JPH0839738A - 膜材およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 従来技術では得られなかった防汚性、耐久性
および膜材同士の接合性の全てを有する膜材を提供す
る。 【構成】 基布３に樹脂層２、表層１を積層してなる膜
材において、樹脂層２が軟質塩化ビニール樹脂にフッ素
系樹脂を配合してなる樹脂であり、表層がフッ素系樹脂
であることを特徴とする膜材およびその製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、防汚性と耐久性に優れ
た膜材およびその製造方法に関するものである。

【０００２】さらに詳しくは、屋外スポーツ用や娯楽用
のアメニティ−用途あるいは倉庫などの産業用途として
好適に用いられる膜材に関するものである。

【０００３】

【従来の技術】従来、軟質塩化ビニールフィルム（以
下、塩ビフィルムという）および膜材は、成型性が良
く、柔軟で使いやすく、農業用ハウス、産業資材、建築
資材から家庭未用品まで幅広く使用されてきた。

【０００４】しかし、軟質塩ビは柔軟性や加工性を向上
するために添加する可塑剤のため、防汚性および耐久性
が低いという問題を有している。

【０００５】一方、フッ素系樹脂は、防汚性、耐候性お
よび耐久性などに優れ、各種建造物や設備の塗料やコー
ティング剤から家庭用のフッ素コーティングのフライパ
ンまで幅広く使用されている。防汚性があり、難燃性、
耐久性があるこのフッ素系樹脂を膜材に利用する試み
は、フッ素コーティングやフッ素系フィルムの積層など
各種提案されてきたが、本格的な利用に至っていない。
これは、フッ素系樹脂の接着性が悪く、直接膜材同士を
接合することが困難であるためである。

【０００６】また、フッ素系樹脂用の接着剤もいろいろ
提案されているが接着力の観点から満足なものは得られ
ていない。

【０００７】また、表層もしくはフッ素樹脂層のいずれ
かにフッ素系樹脂と比較的新和性のあるポリメチルメタ
クリレートを利用する方法が提案されている。

【０００８】しかし、ポリメチルメタクリレートがフッ
素系樹脂に含有された場合、膜材同士の接合部の耐熱性
（以下単に耐熱クリープ性と言う）が弱くなり、膜構造
体の破損などの危険もあるので、大きなテント構造物に
は使用できない。

【０００９】以上のような理由から、膜材同士の接合
（接着）が容易かつ強固である膜材は開示されていな
い。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
技術では得られなかった防汚性、耐久性および膜材同士
の接合性の全てを有する膜材を提供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明の膜材は、前記課
題を達成するため次の構成を有する。

【００１２】すなわち、基布に樹脂層、表層を積層して
なる膜材において、樹脂層が軟質塩化ビニール樹脂にフ
ッ素系樹脂を配合してなる樹脂であり、表層がフッ素系
樹脂であることを特徴とする膜材である。

【００１３】また、本発明の膜材の製造方法は次の構成
を有する。

【００１４】すなわち、溶媒に溶解もしくは分散したフ
ッ素系樹脂を、軟質塩化ビニール樹脂に添加混合し、該
樹脂からなる樹脂層と表層を加熱圧着することによって
接着することを特徴とする膜材の製造方法である。

【００１５】以下本発明を詳細に説明する。

【００１６】本発明の膜材は、図１に示すように表層、
樹脂層および基布によって構成されるものである。表層
は、耐候性や防汚性の機能で樹脂層の保護の役目を持
ち、基布は膜材の強度を受持ち、樹脂層は防水、基布の
保護や接合性付与などの機能を受け持っているのであ
る。表層で使用する樹脂の主成分はフッ素系樹脂とし、
樹脂層で使用する樹脂の主成分は軟質塩化ビニール系樹
脂（以下、軟質塩ビという）とするものである。

【００１７】基布にはポリエステル、ポリアミド、アラ
ミド、ポリビニルアルコールなどの有機合成繊維、天然
繊維、ガラス、アルミナなどの無機繊維などの織物や編
物が好ましく用いられるものである。

【００１８】本発明の樹脂層に用いる軟質塩ビ配合用フ
ッ素系樹脂は、その平均粒径が３００μｍ以下であるも
のとする。

【００１９】本発明において、柔軟性のある軟質塩ビを
用いているので、その柔軟性を阻害しないようにするた
めだけでなく、かつ軟質塩ビへの配合を円滑に達成する
ためには、軟質フッ素系樹脂を適用することが好まし
い。

【００２０】また、軟質塩ビへ配合する上で、溶媒にフ
ッ素系樹脂を溶解するには、溶媒に対して相溶性のある
軟質フッ素系樹脂がよく、中でもフッ素系共重合樹脂が
さらに好ましい。

