. Sie können eine sphärische
Form aufweisen, es können jedoch auch solche Partikel zum Einsatz
kommen, die eine ellipsoide oder in sonstiger Weise von der sphärischen
Gestalt abweichende Form besitzen. Eine relativ neue Klasse von
Lichtschutzfiltern sind micronisierte organische Pigmente, wie beispielsweise
2,2'-Methylene-bis-{6-(2H-benzotriazole-2-yl)-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-Phenol}
mit einer Partikelgröße von < 200 nm, das z. B. als 50%ige wässrige
Dispersion erhältlich ist.
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Weitere
geeignete UV-Lichtschutzfilter sind der Übersicht von P.
Finkel in SÖFW-Journal 122, 543 (1996) zu entnehmen.
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Neben
den beiden vorgenannten Gruppen primärer UV-Lichtschutzfilter
können auch sekundäre Lichtschutzmittel vom Typ
der Antioxidantien eingesetzt werden, die die photochemische Reaktionskette
unterbrechen, welche ausgelöst wird, wenn UV-Strahlung
in die Haut eindringt.
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Als
Antioxidantien und Vitamine können z. B. Superoxid-Dismutase,
Tocopherol (Vitamin E), Tocopherolsorbat, Tocopherolacetat, andere
Ester von Tocopherol, Dibutylhydroxytoluol und Ascorbinsäure
(Vitamin C) und ihre Salze sowie deren Derivate (z. B. Magnesium
Ascorbylphosphat, Natrium Ascorbylphosphat, Ascorbylsorbat), Ascorbyl
Ester von Fettsäuren, butylierte Hydroxybenzoesäure
und ihre Salze, Peroxide wie z. B. Wasserstoffperoxid, Perborate,
Thioglycolate, Persulfatsalze, 6-Hydroxy-2,5,7,8-Tetramethylchroman-2-Carboxylsäure
(TROLOX.RTM), Gallussäure und ihre Alkylester, Harnsäure
und ihre Salze und Alkylester, Sorbinsäure und ihre Salze,
Liponsäure, Ferulasäure, Amine (z. B. N,N-Diethylhydroxylamin,
Amino-Guanidine), Sulfhydryl-Verbindungen (z. B. Glutathion), Dihydroxy-Fumarsäure
und ihre Salze, Glycinpidolat, Argininpilolat, Nordihydroguaiaretissche
Säure, Bioflavonoide, Curcumin, Lysin, L-Methionin, Prolin,
Superoxid Dismutase, Silymarin, Tee Extract, Grapefruit Schalen/Kern
Extrakt, Melanin, Rosmarin Extrakt, Thioctansäure, Resveratrol,
Oxyresveratrol, etc. eingesetzt werden.
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Als
Hydrotrope können zur Verbesserung des Fließverhaltens
und der Anwendungseigenschaften beispielsweise Ethanol, Isopropylalkohol
oder Polyole eingesetzt werden. Polyole, die hier in Betracht kommen, können
2 bis 15 Kohlenstoffatome und mindestens zwei Hydroxylgruppen besitzen.
Typische Beispiele sind:
Glycerin Alkylenglycole, wie beispielsweise
Ethylenglycol, Diethylenglycol, Propylenglycol, Butylenglycol, Hexylenglycol
sowie Polyethylenglycole mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht
von 100 bis 1.000 Dalton, technische Oligoglyceringemische mit einem
Eigenkondensationsgrad von 1,5 bis 10 wie etwa technische Diglyceringemische
mit einem Diglyceringehalt von 40 bis 50 Gew.-%,
Methylolverbindungen,
wie insbesondere Trimethylolethan, Trimethylolpropan, Trimethylolbutan,
Pentaerythrit und Dipentaerythrit, Niedrigalkylgucoside, insbesondere
solche mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, wie beispielsweise
Methyl- und Butylglucosid, Zuckeralkohole mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen,
wie beispielsweise Sorbit oder Mannit, Zucker mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen,
wie beispielsweise Glucose oder Saccharose, Aminozucker, wie beispielsweise
Glucamin.
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Als
Feststoffe können beispielsweise Eisenoxidpigmente, Titandioxid
oder Zinkoxidpartikel und die zusätzlich unter „UV-Schutzmittel” genannten
eingesetzt werden. Weiterhin können auch Partikel eingesetzt
werden, die zu speziellen sensorischen Effekten führen,
wie etwa Nylon-12, Bornitrid, Polymerpartikel wie etwa Polyacrylat-
oder Polymethylacrylatpartikel oder Siliconelastomere. Einsetzbare
Füllstoffe umfassen Stärke und Stärkederivate,
wie Tapiocastärke, Distärkephosphat, Aluminium-
bzw. Natrium-Stärke, Octenylsuccinat sowie Pigmente, die
weder hauptsächlich UV-Filter- noch färbende Wirkung
haben, beispielsweise Aerosile® (CAS-Nr.
7631-86-9).
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Als
Filmbildner zur z. B. Verbesserung der Wasserfestigkeit können
beispielsweise eingesetzt werden: Polyurethane, Dimethicone, Copolyol,
Polyacrylate oder PVP/VA Copolymer (PVP = Polyvinylpyrrolidon, VA
= Vinylacetat). Als fettlösliche Filmbildner können
eingesetzt werden: z. B. Polymere auf Basis von Polyvinylpyrrolidon
(PVP), Copolymere des Polyvinylpyrrolidons, PVP/Hexadecen-Copolymer
oder das PVP/Eicosen-Copolymer.
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Als
Perlglanzadditive können z. B. Glycoldistearate oder PEG-3
Distearat eingesetzt werden.
