JPH0848702A - 可溶性多糖類の抽出方法 - Google Patents

可溶性多糖類の抽出方法

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JPH0848702A
JPH0848702A JP7156392A JP15639295A JPH0848702A JP H0848702 A JPH0848702 A JP H0848702A JP 7156392 A JP7156392 A JP 7156392A JP 15639295 A JP15639295 A JP 15639295A JP H0848702 A JPH0848702 A JP H0848702A
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pectin
plant material
polysaccharide
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extract
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JP7156392A
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David C Herak
デイヴィッド・チャールズ・ヘラク
John J Hoglen
ジョン・ジェイムズ・ホグレン
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Hercules LLC
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    • B01DSEPARATION
    • B01D11/00Solvent extraction
    • B01D11/02Solvent extraction of solids
    • B01D11/0215Solid material in other stationary receptacles
    • B01D11/0219Fixed bed of solid material
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 可溶性多糖類の抽出方法を提供する。 【構成】 多糖類含有植物材料の固定床を通して抽出流
体を通過させて、植物材料から多糖類を加水分解すると
同時に抽出し、そして残部の植物材料から多糖類含有溶
液を分離することによって、固体植物材料からペクチン
及びカラジーナンのような可溶性多糖類が抽出される。
別の濾過工程は不要である。充填剤を植物材料に加え
て、床を通る抽出流体のパーコレーション速度を増すこ
とができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は植物材料からの可溶性多
糖類の抽出のための方法に関する。
【0002】
【従来の技術】寒天、アルギン酸塩、カラジーナン、ヘ
ミセルロース及びペクチンのような可溶性多糖類を固体
植物材料から抽出するために、種々の方法が過去におい
て使用されてきた。例えば、ペクチンは典型的に、柑橘
類の皮またはリンゴの絞りかすのような他のペクチン源
から加水分解されて抽出される。酸性化された水(pH
1.5〜2.5)が典型的に抽出媒体として、60°〜
95℃の温度において30分〜数時間の範囲の時間、使
用される。この抽出工程は最小限の撹拌とともにバッチ
反応器内の水性スラリー中で典型的に実施され、続いて
遠心分離及び/または濾過の種々の組合せを使用して分
離される。最後の分離工程は通常、高度に透明なゲルを
製造する澄明なペクチン抽出物を製造するための、ケイ
藻土などの濾過助剤を用いた艶出濾過(polishing filt
ration)である。ペクチン類は抽出溶液からアルコール
による沈殿によって、通常蒸発濃縮の後に単離される。
この単離に、アルコールでの洗浄、プレス、乾燥及び微
粉砕が続く。
【0003】ペクチンを抽出するための他の方法も記述
されている。例えば、米国特許第2,548,895号
は柑橘類の皮からのペクチンの抽出のための連続向流法
を記述する。柑橘類の皮のスラリーを、U字型の断面を
もつ細形のトラフを通してスクリューを使用して移動さ
せ、そして酸性化された水を反対方向に流す。抽出物を
ケイ藻土で濾過する。米国特許第2,586,407号
は(1)弱酸溶液を植物質のカラムに通してペクチン質
に結合したカルシウム及びマグネシウムイオンを置換す
ること、(2)植物質のカラムを水で洗浄して酸を除去