【００２１】また、フッ素系樹脂を均一に分散する際、
溶媒との相溶性が悪いと凝集したり沈澱するので、相溶
性の観点からも、軟質フッ素系樹脂が好ましく、さらに
フッ素系共重合樹脂がさらに好ましい。

【００２２】本発明において、軟質フッ素系樹脂とは、
フッ化ビニリデン（以下、ＰＶｄＦという）、３フッ化
エチレン、４フッ化エチレン（以下、ＴＦＥという）、
６フッ化プロピレン（以下、ＨＦＰという）、６フッ化
アセトン（以下、ＨＦＡｃという）、フロロアルキル系
ビニルエーテル、エチレンからなる群から選ばれた２種
以上のモノマーを共重合した２元系以上のフッ素系樹脂
またはフッ化ビニリデン、３フッ化エチレン、４フッ化
エチレン、６フッ化プロピレン、６フッ化アセトン、フ
ロロアルキル系ビニルエーテル、プロピレンからなる群
から選ばれた２種以上のモノマーを共重合した２元系以
上のフッ素系樹脂またはフッ化ビニル樹脂、フッ化ビニ
リデン樹脂、クロロトリフオロエチレン樹脂からなる群
から選ばれた１種以上のフッ素系樹脂をいうものであ
る。

【００２３】特に、柔軟性のあるフッ化ビニリデンおよ
びその共重合樹脂、クロロトリフルオロエチレンおよび
その共重合樹脂などが好ましい。

【００２４】また、軟質塩化ビニール樹脂に配合する軟
質フッ素系樹脂が、フッ化ビニリデンおよび４フッ化エ
チレンに対して６フッ化プロピレンおよび／または６フ
ッ化アセトンを共重合したフッ素系樹脂が好ましい。

【００２５】軟質フッ素系樹脂の中でも、前記フッ素系
共重合樹脂は、熱安定性も良好であるため、１００〜２
５０℃の温度で加工を安定して良好に行うことが可能と
なるのである。

【００２６】また、ＰＶｄＦ−ＴＦＥ−ＨＦＰ系共重合
樹脂、ＰＶｄＦ−ＴＦＥ−ＨＦＡｃ系共重合樹脂はそれ
ぞれ、共に安定したものであり、膜材の使用目的によっ
て選択できる。特に、前者の場合、透光性の良好な膜材
を作製するのに好ましい。後者は、膜材同士の接合強力
が必要な時に特に好ましい。

【００２７】さらに、ＰＶｄＦ−ＴＦＥ−ＨＦＡｃ系共
重合樹脂の場合、ＰＶｄＦ−ＨＦＡｃ共重合樹脂にＴＦ
Ｅをグラフト重合したフッ素系樹脂が好ましい。結晶性
の高いＴＦＥをグラフト重合することによって、熱安定
性が向上し、高温においても安定して加工が可能になる
だけでなく、フッ素系樹脂全体の柔軟性を損なわないの
である。本発明に使用する軟質フッ素系樹脂は、全フッ
素系樹脂成分中にフッ素系共重合成分が６５モル％以上
含むことが好ましく、８０モル％以上が更に好ましい。
他のフッ素系単量体および他のフッ素系樹脂のブレンド
による改質なども膜材の目的によって好ましく行われ
る。

【００２８】また、表層のフッ素系樹脂との接着性向上
や改質のため、軟質フッ素系樹脂中にウレタン系樹脂、
エポキシ系樹脂のブレンド化およびこれらの樹脂の成分
の単量体の共重合化、グラフト化することは好ましい。

【００２９】また、本発明の樹脂層の軟質フッ素系樹脂
として、表層のフッ素系樹脂と同じ種類のものを用いる
ことも好ましい。同じ種類の樹脂は接着しやすいため、
表層と同じ種類のフッ素系樹脂を樹脂層の軟質塩ビ配合
用に用いれば接着力が非常に向上するのである。

【００３０】次に、本発明に用いる表層のフッ素系樹脂
について説明する。

【００３１】本発明に用いる表層のフッ素系樹脂は、防
汚性、耐久性、耐薬品性のようなフッ素系樹脂本来の性
質に加え、樹脂層の軟質フッ素系樹脂との接着性が良好
なフッ素系樹脂が好ましい。

【００３２】本発明に使用する表層のフッ素系樹脂は、
ポリフッ化ビニル系樹脂、フッ化ビニリデン系フッ素樹
脂、クロロトリフルオロエチレン系樹脂、フッ化ビニリ
デン系共重合樹脂、テトラフルオロエチレン系共重合樹
脂からなる群より選ばれた１種以上のフッ素系樹脂が好
ましい。