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Als
Deodorantwirkstoffe kommen z. B. Geruchsüberdecker wie
die gängigen Parfümbestandteile, Geruchsabsorber,
beispielsweise die in der Patentoffenlegungsschrift
DE 40 09 347 beschriebenen Schichtsilikate,
von diesen insbesondere Montmorillonit, Kaolinit, Ilit, Beidelit,
Nontronit, Saponit, Ilectorit, Bentonit, Smectit, ferner beispielsweise
Zinksalze der Ricinolsäure. keimhemmende Mittel sind ebenfalls
geeignet, eingearbeitet zu werden. keimhemmende Substanzen sind
zum Beispiel 2,4,4'-Trichlor-2'-hydroxydiphenylether (Irgasan), 1,6-Di-(4-chlorphenylbiguanido)-hexan
(Chlorhexidin), 3,4,4'-Trichlorcarbonilid, quaternäre Ammoniumverbindungen,
Nelkenöl, Minzöl, Thymianöl, Triethylcitrat,
Farnesol (3,7,11-Trimethyl-2,6,10-dodecatrien-1-ol), Ethylhexyl
glycerylether, Polyglyceryl-3 caprylat (TEGO
® Cosmo
P813, Evonik), sowie die in den Patentoffenlegungsschriften
DE 198 55 934 ,
DE 37 40 186 ,
DE 39 38 140 ,
DE 42 04 321 ,
DE 42 29 707 ,
DE 42 29 737 ,
DE 42 38 081 ,
DE 43 09 372 ,
DE 43 24 219 und
EP 666 732 beschriebenen wirksamen
Agenzien.
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Als
Antitranspirantwirkstoffe können Adstringentien eingesetzt
werden, beispielsweise basische Aluminiumchloride wie Aluminiumchlorhydrat
(”ACH”) und Aluminium-Zirkonium-Glycine-Salze
(”ZAG”).
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Als
Insekten-Repellentien können beispielsweise N,N-Diethyl-m-toluamid,
1,2-Pentandiol oder Insect Repellent 3535 eingesetzt werden.
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Als
Selbstbräuner können z. B. Dihydroxyaceton und
Erythrulose eingesetzt werden.
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Als
Konservierungsstoffe können beispielsweise Mischungen einzelner
oder mehrerer Alkylparabenester mit Phenoxyethanol eingesetzt werden.
Bei den Alkylparabenestern kann es sich um Methlyparaben, Ethylparaben,
Propylparaben und/oder Butylparaben handeln. Anstelle von Phenoxyethanol
können auch andere Alkohole eingesetzt werden, wie beispielsweise
Benzylalkohol oder Ethanol. Darüber hinaus können auch
andere übliche Konservierungsmittel wie etwa Sorbin- oder
Benzoesäure, Salicylsäure, 2-Bromo-2-Nitropropan-1,3-Diol,
Chloracetamid, Diazolidinyl Harnstoff, DMDM Hydantoin, Iodopropynyl
Butylcarbamat, Natrium Hydroxymethylglycinate, Methylisothiazolin,
Chlormethyl-isothiazolin, Ethylhexylglycerin oder Caprylyl Glycol
eingesetzt werden.
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Als
Konditioniermittel können z. B. organische quaternäre
Verbindungen wie Cetrimoniumchlorid, Dicetyldimoniumchlorid, Behentrimoniumchlorid,
Distearyldimoniumchlorid, Behentrimoniummethosulfat, Distearoylethyldimoniumchlorid,
Palmitamidopropyltrimoniumchlorid, Guar Hydroxypropyltrimoniumchlorid,
Hydroxypropylguar Hydroxypropyltrimoniumchlorid, oder Quaternium-80
oder auch Aminderivate wie z. B. Aminopropyldimethicone oder Stearamidopropyldimethylamine
verwendet werden.
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Als
Parfüme können natürliche oder synthetische
Riechstoffe oder Gemische daraus eingesetzt werden. Natürliche
Riechstoffe sind Extrakte von Blüten (Lilie, Lavendel,
Rosen, Jasmin, Neroli, Ylang-Ylang), Stengeln und Blättern
(Geranium, Patchouli, Petitgrain), Früchten (Anis, Koriander,
Kümmel, Wacholder), Fruchtschalen (Bergamotte, Zitrone,
Orange), Wurzeln, (Macis, Angelics, Sellerie, Kardamon, Costus,
Iris, Thymian), Nadeln und Zweigen (Fichte, Tanne, Kiefer, Latschen),
Harzen und Balsamen (Galbanum, Elemi, Benzoe, Myrrhe, Olibanum,
Opoponax). Weiterhin kommen tierische Rohstoffe in Frage, wie beispielsweise Zibet
und Castoreum. Typische synthetische Riechstoffverbindungen sind
Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und
Kohlenwasserstoffe. Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind
z. B. Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, p-tert.-Butylcyclohexylacetat,
Linalylacetat, Dimethylbenzylcarbinylacetat, Phenylethylacetat,
Linalylbenzoat, Benzylformiat, Ethylmethyl-phenylglycinat, Allylcyclohexylpropionat, Styrallylpropionat
und Benzylsalicylat. Zu den Ethern zählen beispielsweise
Benzylethylether, zu den Aldehyden z. B. die linearen Alkanale mit
8 bis 18 Kohlenstoffatomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxyacetaldehyd, Cyclamenaldehyd,
Hydroycitronellal, Lilial und Bourgeonal, zu den Ketonen z. B. die
Jonone, α-Isomethylionon und Methyl-cedrylketon, zu den
Alkoholen Anethol, Citronellol, Eugenol, Isoeugenol, Geraniol, Linalool,
Phenylethylalkohol und Terpineol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören
hauptsächlich die Terpene und Balsame. Es können
Mischungen verschiedener Riechstoffe eingesetzt werden, die gemeinsam
eine ansprechende Duftnote erzeugen. Auch ätherische Öle
geringer Flüchtigkeit, die meist als Aromakomponenten eingesetzt werden,
eignen sich als Parfüme, z. B. Salbeiöl, Kamillenöl,
Nelkenöl, Melissenöl, Minzenöl, Zimtblätteröl,
Lindenblütenöl, Wacholderbeerenöi, Vetiveröl,
Olibanöl, Galbanumöl, Labolanumöl und
Lavandinöl. Es können Bergamotteöl, Dihydromyrcenol,
Lilial, Lyral, Citronellol, Phenylethylalkohol, α-Hexylzimtaldehyd,
Geraniol, Benzylaceton, Cyclamenaldehyd, Linalool, Boisambrene Forte,
Ambroxan, Indol, Hedione, Sandelice, Citronenöl, Mandarinenöl,
Orangenöl, Allylamylglycolat, Cyclovertal, Lavandinöl,
Muskateller Salbeiöl, β-Damascone, Geraniumöl
Bourbon, Cyclohexylsalicylat, Vertofix Coeur, Iso-E-Super, Fixolide
NP, Evernyl, Iraldein gamma, Phenylessigsäure, Geranylacetat,
Benzylacetat, Rosenoxid, Romillat, Irotyl und Floramat allein oder
in Mischungen, eingesetzt werden.
