JPH0848617A - エアゾール整髪剤用基剤 - Google Patents
エアゾール整髪剤用基剤Info
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- JPH0848617A JPH0848617A JP927595A JP927595A JPH0848617A JP H0848617 A JPH0848617 A JP H0848617A JP 927595 A JP927595 A JP 927595A JP 927595 A JP927595 A JP 927595A JP H0848617 A JPH0848617 A JP H0848617A
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- JP
- Japan
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- monomer
- weight
- aerosol
- hair styling
- meth
- Prior art date
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 毛髪との密着性にすぐれ、高湿度下でのセッ
ト力が強く、フレーキングが少なく、しかも洗髪性にす
ぐれるほか、すぐれた耐水性を維持しながら柔軟性にも
すぐれたエアゾール整髪剤用基剤を提供すること。 【構成】 （メタ）アクリル酸１０〜４５重量％、（メ
タ）アクリル系アンモニウム塩１〜２５重量％、（メ
タ）アクリルアミド類および（メタ）アクリル酸アルキ
ルエステル類から選ばれた少なくとも１種のモノマー３
５〜８５重量％、ならびにアルコキシポリエチレングリ
コール（メタ）アクリレート１〜２０重量部を含有した
モノマー成分を重合させてえられた共重合体からなるエ
アゾール整髪剤用基剤。
ト力が強く、フレーキングが少なく、しかも洗髪性にす
ぐれるほか、すぐれた耐水性を維持しながら柔軟性にも
すぐれたエアゾール整髪剤用基剤を提供すること。 【構成】 （メタ）アクリル酸１０〜４５重量％、（メ
タ）アクリル系アンモニウム塩１〜２５重量％、（メ
タ）アクリルアミド類および（メタ）アクリル酸アルキ
ルエステル類から選ばれた少なくとも１種のモノマー３
５〜８５重量％、ならびにアルコキシポリエチレングリ
コール（メタ）アクリレート１〜２０重量部を含有した
モノマー成分を重合させてえられた共重合体からなるエ
アゾール整髪剤用基剤。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、エアゾール整髪剤用基
剤に関する。さらに詳しくは、毛髪との密着性にすぐ
れ、高湿度下でのセット力が強く、フレーキングが少な
く、しかも洗髪性にすぐれるほか、すぐれた耐水性を維
持しながら柔軟性にもすぐれたエアゾール整髪剤用基剤
に関する。
剤に関する。さらに詳しくは、毛髪との密着性にすぐ
れ、高湿度下でのセット力が強く、フレーキングが少な
く、しかも洗髪性にすぐれるほか、すぐれた耐水性を維
持しながら柔軟性にもすぐれたエアゾール整髪剤用基剤
に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、エアゾール整髪剤用基剤として
は、アニオン性、カチオン性、両性のものがあり、たと
えばアニオン性の基材としては、特公昭４４−３１２３
８号公報や特公昭５０−６５３８号公報に記載された樹
脂が知られている。
は、アニオン性、カチオン性、両性のものがあり、たと
えばアニオン性の基材としては、特公昭４４−３１２３
８号公報や特公昭５０−６５３８号公報に記載された樹
脂が知られている。
【０００３】しかしながら、これらの樹脂は、水溶性が
わるいため、洗髪による除去が困難であり、また該樹脂
は、アニオン性を呈するため、毛髪との密着性がわる
く、樹脂が毛髪上で剥がれて粉末状になる、いわゆるフ
レーキング現象が発生するものであった。
わるいため、洗髪による除去が困難であり、また該樹脂
は、アニオン性を呈するため、毛髪との密着性がわる
く、樹脂が毛髪上で剥がれて粉末状になる、いわゆるフ
レーキング現象が発生するものであった。
【０００４】また、特公昭５８−４６４８２号公報に
は、毛髪固着組成物が記載されており、かかる毛髪固着
組成物に用いられている樹脂は、高い水溶性とセット力
とを有することが知られている。
は、毛髪固着組成物が記載されており、かかる毛髪固着
組成物に用いられている樹脂は、高い水溶性とセット力
とを有することが知られている。
【０００５】しかしながら、かかる樹脂は、高湿度下で
は、そのセット力が低下し、また毛髪上で形成された樹
脂の皮膜が硬いため、フレーキング現象が発生するとい
う欠点を有するものであった。
は、そのセット力が低下し、また毛髪上で形成された樹
脂の皮膜が硬いため、フレーキング現象が発生するとい
う欠点を有するものであった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来技
術に鑑みてなされたものであり、水溶性や洗浄性にすぐ
れ、密着性がよく、フレーキングが発生しないばかりで
なく、高湿度下でのセット力、透明性、光沢性、さらに
はエタノールや液化石油ガスとの相溶性にもすぐれるほ
か、すぐれた耐水性を維持しながら柔軟性にもすぐれた
エアゾール整髪剤用基剤を提供することを目的とするも
のである。
術に鑑みてなされたものであり、水溶性や洗浄性にすぐ
れ、密着性がよく、フレーキングが発生しないばかりで
なく、高湿度下でのセット力、透明性、光沢性、さらに
はエタノールや液化石油ガスとの相溶性にもすぐれるほ
か、すぐれた耐水性を維持しながら柔軟性にもすぐれた
エアゾール整髪剤用基剤を提供することを目的とするも
のである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）一般式
（Ｉ）：
（Ｉ）：
【０００８】
【化６】
【０００９】（式中、Ｒ1 は水素原子またはメチル基を
示す）で表わされる（メタ）アクリル酸（Ａ）１０〜４
５重量％、（Ｂ）一般式（ＩＩ）：
示す）で表わされる（メタ）アクリル酸（Ａ）１０〜４
５重量％、（Ｂ）一般式（ＩＩ）：
【００１０】
【化７】
【００１１】（式中、Ｘはイミノ基または酸素原子、Ｒ
1 は水素原子またはメチル基、Ｒ2 は炭素数１〜３のア
ルキレン基、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 およびＲ6 はそれぞれ独
立してメチル基またはエチル基を示す）で表わされるモ
ノマー（Ｂ）１〜２５重量％、（Ｃ）一般式（ＩＩ
Ｉ）：
1 は水素原子またはメチル基、Ｒ2 は炭素数１〜３のア
ルキレン基、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 およびＲ6 はそれぞれ独
立してメチル基またはエチル基を示す）で表わされるモ
ノマー（Ｂ）１〜２５重量％、（Ｃ）一般式（ＩＩ
Ｉ）：
【００１２】
【化８】
【００１３】（式中、Ｒ1 は水素原子またはメチル基、
Ｒ7 は炭素数２〜８のアルキル基を示す）で表わされる
モノマー（Ｃ−１）および一般式（ＩＶ）：
Ｒ7 は炭素数２〜８のアルキル基を示す）で表わされる
モノマー（Ｃ−１）および一般式（ＩＶ）：
【００１４】
【化９】
【００１５】（式中、Ｒ1 は水素原子またはメチル基、
Ｒ8 は炭素数１〜１８のアルキル基を示す）で表われる
モノマー（Ｃ−２）から選ばれた少なくとも１種のモノ
マー（Ｃ）３５〜８５重量％、ならびに（Ｄ）一般式
（Ｖ）：
Ｒ8 は炭素数１〜１８のアルキル基を示す）で表われる
モノマー（Ｃ−２）から選ばれた少なくとも１種のモノ
マー（Ｃ）３５〜８５重量％、ならびに（Ｄ）一般式
（Ｖ）：
【００１６】
【化１０】
【００１７】（式中、Ｒ1 は水素原子またはメチル基、
Ｒ9 はメチル基またはエチル基、ｎは１〜２３の整数を
示す）で表わされるモノマー（Ｄ）１〜２０重量％を含
有したモノマー成分を重合させてえられた共重合体から
なるエアゾール整髪剤用基剤に関する。
Ｒ9 はメチル基またはエチル基、ｎは１〜２３の整数を
示す）で表わされるモノマー（Ｄ）１〜２０重量％を含
有したモノマー成分を重合させてえられた共重合体から
なるエアゾール整髪剤用基剤に関する。
【００１８】
【作用および実施例】本発明の整髪剤用基剤は、前記し
たように、（Ａ）一般式（Ｉ）：
たように、（Ａ）一般式（Ｉ）：
【００１９】
【化１１】
【００２０】（式中、Ｒ1 は水素原子またはメチル基を
示す）で表わされる（メタ）アクリル酸（Ａ）１０〜４
５重量％、（Ｂ）一般式（ＩＩ）：
示す）で表わされる（メタ）アクリル酸（Ａ）１０〜４
５重量％、（Ｂ）一般式（ＩＩ）：
【００２１】
【化１２】
【００２２】（式中、Ｘはイミノ基または酸素原子、Ｒ
1 は水素原子またはメチル基、Ｒ2 は炭素数１〜３のア
ルキレン基、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 およびＲ6 はそれぞれ独
立してメチル基またはエチル基を示す）で表わされるモ
ノマー（Ｂ）１〜２５重量％、（Ｃ）一般式（ＩＩ
Ｉ）：
1 は水素原子またはメチル基、Ｒ2 は炭素数１〜３のア
ルキレン基、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 およびＲ6 はそれぞれ独