【００３３】つまり、フッ化ビニリデンにフッ化ビニ
ル、トリフルオロエチレンおよびテトラフルオロエチレ
ンの３種のモノマーの１種を共重合した２元系フッ素系
樹脂、テトラフルオロエチレンにエチレン、ヘキサフル
オロプロピレンおよびペルフルオロアルキルビニルエー
テルの３種のモノマーの１種を共重合した２元系フッ素
系樹脂、クロロトリフルオロエチレンにエチレンを共重
合した２元系フッ素系樹脂からなる群より選ばれた１種
以上のフッ素系樹脂が好ましい。

【００３４】特に、フッ化ビニリデンおよび４フッ化エ
チレンに対して６フッ化プロピレンおよび／または６フ
ッ化アセトンを加えて共重合したフッ素系樹脂、フッ化
ビニリデンおよびテトラフルオロエチレンおよびエチレ
ンを共重合した３元系フッ素系樹脂、フッ化ビニリデン
およびトリフルオロエチレンおよびテトラフルオロエチ
レンを共重合した３元系フッ素系樹脂、フッ化ビニリデ
ンおよびトリフルオロエチレンおよびフッ化ビニルを共
重合した３元系フッ素系樹脂、フッ化ビニリデンおよび
トリフルオロエチレンおよびトリフルオロクロロエチレ
ンを共重合した３元系フッ素系樹脂からなる群から選ば
れた１種以上のフッ素系樹脂が好ましい。 また、本発
明の表層に用いるフッ素系樹脂は、フッ素系樹脂の主成
分に対して好ましくは２０モル％以下さらに好ましくは
１０モル％以下の他のフッ素系樹脂や塩素系ポリマー、
ウレタン系ポリマー、エポキシ系ポリマー、アクリル系
ポリマーなどを共重合したりブレンドすることも好まし
い。

【００３５】また、本発明において、樹脂層の表面に、
樹脂層に配合するフッ素系樹脂で使用するフッ素系樹脂
または表層で使用される樹脂が積層され、さらにその上
に表層が積層されてなるのが好ましい。

【００３６】つまり、樹脂層の軟質塩ビに配合したフッ
素系樹脂が表層のフツ素系樹脂と同一の際には、樹脂層
と表層の間に、同一であるかまたは同じ種類の表層のフ
ッ素系樹脂が積層されるか、または、本発明の樹脂層の
軟質塩ビの両表面に、軟質塩ビに配合したフッ素系樹脂
と同一もしくは同じ種類のフッ素系樹脂を積層（以下、
Ｘ積層品という）し、さらにその片面に表層を積層され
るのが好ましい。

【００３７】この得られた膜材は、膜材の表は表層のフ
ッ素系樹脂であり、裏はその表層にも良く接着するフッ
素系樹脂であるので、膜材同士の接合が非常に容易であ
るだけでなく、接着力も非常に向上するのでより好まし
い。

【００３８】さらに、上記Ｘ積層品の両表面に表層を積
層してなる膜材も同様に、膜材の表と裏のフッ素系樹脂
が全く同一であるため、接着が容易でかつ接着力が非常
に向上する。

【００３９】本発明の軟質塩ビにフッ素系樹脂を配合す
る方法は、軟質塩ビ中にフッ素系樹脂を混合したり、表
層にコーティングしたり、または両方法を併用すること
によって達成するのが好ましい。軟質塩ビに予めフッ素
系樹脂を配合し、軟質塩ビの表面を改善し、フッ素系樹
脂との接着力を向上することも好ましい。表層へのコー
ティングは、本発明ではフィルム状のものを貼りつける
のではなく、溶媒に溶解または分散したフッ素系樹脂を
表面にコーティングすることである。

【００４０】軟質塩ビにフッ素系樹脂を配合する際、溶
媒に溶解もしくは分散した軟質フッ素系樹脂を軟質塩化
ビニール系樹脂に添加混合するものとするのである。

【００４１】軟質フッ素系樹脂は、溶媒に溶け易いもの
が多い。

【００４２】また不溶性のフッ素系樹脂でも粉体のもの
は溶媒中に分散することが可能である。このようなフッ
素系樹脂用の溶媒としてジメチルフォルムアミド、テト
ラヒドロフラン、メチルエチルケトン、アセトン、メチ
ルイソブチルケトンなどのケトン類、トリクロルエタ
ン、パークロロエチレン、クロロホルムなどの塩素系溶
剤、酢酸エチルなどのエステル類、ベンゼン、トルエン
などの芳香族系類などが好ましく用いられ、２種以上混
合して使用した方が好ましい場合もある。

【００４３】フッ素系樹脂をこれらの溶媒で溶解または
分散し、フッ素系樹脂溶液を調製する。このフッ素系樹
脂溶液の濃度によって、塩ビと混合しやすい粘度に調節
するのが好ましい。この溶液と塩ビとの混合を十分行
い、脱溶媒した後に、通常のカレンダー方式で軟質塩ビ
シートを形成するのが好ましい。