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Als
Farbstoffe können die für kosmetische Zwecke geeigneten
und zugelassenen Substanzen eingesetzt werden, wie sie beispielsweise
in der Publikation „Kosmetische Färbemittel" der
Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft, Verlag
Chemie, Weinheim, 1984, S. 81 bis 106 zusammengestellt
sind. Diese Farbstoffe werden üblicherweise in Konzentrationen
von 0,001 bis 0,1 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Mischung, eingesetzt.
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Unter
biogenen Wirkstoffen sind beispielsweise Tocopherol, Tocopherolacetat,
Tocopherolpalmitat, Ascorbinsäure, Polyphenole, Desoxyribonucleinsäure,
Coenzym Q10, Retinol, AHA-Säuren, Aminosäuren, Hyaluronsäure,
alpha-Hydroxysäuren, Isoflavone, Polyglutaminsäure,
Creatin (und Creatinderivate), Guanidin (und Guanidinderivate),
Pseudoceramide, essentielle Öle, Peptide, Proteinhydrolysate,
Pflanzenextrakte, Bisabolol, Allantoin, Panthenol, Phytantriol,
Idebenon, Lakritz Extrakt, Glycyrrhizidin und Idebenon, Skleroglucan, β-Glucan,
Santalbinsäure und Vitaminkomplexe zu verstehen. Beispiele
für Pflanzenextrakte sind Kastanien Extrakt, Kamillen Extrakt,
Rosmarin Extrakt, schwarze und rote Johannisbeer Extrakt, Birken
Extrakt, Hagebutten Extrakt, Algen Extrakte, Grüner Tee
Extrakt, Aloe Extrakt, Ginseng Extrakt, Ginko Extrakt, Grapefruit Extrakt,
Calendula Extrakt, Kampher, Thymus Extrakt, Mangosteen Extrakt,
Terminalia Arjuna Extrakt, Hafer Extrakt, Oregano Extrakt, Himbeer
Extrakt, Erdbeer Extrakt, etc. Zu den biogenen Wirkstoffen können
auch die sogenannten Barriere Lipids gezählt werden, für
welche beispielhaft Ceramide, Phytosphingosin und Derivate, Sphingosin
und Derivate, Sphinganin und Derivate, Pseudoceramide, Phospholipide,
Lysophospholipide, Cholesterin und Derivate, Cholesteryl Ester,
freie Fettsäuren, Lanolin und Derivate, Squalan, Squalen
und verwandte Substanzen genannt werden.
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Zu
den biogenen Wirkstoffen werden im Sinne der Erfindung auch anti-Akne
wie z. B. Benzylperoxid, Phytosphingosin und Derrivate, Niacinamid
Hydroxybenzoat, Nicotinaldehyd, Retinolsäure und Derrivate,
Salicylsäure und Derrivate, Citronellsäure etc.
und anti-Cellulite wie z. B. Xanthin Verbindungen wie Coffein, Theophyllin,
Theobromin und Aminophyllin, Carnitin, Carnosin, Salicyloyl Phytosphingosin,
Phytosphingosine, Santalbinsäure etc. gezählt,
ebenso wie Antischuppenmittel wie beispielsweise Salicylsäure
und Derrivate, Zink Pyrithion, Selensulfid, Schwefel, Ciclopiroxolamin,
Bifonazol, Climbazol, Octopirox und Actirox etc, ebenso wie Adstringetien
wie z. B. Alkohol, Aluminium Derivate, Gallsäure, Pyridoxinsalicylat,
Zinksalze wie z. B. Zinksulfat, -acetat, -chlorid, -lactat, Zirconiumchlorohydrate
etc. Ebenso können Bleichmittel wie Kojisäure,
Arbutin, Vitamin C und Derivate, Hydroquinon, Turmeric oil, Creatinin,
Sphingolipide, Niacinamid, etc. zu den biogenen Wirkstoffen gezählt
werden.
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Als
Pflegeadditive können z. B. ethoxylierte Glycerin-Fettsäureester,
wie beispielweise PEG-7 Glycerin Cocoate, oder kationische Polymere,
wie beispielsweise Polyquaternium-7 oder Polyglycerinester enthalten sein.
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Als Überfettungsittel
können Substanzen wie beispielsweise Lanolin und Lecithin
sowie polyethoxylierte oder acylierte Lanolin- und Lecithinderivate,
Polyolfettsäureester, Monoglyceride und Fettsäurealkanolamide
verwendet werden, wobei die letzteren gleichzeitig als Schaumstabilisatoren
dienen.
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Als
Lösungsmittel können z. B. aliphatische Alkohole
wie Ethanol, Propanol oder 1,3-Propandiol, cyclische Carbonate wie
Ethylencarbonat, Propylencarbonat, Glycerincarbonat, Ester von Mono-
oder Polycarbonsäuren wie Ethylacetat, Ethyllactat, Dimethyladipat
und Diethyladipat, Propylenglycol, Dipropylenglycol, Glycerin, Glycerincarbonat
oder Wasser eingesetzt werden.