立してメチル基またはエチル基を示す）で表わされるモ
ノマー（Ｂ）１〜２５重量％、（Ｃ）一般式（ＩＩ
Ｉ）：
【００２３】
【化１３】
【００２４】（式中、Ｒ1 は水素原子またはメチル基、
Ｒ7 は炭素数２〜８のアルキル基を示す）で表わされる
モノマー（Ｃ−１）および一般式（ＩＶ）：
Ｒ7 は炭素数２〜８のアルキル基を示す）で表わされる
モノマー（Ｃ−１）および一般式（ＩＶ）：
【００２５】
【化１４】
【００２６】（式中、Ｒ1 は水素原子またはメチル基、
Ｒ8 は炭素数１〜１８のアルキル基を示す）で表わされ
るモノマー（Ｃ−２）から選ばれた少なくとも１種のモ
ノマー（Ｃ）３５〜８５重量％、ならびに（Ｄ）一般式
（Ｖ）：
Ｒ8 は炭素数１〜１８のアルキル基を示す）で表わされ
るモノマー（Ｃ−２）から選ばれた少なくとも１種のモ
ノマー（Ｃ）３５〜８５重量％、ならびに（Ｄ）一般式
（Ｖ）：
【００２７】
【化１５】
【００２８】（式中、Ｒ1 は水素原子またはメチル基、
Ｒ9 はメチル基またはエチル基、ｎは１〜２３の整数を
示す）で表わされるモノマー（Ｄ）１〜２０重量％を含
有したモノマー成分を重合させてえられた共重合体から
なるたものである。
Ｒ9 はメチル基またはエチル基、ｎは１〜２３の整数を
示す）で表わされるモノマー（Ｄ）１〜２０重量％を含
有したモノマー成分を重合させてえられた共重合体から
なるたものである。
【００２９】本発明においては、前記（メタ）アクリル
酸（Ａ）、モノマー（Ｂ）、モノマー（Ｃ）およびモノ
マー（Ｄ）が特定の割合で含有されたモノマー成分が用
いられているので、前記したようなすぐれた物性を同時
に満足しうるエアゾール整髪剤用基剤がえられる。
酸（Ａ）、モノマー（Ｂ）、モノマー（Ｃ）およびモノ
マー（Ｄ）が特定の割合で含有されたモノマー成分が用
いられているので、前記したようなすぐれた物性を同時
に満足しうるエアゾール整髪剤用基剤がえられる。
【００３０】本発明に用いられる（メタ）アクリル酸
（Ａ）（以下、モノマー（Ａ）という）は、前記したよ
うに、一般式（Ｉ）で表わされる。
（Ａ）（以下、モノマー（Ａ）という）は、前記したよ
うに、一般式（Ｉ）で表わされる。
【００３１】本発明においては、モノマー（Ａ）が用い
られているので、該エアゾール整髪剤用基剤は、すぐれ
た水溶性を発現し、洗髪除去が可能となる。なお、これ
らは単独でまたは２種を混合して用いることができる。
られているので、該エアゾール整髪剤用基剤は、すぐれ
た水溶性を発現し、洗髪除去が可能となる。なお、これ
らは単独でまたは２種を混合して用いることができる。
【００３２】前記モノマー（Ａ）の使用量は、重合に供
せられるモノマー成分に対して１０重量％以上、好まし
くは１２重量％以上、さらに好ましくは１５重量％以上
とする。かかるモノマー（Ａ）の使用量があまりにも少
ないばあいには、えられるエアゾール整髪剤用基剤から
形成されたフィルムが難水溶性を呈し、洗髪除去が困難
となるようになる。また、前記モノマー（Ａ）の使用量
は、重合に供せられるモノマー成分に対して４５重量％
以下、好ましくは４０重量％以下、さらに好ましくは３
５重量％以下とする。かかるモノマー（Ａ）の使用量が
あまりにも多いばあいには、えられるエアゾール整髪剤
用基剤の吸湿性が高くなり、ベタついたり、高湿度下で
のセット力が低下するようになる。
せられるモノマー成分に対して１０重量％以上、好まし
くは１２重量％以上、さらに好ましくは１５重量％以上
とする。かかるモノマー（Ａ）の使用量があまりにも少
ないばあいには、えられるエアゾール整髪剤用基剤から
形成されたフィルムが難水溶性を呈し、洗髪除去が困難
となるようになる。また、前記モノマー（Ａ）の使用量
は、重合に供せられるモノマー成分に対して４５重量％
以下、好ましくは４０重量％以下、さらに好ましくは３
５重量％以下とする。かかるモノマー（Ａ）の使用量が
あまりにも多いばあいには、えられるエアゾール整髪剤
用基剤の吸湿性が高くなり、ベタついたり、高湿度下で
のセット力が低下するようになる。
【００３３】本発明においては、モノマー（Ｂ）を用い
たことに大きな特徴の１つがあり、該モノマー（Ｂ）を
用いてえられるエアゾール整髪剤用基剤から形成された
フィルムは、柔軟性を有し、毛髪への密着性が高く、フ
レーキングがないので、かかるモノマー（Ｂ）は、該エ
アゾール整髪剤用基剤に有用な成分である。
たことに大きな特徴の１つがあり、該モノマー（Ｂ）を
用いてえられるエアゾール整髪剤用基剤から形成された
フィルムは、柔軟性を有し、毛髪への密着性が高く、フ
レーキングがないので、かかるモノマー（Ｂ）は、該エ
アゾール整髪剤用基剤に有用な成分である。
【００３４】前記モノマー（Ｂ）の代表例としては、た
とえばＮ−（メタ）アクリロキシエチル−Ｎ−エチル−
Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムエチルサルフェート、Ｎ
−（メタ）アクリロキシエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチ
ルアンモニウムメチルサルフェート、Ｎ−（メタ）アク
リロキシエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウム
エチルサルフェート、Ｎ−（メタ）アクリロキシエチル
−Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチルアンモニウムメチルサ
ルフェート、Ｎ−（メタ）アクリロキシプロピル−Ｎ−
エチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムエチルサルフェ
ート、Ｎ−（メタ）アクリロキシプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ
−トリメチルアンモニウムメチルサルフェート、Ｎ−
（メタ）アクリルアミドプロピル−Ｎ−エチル−Ｎ，Ｎ
−ジメチルアンモニウムエチルサルフェート、Ｎ−（メ
タ）アクリルアミドプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル
アンモニウムメチルサルフェートなどがあげられ、これ
らは単独でまたは２種以上を混合して用いることができ
る。
とえばＮ−（メタ）アクリロキシエチル−Ｎ−エチル−
Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムエチルサルフェート、Ｎ
−（メタ）アクリロキシエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチ
ルアンモニウムメチルサルフェート、Ｎ−（メタ）アク
リロキシエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウム
エチルサルフェート、Ｎ−（メタ）アクリロキシエチル
−Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチルアンモニウムメチルサ
ルフェート、Ｎ−（メタ）アクリロキシプロピル−Ｎ−
エチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムエチルサルフェ
ート、Ｎ−（メタ）アクリロキシプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ
−トリメチルアンモニウムメチルサルフェート、Ｎ−
（メタ）アクリルアミドプロピル−Ｎ−エチル−Ｎ，Ｎ
−ジメチルアンモニウムエチルサルフェート、Ｎ−（メ
タ）アクリルアミドプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル
アンモニウムメチルサルフェートなどがあげられ、これ
らは単独でまたは２種以上を混合して用いることができ
る。
【００３５】前記モノマー（Ｂ）の使用量は、重合に供
せられるモノマー成分に対して１重量％以上、好ましく
は３重量％、さらに好ましくは５重量％以上とする。か
かるモノマー（Ｂ）の使用量があまりにも少ないばあい
には、えられるエアゾール整髪剤用基剤から形成された
フィルムの柔軟性が低下し、毛髪との密着性が低下して
フレーキング現象を生起するようになる。また、前記モ
ノマー（Ｂ）の使用量は、重合に供せられるモノマー成
分に対して２５重量％以下、好ましくは２０重量％以
下、さらに好ましくは１８重量％以下とする。かかるモ
ノマー（Ｂ）の使用量があまりにも多いばあいには、え
られるエアゾール整髪剤用基剤から形成されたフィルム
の柔軟性が高くなってしまい、ベタついたり、高湿度下
でのセット力が低下するようになる。
せられるモノマー成分に対して１重量％以上、好ましく
は３重量％、さらに好ましくは５重量％以上とする。か
かるモノマー（Ｂ）の使用量があまりにも少ないばあい
には、えられるエアゾール整髪剤用基剤から形成された
フィルムの柔軟性が低下し、毛髪との密着性が低下して
フレーキング現象を生起するようになる。また、前記モ
ノマー（Ｂ）の使用量は、重合に供せられるモノマー成
分に対して２５重量％以下、好ましくは２０重量％以
下、さらに好ましくは１８重量％以下とする。かかるモ
ノマー（Ｂ）の使用量があまりにも多いばあいには、え
られるエアゾール整髪剤用基剤から形成されたフィルム