【００４４】また、フッ素系樹脂を軟質塩ビに配合する
方法として、フッ素系樹脂粉末を塩ビの作製時に直接添
加しながら分散させても好ましい。

【００４５】フッ素系樹脂粉末を塩ビの粉末や添加剤な
どと均一に混合するには、フッ素系樹脂粉末の粒系が３
００μｍ以下が好ましく、１００μｍ以下がさらに好ま
しい。 フッ素系樹脂粉末の添加は、全樹脂量に対して
３０ｗｔ％以下が好ましく、２０ｗｔ％以下がさらに好
ましい。

【００４６】得られた軟質塩ビ膜材上に、フッ素系樹脂
溶液をコーティングし、表層のフッ素系樹脂をリッチに
し、フッ素系樹脂への接着性を向上させることはさらに
好ましく、軟質塩ビへのフッ素系樹脂のより好ましい配
合方法である。このため、コーティングするフッ素系樹
脂溶液の濃度は適宜選択するのが好ましい。

【００４７】また、コーティングしたフッ素系樹脂は、
溶媒と共に表面から内部に浸透し強固なフッ素系樹脂皮
膜が形成される。

【００４８】次に、このような膜材の製造方法は、最初
にフッ素系樹脂を配合した軟質塩ビを作製し、ついで合
成繊維やガラス繊維の基布に、この軟質塩ビを含浸さ
せ、最後にフッ素系樹脂表層を加熱プレスローラで加熱
圧着することによって得られる。

【００４９】

【実施例】以下、本発明における実施例および比較例を
示す。

【００５０】なお、得られた膜剤の剥離強度、接合部の
耐熱クリープ性および防汚性は次の方法で測定した。

【００５１】１．剥離強度：ＪＩＳ Ｋ ６３２８「剥
離試験」によって測定した。膜材の幅３ｃｍ当たりの強
力（ｋｇ）で表示する。剥離強力が、小型テント用で３
ｋｇ以内，中型テントで５ｋｇ以上の剥離強度を合格と
する。

【００５２】２．接合部の耐熱クリープ性：ＪＩＳ Ｋ
６８５９「接着剤のクリープ試験方法」に準じて膜材
接合部の耐熱クリープ性を測定した。接合部分を中央に
もつ３ｃｍで幅の膜材に膜材の剥離強度の１／１０の荷
重をかけ、接合部が剥離するまでの時間を測定し、２４
時間以上であれば合格とする。

【００５３】３．防汚性：ＪＩＳ Ａ １４１５「プラ
スチック建築材料の促進暴露試験方法」のサンシャイン
ウェザーＯメータ試験機を使用し、蒸留水の替わりに、
次のような汚染液を噴霧できるように改良し防汚性促進
評価装置とした（図２参照）。汚染液は、蒸留水２０リ
ットルに畑用土３８ｇ、ポルトランドセメント１７ｇ、
陶土１７ｇ、塩野義製薬（株）製シリカ；カープレック
ス１７ｇ，片山化学（株）製活性炭１．７５ｇ、二酸化
鉄０．５ｇ，鉱物油８．７５ｇからなる。

【００５４】この汚染水を回転する膜材試料に２００ｃ
ｃ／分で２分間噴射後、１８分間停止する周期の繰り返
し噴霧（膜材は、防汚水で濡れたり乾いたりを繰り返
す）し、６３℃で５００時間試験を行い、膜材試料の防
汚性を目視による１０段階（１級が最も防汚性が良好〜
１０級が防汚性不良）で評価した。

【００５５】［実施例１、２］信越化学（株）製塩ビ樹
脂（ＴＫ−１０００）１００部に市販可塑剤であるＤＯ
Ｐ（ディオクチルフタレート）５０ｐｈｒ（塩ビ樹脂１
００重量部に対する添加材の重量部；parts per for hu
ndred resin ）、ＴＣＰ安定剤５ｐｈｒ、Ｂａ／Ｚｎ系
安定剤３ｐｈｒなどの助剤を添加し軟質塩ビ用配合剤を
準備し、平均粒径が６μｍのフッ化ビニリデン系樹脂粉
末である市販のダイキン工業（株）製ネオフロンＶＤＦ
ＶＰ−８５０を２０ｐｈｒ添加し、ヘンシェル装置で
１５分間混合後、カレンダーローラで混練りした後に製
膜しフッ素系樹脂含有軟質塩ビシートを得た。厚さ０．
４ｍｍの軟質塩ビシート（２０ｃｍ×２０ｃｍの大き
さ）２枚の間に目付け２００ｇ／ｍ² のポリエステル繊
維製基布を重ね合わせて、１６０℃の温度で加熱プレス
し、軟質塩ビベース膜材を得た。