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Erfindungsgemäße
Pflegeformulierungen können Verwendung als Hautpflege-,
Gesichtspflege-, Kopfpflege-, Körperpflege-, Intimpflege-,
Fußpflege-, Haarpflege-, Nagelpflege-, Zahnpflege-, Lippenpflege-
oder Mundpflegeprodukt finden. Beispiele für Haarpflegeprodukte
sind Haarwaschmittel, Haarkuren, Haarspülungen, Haarfluid,
Haargel, Haartonic, Haarwachs, Haarlack, Haarspray, Haarcreme, Haarmousse,
Haarbalsam, Antischuppenshampoo. Beispiele für Körperpflegeprodukte
sind Duschbad, Cremebad, Cremegel, Duschöl, Duschgel, Waschgel,
Waschpeeling, Reinigungslotion, Gesichtsmaske, Gesichtswasser, Gesichtspeeling,
Augencreme, Nachtcreme, Reinigungsmaske, Lotion pads, Reinigungstücher,
Reinigungslotion, Reinigungsmilch, Reinigungsgel, After Shave Gel,
After Shave Balsam, Sonnenmilch, After Sun Produkte, Selbstbräuner, Fusslotion,
Fussspray, Körperlotion, Körpergel, Körperspray,
Körpermilch, Körperpeeling, Körperöl,
Körperbutter. Beispiele für Lippenpflegeprodukte
sind Lippenbalsam, Lippencreme, Lippenpflegestift.
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Erfindungsgemäße
Pflegeformulierungen können Verwendung in Form einer Emulsion
wie Öl-in-Wasser-(O/W), Wasser-in-Öl-(W/O) oder
Wasser-in Silikon-(W/S)Emulsionen, multiple Emulsionen wie W/O/W- und
O/W/O-Emulsionen, auch als Hydrodispersionen oder Lipodispersionen
bezeichnet, einer Suspension, einer Lösung, einer Creme,
einer Salbe, einer Paste, eines Gels, eines Aerosols, eines Sprays,
eines Reinigungsproduktes, eines Schmink- oder Sonnenschutzpräparates
oder eines Gesichtswassers oder eines Stiftes, z. B. Fettstiftes
oder wasserhaltigen Stiftes finden.
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Pflegeformulierungen
entsprechend der vorliegenden Erfindung verfügen über
einen konditionierenden Effekt auf Haut und Haaren. Somit ist ein
Gegenstand der Erfindung die Verwendung der Pflegeformulierungen
zur Konditionierung von Haut und/oder Haar.
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Die
Haut, das mit Abstand größte Organ, dient als
Barriere zwischen dem individuellen Organismus und der Umwelt. Diese
metabolisch hochaktive Schutzschicht ist ständig oxidativem
Stress ausgesetzt, der durch innere und äußere
Faktoren hervorgerufen wird. Diese Faktoren, insbesondere Sonnenstrahlen,
erzeugen schädliche Radikale, meist reaktive Sauerstoffspezies
(ROS). Jede Hautschicht – von außen nach innen Stratum
corneum, Epidermis, Dermis und Hypodermis – hat ihr eigenes
Schutzsystem gegen den Angriff freier Radikale und ist je nach Funktion
dieser Schicht unterschiedlich zusammengesetzt. Während
des oxidativen Stresses werden mehr freie Radikale und Oxidantien
(ROS) in der Haut gebildet, als die antioxidativen Schutzsysteme
abfangen können. Die überzähligen ROS
verändern das Redox-Gleichgewicht der Hautzellen. Dadurch
werden redoxsensitive Signalwege aktiviert, die eine Veränderung
der Genexpression auslösen. Oxidativer Stress entsteht
durch einen Überschuss an ROS, zum Beispiel als Folge von
UV-Exposition oder Ozon-Belastung. Es gibt allerdings auch Fälle
mangelhafter endogener Radikalabwehr, zum Beispiel bei einem Mangel
an antioxidativen Vitaminen oder Enzymdefekten in der antioxidativen
Abwehr. Diese Form von oxidativem Stress kann durch pathophysiologische
Entzündungsreaktionen und den Stoffwechsel der Zelle verstärkt
werden. Die langwellige UVA-Strahlung kann bis in tiefe Hautschichten
vordringen. Somit kann sie nicht nur mit den epidermalen Zellen,
sondern auch mit den Fibroblasten der Dermis reagieren und dort
die Bildung von Radikalen anstoßen. Die kurzwellige UVB-Strahlung
dagegen wird zum großen Teil bereits in der Epidermis absorbiert
und verändert hauptsächlich DNA und Proteine in
epidermalen Keratinozyten und Langerhans-Zellen. In geringerem Maße
regt auch UVB-Strahlung die Bildung von Radikalen durch Hydrolyse
an. So werden Lipide, Proteine und Nukleinsäuren durch
verschiedene UV-Wellenlängen in unterschiedlichen Schichten
geschädigt.
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Soll
menschliches Haar dauerhaft gefärbt werden, kommen in der
Praxis lediglich oxidierende Haarfärbeverfahren in Betracht.
Beim oxidativen Haarfärben erfolgt die Ausbildung des Farbstoffchromophoren durch
Reaktion von Präkursoren (Phenole, Aminophenole, seltener
auch Diamine) und Basen (meistens p-Phenyldiamin) mit dem Oxidationsmittel,
zumeist Wasserstoffperoxid, Wasserstoffperoxidkonzentrationen um
6% werden dabei gewöhnlich eingesetzt. Üblicherweise
wird davon ausgegangen, dass neben der Färbewirkung auch
eine Bleichwirkung durch das Wasserstoffperoxid erfolgt. In oxidativ
gefärbtem menschlichem Haar sind, ähnlich wie
bei gebleichtem Haar, mikroskopische Löcher an den Stellen,
an denen Melaningranula vorlagen, nachweisbar. Oxidationsmittel
wie Wasserstoffperoxid reagiert nicht nur mit den Farbvorstufen,
sondern auch mit der Haarsubstanz und kann dabei unter Umständen
eine Schädigung des Haares bewirken.
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Diesen
oben beschriebenen Schädigungsprozessen der Haut und Haare
kann durch die erfindungsgemäßen Pflegeformulierungen
entgegengetreten werden.
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Ein
weiterer Gegenstand der Erfindung ist daher die Verwendung der erfindungsgemäßen
Pflegeformulierungen zur Behandlung und/oder Prophylaxe der durch
oxidative Beanspruchung hervorgerufenen Hautalterung und/oder Haarschädigung.