すること、及び(3)アルカリ溶液をカラムに通すこと
によって酸ペクタート(ペクチン酸塩)質を抽出するこ
とによる植物質からのペクチン質の抽出のための方法を
開示する。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】ペクチン及び他の可溶
性多糖類を植物材料から抽出するための改善された方法
に対する必要性がいまだに存在する。
【0005】
【課題を解決するための手段】固体植物材料から可溶性
多糖類を抽出するための本発明の方法は、多糖類含有植
物材料の固定床を通して抽出流体を通過させて、同時に
植物材料から多糖類を加水分解すると共に抽出し、そし
て残部の固体植物材料から多糖類含有溶液を分離するこ
とを含んで成る。該床を通しての抽出流体のパーコレー
ション速度を増すために所望によって充填剤が植物材料
に添加できる。
【0006】本発明の方法は、従来の多糖類抽出法にお
いて使用される、加水分解/抽出及び固体分離工程を結
合するので、別々のプロセス装置類が省略され、そして
主要な経費がかなり減じられる。本発明は労働、エネル
ギー、及び濾過助剤の必要が減じられることによってよ
り低い操作経費をも生み出す。植物材料の抽出流体に対
する比は従来の方法におけるものよりも大きくすること
ができ、これはさらに濃縮された多糖類溶液を生じ、必
要な蒸発濃縮の量を減じる。多段による向流パーコレー
ション抽出器が使用できるので、現行の方法によるもの
よりも高い多糖類の回収が可能であり、これによって原
料の要求を減じる。本発明の方法の他の主要な利点は別
々の濾過工程のない、もっとすっきりとした抽出であ
る。植物材料を撹拌またはポンプ吸排しないので、植物
材料の砕解及びフィルターを通ることができるコロイド
状物質の生成が大いに減少する。
【0007】固体植物材料から可溶性多糖類を抽出する
ための本発明の方法は、例えば(1)褐藻からのアルギ
ン抽出、(2)紅紫藻からの寒天抽出、(3)トウモロ
コシ、小麦、からす麦、大麦、米、大豆及びカラマツの
木からのヘミセルロースの抽出、(4)亜麻の実、サイ
リウム(psyllium)の実、及びマルメロの実か
らのガムの抽出、(5)紅藻からのカラジーナン抽出、
並びに(6)生若しくは乾燥のレモン、ライム及びグレ
ープフルーツの皮;リンゴの絞りかす;サトウダイコン
のコセット(cossettes)(薄い細片)、並び
にヒマワリの頭部またはこれらの混合物からのペクチン
抽出に適用できる。「可溶性多糖類」は抽出媒体に可溶
の全ての多糖類として定義される。植物材料から可溶性
多糖類を回収する方法は従来「抽出」と呼ばれてきた
が、それが実際に抽出される前に多糖類はまず植物材料
から加水分解によって化学的に遊離しなければならな
い。
【0008】本発明の方法はパーコレーション法であっ
て、そこでは多糖類含有植物材料の固定床を通して抽出
流体を通過させて、植物材料から多糖類を加水分解する
と同時に抽出し、そして残部の固体植物材料から多糖類
含有溶液を分離することによって多糖類が抽出される。
抽出された多糖類を含むこの溶液を以降多糖類抽出物と
呼ぶ。固定床は、植物材料の破片が互いに対して移動し
ないものと定義される。植物材料が乱されて分散された
固体を形成することがないので、この床は追加の濾過工
程なしに著しく澄明な抽出物を得るフィルターとして働
く。
【0009】本発明の方法は植物材料からペクチンを抽
出するのに特に適している。ペクチンは主として長い鎖
に結合した、部分的にメトキシル化されたガラクツロン
酸から成る。伝統的にゼリーグレードのペクチンは高分
子量(>100,000g/モル)及び高いメトキシル
含量(エステル化度(DE)>50%)を有し、そして
典型的に柑橘類の皮から得られる。サトウダイコンのペ
クチンはもっと低い分子量(<100,000g/モ
ル)及び柑橘類のペクチンよりも高いアセチル含量を有
する。これは一般にゼリー用に使用されないが、他の食
用用途に使用できる。ペクチンの分子量はFood R
esearch 19巻、163頁(1954年)のク
リステンセン,P.E.の「ペクチンの分子量(極限粘
度数)への関係においてペクチンを等級づけする方法」
に記述されている方法を使用して測定できる。
【0010】ある特定の多糖類について使用される抽出
流体は本技術分野における当業者によって容易に決定で
きる。例えば、水または水酸化カルシウムを含む水溶液
がカラジーナンを抽出するために典型的に使用され、熱
アルカリ溶液がアルギンを抽出するのに典型的に使用さ
れ、熱水が寒天を抽出するのに典型的に使用され、そし
て酸または塩基のいずれかの希薄溶液がペクチンを抽出