【００５６】この軟質塩ビベース膜材とフッ化ビニリデ
ン系樹脂である呉羽化学（株）製ＫＦポリマー１２μｍ
フィルム（実施例１）、フッ化ビニル系樹脂である市販
デュポン（株）製テドラー１２μｍフィルム（実施例
２）を１６０℃で加熱プレスし、さらに常温まで冷却し
ながらプレスし本発明のフッ素系樹脂の膜材を得た。

【００５７】この実施例１、２の各膜材の剥離強度を測
定したところ、各々５．８ｋｇ／３ｃｍ幅、５．３ｋｇ
／３ｃｍ幅と中型テント用としても十分な性能になっ
た。

【００５８】また、膜材耐熱クリープを測定したところ
どちらも剥離まで２４時間以上かかり、優れた耐久性を
有した。

【００５９】また、防汚性を評価したところ、実施例
１、２は各々２級、１級であり、防汚性も優れていた。

【００６０】［実施例３、４］実施例１と同じ軟質塩ビ
用配合材の塩ビ樹脂量に対しフッ化ビニリデンと６フッ
化ビニリデンプロピレンの共重合樹脂２０ｐｈｒ（実施
例３）およびＰＶｄＦ−ＴＦＥ−ＨＦＡｃ系共重合樹脂
である市販のセントラル硝子（株）製セフラルソフトシ
ート２０ｐｈｒ（実施例４）をテトラヒドロフラン溶剤
に溶解した溶液を作製した。この溶液を目付け２００ｇ
／ｍ² のポリエステル繊維基布に含浸させ、１０５℃
のオーブン中で乾燥させ、溶液の含浸と乾燥を繰り返し
目付け９００ｇ／ｍ² の軟質塩ビベース膜材を得た。

【００６１】この軟質塩ビベース膜材とフッ化ビニリデ
ンフィルムの市販ダイキン（株）製ネオフロンＶＤＦポ
リマー１２μｍフィルムを１６０℃で加熱プレスし、さ
らに常温まで冷却しながらプレスし本発明のフッ素系樹
脂の膜材を得た。

【００６２】この実施例３、４の各膜材の剥離強度を測
定したところ、それぞれ６．７ｋｇ／３ｃｍ幅、６、５
ｋｇ／３ｃｍ幅と中型テント用として十分な性能になっ
た。また、膜材耐熱クリープを測定したところ、どちら
も剥離まで２４時間以上かかり、優れた耐久性を有し
た。

【００６３】また、防汚性を評価したところ、両実施例
とも２級であり優れた防汚性を示した。

【００６４】［実施例５、６］ＰＶｄＦ−ＴＦＥ−ＨＦ
Ａｃ系共重合樹脂である市販のセントラル硝子（株）製
セフラルソフトシートをテトラヒドロフラン溶媒に溶解
し、１３ｗｔ％の溶液を得た。この溶液を実施例１、２
で得た軟質塩ビベース膜材表面上にコーティングし、オ
ーブン中で乾燥し厚み２０μｍの中間フッ素系樹脂層を
有した軟質塩ビベース膜材を得た。実施例１、２と同じ
方法でこの中間フッ素系樹脂層を有した軟質塩ビベース
膜材とフッ化ビニリデン系樹脂である呉羽化学（株）製
ＫＦポリマー１２μｍフィルム（実施例５）、フッ化ビ
ニル系樹脂である市販デュポン（株）製テドラー１２μ
ｍフィルム（実施例６）を積層し、本発明のフッ素系樹
脂の膜材を得た。

【００６５】この実施例５、６の各膜材の剥離強度を測
定したところ、それぞれ、７．５ｋｇ／３ｃｍ幅、７．
１ｋｇ／３ｃｍ幅と中型テント用としても十分な性能に
なった。

【００６６】また、膜材耐熱クリープを測定したところ
どちらも剥離まで２４時間以上かかり、優れた耐久性を
有していた。

【００６７】また、防汚性を評価したところ、実施例
５、６は各々２級、１級であり、優れた防汚性を有して
いた。

【００６８】［実施例７、８］実施例１と同じ軟質塩ビ
用配合材の塩ビ樹脂量に対し、ＰＶｄＦ−ＴＦＥ−ＨＦ
Ｐ系共重合樹脂である市販の住友スリーエム（株）製Ｔ
ＨＶ２０ｐｈｒをテトラヒドロフラン溶剤に溶解した溶
液を作製した。この溶液を目付け２００ｇ／ｍ² のポリ
エステル繊維基布（実施例７）、２３０ｇ／ｍ² のガラ
ス繊維基布（実施例８）に含浸し、１０５℃のオーブン
中で乾燥させ、溶液の含浸と乾燥を繰り返し目付けが、
各々９３０ｇ／ｍ² 、９８０ｇ／ｍ² の軟質塩ビベース
膜材を得た。この軟質塩ビベース膜材に軟質塩ビ用フッ
素樹脂と同じＰＶｄＦ−ＴＦＥ−ＨＦＰ系共重合樹脂で
ある市販の住友スリーエム（株）製ＴＨＶ２５μｍフィ
ルムを１６０℃で加熱プレスし、さらに常温まで冷却し
ながらプレスし本発明のフッソ系樹脂の膜材を得た。