の柔軟性が高くなってしまい、ベタついたり、高湿度下
でのセット力が低下するようになる。
【００３６】本発明においては、前記一般式（ＩＩＩ）
で表わされるモノマー（Ｃ−１）および一般式（ＩＶ）
で表わされるモノマー（Ｃ−２）から選ばれた少なくと
も１種のモノマー（Ｃ）が用いられており、該モノマー
（Ｃ）を用いてえられたエアゾール整髪剤用基剤から形
成されたフィルムは、適度な硬さおよび耐水性を有す
る。
で表わされるモノマー（Ｃ−１）および一般式（ＩＶ）
で表わされるモノマー（Ｃ−２）から選ばれた少なくと
も１種のモノマー（Ｃ）が用いられており、該モノマー
（Ｃ）を用いてえられたエアゾール整髪剤用基剤から形
成されたフィルムは、適度な硬さおよび耐水性を有す
る。
【００３７】前記モノマー（Ｃ）のうち、モノマー（Ｃ
−１）は、エアゾール整髪剤用基剤から形成されたフィ
ルムに、主に適度な硬さを付与する成分である。
−１）は、エアゾール整髪剤用基剤から形成されたフィ
ルムに、主に適度な硬さを付与する成分である。
【００３８】前記モノマー（Ｃ−１）の代表例として
は、たとえばＮ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−オクチル（メタ）ア
クリルアミド、Ｎ−ｔ−オクチル（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−ドデシルアクリルアミドなどの（メタ）アクリ
ルアミド類があげられ、これらは単独でまたは２種以上
を混合して用いることができる。
は、たとえばＮ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−オクチル（メタ）ア
クリルアミド、Ｎ−ｔ−オクチル（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−ドデシルアクリルアミドなどの（メタ）アクリ
ルアミド類があげられ、これらは単独でまたは２種以上
を混合して用いることができる。
【００３９】前記モノマー（Ｃ）のうち、モノマー（Ｃ
−２）は、エアゾール整髪剤用基剤から形成されたフィ
ルムに、主に適度な耐水性を付与する成分である。
−２）は、エアゾール整髪剤用基剤から形成されたフィ
ルムに、主に適度な耐水性を付与する成分である。
【００４０】なお、モノマー（Ｃ−２）を表わす一般式
（ＩＶ）において、Ｒ8 は炭素数１〜１８のアルキル基
を示すが、炭素数があまりにも少ないばあいには、高湿
度下でのセット力が低下したり、エアゾール整髪剤用基
剤から形成されたフィルムが硬くなってフレーキング現
象を生起するおそれが生じる傾向があり、また炭素数が
あまりにも多いばあいには、形成されたフィルムが難水
溶性を呈し、洗髪除去を困難にするおそれが生じる傾向
があるので、かかるアルキル基の炭素数は２〜１２であ
ることが好ましい。
（ＩＶ）において、Ｒ8 は炭素数１〜１８のアルキル基
を示すが、炭素数があまりにも少ないばあいには、高湿
度下でのセット力が低下したり、エアゾール整髪剤用基
剤から形成されたフィルムが硬くなってフレーキング現
象を生起するおそれが生じる傾向があり、また炭素数が
あまりにも多いばあいには、形成されたフィルムが難水
溶性を呈し、洗髪除去を困難にするおそれが生じる傾向
があるので、かかるアルキル基の炭素数は２〜１２であ
ることが好ましい。
【００４１】前記モノマー（Ｃ−２）の代表例として
は、たとえばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ
−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）ア
クリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシ
ル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレー
ト、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリ
ル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレ
ート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メ
タ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸アルキルエ
ステル類があげられ、これらは単独でまたは２種以上を
混合して用いることができる。
は、たとえばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ
−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）ア
クリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシ
ル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレー
ト、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリ
ル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレ
ート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メ
タ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸アルキルエ
ステル類があげられ、これらは単独でまたは２種以上を
混合して用いることができる。
【００４２】前記モノマー（Ｃ）の使用量は、重合に供
せられるモノマー成分に対して３５重量％以上、好まし
くは４０重量％以上、さらに好ましくは４５重量％以上
とする。かかるモノマー（Ｃ）の使用量があまりにも少
ないばあいには、えられるエアゾール整髪剤用基剤から
形成されたフィルムの耐水性が低下し、高湿度下でのセ
ット力が低下したり、硬度が不充分となるようになる。
また、前記モノマー（Ｃ）の使用量は、重合に供せられ
るモノマー成分に対して８５重量％以下、好ましくは８
０重量％以下、さらに好ましくは７５重量％以下とす
る。かかるモノマー（Ｃ）の使用量があまりにも多いば
あいには、えられるエアゾール整髪剤用基剤から形成さ
れたフィルムが脆くなり、フレーキング現象が生じた
り、難水溶性を呈し、洗髪除去が困難になるおそれがあ
る。
せられるモノマー成分に対して３５重量％以上、好まし
くは４０重量％以上、さらに好ましくは４５重量％以上
とする。かかるモノマー（Ｃ）の使用量があまりにも少
ないばあいには、えられるエアゾール整髪剤用基剤から
形成されたフィルムの耐水性が低下し、高湿度下でのセ
ット力が低下したり、硬度が不充分となるようになる。
また、前記モノマー（Ｃ）の使用量は、重合に供せられ
るモノマー成分に対して８５重量％以下、好ましくは８
０重量％以下、さらに好ましくは７５重量％以下とす
る。かかるモノマー（Ｃ）の使用量があまりにも多いば
あいには、えられるエアゾール整髪剤用基剤から形成さ
れたフィルムが脆くなり、フレーキング現象が生じた
り、難水溶性を呈し、洗髪除去が困難になるおそれがあ
る。
【００４３】なお、本発明においては、前記したよう
に、モノマー（Ｃ）としてモノマー（Ｃ−１）およびモ
ノマー（Ｃ−２）から選ばれた少なくとも１種が用いら
れるが、かかるモノマー（Ｃ−１）とモノマー（Ｃ−
２）とを併用したばあいには、えられるエアゾール整髪
剤用基剤から形成されたフィルムが硬くなりすぎて脆く
なり、フレーキング現象を生起したり、耐水性が上昇し
すぎて洗髪除去がきわめて困難となるほか、平滑性も低
下するなどの不都合が生じるおそれがまったくなくなる
といった利点がある。
に、モノマー（Ｃ）としてモノマー（Ｃ−１）およびモ
ノマー（Ｃ−２）から選ばれた少なくとも１種が用いら
れるが、かかるモノマー（Ｃ−１）とモノマー（Ｃ−
２）とを併用したばあいには、えられるエアゾール整髪
剤用基剤から形成されたフィルムが硬くなりすぎて脆く
なり、フレーキング現象を生起したり、耐水性が上昇し
すぎて洗髪除去がきわめて困難となるほか、平滑性も低
下するなどの不都合が生じるおそれがまったくなくなる
といった利点がある。
【００４４】前記モノマー（Ｃ−１）とモノマー（Ｃ−
２）とを併用するばあいの両モノマーの使用割合は、と
くに限定がないが、前記フィルムに付与される耐水性や
硬度などの物性のバランスを考慮すると、モノマー（Ｃ
−１）／モノマー（Ｃ−２）（重量比）が３０／７０〜
７０／３０程度となるように調整することが好ましい。
２）とを併用するばあいの両モノマーの使用割合は、と
くに限定がないが、前記フィルムに付与される耐水性や
硬度などの物性のバランスを考慮すると、モノマー（Ｃ
−１）／モノマー（Ｃ−２）（重量比）が３０／７０〜
７０／３０程度となるように調整することが好ましい。
【００４５】本発明においては、モノマー（Ｄ）を用い
たことにも大きな特徴の１つがあり、該モノマー（Ｄ）
を用いてえられるエアゾール整髪剤用基剤から形成され
たフィルムは、すぐれた耐水性を維持しながら柔軟性を
有し、フレーキングがないので、かかるモノマー（Ｄ）
は、該エアゾール整髪剤用基剤にとくに有用な成分であ
る。