するために典型的に使用される。酸の抽出は高いエステ
ル化度(DE)、すなわち>50%を有する高分子量の
ペクチンについては酸抽出が好ましい。全ての酸が使用
できるが、無機酸が好ましい。硝酸が最も好ましい。希
塩基での抽出は低いエステル化度の低分子量のペクチン
用に好ましい。水酸化ナトリウムまたはカリウムのよう
な全ての強塩基が使用できる。希酸での抽出は高いエス
テル化度の低分子量のペクチンについて好ましい。本明
細書中「希」とは0.01〜2.0重量%の濃度を意味
する。0.3〜0.6%濃度が通常好ましいが、使用さ
れる濃度は望まれるペクチンの分子量に依存する。
【0011】多糖類抽出溶液は典型的に粘稠(すなわち
5〜30mPa(5〜30cp))なので、パーコレー
ション速度は比較的遅くすることができる。抽出流体に
不活性な充填剤がときどき多糖類含有植物材料と混合さ
れて、植物材料の床を通る抽出流体のパーコレーション
速度を増すが、充填剤は必須ではない。不活性充填剤は
床への支持を加え、そして液体パーコレーション用の空
隙を造る。ピーナッツの殻、ヒマワリの殻、木繊維、ま
たはこれらの混合物のような天然物質が好ましい充填剤
である。
【0012】植物材料から抽出された多糖類の量は、抽
出時間、温度、pH、及び植物材料の大きさとタイプに
よって決定される。ペクチンの場合には、高い濃度の酸
若しくは塩基及び高温を短い時間、または低い濃度の酸
若しくは塩基及び低温を長い時間使用することによって
同じ量のペクチンが抽出できる。高濃度の酸または塩基
を使用することは、低温または低濃度の酸または塩基の
使用よりも少ない時間を要する。高分子量のペクチンを
抽出するために、次の条件が一般に使用される:60°
〜95℃、好ましくは70℃の温度;30分〜10時
間、好ましくは5時間;1〜3、好ましくは1.8のp
H。低分子量のペクチンの抽出に使用される条件は上記
の温度、時間及びpH範囲に入るが、好ましい条件は9
0℃の温度、2.5時間の期間、及び1.2のpHであ
る。
【0013】遊離した多糖類の百分率は乾燥基準におい
て、(植物材料から遊離した多糖類の全量)/(植物材
料の量)として定義される。回収された多糖類の百分率
は、(抽出物中に回収された多糖類の量)/(遊離した
多糖類の量)として定義される。植物材料の床を通して
酸または塩基水溶液を通した後に繰り返し水で洗浄する
ことによって、より高い多糖類の回収が得られる。
【0014】実施例1〜8で使用した装置を図1に示
す。この抽出器は、除去可能な上部及び底部付近に位置
する支持円盤(2)を有するジャケット付きの円筒型容
器(1)から成る。抽出流体は蠕動ポンプ(3)を介し
て第2のジャケット付容器である受け器(4)から、断
熱管を通って植物材料の床(5)の上部へとポンプ送り
される。液体は分配器(6)を通過し、そして床(5)
及び支持円盤(2)を通って濾過物受け器(4)内へ排
水されて戻る。両方の容器の温度はジャケットを通るエ
チレングリコール/水の混合物の循環によって制御され
る。この温度は両方の容器(1)及び(4)に付けたプ
ローブによって注意深くモニターできる。植物材料の床
を横切る圧力低下は床の上の液体レベルによって制御で
きる。図中、Pは圧力ゲージであり、そしてTCは熱電
対である。
【0015】植物材料から加水分解された、より多くの
利用できる多糖類を回収できるので向流抽出器が好まし
い。本発明の好ましい態様は実施例9及び10において
示されるように連続向流法である。向流パーコレーショ
ン法を達成するために使用できる多くの異なった配置が
ある。例えば、コンベアベルトに沿って固体が移動する
水平抽出器が通常の配置であり、また回転向流抽出器が
使用できる。
【0016】
【実施例1】冷凍されており、次に解凍された、14.
9%の固体分を含む新鮮なレモンの皮(400g)を抽
出器に装填した。0.40重量%の硝酸を含む水溶液
(600g)を受け器に装填した。希酸溶液を皮の床を
通して70℃で5時間循環した。最初の床の高さは15
cmで、抽出の最後では8.5cmに減少した。液体の
循環速度は抽出の開始における1.2cm/分及び最後
における1.0cm/分のパーコレーション速度に相当
していた。皮の床を通しての排水速度が減少するのにつ
れて、液体の循環速度を減じることが必要である。5時
間後に、抽出した液は1.59%のペクチンを含み、そ
して澄明であった。皮から遊離したペクチンは、皮の固
体の21.9%の示した。抽出物中の実際のペクチンは
皮から化学的に遊離した全ペクチンの60%であり、他
の40%は湿った皮の床に含まれた(表1を参照された
い)。
【0017】
【実施例2】冷凍されており、次に解凍された、11.