【００６９】この実施例７、８の各膜材の剥離強度を測
定したところ、それぞれ７．１ｋｇ／３ｃｍ幅、７、６
ｋｇ／３ｃｍ幅と中型テント用としても十分な性能にな
った。 また、膜材耐熱クリープを測定したところ剥離
まで２４時間以上かかり、優れた耐久性を有していた。

【００７０】また、防汚性を評価したところ、両実施例
とも３級であり、優れた防汚性を示した。

【００７１】［実施例９］ＰＶｄＦ−ＴＦＥ−ＨＦＡｃ
系共重合樹脂である市販のセントラル硝子（株）製セフ
ラルソフトシートをＴＨＦ溶媒に溶解し、１３ｗｔ％の
溶液を得た。

【００７２】この溶液を実施例１で得た軟質塩ビベース
膜材の両表面上にコーティングし、オーブン中で乾燥し
厚み２０μｍの中間フッ素系樹脂層を両面有した軟質塩
ビベース膜材を得た。

【００７３】実施例１と同じ方法でこの中間フッ素系樹
脂層を両面有した軟質塩ビベース膜材の片面に、フッ化
ビニリデン樹脂である呉羽化学（株）製ＫＦポリマー１
２μｍフィルムを積層し、本発明のフッ素系樹脂の膜材
を得た。得られたこの膜材は、表がフッ化ビニリデンの
ＫＦポリマーで裏がフッ化ビニリデン系共重合樹脂であ
るセフラルソフトである。

【００７４】この接合した膜材の剥離強度を測定したと
ころ、７．９ｋｇ／３ｃｍ幅と中型テント用として十分
な性能になった。

【００７５】また、膜材耐熱クリープを測定したところ
どちらも剥離まで２４時間以上かかり、優れた耐久性を
有した。

【００７６】また、防汚性を評価したところ、２級であ
り優れた防汚性を示した。

【００７７】［実施例１０、１１］実施例１と同じ軟質
塩ビ用配合材の塩ビ樹脂量に対しＰＶｄＦ−ＴＦＥ−Ｈ
ＦＰ系共重合樹脂である市販の住友スリーエム（株）製
ＴＨＶ２０ｐｈｒをテトラヒドロフラン溶剤に溶解した
溶液を作製した。この溶液を目付け２３０ｇ／ｍ²のポ
リエステル繊維基布（実施例１０）、ガラス繊維基布
（実施例１１）に含浸させ１０５℃のオーブン中で乾燥
させ、溶液の含浸と乾燥を繰り返し目付け９００ｇ／ｍ
² の軟質塩ビベース膜材を得た。

【００７８】この軟質塩ビベース膜材とテトラフルオロ
エチレンとヘキサフルオロプロピレンの共重合樹脂であ
るダイキン工業（株）製ネオフロンＦＥＰ２５μｍフィ
ルムを加熱プレスし、さらに常温まで冷却しながらプレ
スし、本発明のフッ素系樹脂の膜材を得た。

【００７９】この各実施例の膜材の剥離強度を測定した
ところ、それぞれ５．７ｋｇ／３ｃｍ幅、７．６ｋｇ／
３ｃｍ幅と中型テント用として十分な性能になった。

【００８０】また、膜材耐熱クリープを測定したところ
剥離まで２４時間以上かかり、優れた耐久性を有した。
また、防汚性を評価したところ、３級であり汚れが少な
かった。

【００８１】［実施例１２］フッ化ビニリデン系樹脂粉
末である市販のダイキン工業（株）製ネオフロンＶＤＦ
ペレットを平均粒径が１５０μｍまで粉砕し、実施例１
と同じ軟質塩ビ用配合剤と共にヘンシェル装置で１５分
間混合後、カレンダーローラで混練りした後、製膜しフ
ッ素系樹脂含有軟質塩ビシートを得た。厚さ０．４ｍ
ｍ、大きさ２０ｃｍ×２０ｃｍのこの軟質塩ビシート２
枚の間に目付け２００ｇ／ｍ² のポリエステル繊維製基
布を重ね合わせて、１６０℃の温度で加熱プレスし、軟
質塩ビベース膜材を得た。

