JPH083427A - 樹脂組成物、その製造方法およびホットメルト接着剤 - Google Patents
樹脂組成物、その製造方法およびホットメルト接着剤Info
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- JPH083427A JPH083427A JP6140378A JP14037894A JPH083427A JP H083427 A JPH083427 A JP H083427A JP 6140378 A JP6140378 A JP 6140378A JP 14037894 A JP14037894 A JP 14037894A JP H083427 A JPH083427 A JP H083427A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 主として結晶性芳香族ポリエステル単位から
なる高融点結晶性重合体セグメント（ａ）と、主として
脂肪族ポリエーテル単位および／または脂肪族ポリエス
テル単位からなる低融点重合体セグメント（ｂ）とを主
たる構成成分とするポリエステルブロック共重合体
（Ａ）５〜９５重量部と、ポリカーボネート系熱可塑性
ポリウレタンエラストマ（Ｂ）９５〜５重量部を配合し
てなる樹脂組成物、その製造方法およびホットメルト接
着剤。 【効果】 本発明によればポリエステルブロック共重合
体に特定の熱可塑性ポリウレタンエラストマを配合する
ことにより、高温での接着力および接着耐久性に優れた
樹脂組成物を得ることができる。また、本発明の樹脂組
成物は、押出機やニーダーの中で加熱溶融混合すること
によって製造することができる。さらに、本発明の樹脂
組成物はホットメルト接着剤として有用である。
なる高融点結晶性重合体セグメント（ａ）と、主として
脂肪族ポリエーテル単位および／または脂肪族ポリエス
テル単位からなる低融点重合体セグメント（ｂ）とを主
たる構成成分とするポリエステルブロック共重合体
（Ａ）５〜９５重量部と、ポリカーボネート系熱可塑性
ポリウレタンエラストマ（Ｂ）９５〜５重量部を配合し
てなる樹脂組成物、その製造方法およびホットメルト接
着剤。 【効果】 本発明によればポリエステルブロック共重合
体に特定の熱可塑性ポリウレタンエラストマを配合する
ことにより、高温での接着力および接着耐久性に優れた
樹脂組成物を得ることができる。また、本発明の樹脂組
成物は、押出機やニーダーの中で加熱溶融混合すること
によって製造することができる。さらに、本発明の樹脂
組成物はホットメルト接着剤として有用である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は各種のプラスチック類、
ゴム類、繊維類、金属類などの被着体に対して高い接着
力を有し、特に高温下でも接着力が高く、さらに接着し
た複合物が高温下に屈曲、圧縮、伸張などの動的外力を
受けて、各層間に大きなずり変形が生じる過酷な条件下
で使用されても、長期間にわたって高い接着力を保持し
うる樹脂組成物、その製造方法およびホットメルト接着
剤に関する。
ゴム類、繊維類、金属類などの被着体に対して高い接着
力を有し、特に高温下でも接着力が高く、さらに接着し
た複合物が高温下に屈曲、圧縮、伸張などの動的外力を
受けて、各層間に大きなずり変形が生じる過酷な条件下
で使用されても、長期間にわたって高い接着力を保持し
うる樹脂組成物、その製造方法およびホットメルト接着
剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリブチレンテレフタレート単位のよう
な結晶性芳香族ポリエステル単位をハードセグメントと
し、ポリ（アルキレンオキシド）グリコールのような脂
肪族ポリエーテル単位および／またはポリラクトンのよ
うな脂肪族ポリエステル単位をソフトセグメントとする
ポリエステルブロック共重合体は、機械的強度が高く、
また耐衝撃性、弾性回復性、柔軟性などのゴム的性質、
低温および高温特性、耐水性などに優れ、さらに熱可塑
性で成形加工が容易であるため、自動車部品および電気
・電子部品、繊維、フィルムなどに用途を拡大してい