たことにも大きな特徴の１つがあり、該モノマー（Ｄ）
を用いてえられるエアゾール整髪剤用基剤から形成され
たフィルムは、すぐれた耐水性を維持しながら柔軟性を
有し、フレーキングがないので、かかるモノマー（Ｄ）
は、該エアゾール整髪剤用基剤にとくに有用な成分であ
る。
【００４６】前記モノマー（Ｄ）としては、メトキシエ
チル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）ア
クリレート、メトキシポリエチレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコールモ
ノ（メタ）アクリレートなどがあげられ、これらは単独
でまたは２種以上を混合して用いることができる。
チル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）ア
クリレート、メトキシポリエチレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコールモ
ノ（メタ）アクリレートなどがあげられ、これらは単独
でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００４７】なお、モノマー（Ｄ）を表わす一般式
（Ｖ）において、ｎは１〜２３の整数であるが、ｎがあ
まりにも大きいばあいには、えられるエアゾール整髪剤
用基剤から形成されたフィルムの耐湿性が低下してベタ
ついたり、エアゾール整髪剤用基剤からエアゾール整髪
剤を調製する際に噴射剤との相溶性が低下するおそれが
生じる傾向があるので、かかるｎは、１〜９の整数であ
ることが好ましい。
（Ｖ）において、ｎは１〜２３の整数であるが、ｎがあ
まりにも大きいばあいには、えられるエアゾール整髪剤
用基剤から形成されたフィルムの耐湿性が低下してベタ
ついたり、エアゾール整髪剤用基剤からエアゾール整髪
剤を調製する際に噴射剤との相溶性が低下するおそれが
生じる傾向があるので、かかるｎは、１〜９の整数であ
ることが好ましい。
【００４８】前記モノマー（Ｄ）の使用量は、重合に供
せられるモノマー成分に対して１重量％以上、好ましく
は３重量％以上、さらに好ましくは５重量％以上とす
る。かかるモノマー（Ｄ）の使用量があまりにも少ない
ばあいには、えられるエアゾール整髪剤用基剤から形成
されたフィルムが硬くなりすぎて、フレーキングを生起
するおそれがある。また、前記モノマー（Ｄ）の使用量
は、重合に供せられるモノマー成分に対して２０重量％
以下、好ましくは１８重量％以下、さらに好ましくは１
５重量％以下とする。かかるモノマー（Ｄ）の使用量が
あまりにも多いばあいには、エアゾール整髪剤用基剤か
ら形成されたフィルムが柔かくなりすぎて、長時間セッ
ト力を維持することができなくなったり、エアゾール用
噴射剤との相溶性が低下するおそれがある。
せられるモノマー成分に対して１重量％以上、好ましく
は３重量％以上、さらに好ましくは５重量％以上とす
る。かかるモノマー（Ｄ）の使用量があまりにも少ない
ばあいには、えられるエアゾール整髪剤用基剤から形成
されたフィルムが硬くなりすぎて、フレーキングを生起
するおそれがある。また、前記モノマー（Ｄ）の使用量
は、重合に供せられるモノマー成分に対して２０重量％
以下、好ましくは１８重量％以下、さらに好ましくは１
５重量％以下とする。かかるモノマー（Ｄ）の使用量が
あまりにも多いばあいには、エアゾール整髪剤用基剤か
ら形成されたフィルムが柔かくなりすぎて、長時間セッ
ト力を維持することができなくなったり、エアゾール用
噴射剤との相溶性が低下するおそれがある。
【００４９】本発明においては、えられるエアゾール整
髪剤用基剤から形成されたフィルムの感触や風合いを変
化させるために、必要に応じて、モノマー（Ａ）、モノ
マー（Ｂ）、モノマー（Ｃ）およびモノマー（Ｄ）と共
重合可能なエチレン性不飽和モノマー（Ｅ）（以下、モ
ノマー（Ｅ）という）を重合に供せられるモノマー成分
に含有せしめてもよい。
髪剤用基剤から形成されたフィルムの感触や風合いを変
化させるために、必要に応じて、モノマー（Ａ）、モノ
マー（Ｂ）、モノマー（Ｃ）およびモノマー（Ｄ）と共
重合可能なエチレン性不飽和モノマー（Ｅ）（以下、モ
ノマー（Ｅ）という）を重合に供せられるモノマー成分
に含有せしめてもよい。
【００５０】前記モノマー（Ｅ）の代表例としては、た
とえばマレイン酸、イタコン酸、ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ポリ
エチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプ
ロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキ
シポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、ビニルピロリドン、（メタ）アクリルアミド、ダイ
アセトンアクリルアミド、酢酸ビニル、スチレンなどが
あげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用
いることができる。
とえばマレイン酸、イタコン酸、ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ポリ
エチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプ
ロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキ
シポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、ビニルピロリドン、（メタ）アクリルアミド、ダイ
アセトンアクリルアミド、酢酸ビニル、スチレンなどが
あげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用
いることができる。
【００５１】前記モノマー（Ｅ）の使用量は、重合に供
せられるモノマー成分に対して１重量％以上、好ましく
は３重量％以上、さらに好ましくは５重量％以上とする
ことが望ましい。かかるモノマー（Ｅ）の使用量があま
りにも少ないばあいには、えられるエアゾール整髪剤用
基剤が望ましい風合いや感触を呈しにくくなる傾向があ
る。また、前記モノマー（Ｅ）の使用量は、重合に供せ
られるモノマー成分に対して３０重量％以下、好ましく
は２５重量％以下、さらに好ましくは２０重量％以下と
することが望ましい。かかるモノマー（Ｅ）の使用量が
あまりにも多いばあいには、えられるエアゾール整髪剤
用基剤の高湿度下でのセット力、耐水性などの物性を損
なうおそれを生じる傾向がある。
せられるモノマー成分に対して１重量％以上、好ましく
は３重量％以上、さらに好ましくは５重量％以上とする
ことが望ましい。かかるモノマー（Ｅ）の使用量があま
りにも少ないばあいには、えられるエアゾール整髪剤用
基剤が望ましい風合いや感触を呈しにくくなる傾向があ
る。また、前記モノマー（Ｅ）の使用量は、重合に供せ
られるモノマー成分に対して３０重量％以下、好ましく
は２５重量％以下、さらに好ましくは２０重量％以下と
することが望ましい。かかるモノマー（Ｅ）の使用量が
あまりにも多いばあいには、えられるエアゾール整髪剤
用基剤の高湿度下でのセット力、耐水性などの物性を損
なうおそれを生じる傾向がある。
【００５２】本発明のエアゾール整髪剤用基剤は、前記
モノマー（Ａ）〜（Ｄ）および必要に応じてモノマー
（Ｅ）を用いて所望量を調整し、たとえば親水性溶媒中
で重合させることによりえられる。
モノマー（Ａ）〜（Ｄ）および必要に応じてモノマー
（Ｅ）を用いて所望量を調整し、たとえば親水性溶媒中
で重合させることによりえられる。
【００５３】ここでいう親水性溶媒とは、水に対する溶
解度が３．５ｇ／水１００ｇ（２５℃）以上、好ましく
は１０ｇ／水１００ｇ（２５℃）以上である有機溶媒を
いう。かかる親水性溶媒の代表例としては、たとえば炭
素数１〜４の脂肪族１〜４価アルコール、エチルセロソ
ルブ、ブチルセロソルブ、ジオキサン、酢酸エチル、ジ
メチルホルムアミド、テトラヒドロフランなどがあげら
れ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いるこ
とができるが、これらのなかでは脂肪族１〜２価アルコ
ールが化粧品原料として扱ううえでとくに好ましいもの
である。
解度が３．５ｇ／水１００ｇ（２５℃）以上、好ましく
は１０ｇ／水１００ｇ（２５℃）以上である有機溶媒を
いう。かかる親水性溶媒の代表例としては、たとえば炭
素数１〜４の脂肪族１〜４価アルコール、エチルセロソ
ルブ、ブチルセロソルブ、ジオキサン、酢酸エチル、ジ
メチルホルムアミド、テトラヒドロフランなどがあげら
れ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いるこ
とができるが、これらのなかでは脂肪族１〜２価アルコ
ールが化粧品原料として扱ううえでとくに好ましいもの
である。
【００５４】前記脂肪族１価アルコールの具体例として
は、たとえばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノー
ル、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓ−ブタノー