【００８２】この軟質塩ビベース膜材とフッ化ビニリデ
ン系樹脂の呉羽化学株製ＫＦポリマー１２μｍフィルム
を実施例１と同様に加熱プレスし本発明膜材を得た。

【００８３】この膜材の剥離強度を測定したところ、
５．５ｋｇ／３ｃｍ幅と中形テント用として十分な性能
になった。

【００８４】また、膜材耐熱クリープを測定したところ
２４時間以上の優れた耐久性を示した。

【００８５】また、防汚性を評価したところ、２級であ
り優れた防汚性を有した。

【００８６】［比較例１、２］信越化学（株）製塩ビ樹
脂（ＴＫ−１０００）１００部に市販可塑剤であるＤＯ
Ｐ（ディオクチルフタレート）５０ｐｈｒ（塩ビ樹脂１
００重量部に対する添加材の重量部；parts per for hu
ndred resin ）、ＴＣＰ安定剤５ｐｈｒ、Ｂａ／Ｚｎ系
安定剤３ｐｈｒなどの助剤を添加し軟質塩ビ用配合剤は
実施例１と同様であるが、フッ素系配合材を添加せず
に、ヘンシェル装置で１５分間混合後、カレンダーロー
ラで混練りした後に製膜し軟質塩ビシートを得た。厚さ
０．４ｍｍ、大きさ２０ｃｍ×２０ｃｍのこの軟質塩ビ
シート２枚の間に目付け２００ｇ／ｍ² のポリエステル
繊維製基布を重ね合わせて、１６０℃の温度で加熱プレ
スし、軟質塩ビベース膜材を得た。

【００８７】この軟質塩ビベース膜材とフッ化ビニリデ
ン系樹脂である呉羽化学（株）製ＫＦポリマー１２μｍ
フィルム（比較例１）、フッ化ビニル系樹脂である市販
デュポン（株）製テドラー１２μｍフィルム（比較例
２）を１６０℃で加熱プレスしさらに常温まで冷却しな
がらプレスしたが膜材が得られなかった。

【００８８】［比較例３］信越化学（株）製塩ビ樹脂
（ＴＫ−１０００）１００部に市販可塑剤であるＤＯＰ
（ディオクチルフタレート）５０ｐｈｒ（塩ビ樹脂１０
０重量部に対する添加材の重量部；parts per for hund
red resin ）、ＴＣＰ安定剤５ｐｈｒ、Ｂａ／Ｚｎ系安
定剤３ｐｈｒなどの助剤を添加し軟質塩ビ用配合剤を準
備し、平均粒径が６μｍフッ化ビニリデン系樹脂粉末で
ある市販のダイキン工業（株）製ネオフロンＶＤＦ Ｖ
Ｐ−８５０を２０ｐｈｒ添加し、ヘンシェル装置で１５
分間混合後、カレンダーローラで混練りした後に製膜し
軟質塩ビシートを得た。

【００８９】この膜材表面にポリテトラフルオロエチレ
ンのフィルムを表層として１７０℃で加熱プレスしたが
接着しなかった。また、１９０℃以上で加熱プレスした
ところ、膜材中のポリエステル合成繊維が収縮したりし
て、膜材の作成ができなかった。

【００９０】［比較例４］フッ化ビニリデン系樹脂粉末
である市販のダイキン工業（株）製ネオフロンＶＤＦペ
レットを平均粒径が４００μｍまで粉砕し、実施例１と
同じ軟質塩ビ用配合剤と共にヘンシェル装置で１５分間
混合後、カレンダーローラで混練りした後、製膜しフッ
素系樹脂含有軟質塩ビシートを得た。厚さ０．４ｍｍ、
大きさ２０ｃｍ×２０ｃｍのこの軟質塩ビシート２枚の
間に目付け２００ｇ／ｍ² のポリエステル繊維製基布を
重ね合わせて、１６０℃の温度で加熱プレスし、軟質塩
ビベース膜材を得た。

【００９１】この軟質塩ビベース膜材とフッ化ビニリデ
ンフィルムの呉羽化学株製ＫＦポリマー１２μｍフィル
ムを実施例１と同様に加熱プレスしたが、軟質塩ビ層と
表層材のＫＦフッ素樹脂層に微細な空気層が入り、均一
な積層が出来なかった。この接合した比較例４の膜材の
剥離強度を測定したところ、４．３ｋｇ／３ｃｍ幅と中
形テント用としては不十分な性能になった。

【００９２】

【発明の効果】本発明によれば、次のような効果が得ら
れる。

【００９３】樹脂層において、塩化ビニール樹脂にフッ
素系樹脂を配合した樹脂を用い、表層に１種以上のフッ
素系樹脂を積層することにより、従来技術では得られな
かった防汚性、耐久性および膜材同士の接合性の全てを
有する膜材を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の膜材の例を模式的に示す概略横断面図
である。

【図２】本発明の防汚性評価に使用する防汚性促進評価
装置を示す横断面を加味した概略斜視図である。

【符号の説明】

１：表層 ２：樹脂層 ３：基布 ４：ベース膜材 ５：防汚性軟質塩化ビニール系膜材 ６：サンシャインウェザーＯメータ ７：評価試料 ８：汚染浴用槽 ９：汚染液供給ポンプ １０：供給ポンプ制御装置 １１：撹拌装置 １２：汚染浴回収受槽 １３：汚染浴循環経路