る。また、これらの性質を利用した接着性材料として
も、繊維積層物、フィルム積層物、各種ベルト、ホー
ス、タイヤなどにおいてその使用が試みられている。
な結晶性芳香族ポリエステル単位をハードセグメントと
し、ポリ（アルキレンオキシド）グリコールのような脂
肪族ポリエーテル単位および／またはポリラクトンのよ
うな脂肪族ポリエステル単位をソフトセグメントとする
ポリエステルブロック共重合体は、機械的強度が高く、
また耐衝撃性、弾性回復性、柔軟性などのゴム的性質、
低温および高温特性、耐水性などに優れ、さらに熱可塑
性で成形加工が容易であるため、自動車部品および電気
・電子部品、繊維、フィルムなどに用途を拡大してい
る。また、これらの性質を利用した接着性材料として
も、繊維積層物、フィルム積層物、各種ベルト、ホー
ス、タイヤなどにおいてその使用が試みられている。
【０００３】しかし、ポリエステルブロック共重合体を
接着性材料として使用した場合、用途によっては接着力
が十分でなく、特に高温下では接着力が低下したり、高
温下で屈曲、圧縮、伸張などの動的外力を受けて、各層
間に大きなずり変形が生じる過酷な条件下で使用される
場合には耐久性が問題になることがあった。かかる過酷
な条件下での耐久性を改良するために、被着体をポリイ
ソシアネート化合物またはポリエポキシ化合物で処理し
たのち、熱可塑性ポリウレタンとポリエポキシ化合物で
処理し、さらに熱可塑性ポリウレタンを塗布し、その
後、ポリエステル系熱可塑性エラストマに密着させる方
法が特開平２−１５１６３５号公報に開示されている。
接着性材料として使用した場合、用途によっては接着力
が十分でなく、特に高温下では接着力が低下したり、高
温下で屈曲、圧縮、伸張などの動的外力を受けて、各層
間に大きなずり変形が生じる過酷な条件下で使用される
場合には耐久性が問題になることがあった。かかる過酷
な条件下での耐久性を改良するために、被着体をポリイ
ソシアネート化合物またはポリエポキシ化合物で処理し
たのち、熱可塑性ポリウレタンとポリエポキシ化合物で
処理し、さらに熱可塑性ポリウレタンを塗布し、その
後、ポリエステル系熱可塑性エラストマに密着させる方
法が特開平２−１５１６３５号公報に開示されている。
【０００４】また、セグメントコポリエステルと熱可塑
性ポリウレタンを含有するポリマ混合物、およびその混
合物から得られるチューブを巻心や外装材として用い補
強材と組み合わせたチューブ製品が特開昭５２−１０２
３６５号公報に開示されている。さらに、筒状布はくの
外面に熱可塑性ポリウレタン弾性樹脂を主成分とする合
成樹脂を内層とし熱可塑性ポリエステル弾性樹脂を主成
分とする合成樹脂を外層とする積層皮膜を被覆した内張
り材が特公平２−１９７８５号公報に開示されており、
該公報にはこの内層と外層の中間層として熱可塑性ポリ
エステル弾性樹脂と熱可塑性ポリウレタン弾性樹脂との
ブレンド物を用いてもよいことも記載されている。ま
た、熱可塑性ポリエステルブロック共重合体と熱可塑性
ポリウレタンとの組成物については特公昭５２−７８６
号公報にも開示されている。
性ポリウレタンを含有するポリマ混合物、およびその混
合物から得られるチューブを巻心や外装材として用い補
強材と組み合わせたチューブ製品が特開昭５２−１０２
３６５号公報に開示されている。さらに、筒状布はくの
外面に熱可塑性ポリウレタン弾性樹脂を主成分とする合
成樹脂を内層とし熱可塑性ポリエステル弾性樹脂を主成
分とする合成樹脂を外層とする積層皮膜を被覆した内張
り材が特公平２−１９７８５号公報に開示されており、
該公報にはこの内層と外層の中間層として熱可塑性ポリ
エステル弾性樹脂と熱可塑性ポリウレタン弾性樹脂との
ブレンド物を用いてもよいことも記載されている。ま
た、熱可塑性ポリエステルブロック共重合体と熱可塑性
ポリウレタンとの組成物については特公昭５２−７８６
号公報にも開示されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】前記特開平２−１５１
６３５号公報に開示された接着方法は、確かに耐久性の
改良されたものであるが、工程が多いため作業性の点に
おいて十分満足できるものではない。また、前記特開昭