ル、ｔ−ブタノールなどがあげられる。また、前記脂肪
族２価アルコールの具体例としては、たとえばエチレン
グリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコ
ール、ジプロピレングリコールなどがあげられる。さら
に、前記脂肪族３価アルコールの具体例としては、たと
えばグリセリン、トリメチロールプロパンなどがあげら
れる。前記脂肪族４価アルコールの具体例としては、た
とえばペンタエリスリトールなどがあげられる。
は、たとえばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノー
ル、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓ−ブタノー
ル、ｔ−ブタノールなどがあげられる。また、前記脂肪
族２価アルコールの具体例としては、たとえばエチレン
グリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコ
ール、ジプロピレングリコールなどがあげられる。さら
に、前記脂肪族３価アルコールの具体例としては、たと
えばグリセリン、トリメチロールプロパンなどがあげら
れる。前記脂肪族４価アルコールの具体例としては、た
とえばペンタエリスリトールなどがあげられる。
【００５５】また、本発明のエアゾール整髪剤用基剤
は、人体の皮膚に付着することがあるため、かかる安全
性を考慮すれば、前記親水性溶媒のなかでは、エタノー
ル、イソプロパノール、ｎ−ブタノールがとくに好まし
い。
は、人体の皮膚に付着することがあるため、かかる安全
性を考慮すれば、前記親水性溶媒のなかでは、エタノー
ル、イソプロパノール、ｎ−ブタノールがとくに好まし
い。
【００５６】なお、前記親水性溶媒は、水との混合溶媒
として用いることができる。かかる水との混合溶媒とし
て用いるばあい、水の量があまりにも多いと、重合中、
ブロッキングや凝集を起こし、目的とするエアゾール整
髪剤用基材を構成する共重合体がえられにくくなる傾向
があるので、かかる水の量は、全溶媒量の５０重量％以
下となるようにすることが好ましい。
として用いることができる。かかる水との混合溶媒とし
て用いるばあい、水の量があまりにも多いと、重合中、
ブロッキングや凝集を起こし、目的とするエアゾール整
髪剤用基材を構成する共重合体がえられにくくなる傾向
があるので、かかる水の量は、全溶媒量の５０重量％以
下となるようにすることが好ましい。
【００５７】前記重合は、前記モノマー（Ａ）〜（Ｄ）
および必要に応じてモノマー（Ｅ）からなるモノマー成
分を前記親水性溶媒中に溶解させ、重合開始剤を添加
し、たとえばチッ素ガスなどの不活性ガス雰囲気中で加
熱しながら撹拌することにより行なわれる。
および必要に応じてモノマー（Ｅ）からなるモノマー成
分を前記親水性溶媒中に溶解させ、重合開始剤を添加
し、たとえばチッ素ガスなどの不活性ガス雰囲気中で加
熱しながら撹拌することにより行なわれる。
【００５８】前記重合開始剤としては、一般に用いられ
ているものであればとくに限定がなく、その代表例とし
ては、たとえばベンゾイルパーオキサイド、ラウロイル
パーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−
ブチルクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシネ
オデカネート、ｔ−ヘキシルパーオキシネオデカネー
ト、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネートな
どの過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス
ジメチルバレロニトリル、ジメチルアゾビスイソブチレ
ート、アゾビス−２−メチルブチロニトリルなどのアゾ
系化合物などがあげられる。
ているものであればとくに限定がなく、その代表例とし
ては、たとえばベンゾイルパーオキサイド、ラウロイル
パーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−
ブチルクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシネ
オデカネート、ｔ−ヘキシルパーオキシネオデカネー
ト、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネートな
どの過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス
ジメチルバレロニトリル、ジメチルアゾビスイソブチレ
ート、アゾビス−２−メチルブチロニトリルなどのアゾ
系化合物などがあげられる。
【００５９】また重合に際し、重合に供せられるモノマ
ー成分の濃度が３０〜７０重量％程度となるように親水
性溶媒を調整することが好ましい。なお、前記モノマー
成分の濃度が５０重量％をこえるばあいには、前記モノ
マー成分を分割して、徐々に添加しながら重合を行なう
ことが、急激な重合熱の発生を避け、安全に重合を行な
ううえで好ましい。
ー成分の濃度が３０〜７０重量％程度となるように親水
性溶媒を調整することが好ましい。なお、前記モノマー
成分の濃度が５０重量％をこえるばあいには、前記モノ
マー成分を分割して、徐々に添加しながら重合を行なう
ことが、急激な重合熱の発生を避け、安全に重合を行な
ううえで好ましい。
【００６０】重合温度は、用いる重合開始剤の種類など
によって異なるので一概には決定することができない
が、通常、重合開始剤の１０時間半減期温度とすること
が好ましく、とくに用いた親水性溶媒の還流温度に近い
ことが、再現性の高い重合を行なうことができるので好
ましい。
によって異なるので一概には決定することができない
が、通常、重合開始剤の１０時間半減期温度とすること
が好ましく、とくに用いた親水性溶媒の還流温度に近い
ことが、再現性の高い重合を行なうことができるので好
ましい。
【００６１】重合時間は、あまりにも短いばあいには、
重合が不完全となって、未反応のモノマー成分が残存す
ることがあるので、８時間以上、なかんづく１２〜３６
時間とすることが好ましい。
重合が不完全となって、未反応のモノマー成分が残存す
ることがあるので、８時間以上、なかんづく１２〜３６
時間とすることが好ましい。
【００６２】なお、残存モノマー成分が存在するか否か
は、一般的手法、たとえばＰＳＤＢ法などにより二重結
合が存在するか否かを調べることによって確認すること
ができる。
は、一般的手法、たとえばＰＳＤＢ法などにより二重結
合が存在するか否かを調べることによって確認すること
ができる。
【００６３】かくしてえられる共重合体からなる本発明
のエアゾール整髪剤用基剤は、ポリマー溶液の状態で
も、または溶媒を除去した状態でも使用することができ
るものであるが、さらに水溶性を付与するため、前記エ
アゾール整髪剤用基剤に対して水溶性塩基性物質などを
加えて中和することが好ましい。
のエアゾール整髪剤用基剤は、ポリマー溶液の状態で
も、または溶媒を除去した状態でも使用することができ
るものであるが、さらに水溶性を付与するため、前記エ
アゾール整髪剤用基剤に対して水溶性塩基性物質などを
加えて中和することが好ましい。
【００６４】このばあい、えられた共重合体中のカルボ
キシル基の中和率は、４０モル％以上、好ましくは５０
モル％以上、さらに好ましくは６０モル％以上とするこ
とが望ましい。かかる中和率があまりにも小さいばあい
には、えられるエアゾール整髪剤用基剤の水溶性が低く
なり、洗浄性が低下するようになる傾向がある。また、
前記中和率は、９５モル％以下、好ましくは９０モル％
以下、さらに好ましくは８５モル％以下とすることが望
ましい。かかる中和率があまりにも大きいばあいには、
エアゾール整髪剤用基剤から形成されたフィルムの耐水
性が低下するようになる傾向がある。
キシル基の中和率は、４０モル％以上、好ましくは５０
モル％以上、さらに好ましくは６０モル％以上とするこ
とが望ましい。かかる中和率があまりにも小さいばあい
には、えられるエアゾール整髪剤用基剤の水溶性が低く
なり、洗浄性が低下するようになる傾向がある。また、
前記中和率は、９５モル％以下、好ましくは９０モル％
以下、さらに好ましくは８５モル％以下とすることが望
ましい。かかる中和率があまりにも大きいばあいには、
エアゾール整髪剤用基剤から形成されたフィルムの耐水
性が低下するようになる傾向がある。
【００６５】前記水溶性塩基性物質の代表例としては、
たとえばアンモニア水、モノエタノールアミン、ジエタ
ノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパ
ノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプ
ロパノールアミン、モルホリン、アミノメチルプロパノ
ール、アミノメチルプロパンジオール、アミノエチルプ
ロパンジオールなどがあげられ、これらは単独でまたは
２種以上を混合して用いることができる。
たとえばアンモニア水、モノエタノールアミン、ジエタ
ノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパ
ノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプ
ロパノールアミン、モルホリン、アミノメチルプロパノ
ール、アミノメチルプロパンジオール、アミノエチルプ
ロパンジオールなどがあげられ、これらは単独でまたは
２種以上を混合して用いることができる。
【００６６】本発明のエアゾール整髪剤用基剤をエアゾ
ール製品に用いるばあいには、たとえば重合用溶媒とし
て用いた前記親水性溶媒中に前記エアゾール整髪剤用基
剤を溶解させ、液化石油ガス（以下、ＬＰＧという）、
天然ガス、ブタン、ジメチルエーテルなどのエアゾール
用噴射剤、その他添加剤、補助剤などとともにエアゾー
ル容器内に加圧充填し、密封すればよい。なお、このば
あい、エアゾール容器内に充填される各種成分の配合割
合は、通常、目的用途などに応じて適宜調整されること
が望ましい。
ール製品に用いるばあいには、たとえば重合用溶媒とし
て用いた前記親水性溶媒中に前記エアゾール整髪剤用基
剤を溶解させ、液化石油ガス（以下、ＬＰＧという）、
天然ガス、ブタン、ジメチルエーテルなどのエアゾール
用噴射剤、その他添加剤、補助剤などとともにエアゾー
ル容器内に加圧充填し、密封すればよい。なお、このば
あい、エアゾール容器内に充填される各種成分の配合割
合は、通常、目的用途などに応じて適宜調整されること
が望ましい。
【００６７】つぎに、本発明のエアゾール整髪剤用基剤
を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明は
かかる実施例のみに限定されるものではない。
を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明は
かかる実施例のみに限定されるものではない。
【００６８】実施例１ 還流冷却器、滴下ロート、温度計、チッ素導入管および
撹拌装置を備えた５つ口フラスコに、アクリル酸１５部
（重量部、以下同様）、Ｎ−アクリロキシエチル−Ｎ−
エチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムエチルサルフェ
ートのエタノール溶液（濃度８５重量％）１１．８部、
Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド４０部、エチルアクリレ
ート３０部、２−メトキシエチルアクリレート５部およ
び無水エタノール９８．２部を入れ、撹拌しながらチッ
素気流中で８０℃に加熱した。還流が始まった時点で
２，２′−アゾビスイソブチロニトリル０．１部を加え
て重合を開始させた。重合開始６時間後に２，２′−ア
ゾビスイソブチロニトリル０．１部を追添し、さらに１
２時間重合させて反応を完結させた。
撹拌装置を備えた５つ口フラスコに、アクリル酸１５部
（重量部、以下同様）、Ｎ−アクリロキシエチル−Ｎ−
エチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムエチルサルフェ
ートのエタノール溶液（濃度８５重量％）１１．８部、
Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド４０部、エチルアクリレ
ート３０部、２−メトキシエチルアクリレート５部およ
び無水エタノール９８．２部を入れ、撹拌しながらチッ
素気流中で８０℃に加熱した。還流が始まった時点で
２，２′−アゾビスイソブチロニトリル０．１部を加え
て重合を開始させた。重合開始６時間後に２，２′−ア
ゾビスイソブチロニトリル０．１部を追添し、さらに１
２時間重合させて反応を完結させた。
【００６９】つぎに、アミノメチルプロパノールのエタ
ノール溶液（濃度５０重量％）２７．８部を加えて中和
させた。えられたエアゾール整髪剤用基剤は、カルボキ
シル基の中和率が７５モル％、樹脂固形分含量が５０重
量％のエタノール溶液であり、えられたエアゾール整髪
剤用基剤の粘度平均分子量は３９０００であった。
ノール溶液（濃度５０重量％）２７．８部を加えて中和
させた。えられたエアゾール整髪剤用基剤は、カルボキ
シル基の中和率が７５モル％、樹脂固形分含量が５０重
量％のエタノール溶液であり、えられたエアゾール整髪
剤用基剤の粘度平均分子量は３９０００であった。
【００７０】つぎに、えられたエアゾール整髪剤用基剤
の物性として外観、水溶性、エタノールとの相溶性およ
びエアゾール用噴射剤の代表的なものとしてＬＰＧとの
相溶性を以下の方法にしたがって調べた。その結果を表
１に示す。
の物性として外観、水溶性、エタノールとの相溶性およ
びエアゾール用噴射剤の代表的なものとしてＬＰＧとの
相溶性を以下の方法にしたがって調べた。その結果を表
１に示す。
【００７１】（イ）外観 えられたエアゾール整髪剤用基剤を３０重量％含有する
エタノール溶液を調製し、その外観（色調）を目視にて
観察した。
エタノール溶液を調製し、その外観（色調）を目視にて
観察した。
【００７２】（ロ）水溶性 えられたエアゾール整髪剤用基剤を３０重量％含有する
エタノール溶液を調製し、液温を２５℃に保ちながら水
を添加し、水溶性を以下の評価基準に基づいて評価し
た。
エタノール溶液を調製し、液温を２５℃に保ちながら水
を添加し、水溶性を以下の評価基準に基づいて評価し
た。
【００７３】（評価基準） Ａ：無限に希釈される。 Ｂ：水を加えるとポリマーが凝集析出する。
【００７４】（ハ）エタノールとの相溶性 えられたエアゾール整髪剤用基剤を１０重量％含有する
エタノール溶液を調製し、液温を１０〜２０℃に保っ
て、エタノール溶液の状態を以下の評価基準に基づいて
評価した。
エタノール溶液を調製し、液温を１０〜２０℃に保っ
て、エタノール溶液の状態を以下の評価基準に基づいて
評価した。
【００７５】（評価基準） Ａ：変化が認められない。 Ｂ：濁りを生じる。 Ｃ：ポリマーが凝集析出する。
【００７６】（ニ）ＬＰＧとの相溶性 えられたエアゾール整髪剤用基剤を１０重量％含有する
エタノール溶液を調製し、該エタノール溶液１０ｇを耐
圧エアゾールガラス瓶（満注量８０ｍｌ）に入れてバル
ブを取付け、噴射剤としてＬＰＧを室温（２５℃）下に
おいて圧力４ｋｇ／ｃｍ2 で前記ガラス瓶に充填した。
エタノール溶液を調製し、該エタノール溶液１０ｇを耐
圧エアゾールガラス瓶（満注量８０ｍｌ）に入れてバル
ブを取付け、噴射剤としてＬＰＧを室温（２５℃）下に
おいて圧力４ｋｇ／ｃｍ2 で前記ガラス瓶に充填した。
【００７７】前記ガラス瓶の内壁に曇りが生じたときの
ＬＰＧの使用量を測定し、次式に基づいてＬＰＧとの相
溶性（限界値（％））を求めた。
ＬＰＧの使用量を測定し、次式に基づいてＬＰＧとの相
溶性（限界値（％））を求めた。
【００７８】
【数１】
【００７９】実施例２〜１８および比較例１〜１８ 実施例１において、配合したモノマー成分および使用量
を表３および表４に示すように変更したほかは実施例１
と同様にしてエアゾール整髪剤用基剤をえた。
を表３および表４に示すように変更したほかは実施例１
と同様にしてエアゾール整髪剤用基剤をえた。
【００８０】えられたエアゾール整髪剤用基剤の粘度平
均分子量および物性を実施例１と同様にして調べた。そ
の結果を表１および表２に示す。
均分子量および物性を実施例１と同様にして調べた。そ
の結果を表１および表２に示す。
【００８１】また、表３および表４中には、アミノメチ
ルプロパノールのエタノール溶液の添加量およびカルボ
キシル基の中和率を併記する。
ルプロパノールのエタノール溶液の添加量およびカルボ
キシル基の中和率を併記する。
【００８２】なお、表３および表４中の各略号は以下の
物質を意味する。
物質を意味する。
【００８３】ＡＡ：アクリル酸 ＭＡＡ：メタクリル酸 ＤＭＡＤＳ：Ｎ−アクリロキシエチル−Ｎ−エチル−
Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムエチルサルフェート ＤＭＤＳ：Ｎ−メタクリロキシエチル−Ｎ−エチル−
Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムエチルサルフェート ＤＭＡＰＡＤＳ：Ｎ−アクリルアミドプロピル−Ｎ−エ
チル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムエチルサルフェー
ト ｔ−ＢｕＡＡｍ：Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド Ｎ−ＯＡＡｍ：Ｎ−ｔ−オクチルアクリルアミド ＥＡ：エチルアクリレート ＴＢＡ：ｔ−ブチルアクリレート ＬＡ：ラウリルアクリレート ＳＴＡ：ステアリルアクリレート ＥＭＡ：エチルメタクリレート ＴＢＭＡ：ｔ−ブチルメタクリレート ＬＭＡ：ラウリルメタクリレート ＩＢＭＡ：イソブチルメタクリレート ＳＭＡ：ステアリルメタクリレート ＩＢＡ：イソブチルアクリレート ＭＴＡ：２−メトキシエチルアクリレート ＭＴＭＡ：２−メトキシエチルメタクリレート ＥＴＭＡ：２−エトキシエチルメタクリレート ＮＥＧＭＡ：メトキシノナエチレングリコールメタクリ
レート ＤＡＡＭ：ダイアセトンアクリルアミド ＨＰＡ：ヒドロキシプロピルアクリレート ＴＢＡＭＡ：ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート ＡＭＰ：アミノメチルプロパノール
Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムエチルサルフェート ＤＭＤＳ：Ｎ−メタクリロキシエチル−Ｎ−エチル−
Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムエチルサルフェート ＤＭＡＰＡＤＳ：Ｎ−アクリルアミドプロピル−Ｎ−エ
チル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムエチルサルフェー
ト ｔ−ＢｕＡＡｍ：Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド Ｎ−ＯＡＡｍ：Ｎ−ｔ−オクチルアクリルアミド ＥＡ：エチルアクリレート ＴＢＡ：ｔ−ブチルアクリレート ＬＡ：ラウリルアクリレート ＳＴＡ：ステアリルアクリレート ＥＭＡ：エチルメタクリレート ＴＢＭＡ：ｔ−ブチルメタクリレート ＬＭＡ：ラウリルメタクリレート ＩＢＭＡ：イソブチルメタクリレート ＳＭＡ：ステアリルメタクリレート ＩＢＡ：イソブチルアクリレート ＭＴＡ：２−メトキシエチルアクリレート ＭＴＭＡ：２−メトキシエチルメタクリレート ＥＴＭＡ：２−エトキシエチルメタクリレート ＮＥＧＭＡ：メトキシノナエチレングリコールメタクリ
レート ＤＡＡＭ：ダイアセトンアクリルアミド ＨＰＡ：ヒドロキシプロピルアクリレート ＴＢＡＭＡ：ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート ＡＭＰ：アミノメチルプロパノール
【００８４】
【表１】
【００８５】
【表２】
【００８６】
【表３】
【００８７】
【表４】
【００８８】表１に示された結果から、実施例１〜１８
でえられたエアゾール整髪剤用基剤は、いずれも外観、
水溶性、エタノールとの相溶性およびＬＰＧとの相溶性
にすぐれたものであることがわかる。
でえられたエアゾール整髪剤用基剤は、いずれも外観、
水溶性、エタノールとの相溶性およびＬＰＧとの相溶性
にすぐれたものであることがわかる。
【００８９】処方例１〜１８および比較処方例１〜１８ 実施例１〜１８および比較例１〜１８でえられたエアゾ
ール整髪剤用基剤の樹脂成分を１０重量％含有するエタ
ノール溶液１０ｇおよび噴射剤としてＬＰＧ１０ｇをエ
アゾール容器（満注量８０ｍｌ）に充填し、これにバル
ブを取り付けて整髪用エアゾール製品を作製した。
ール整髪剤用基剤の樹脂成分を１０重量％含有するエタ
ノール溶液１０ｇおよび噴射剤としてＬＰＧ１０ｇをエ
アゾール容器（満注量８０ｍｌ）に充填し、これにバル
ブを取り付けて整髪用エアゾール製品を作製した。
【００９０】つぎに、えられた整髪用エアゾール製品を
用い、エアゾール整髪剤用基剤の高湿度下でのセット力
および耐水性、ならびにフィルムの物性を以下の方法に
したがって調べた。その結果を表５および表６に示す。
用い、エアゾール整髪剤用基剤の高湿度下でのセット力
および耐水性、ならびにフィルムの物性を以下の方法に
したがって調べた。その結果を表５および表６に示す。
【００９１】（イ）高湿度下でのセット力 長さ２５ｃｍの毛髪２ｇに前記エアゾール製品を２０ｃ
ｍの距離から１０秒間噴霧したのち、この毛髪を外径
１．２ｃｍのカーラーに巻き、４０℃の温風で６０分間
かけて乾燥させた。こののち、カーラーから毛髪を取り
はずし、温度３０℃、相対湿度８０％の雰囲気中に垂直
に吊した直後の長さ（Ｌ1 （ｃｍ））と２時間放置後の
長さ（Ｌ2 （ｃｍ））を測定し、カールリテンションを
次式に基づいて算出した。
ｍの距離から１０秒間噴霧したのち、この毛髪を外径
１．２ｃｍのカーラーに巻き、４０℃の温風で６０分間
かけて乾燥させた。こののち、カーラーから毛髪を取り
はずし、温度３０℃、相対湿度８０％の雰囲気中に垂直
に吊した直後の長さ（Ｌ1 （ｃｍ））と２時間放置後の
長さ（Ｌ2 （ｃｍ））を測定し、カールリテンションを
次式に基づいて算出した。
【００９２】
【数２】
【００９３】なお、カールリテンションが６０％以上の
ものを合格、６０％未満のものを不合格とし、表５およ
び表６中、８０％以上のものをＡ、６０％以上、８０％
未満のものをＢ、６０％未満のものをＣとした。
ものを合格、６０％未満のものを不合格とし、表５およ
び表６中、８０％以上のものをＡ、６０％以上、８０％
未満のものをＢ、６０％未満のものをＣとした。
【００９４】（ロ）耐水性 長さ２５ｃｍの毛髪２ｇに前記エアゾール製品を２０ｃ
ｍの距離から５秒間噴霧したのち、この毛髪を外径１．
２ｃｍのカーラーに巻き、４０℃の温風で６０分間かけ
て乾燥させた。こののち、ポンプスプレーにて水を５秒
間噴霧して温度２０℃、相対湿度５０％の雰囲気中に垂
直に吊し、前記（イ）高湿度下でのセット力を調べた際
と同様のカールリテンションを求める式を用い、かかる
カールリテンションが４０％以下になるまでの時間を測
定して以下の評価基準に基づいて評価した。
ｍの距離から５秒間噴霧したのち、この毛髪を外径１．
２ｃｍのカーラーに巻き、４０℃の温風で６０分間かけ
て乾燥させた。こののち、ポンプスプレーにて水を５秒
間噴霧して温度２０℃、相対湿度５０％の雰囲気中に垂
直に吊し、前記（イ）高湿度下でのセット力を調べた際
と同様のカールリテンションを求める式を用い、かかる
カールリテンションが４０％以下になるまでの時間を測
定して以下の評価基準に基づいて評価した。
【００９５】（評価基準） Ａ：７分間以上である。 Ｂ：５分間以上、７分間未満である。 Ｃ：５分間未満である。
【００９６】（ハ）フィルムの物性 (i) 洗浄性 縦２．５ｃｍ、横７．５ｃｍのガラス板に前記エアゾー
ル製品を２０ｃｍの距離から５秒間噴霧したのち、２０
℃にて３時間風乾してフィルムを形成させた。このガラ
ス板を４０℃の０．２％シャンプー含有温水中に静置浸
漬し、フィルムの溶解状態の経時変化を調べ、以下の評
価基準に基づいて評価した。
ル製品を２０ｃｍの距離から５秒間噴霧したのち、２０
℃にて３時間風乾してフィルムを形成させた。このガラ
ス板を４０℃の０．２％シャンプー含有温水中に静置浸
漬し、フィルムの溶解状態の経時変化を調べ、以下の評
価基準に基づいて評価した。
【００９７】（評価基準） Ａ：１０分間以内に完全に溶解する。 Ｂ：１５分間以内に完全に溶解する。 Ｃ：１５分間経過後もフィルムが残存する。
【００９８】(ii)耐ブロッキング性 長さ２５ｃｍの毛髪２ｇに前記エアゾール製品を２０ｃ
ｍの距離から５秒間噴霧し、均一に塗布した。この毛髪
を４０℃の温風で６０分間かけて乾燥させ、市販のくし
を用いてそのくし通りの状態を以下の評価基準に基づい
て評価した。
ｍの距離から５秒間噴霧し、均一に塗布した。この毛髪
を４０℃の温風で６０分間かけて乾燥させ、市販のくし
を用いてそのくし通りの状態を以下の評価基準に基づい
て評価した。
【００９９】（評価基準） Ａ：ひっかかりがなく、くしがなめらかに通る。 Ｂ：ひっかかりは多少あるが、くしを通すことができ
る。 Ｃ：くしが通らない。
る。 Ｃ：くしが通らない。
【０１００】(iii) 平滑性 縦２．５ｃｍ、横７．５ｃｍのガラス板に前記エアゾー
ル製品を２０ｃｍの距離から５秒間噴霧したのち、２０
℃にて３時間風乾してフィルムを形成させた。つぎに形
成させたフィルム面の感触を指で調べ、平滑性を以下の
評価基準に基づいて評価した。
ル製品を２０ｃｍの距離から５秒間噴霧したのち、２０
℃にて３時間風乾してフィルムを形成させた。つぎに形
成させたフィルム面の感触を指で調べ、平滑性を以下の
評価基準に基づいて評価した。
【０１０１】（評価基準） Ａ：完全になめらかである。 Ｂ：ややなめらかである。 Ｃ：ざらつきがある。
【０１０２】(iv)透明性 縦２．５ｃｍ、横７．５ｃｍのガラス板に前記エアゾー
ル製品を２０ｃｍの距離から５秒間噴霧したのち、２０
℃にて３時間風乾してフィルムを形成させた。つぎに形
成させたフィルムの状態を目視にて観察し、以下の評価
基準に基づいて評価した。
ル製品を２０ｃｍの距離から５秒間噴霧したのち、２０
℃にて３時間風乾してフィルムを形成させた。つぎに形
成させたフィルムの状態を目視にて観察し、以下の評価
基準に基づいて評価した。
【０１０３】（評価基準） Ａ：完全に透明である。 Ｂ：部分的に白化している。 Ｃ：全面が白化している。
【０１０４】(v) 光沢性 長さ２５ｃｍの毛髪２ｇに前記エアゾール製品を２０ｃ
ｍの距離から５秒間噴霧し、均一に塗布した。この毛髪
を４０℃の温風で６０分間かけて乾燥させ、目視にて光
沢性を観察し、以下の評価基準に基づいて評価した。
ｍの距離から５秒間噴霧し、均一に塗布した。この毛髪
を４０℃の温風で６０分間かけて乾燥させ、目視にて光
沢性を観察し、以下の評価基準に基づいて評価した。
【０１０５】（評価基準） Ａ：非常に光沢がある。 Ｂ：幾分光沢がある。 Ｃ：光沢がない。
【０１０６】(vi)柔軟性 長さ１０ｃｍの毛髪１ｇに前記エアゾール製品を２０ｃ
ｍの距離から５秒間噴霧したのち、毛髪を綺麗に束ね、
４０℃の温風で６０分間かけて乾燥させた。こののち、
温度２０℃、相対湿度５０％の雰囲気下、毛髪の中心か
ら半分に折り曲げて折り目を付けた。この折り目の樹脂
フィルムの剥離状態を目視にて観察し、以下の評価基準
に基づいて評価した。
ｍの距離から５秒間噴霧したのち、毛髪を綺麗に束ね、
４０℃の温風で６０分間かけて乾燥させた。こののち、
温度２０℃、相対湿度５０％の雰囲気下、毛髪の中心か
ら半分に折り曲げて折り目を付けた。この折り目の樹脂