-
Ebenso
ist daher Gegenstand der Erfindung die Verwendung der erfindungsgemäßen
Pflegeformulierungen zur Verringerung der durch Umweltgifte verursachten
oder UV-induzierten Haar- und/oder Hautschädigung.
-
Dehnungsstreifen
sind sichtbare Erscheinungen in der Unterhaut (Subkutis), die durch
starke Dehnung des Gewebes entstehen – Striae cutis atrophicae
oder Striae cutis distensae (v. lat. Striae = Streifen, cutis =
Haut, atrophicae = atrophisch, distensae = überdehnt).
Im Rahmen einer Schwangerschaft ist das Auftreten von Dehnungsstreifen
physiologisch; sie werden als Schwangerschaftsstreifen (lat. Striae
gravidarum) bezeichnet. Darüber hinaus können
Dehnungsstreifen Symptome von Erkrankungen, wie Übergewicht
und im Rahmen eines Cushing-Syndroms auftreten oder als Nebenwirkung
von Medikamenten entstehen. Die Färbung wird durch durchscheinende
Blutgefäße hervorgerufen. Die Streifen treten
bevorzugt an besonders stark belasteten Geweben wie Bauch, Hüften,
Gesäß, Oberarmen und Brüsten auf. Prädisponierende
Faktoren sind eine Bindegewebsschwäche und eine starke
Gewichtszunahme. Zudem ist die Hautelastizität während
einer Schwangerschaft durch hormonelle Einflüsse vermindert.
Das Bindegewebe, welches für die Elastizität der Haut
verantwortlich ist, besteht aus einem Netzwerk von kollagenen Fasern.
Wird das Bindegewebe überdehnt, führt dies zu
irreparablen Rissen in der Unterhaut, die zu äußerlich
sichtbaren blaurötlichen Streifen führen. Im Laufe
der Zeit verblassen die Streifen, bleiben jedoch als helle Narben
weiterhin sichtbar.
-
Die
Hornschicht (Stratum corneum) ist ein dünnes (ca. 10 μm),
reißfestes und fast völlig undurchlässiges
Häutchen das die Epidermis wie eine Plastikmembran überzieht.
Sie ist in ihrer Gesamtheit Träger der Barrierefunktion.
Die Hornschicht ist widerstandsfähig gegen physikalische
und chemische Noxen (Säuren, weniger Laugen), jedoch relativ
empfindlich gegen organische Lösungsmittel und Detergenzien.
Durch den Proteincharakter ist die Hornschicht hygroskopisch (wasseranziehend).
Bei längerer Wasserexposition kommt es zur Aufquellung
und damit zu einer drastischen Änderung der physikalischen
Eigenschaften wie z. B. Abnahme der Reißfestigkeit und
Beeinträchtigung der Undurchlässigkeit. Die Barrierefunktion
der Hornschicht ist eher unvollkommen. Ein minimaler Stoffaustausch
zwischen Organismus und Umwelt (z. B. Perspiratio insensiblis) ist
gewährt. Andererseits kann jeder niedermolekulare Stoff
in geringem Umfang in die Haut eindringen, wobei lipidlösliche
Substanzen vor wasserlöslichen bevorzugt sind. Adstringierende
Eigenschaften von Substanzen dichten das Gewebe ab und die Gefäßpermeabilität
wird herabgesetzt, das Eindringen von Keimen verhindert und die
Widerstandsfähigkeit der Haut erhöht. Sie gehen
Bindungen mit dem Kerstin der Hornzellen ein und vernetzen diese.
Dadurch wird ein Zusammenziehen der obersten Hornhautschicht erreicht.
Die Haut wird mechanisch fester und die Barrierewirkung erhöht.
Dies führt zur Verminderung von entzündlichen
Hautreaktionen.
-
Da
die erfindungsgemäßen Pflegeformulierungen über
adstingierende Eigenschaften verfügen, ist ein weiterer
Gegenstand der Erfindung eine Verwendung der erfindungsgemäßen
Pflegeformulierungen zur Straffung und/oder Festigung der Haut.
-
Ebenso
ist daher Gegenstand der Erfindung die Verwendung der erfindungsgemäßen
Pflegeformulierungen zur Erhöhung der Widerstandsfähigkeit
der Haut.
-
Erfindungsgemäße
Pflegeformulierungen wirken im Allgemeinen hautberuhigend und entzündungshemmend,
daher ist ein weiterer Gegenstand der Erfindung eine Verwendung
der erfindungsgemäßen Pflegeformulierungen zur
nicht therapeutischen Behandlung und/oder Prophylaxe von entzündlichen
Reaktionen auf und/oder in der Haut.
-
Da
die erfindungsgemäßen Pflegeformulierungen zu
einer Verbesserung der Fähigkeit der Haut führen,
Feuchtigkeit rückzuhalten, ist ein weiterer Gegenstand
der Erfindung eine Verwendung der erfindungsgemäßen
Pflegeformulierungen zur Erhöhung des Feuchtigkeitsgehaltes
der Haut, zur Verminderung und Glättung von Hautfalten,
zur ebenmäßigen Hautfärbung oder zur
Herstellung eines gleichmäßigen Erscheinungsbildes
der Hautoberfläche.
-
Da
die erfindungsgemäßen Pflegeformulierungen zu
einer verbesserten Zugfestigkeit und/oder Grifffestigkeit und/oder
Spannkraft der Haare führen, ist ein weiterer Gegenstand
der Erfindung eine Verwendung der erfindungsgemäßen
Pflegeformulierungen zur Erhöhung der Zugfestigkeit und/oder
Grifffestigkeit und/oder Spannkraft des Haares.
-
In
den nachfolgend aufgeführten Beispielen wird die vorliegende
Erfindung beispielhaft beschrieben, ohne dass die Erfindung, deren
Anwendungsbreite sich aus der gesamten Beschreibung und den Ansprüchen ergibt,
auf die in den Beispielen genannten Ausführungsformen beschränkt
sein soll. Alle angegebenen Prozent (%) sind, wenn nicht anders
angegeben Massenprozent.