3%の固体分を含む新鮮なグレープフルーツの皮(60
0g)を抽出器に装填した。0.40重量%の硝酸を含
む水溶液(1000g)を受け器に装填した。希硝酸溶
液を皮の床を通して70℃で5時間循環した。最初の床
の高さは14cmで、抽出の最後では11cmに減少し
た。液体の循環速度は1.2cm/分のパーコレーショ
ン速度に相当しており、そしてこの速度を全ての抽出に
おいて維持した。抽出物は1.32%のペクチンを含
み、そして澄明であった。皮から遊離したペクチンは、
皮の固体の32.3%を示した(表1を参照された
い)。
【0018】
【実施例3】86.3%の固体を含む乾燥したライムの
皮(150g)をヒマワリの殻100gと混合して抽出
器に装填した。0.40重量%の硝酸を含む水溶液(4
150g)を受け器に装填した。希硝酸溶液を皮の床を
通して70℃で4.5時間循環した。最初の床の高さは
抽出全体について21cmであった。パーコレーション
速度は51cm/分で開始し、6.5cm/分で終了し
た。抽出物は0.86%のペクチンを含み、澄明であっ
た。皮から遊離したペクチンは、皮の固体の28.1%
を示した(表1を参照されたい)。
【0019】
【実施例4】86.0%の固体を含む乾燥したレモンの
皮(257g)を抽出器に装填した。0.26重量%の
水酸化ナトリウムを含む水溶液(4555g)を受け器
に装填した。希アルカリ溶液を皮の床を通して50℃で
2.0時間循環した。最初の床の高さは22cmで、抽
出の間に27cmに膨潤した。57cm/分で開始した
パーコレーション速度は6.6cm/分で収量した。
1.14%のペクチンを含む抽出物は暗褐色で粒子を含
まなかった。皮から遊離したペクチンは、皮の固体の2
2.5%を示した(表1を参照されたい)。
【0020】
【実施例5】87.5%の固体を含む乾燥したグレープ
フルーツの皮(250g)をピーナッツの殻125gと
混合して、そして抽出器に装填した。0.60重量%の
硝酸を含む水溶液(4050g)を受け器に装填した。
希硝酸を皮の床を通して90℃で2.3時間循環した。
床の高さは29cmで開始し、抽出の間に31cmに膨
潤した。パーコレーション速度は52cm/分で開始
し、6.2cm/分で終了した。抽出物は1.73%の
ペクチンを含み澄明であった。皮から遊離したペクチン
は、皮の固体の33.0%を示した(表1を参照された
い)。
【0021】
【実施例6】冷凍されており、次に解凍した、25.7
%の固体を含む未乾燥のサトウダイコンのコセット(1
000g)を抽出器に装填した。0.60重量%の硝酸
を含む水溶液(4000g)を受け器に装填した。希硝
酸を皮の床を通して90℃で2.0時間循環した。床の
高さは28cmで開始し、25cmで終了した。パーコ
レーション速度は52cm/分で開始し、6.5cm/
分で終了した。抽出物は1.31%のペクチンを含み、
そして澄明であった。皮から遊離したペクチンは、サト
ウダイコンの固体の24.7%を示した(表1を参照さ
れたい)。
【0022】
【実施例7】86.0%の固体を含む乾燥したレモンの
皮(200g)をアーモンドの殻100gと混合して、
そして抽出器に装填した。ペクチンと0.60重量%の
硝酸の両方を含む溶液を皮と接触させることによって5
段階向流抽出をシミュレートした。最初の溶液は0.6
0重量%の硝酸と1.08重量%のペクチンの水溶液4
300gであり、そしてそれを受け器に装填した。この
溶液を皮の床を通して90℃で30分間循環することに
よって第1抽出段階を進めた。30分後、1.83重量
%のペクチンを含む抽出物が分離された。第2段階は
0.59重量%のペクチン溶液4300gで開始した。
30分間の90℃でのパーコレーションの後、抽出物は
0.98重量%のペクチンを含んでいた。第3、4及び
5段階は全て同じ様に実施した。開始濃度はそれぞれペ
クチン0.30重量%、0.15重量%、及び0重量%
であった。段階3〜5の終了速度はそれぞれ0.54重
量%、0.37重量%及び0.17重量%であった。抽
出の間、床の高さは23〜20cmの範囲であり、パー
コレーションの速度は56〜5.3cmの範囲であっ
た。抽出中に遊離したペクチン量は、皮の固体の30.
3%であり、そして回収された実際のペクチンは29.