フィルムの剥離状態を目視にて観察し、以下の評価基準
に基づいて評価した。
【０１０７】（評価基準） Ａ：樹脂フィルムの剥離がまったく生じていない。 Ｂ：部分的に樹脂フィルムが剥離している。 Ｃ：全体的に樹脂フィルムが剥離し、白粉が生じてい
る。
る。
【０１０８】
【表５】
【０１０９】
【表６】
【０１１０】表５および表６に示された結果から、処方
例１〜１８でえられた整髪用エアゾール製品は、比較処
方例１〜１８でえられた整髪用エアゾール製品とは異な
り、いずれも整髪剤として必要な高湿度下でのセット力
および耐水性を有し、形成されたフィルムが洗浄性、耐
ブロッキング性、平滑性、透明性、光沢性および柔軟性
を同時にもちあわせたものであることがわかる。
例１〜１８でえられた整髪用エアゾール製品は、比較処
方例１〜１８でえられた整髪用エアゾール製品とは異な
り、いずれも整髪剤として必要な高湿度下でのセット力
および耐水性を有し、形成されたフィルムが洗浄性、耐
ブロッキング性、平滑性、透明性、光沢性および柔軟性
を同時にもちあわせたものであることがわかる。
【０１１１】また、とくに処方例１〜１２の整髪用エア
ゾール製品は、モノマー（Ｃ−１）とモノマー（Ｃ−
２）とが併用されたエアゾール整髪剤用基剤を用いてえ
られたものであるので、処方例１３〜１８の整髪用エア
ゾール製品と比較して、形成されたフィルムがさらにす
ぐれた洗浄性、耐ブロッキング性、平滑性を有するもの
であることがわかる。
ゾール製品は、モノマー（Ｃ−１）とモノマー（Ｃ−
２）とが併用されたエアゾール整髪剤用基剤を用いてえ
られたものであるので、処方例１３〜１８の整髪用エア
ゾール製品と比較して、形成されたフィルムがさらにす
ぐれた洗浄性、耐ブロッキング性、平滑性を有するもの
であることがわかる。
【０１１２】
【発明の効果】本発明のエアゾール整髪剤用基剤は、水
溶性や洗浄性にすぐれており、水性処方の必要があるミ
ストやムースなどにも好適に用いられるとともに、毛髪
との密着性がよく、耐ブロッキング性にもすぐれている
のでフレーキングがないというすぐれた効果を奏する。
溶性や洗浄性にすぐれており、水性処方の必要があるミ
ストやムースなどにも好適に用いられるとともに、毛髪
との密着性がよく、耐ブロッキング性にもすぐれている
のでフレーキングがないというすぐれた効果を奏する。
【０１１３】また、本発明のエアゾール整髪剤用基剤
は、耐水性にすぐれ、高湿度下でのセット力が強いの
で、毛髪を任意の髪形にセットして長時間保持すること
ができるというすぐれた効果を奏する。
は、耐水性にすぐれ、高湿度下でのセット力が強いの
で、毛髪を任意の髪形にセットして長時間保持すること
ができるというすぐれた効果を奏する。
【０１１４】また、本発明のエアゾール整髪剤用基剤
は、形成されるフィルムが透明性や光沢性、平滑性にす
ぐれ、またエタノールや液化石油ガスとの相溶性にもす
ぐれていることから、エアゾール製品に用いたばあいに
は、エアゾール容器内から均一な状態で、しかも最後ま
で噴出させることができるというすぐれた効果を奏す
る。
は、形成されるフィルムが透明性や光沢性、平滑性にす
ぐれ、またエタノールや液化石油ガスとの相溶性にもす
ぐれていることから、エアゾール製品に用いたばあいに
は、エアゾール容器内から均一な状態で、しかも最後ま
で噴出させることができるというすぐれた効果を奏す
る。
【０１１５】さらに、本発明のエアゾール整髪剤用基剤
は、形成されるフィルムが柔軟性にすぐれることから、
フレーキングやごわつき感が少なく、自然な風合いのセ
ットができるというすぐれた効果を奏する。
は、形成されるフィルムが柔軟性にすぐれることから、
フレーキングやごわつき感が少なく、自然な風合いのセ
ットができるというすぐれた効果を奏する。
Claims (3)
- 【請求項１】 （Ａ）一般式（Ｉ）： 【化１】 （式中、Ｒ1 は水素原子またはメチル基を示す）で表わ
される（メタ）アクリル酸（Ａ）１０〜４５重量％、
（Ｂ）一般式（ＩＩ）： 【化２】 （式中、Ｘはイミノ基または酸素原子、Ｒ1 は水素原子
またはメチル基、Ｒ2 は炭素数１〜３のアルキレン基、
Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 およびＲ6 はそれぞれ独立してメチル
基またはエチル基を示す）で表わされるモノマー（Ｂ）
１〜２５重量％、（Ｃ）一般式（ＩＩＩ）： 【化３】 （式中、Ｒ1 は水素原子またはメチル基、Ｒ7 は炭素数
２〜８のアルキル基を示す）で表わされるモノマー（Ｃ
−１）および一般式（ＩＶ）： 【化４】 （式中、Ｒ1 は水素原子またはメチル基、Ｒ8 は炭素数
１〜１８のアルキル基を示す）で表わされるモノマー
（Ｃ−２）から選ばれた少なくとも１種のモノマー
（Ｃ）３５〜８５重量％、ならびに（Ｄ）一般式
（Ｖ）： 【化５】 （式中、Ｒ1 は水素原子またはメチル基、Ｒ9 はメチル
基またはエチル基、ｎは１〜２３の整数を示す）で表わ
されるモノマー（Ｄ）１〜２０重量％を含有したモノマ
ー成分を重合させてえられた共重合体からなるエアゾー
ル整髪剤用基剤。 - 【請求項２】 モノマー成分が（メタ）アクリル酸
（Ａ）、モノマー（Ｂ）、モノマー（Ｃ）およびモノマ
ー（Ｄ）と共重合可能なエチレン性不飽和モノマー
（Ｅ）を１〜３０重量％含有したものである請求項１記
載のエアゾール整髪剤用基剤。 - 【請求項３】 共重合体中のカルボキシル基の中和率が
４０〜９５モル％である請求項１または２記載のエアゾ
ール整髪剤用基剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07009275A JP3101517B2 (ja) | 1994-05-30 | 1995-01-24 | エアゾール整髪剤用基剤 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6-116536 | 1994-05-30 | ||
| JP11653694 | 1994-05-30 | ||
| JP07009275A JP3101517B2 (ja) | 1994-05-30 | 1995-01-24 | エアゾール整髪剤用基剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0848617A true JPH0848617A (ja) | 1996-02-20 |
| JP3101517B2 JP3101517B2 (ja) | 2000-10-23 |
Family
ID=26343956
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP07009275A Expired - Lifetime JP3101517B2 (ja) | 1994-05-30 | 1995-01-24 | エアゾール整髪剤用基剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3101517B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1607104A1 (en) * | 2003-03-27 | 2005-12-21 | Cosmed. Co., Ltd. | Pressure-sensitive adhesive for percutaneous absorption, pressure-sensitive adhesive composition for percutaneous absorption, and medicinal preparation for percutaneous absorption |
-
1995
- 1995-01-24 JP JP07009275A patent/JP3101517B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1607104A1 (en) * | 2003-03-27 | 2005-12-21 | Cosmed. Co., Ltd. | Pressure-sensitive adhesive for percutaneous absorption, pressure-sensitive adhesive composition for percutaneous absorption, and medicinal preparation for percutaneous absorption |
| EP1607104A4 (en) * | 2003-03-27 | 2010-09-01 | Cosmed Pharmaceutical Co Ltd | PRESSURE-SENSITIVE ADHESIVE FOR PERCUTANEOUS ABSORPTION, PRESSURE-SENSITIVE ADHESIVE COMPOSITION FOR PERCUTANEOUS ABSORPTION AND MEDICAL PREPARATION FOR PERCUTANEOUS ABSORPTION |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3101517B2 (ja) | 2000-10-23 |
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