-
Folgende
Figuren sind Bestandteil der Beispiele:
-
1:
Messwerte des Teac Testes
-
2:
Messwerte LDH Freisetzung ohne SDS
-
3:
Messwerte LDH Freisetzung mit SDS
-
4:
Messwerte RT-PCR inflammatorische Marker
-
Beispiele:
-
Beispiel 1: Herstellung des Extraktes,
erfindungsgemäß
-
15,5
kg Ausgangsdroge Herba Cistus incanus L ssp. tauricus mit einen
Ausgangsgehalt von 14,6 Catechin-Äquivalent-Prozent, werden
im Perkolator bei 40°C zweimal mit Ethanol 40% (V/V) a
1:8 erschöpfend extrahiert. Die von der Droge abgetrennten
Eluate werden vereinigt, filtriert und bei 50°C schonend
im Vakuum vom Lösemittel befreit. Es resultieren 6 kg wäßriger
Spissumextrakt mit einem Trockensubstanzanteil von 65% (= 3,9 kg
nativer Extraktanteil). Der Polyphenolgehalt beträgt 31,4
Catechin-Äquivalent-Prozent berechnet auf den nativen Extrakt.
-
5,8
kg des Spissumextraktes (3,77 kg nativer Extraktanteil) werden mit
demineralisiertem Wasser auf 20% Trockensubstanzanteil zurück
gelöst und 60 Minuten intensiv unter Rühren homogenisiert.
Anschließend wird der Ansatz für 4 h bei 10–15°C
stehen gelassen. Es resultiert eine abgesetzte, unlösliche
Bodenphase (5% der Gesamtmenge). Dieser Rückstand (Tannin-Fraktion)
ergab einen Polyphenolgehalt von 22% bezogen auf den nativen Extrakt.
-
Der Überstand
(Produktphase) wird von oben abgezogen und über eine CP1KS-Filterplatte
klarfiltriert (Mengen-Ausbeute 95%). Der Polyphenolgehalt betrug
32,0 Catechin-Äquivalent-Prozent bezogen auf den nativen
Extrakt.
-
Die
Extraktlösung enthaltend 3,58 kg nativen Extrakt als ca.
20%ige Lösung, wird auf eine Säule gefüllt mit
50L Adsorberharz (Amberlite® XAD7HP)
aufgebracht. Der Durchlauf wird abgetrennt und verworfen. Die Säule
wird anschließend mit 3 Bettvolumen (150 L) an Wasser sauber
gespült. Die Flution der adsorbierten sekundären
Cistus-Inhaltsstoffe erfolgt mit 100 L Ethanol 96% (V/V). Das ethanolisch-wässrige
Eluat wird aufgefangen, klarfiltriert und über eine Vakuumkonzentrierung
vom Lösemittel befreit und zum Spissum beigedampft. Es
resultierten 2 kg Spissum mit einem Trockensubstanzanteil von 65%
(= 1,3 kg nativer Extrakt). Der Polyphenolgehalt betrug 65,0% Catechin-Äquivalent-Prozent bezogen
auf den nativen Extrakt. Der Monomeren-Anteil (Theogallin, Epigallocatechin,
Catechin, Epicatechin und Epigallocatechningallat) beträgt
3,6%.
-
Beispiel 2: Teac Test
-
Der
Extrakt aus Beispiel 1 wurde im Folgenden verwendet; er besitzt
einen Polyphenolgehalt von 60% Catechin-Äquivalent-Prozent,
bestimmt wie oben beschrieben, und wird im Folgenden „Cistus
60%” genannt.
-
Das
antioxidative Potential von Cistus 60% wurde anhand eines Teac Testes,
durchgeführt nach Buenger et al.; International
Journal of Cosmetic Science, 2006, 28, 135–146,
bestimmt.
-
Zum
Vergleich mit dem Stand der Technik wurde ein herkömmlicher
wäßriger Cistus Extrakt mit 25% Polyphenolgehalt
Catechin-Äquivalent-Prozent („Cistus 25%”)
eingesetzt. Dieser wird von dem Extrakthersteller Fa. Finzelberg
unter Art. 0 431 100 vertrieben.
-
1 zeigt,
dass Cistus 60% eine mehr als vierfach höhere antioxidative
Kapazität aufweist als der Vergleichsextrakt, obgleich
der Gehalt an Polyphenolen lediglich 2,4 fach höher ist.
-
Beispiel 3: Antioxidatives Potential nach
der ORAC-Methode
-
ORAC
(Oxygen Radical Absorption capacity) ist eine international standardisierte
Methode zur Bestimmung des antioxidativen Potentials. Mit dieser
Methode ist eine Unterscheidung in hydrophile und lipophile Anteile
der antioxidativen Wirkung möglich. Zur besseren Vergleichbarkeit
wird die Gesamtkapazität auch in der Einheit des Trolox-Äquivalent
(TE) angegeben. Die Durchführung ist beschrieben auf www.orac-europe.com.
Cistus-Extrakt
(60% Catechin-Äquivalent-Prozent) = 5,1 μmol TE/mg
Cistus-Extrakt
(25% Catechin-Äquivalent-Prozent) = 1,9 μmol TE/mg
-
Der
erfindungsgemäß angereicherte Cistus-Extrakt mit
60% Catechin-Äquivalent-Prozent besitzt ein außerordentlich
hohes ORAC-Potential, daß gegenüber dem Stand
der Technik um den Faktor 2,7 erhöht ist.
-
4: LDH Freisetzung, inflammatorische Marker
in
-
Hautmodellen
-
Zur
Charakterisierung von regenerativen Eigenschaften wurden in der
Studie Haut- bzw. Epidermismodelle von der Firma SkinEthic RHE,
Nizza, Frankreich für eine Stunde topisch mit Cistus 60%
versetzt. Anschließend wurden die Gewebemodelle einer definierten
Schädigung mit SDS (30 μl, 0,25%, 40 Minuten)
ausgesetzt und für weitere 48 Stunden Cistus 60% appliziert.
Anhand von LDH-Messungen, sowie RT-PCR Messungen sollten Aussagen
darüber getroffen werden, ob den Hautmodellen ein Schutz
vermittelt werden konnte und eine antiinflammatorische Wirkung vorliegt.