５２−１０２３６５号公報、特公平２−１９７８５号公
報、および特公昭５２−７８６号公報に開示された熱可
塑性ポリエステル弾性樹脂と熱可塑性ポリウレタン樹脂
との混合物は、ある程度接着性の改良されたものである
が、熱可塑性ポリウレタン樹脂がそれを構成する長鎖グ
リコール成分として、ポリカプロラクトンジオールやポ
リブチレンアジペートジオールなどを使用したポリエス
テル系熱可塑性ポリウレタン樹脂、或いはポリテトラメ
チレングリコールなどを使用したポリエーテル系熱可塑
性ポリウレタン樹脂であるため、高温下での接着力や耐
久性においては必ずしも十分な効果を得られないことが
あった。
６３５号公報に開示された接着方法は、確かに耐久性の
改良されたものであるが、工程が多いため作業性の点に
おいて十分満足できるものではない。また、前記特開昭
５２−１０２３６５号公報、特公平２−１９７８５号公
報、および特公昭５２−７８６号公報に開示された熱可
塑性ポリエステル弾性樹脂と熱可塑性ポリウレタン樹脂
との混合物は、ある程度接着性の改良されたものである
が、熱可塑性ポリウレタン樹脂がそれを構成する長鎖グ
リコール成分として、ポリカプロラクトンジオールやポ
リブチレンアジペートジオールなどを使用したポリエス
テル系熱可塑性ポリウレタン樹脂、或いはポリテトラメ
チレングリコールなどを使用したポリエーテル系熱可塑
性ポリウレタン樹脂であるため、高温下での接着力や耐
久性においては必ずしも十分な効果を得られないことが
あった。
【０００６】
【課題を解決するための手段】そこで本発明者らは、高
温下での耐久性に優れた樹脂組成物について鋭意検討し
た結果、ポリエステルブロック共重合体にポリカーボネ
ート系熱可塑性ポリウレタンエラストマを配合した樹脂
組成物を見いだし、本発明に到達した。すなわち、本発
明は、主として結晶性芳香族ポリエステル単位からなる
高融点結晶性重合体セグメント（ａ）と、主として脂肪
族ポリエーテル単位および／または脂肪族ポリエステル
単位からなる低融点重合体セグメント（ｂ）とを主たる
構成成分とするポリエステルブロック共重合体（Ａ）５
〜９５重量部と、ポリカーボネート系熱可塑性ポリウレ
タンエラストマ（Ｂ）９５〜５重量部を配合してなる樹
脂組成物であり、また、その配合が、押出機またはニー
ダーの中で、１６０〜２６０℃で加熱溶融混合すること
である樹脂組成物の製造方法であり、また、前記樹脂組
成物を粉末状、顆粒状、フィルム状、シート状またはチ
ューブ状に成形したホットメルト接着剤である。
温下での耐久性に優れた樹脂組成物について鋭意検討し
た結果、ポリエステルブロック共重合体にポリカーボネ
ート系熱可塑性ポリウレタンエラストマを配合した樹脂
組成物を見いだし、本発明に到達した。すなわち、本発
明は、主として結晶性芳香族ポリエステル単位からなる
高融点結晶性重合体セグメント（ａ）と、主として脂肪
族ポリエーテル単位および／または脂肪族ポリエステル
単位からなる低融点重合体セグメント（ｂ）とを主たる
構成成分とするポリエステルブロック共重合体（Ａ）５
〜９５重量部と、ポリカーボネート系熱可塑性ポリウレ
タンエラストマ（Ｂ）９５〜５重量部を配合してなる樹
脂組成物であり、また、その配合が、押出機またはニー
ダーの中で、１６０〜２６０℃で加熱溶融混合すること
である樹脂組成物の製造方法であり、また、前記樹脂組
成物を粉末状、顆粒状、フィルム状、シート状またはチ
ューブ状に成形したホットメルト接着剤である。
【０００７】以下、本発明について詳述する。本発明に
用いられるポリエステルブロック共重合体（Ａ）の高融
点結晶性重合体セグメント（ａ）は、芳香族ジカルボン
酸またはそのエステル形成性誘導体と脂肪族ジオールか
ら形成されるポリエステルであり、好ましくはテレフタ
ル酸および／またはジメチルテレフタレートと１，４−
ブタンジオールから誘導されるポリブチレンテレフタレ
ートであるが、この他にテレフタル酸、イソフタル酸、
フタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ナフタ
レン−２，７−ジカルボン酸、ジフェニル−４，４’−
ジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、５−
スルホイソフタル酸、あるいはこれらのエステル形成性
誘導体などのジカルボン酸成分と、分子量３００以下の
ジオール、例えば１，４−ブタンジオール、エチレング
リコール、トリメチレングリコール、ペンタメチレング
リコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグ
リコール、デカメチレングリコールなどの脂肪族ジオー
ル、１，４−シクロヘキサンジメタノール、トリシクロ
デカンジメチロールなどの脂環式ジオール、キシリレン
グリコール、ビス（ｐ−ヒドロキシ）ジフェニル、ビス
（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス
［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］プロパ
ン、ビス［４−（２−ヒドロキシ）フェニル］スルホ
ン、１，１−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フ
ェニル］シクロヘキサン、４，４’−ジヒドロシキ−ｐ
−ターフェニル、４，４’−ジヒドロキシ−ｐ−クオー
ターフェニルなどの芳香族ジオールなどから誘導される
ポリエステル、あるいはこれらのジカルボン酸成分およ
びジオール成分を２種以上併用した共重合ポリエステル
であっても良い。また、３官能以上の多官能カルボン酸
成分、多官能オキシ酸成分および多官能ヒドロキシ成分
などを５モル％以下の範囲で共重合することも可能であ
る。
用いられるポリエステルブロック共重合体（Ａ）の高融
点結晶性重合体セグメント（ａ）は、芳香族ジカルボン
酸またはそのエステル形成性誘導体と脂肪族ジオールか
ら形成されるポリエステルであり、好ましくはテレフタ
ル酸および／またはジメチルテレフタレートと１，４−
ブタンジオールから誘導されるポリブチレンテレフタレ
ートであるが、この他にテレフタル酸、イソフタル酸、
フタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ナフタ
レン−２，７−ジカルボン酸、ジフェニル−４，４’−
ジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、５−
スルホイソフタル酸、あるいはこれらのエステル形成性
誘導体などのジカルボン酸成分と、分子量３００以下の
ジオール、例えば１，４−ブタンジオール、エチレング
リコール、トリメチレングリコール、ペンタメチレング
リコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグ
リコール、デカメチレングリコールなどの脂肪族ジオー
ル、１，４−シクロヘキサンジメタノール、トリシクロ
デカンジメチロールなどの脂環式ジオール、キシリレン
グリコール、ビス（ｐ−ヒドロキシ）ジフェニル、ビス
（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス
［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］プロパ
ン、ビス［４−（２−ヒドロキシ）フェニル］スルホ
ン、１，１−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フ
ェニル］シクロヘキサン、４，４’−ジヒドロシキ−ｐ
−ターフェニル、４，４’−ジヒドロキシ−ｐ−クオー
ターフェニルなどの芳香族ジオールなどから誘導される
ポリエステル、あるいはこれらのジカルボン酸成分およ
びジオール成分を２種以上併用した共重合ポリエステル
であっても良い。また、３官能以上の多官能カルボン酸
成分、多官能オキシ酸成分および多官能ヒドロキシ成分
などを５モル％以下の範囲で共重合することも可能であ
る。
【０００８】本発明に用いられるポリエステルブロック
共重合体（Ａ）の低融点重合体セグメント（ｂ）は、脂
肪族ポリエーテルおよび／または脂肪族ポリエステルで
ある。脂肪族ポリエーテルとしては、ポリ（エチレンオ
キシド）グリコール、ポリ（プロピレンオキシド）グリ