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】基布に樹脂層、表層を積層してなる膜材に
   おいて、樹脂層が軟質塩化ビニール樹脂にフッ素系樹脂
   を配合してなる樹脂であり、表層がフッ素系樹脂である
   ことを特徴とする膜材。
2. 【請求項２】軟質塩化ビニール樹脂に配合するフッ素系
   樹脂の平均粒系が３００μｍ以下であることを特徴とす
   る請求項１記載の膜材。
3. 【請求項３】軟質塩化ビニール樹脂に配合するフッ素系
   樹脂が軟質フッ素系樹脂および／または表層に使用する
   フッ素系樹脂と同一種類であることを特徴とする請求項
   １記載の膜材。
4. 【請求項４】軟質塩化ビニール樹脂に配合するフッ素系
   樹脂がフッ化ビニリデン、３フッ化エチレン、４フッ化
   エチレン、６フッ化プロピレン、６フッ化アセトン、フ
   ロロアルキル系ビニルエーテル、エチレンからなる群か
   ら選ばれた２種以上のモノマーを共重合した２元系以上
   のフッ素系樹脂またはフッ化ビニリデン、３フッ化エチ
   レン、４フッ化エチレン、６フッ化プロピレン、６フッ
   化アセトン、フロロアルキル系ビニルエーテル、プロピ
   レンからなる群より選ばれた２種以上のモノマーを共重
   合した２元系以上のフッ素系樹脂であることを特徴とす
   る請求項１記載の膜材。
5. 【請求項５】軟質塩化ビニール樹脂に配合するフッ素系
   樹脂がフッ化ビニル樹脂、フッ化ビニリデン樹脂、クロ
   ロトリフルオロエチレン樹脂からなる群より選ばれた１
   種以上のフッ素系樹脂であることを特徴とする請求項１
   記載の膜材。
6. 【請求項６】軟質塩化ビニール樹脂に配合するフッ素系
   樹脂が、フッ化ビニリデンおよび４フッ化エチレンに対
   して６フッ化プロピレンおよび／または６フッ化アセト
   ンを共重合したフッ素系樹脂であることを特徴とする請
   求項１記載の膜材。
7. 【請求項７】表層の樹脂が、ポリフッ化ビニル樹脂、フ
   ッ化ビニリデン系樹脂、クロロトリフルオロエチレン系
   樹脂、フッ化ビニリデン系共重合樹脂、テトラフルオロ
   エチレン系共重合樹脂からなる群より選ばれた１種以上
   のフッ素系樹脂であることを特徴とする請求項１記載の
   膜材。
8. 【請求項８】表層の樹脂が、フッ化ビニリデンにフッ化
   ビニル、トリフルオロエチレンおよびテトラフルオロエ
   チレンの３種のモノマーの１種を共重合した２元系フッ
   素系樹脂、テトラフルオロエチレンにエチレン、ヘキサ
   フルオロプロピレンおよびパーフルオロアルキルビニル
   エーテルの３種のモノマーの１種を共重合した２元系フ
   ッ素系樹脂、クロロトリフルオロエチレンにエチレンを
   共重合した２元系フッ素系樹脂からなる群より選ばれた
   １種以上のフッ素系樹脂であることを特徴とする請求項
   １記載の膜材。
9. 【請求項９】表層の樹脂が、フッ化ビニリデンおよび４
   フッ化エチレンに対して６フッ化プロピレンおよび／ま
   たは６フッ化アセトンを共重合したフッ素系樹脂、フッ
   化ビニリデンおよびテトラフルオロエチレンおよびエチ
   レンを共重合した３元系フッ素系樹脂、フッ化ビニリデ
   ンおよびトリフルオロエチレンおよびテトラフルオロエ
   チレンを共重合した３元系フッ素系樹脂、フッ化ビニリ
   デンおよびトリフルオロエチレンおよびフッ化ビニルを
   共重合した３元系フッ素系樹脂、フッ化ビニリデンおよ
   びトリフルオロエチレンおよびトリフルオロクロロエチ
   レンを共重合した３元系フッ素系樹脂からなる群から選
   ばれた１種以上のフッ素系樹脂であることを特徴とする
   請求項１記載の膜材。
10. 【請求項１０】樹脂層の表面に、樹脂層に配合するフッ
    素系樹脂および／または表層で使用するフッ素系樹脂が
    積層され、さらにその上に表層が積層されてなることを
    特徴とする請求項１記載の膜材。
11. 【請求項１１】溶媒に溶解もしくは分散したフッ素系樹
    脂を、軟質塩化ビニール樹脂に添加混合し、該樹脂から
    なる樹脂層と表層を加熱圧着することによって接着する
    ことを特徴とする膜材の製造方法。