-
Behandlung der Hautmodelle
-
Die
in vitro rekonstituierte humane Epidermismodelle (Reconstructed
Human Epidermis RHE/S/17, Lot 07022A 0809, Skinethic Nizza, Frankreich)
wurden nach Erhalt aus der Frachtverpackung entnommen und in 6-Well
Zellkulturplatten mit je 300 μL Maintenance Medium überführt.
Nach vier Stunden Präinkubation bei 37°C und 5%
CO2 wurde das Zellkulturmedium gegen 1000 μL frisches tenance
Medium ausgetauscht und es erfolgte eine weitere Adaptionsphase über
Nacht bei 37°C und 5% CO2. Am Tag der Testung wurden 100 μL 0,2%
wässrige Cistus 60%-lösung bzw. Vehicle (Wasser)
(beides filtriert durch 0,45 μm Spritzenfilter) in Triplikaten
auf das trockene Stratum corneum der 3D Epidermismodelle appliziert
und bei 37°C und 5% CO2 über einen
Zeitraum von 1 Stunde inkubiert. Anschließend wurde der Überschuss
an Prüfsubstanz von der Oberfläche der rekonstituierten
Epidermen entfernt. Die Schädigung der Hautmodelle erfolgt
mit 30 μl, 0,25%igem SDS für 40 Minuten. Abschließend
werden die Hautmodelle 20 mal mit PBS Puffer gewaschen.
-
Anschließend
erfolgte bei allen Hautmodellen ein Medienwechsel (1000 μL
Maintenance Medium).
-
Erneute
Applikation von 100 μl 0,2% wässrige Cistus 60%-lösung
für 48 Stunden. Nach 24 Stunden Mediumswechsel und Abnahme
von 1 ml Medium für die LDH Bestimmung. Nach weiteren 24
Stunden erneute Abnahme von 1ml Medium für die LDH Bestimmung.
Die Hautmodelle wurden in 500 μl RNA Later gegeben.
-
Mediumwechsel
erfolgten: 2,5 h nach Einsetzen der Zellen ins Medium, vor Applikation
der Prüfsubstanz, nach Schädigung durch SDS und
nach 24 h zur Viabilitätsprüfung. Außerdem
wurde vor Applikation der Prüfsubstanz, nach 24 h und nach
48 h die LDH Freisetzung ins Medium bestimmt:
-
Laktatdehydrogenase-Freisetzung (LDH-Freisetzung)
-
Das
Auftreten von LDH im Zellkulturmedium ist ein sicheres Anzeichen
für die Schädigung der zytoplasmatischen Membran
der Zellen und damit einer Schädigung der epidermalen Zellschicht.
Weiterhin ist bekannt, dass ein Austritt dieses Enzym für
die Zelle den „point of no return” darstellt,
und somit eine Irreversibilität der Schädigung
anzeigt.
-
Bestimmung der LDH-Freisetzung
-
Die
Quantifizierung der LDH-Aktivität wurde mit einem kommerziell.
erhältlichen Testkit durchgeführt und fand nach
Herstellerangaben statt. Bei der Bestimmung der Aktivität
der LDH* wurde eine LDH-Verdünnungsreihe als Standard mitgeführt.
(*LDH-Testkit und Standard, Roche Diagnostics, Mannheim, Deutschland)
-
Die
Ergebnisse sind in 2 und 3 wiedergegeben
und zeigen, dass Cistus 60% LDH Freisetzung bei Schädigungen
in Hautmodellen signifikant reduziert
-
Als
antiinflammatorische Marker wurde die Expression der Gene SKALP-F,
IL-1 α und TNF-α mittels RT-PCR wie folgt bestimmt:
-
Isolierung der RNA aus den Hautmodellen
-
Die
Isolierung der gesamt-RNA aus den Hautmodellen wird mittels des
RNeasy Mini Kits durchgeführt. Zur Analyse werden die eingefrorenen
Hautmodelle auf Raumtemperatur erwärmt und mit 1 ml Qiazollösung versetzt.
Im Tissuelyser wird das Hautmodell für 5 min bei 16.000
Hertz mit einer 5 mm Stahlkugel homogenisiert. Die Lösung
wird für 5 min bei Raumtemperatur stehengelassen und anschließend
mit 200 μL Chloroform versetzt. Diese Lösung wird
für 15 s gemischt und erneut 3 min bei Raumtemperatur stehengelassen.
Die Suspension wird 15 min bei 4°C und 12.000 U/min zentrifugiert
und die obere Phase in ein neues Eppendorf-Cap gegeben. Die abgenommene
Menge wird mit dem gleichen abgenommenen Volumen (ca. 600 μL)
Ethanol (70%) versetzt. Es werden 700 μL Flüssigkeit
abgenommen, auf eine RNeasy mini column überführt
und 15 s bei 13000 U/min zentrifugiert, die Flüssigkeit
kann verworfen werden. Mit dem Rest der Lösung wird gleich
verfahren. Anschließend werden 700 μL Puffer RW1
zugegeben und 15 s bei 13.000 U/min zentrifugiert, die Flüssigkeit
kann verworfen werden. Die Säulen werden auf ein neues
Tube (2,2 ml) gegeben und mit 500 μL Puffer RPE versetzt
und erneut 15 s bei 13000 U/min zentrifugiert, die Flüssigkeit
wird verworfen. Nun werden 500 μL Puffer RPE zugegeben,
2 min bei 13.000 U/min zentrifugiert, die Transfersäulen
auf 1,5 ml Eppendorf-Caps (2 ml) gesetzt und mit 50 μL
RNase-free Wasser versetzt, anschließend für eine
Minute bei 13.000 U/min zentrifugiert. Zur Messung werden 10 μL
RNA-Lösung mit 90 μL Wasser versetzt und die Absorption
bei einer Wellenlänge von 260 nm gemessen. Eine Absorption
(A260) von 1,00 entspricht einer Konzenztration von 50 μg/ml doppelsträngiger
DNA, 33 μg/ml kurzer, einzelsträngiger DNA oder
40 μg/ml RNA. Die restlichen 40 μL Lösung werden
aufgeteilt (je 10 μL) und im Gefrierschrank bei –80°C
gelagert.