2%であり、遊離したペクチンの96%の回収を示した
(表1を参照されたい)。
【0023】
【表1】
【0024】
【実施例8】72%の固体分を含む乾燥した海草(Euch
euma spinosum)(100g)をピーナッツの殻100
gと混合して、そして図1に示す抽出器に装填した。脱
イオン水(2900g)を受け器に装填した。水を、海
草/ピーナッツ殻の床を通して95℃で2時間循環させ
ることによって抽出を進めた。床の高さは19cmで開
始し、抽出の終わりに18cmに減少した。パーコレー
ション速度は37cm/分で開始し、8.7cm/分で
終了した。抽出物は1.39%のカラジーナンを含み、
茶色の液体であった。海草から遊離したカラジーナン
は、海草の固体分の58%を示した
【0025】
【実施例9】ピーナッツ殻45重量%を混合した乾燥グ
レープフルーツ皮(〜90%固体分)55重量%を使用
して抽出を行った。4フィートの直径のRotocel
(登録商標)回転抽出器(米国ペンシルバニア州ピッツ
バーグの Davy Internationalから入手できる)を抽出
に用いた。固体供給速度は5.2kg/時であり、0.
40重量%硝酸水溶液の供給速度は65kg/時間
(1.1リットル(0.29ガロン)/分)であり、平
均温度は70℃であり、抽出時間は4時間であり、そし
て床の高さは平均約32cmであった。回収した抽出物
は澄明な液体であり、54kg/時(0.24ガロン/
分)の速度で製造された。回収した抽出物は1.40重
量%のペクチンを含み、これは装填した皮の固体分の2
9%を示し、そして遊離ペクチンの97%回収が見積も
られた。
【0026】
【実施例10】ピーナッツ殻45重量%を混合した乾燥
グレープフルーツ皮(〜90%固体分)55重量%の供
給流れを使用して抽出を行った。4フィートの直径のR
otocel(登録商標)回転抽出器(米国ペンシルバ
ニア州ピッツバーグの Davy Internationalから入手で
きる)を抽出に用いた。固体供給速度は9.7kg/時
であり、0.60重量%硝酸水溶液の供給速度は119
kg/時間(0.53ガロン/分)であり、平均温度は
87℃であり、抽出時間は2時間であり、そして床の高
さは平均約32cmであった。回収した抽出物は澄明な
液体であり、97kg/時(0.43ガロン/分)の速
度で製造された。抽出物は1.62重量%の回収ペクチ
ンを含み、これは装填した皮の固体分の32%を示し、
そして遊離ペクチンの97%回収が見積もられた。
【0027】本明細書中に示した実施例は本発明を限定
すると解釈されるべきでないことが意図され、それらは
本発明のいくつかの特定の態様を例示するために提示さ
れる。特許請求の範囲の範囲から逸脱することなく、本
発明の種々の修正及び変形がなし得る。
【図面の簡単な説明】
【図1】図1は植物材料からの多糖類の加水分解及び抽
出のための実験室用パーコレーション装置の略図であ
る。
【符号の説明】
P,圧力ゲージ TC,熱電対
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジョン・ジェイムズ・ホグレン アメリカ合衆国デラウェア州19711,ニュ ーアーク,ノース・スター・ロード 202

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 固体植物材料から可溶性多糖類を抽出す
    る方法であって、多糖類含有植物材料の固定床を通して
    抽出流体を通過させて、植物材料から多糖類を加水分解
    すると同時に抽出し、そして残部の固体植物材料から多
    糖類含有溶液を分離することを含んで成る前記方法。
  2. 【請求項2】 可溶性多糖類がペクチンである、請求項
    1に記載の方法。
  3. 【請求項3】 植物材料が、生の、または乾燥した、柑
    橘類の皮、リンゴの絞りかす、サトウダイコンのコセッ
    ト、ヒマワリの頭部、及びこれらの混合物より成る群か
    ら選択される、請求項2に記載の方法。
  4. 【請求項4】 ペクチンが100,000g/モル以下
    の分子量及び高いエステル化度を有し、そして抽出流体
    が希釈された酸溶液である、請求項2に記載の方法。
  5. 【請求項5】 ペクチンが100,000g/モルより
    大きい分子量及び高いエステル化度を有し、そして抽出
    流体が希釈された酸溶液である、請求項2に記載の方
    法。
  6. 【請求項6】 ペクチンが100,000g/モル以下
    の分子量及び低いエステル化度を有し、そして抽出流体
    が希釈された塩基溶液である、請求項2に記載の方法。
  7. 【請求項7】 可溶性多糖類がカラジーナンであり、そ
    して植物材料が紅藻である、請求項1に記載の方法。
  8. 【請求項8】 向流抽出法で行う、請求項1〜7のいず
    れかに記載の方法。
  9. 【請求項9】 充填剤が植物材料と混合されている、請
    求項1〜8のいずれかに記載の方法。
  10. 【請求項10】 充填剤が、ピーナッツの殻、ヒマワリ
    の種子の殻、木繊維、及びこれらの混合物より成る群か
    ら選択される、請求項9に記載の方法。
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