-
Erststrangsynthese
-
Mit
dem First-Strand-cDNA-Synthesis-Kit für die RT-PCR wird
die reverse Transkription durchgeführt. Es werden jeweils
100 ng RNA von den Proben mit 1 μL random hexamer (50 μM)
und 1 μL DEPC-Wasser versetzt und mit Wasser auf ein Volumen
von 10 μL gebracht. Diese Lösung wird bei 65 °C
für fünf Minuten inkubiert und anschließend
für eine Minute auf Eis gelagert. Zur Prüfung
auf systematische Fehlerquellen wird Wasser als Blindprobe in allen
Untersuchungen eingesetzt. Anschließend wird zu jeder Lösung
10 μL cDNA-Synthesis-Mix gegeben, gemischt, die Lösung
10 Minuten bei 25°C, 50 Minuten bei 50°C und 5
Minuten bei 85°C temperiert und danach auf Eis gelagert.
Zu jeder Lösung wird 1 μL RNase H gegeben und
20 Minuten bei 37°C inkubiert. Die Lösung kann
nun bei –80°C eingefroren oder für eine
PCR-Messung eingesetzt werden.
-
Herstellung des cDNA Synthesis Mix (Lagerung
bei –20°C) für die Erststrangsynthese:
-
- 10* RT buffer [2 μl]
- 25 mM MgCl2 [4 μl]
- 0,1 M DTT [2 μl]
- RNaseOUT (40 U/μL) [1 μl]
- SuperScript III RT (200 U/μL) [1 μl]
-
PCR
-
Es
werden 1,5 μL Templat (cDNA) entnommen und folgende Lösungen
zugegeben:
-
Templat-Zusammensetzung für die
PCR, Primer
-
- 2* SYBR Green MasterMix 25 [μl]
- Primer-F (100 pmol/μL) 0,15 [μl]
- Primer-R (100 pmol/μL) 0,15 [μl]
- RNase free Wasser 23,2 [μl]
-
- Initialdenaturierung: 15 Minuten bei 95°C
- Amplifikation:
- Denaturierung: 15 s bei 94°C
- Annealing: 30 s bei 50°C
- Extension: 30 s bei 72°C
-
Bei
einer Zahl von 44 Zyklen mit anschließender Schmelzpunktbestimmung
betrug die Dauer der kompletten PCR 2,5 Stunden. Die Auswertung
der Daten erfolgte mit dem Opticon Monitor Analysis Software, Version
1.05 von der Firma MJ Research. Verwendete
Oligonucleotide der Firma MWG (Forward Primer) Forward Primer Sequenz
(5-3')
Verwendete
Oligonucleotide der Firma MWG (Reverse Primer) Reverse Primer Sequenz
(5-3')
-
Die
Ergebnisse sind in 4 wiedergegeben und zeigen,
dass Cistus 60% zu einer signifikanten Reduktion von inflammatorischen
Markern bei Schädigungen in Hautmodellen führt.
-
Beispiel 5: Beispielformulierungen
-
Im
Folgenden werden Beispielformulierungen beschrieben; angegebene
Prozent sind Massenprozent und beziehen sich auf die Gesamtmasse
der Beispielformulierung. Zur Herstellung der Formulierungen wurden
dem Fachmann bekannte übliche Formulierungsverfahren eingesetzt. „Cistus” steht
jeweils stellvertretend für den Extrakt erhalten in Beispiel
1. O/W-Formulierung
| Phase
A | |
| Polyglyceryl-3
Methylglucose Distearate | 3,0% |
| Glyceryl
Stearate | 2,0% |
| Stearyl
Alcohol | 1,0% |
| Decyl
Cocoate | 10,0% |
| Cetearyl
Ethylhexanoate | 9,0% |
| Phase
B | |
| Glycerin | 3,0% |
| Cistus | 0,2% |
| Wasser | ad
100% |
| NaOH
(10%) | pH
5,5–6,0 |
W/O-Formulierung
| Phase
A | |
| Cetyl
PEG/PPG-10/1 Dimethicone | 2,0% |
| Polyglyceryl-4
Isostearate | 1,0% |
| Beeswax | 1,2% |
| Hydrogenated
Castor Oil | 0,8% |
| Dietylhexyl
Carbonate | 9,5% |
| Caprylic/Capric
Triglyceride | 6,0% |
| Cetearyl
Ethylhexanoate | 4,0% |
| Phase
B | |
| Sodium
Chloride | 0,5% |
| Propylene
Glycol | 2,0% |
| Cistus | 0,1% |
| Wasser | ad
100% |
| NaOH
(10%) | pH
5,5–6,0 |
Massageöl
| Stearylalkohol | 2,0% |
| Petrolatum | 4,0% |
| Dimethicon | 2,0% |
| Isopropylpalmitat | 6,0% |
| Cetylstearylalkohol | 4,0% |
| PEG-40
hydreirtes Rizinusöl | 2,0% |
| Cistus | 0,2% |
| Glycerin | 3,0% |
| Wasser | add
100 |
Duschgel
| PEG-7
Glyceryl Cocoate | 2,0% |
| PEG-40
Hydrogenated Castor Oil | 2,5% |
| Sucrose
Cocoate | 2,5% |
| Parfum | 0,5% |
| Wasser | add
100% |
| Cistus | 0,2% |
| Cocamidoprpyl
Betaine | 10,5% |
| Sodium
Lactate, Sodium PCA Glycine, Fructose, Urea, Niacinamide, Inositol,
Sodium benzoate, Lactic Acid, | 1,0% |
| Glycol
Distearate, Steateth-4 | 2,0% |
Shampoo
| Sodium
Laureth Sulfate (28%) | 35% |
| Parfum | 0,5% |
| Wasser | add
100% |
| Cistus | 0,2% |
| Quaternium-80 | 0,5% |
| PEG/PPG-4/12
Dimethicone | 0,5% |
| Cocoamidpropyl
Betaine | 11,0% |
| PEG-120
Methyl Glucose Dioleate | 0,9% |
-
ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
-
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-
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-
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