コール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール、
ポリ（ヘキサメチレンオキシド）グリコール、エチレン
オキシドとプロピレンオキシドの共重合体、ポリ（プロ
ピレンオキシド）グリコールのエチレンオキシド付加重
合体、エチレンオキシドとテトラヒドロフランの共重合
体などが挙げられる。また、脂肪族ポリエステルとして
は、ポリ（ε−カプロラクトン）、ポリエナントラクト
ン、ポリカプリロラクトン、ポリブチレンアジペート、
ポリエチレンアジペートなどが挙げられる。これらの脂
肪族ポリエーテルおよび／または脂肪族ポリエステルの
なかで得られるポリエステルブロック共重合体の弾性特
性からポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール、ポ
リ（プロピレンオキシド）グリコールのエチレンオキシ
ド付加物、ポリ（ε−カプロラクトン）、ポリブチレン
アジペート、ポリエチレンアジペートなどが好ましい。
また、これらの低融点重合体セグメントの数平均分子量
としては共重合された状態において３００〜６０００程
度であることが好ましい。
共重合体（Ａ）の低融点重合体セグメント（ｂ）は、脂
肪族ポリエーテルおよび／または脂肪族ポリエステルで
ある。脂肪族ポリエーテルとしては、ポリ（エチレンオ
キシド）グリコール、ポリ（プロピレンオキシド）グリ
コール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール、
ポリ（ヘキサメチレンオキシド）グリコール、エチレン
オキシドとプロピレンオキシドの共重合体、ポリ（プロ
ピレンオキシド）グリコールのエチレンオキシド付加重
合体、エチレンオキシドとテトラヒドロフランの共重合
体などが挙げられる。また、脂肪族ポリエステルとして
は、ポリ（ε−カプロラクトン）、ポリエナントラクト
ン、ポリカプリロラクトン、ポリブチレンアジペート、
ポリエチレンアジペートなどが挙げられる。これらの脂
肪族ポリエーテルおよび／または脂肪族ポリエステルの
なかで得られるポリエステルブロック共重合体の弾性特
性からポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール、ポ
リ（プロピレンオキシド）グリコールのエチレンオキシ
ド付加物、ポリ（ε−カプロラクトン）、ポリブチレン
アジペート、ポリエチレンアジペートなどが好ましい。
また、これらの低融点重合体セグメントの数平均分子量
としては共重合された状態において３００〜６０００程
度であることが好ましい。
【０００９】本発明に用いられるポリエステルブロック
共重合体（Ａ）における低融点重合体セグメント（ｂ）
の共重合量は、好ましくは１０〜８０重量％、更に好ま
しくは１５〜７５重量％である。本発明に用いられるポ
リエステルブロック共重合体（Ａ）は公知の方法で製造
することができる。例えば、ジカルボン酸の低級アルコ
ールジエステル、過剰量の低分子量グリコール、および
低融点重合体セグメント成分を触媒の存在下エステル交
換反応せしめ、得られる反応生成物を重縮合する方法。
あるいはジカルボン酸と過剰量のグリコールおよび低融
点重合体セグメント成分を触媒の存在下エステル化反応
せしめ、得られる反応生成物を重縮合する方法。また、
あらかじめ高融点結晶性セグメントを作っておき、これ
に低融点セグメント成分を添加してエステル交換反応に
よりランダム化せしめる方法。高融点結晶性セグメント
と低融点重合体セグメントを鎖連結剤でつなぐ方法。さ
らにポリ（ε−カプロラクトン）を低融点重合体セグメ
ントに用いる場合は、高融点結晶性セグメントにε−カ
プロラクトンモノマを付加反応させるなど、いずれの方
法をとってもよい。
共重合体（Ａ）における低融点重合体セグメント（ｂ）
の共重合量は、好ましくは１０〜８０重量％、更に好ま
しくは１５〜７５重量％である。本発明に用いられるポ
リエステルブロック共重合体（Ａ）は公知の方法で製造
することができる。例えば、ジカルボン酸の低級アルコ
ールジエステル、過剰量の低分子量グリコール、および
低融点重合体セグメント成分を触媒の存在下エステル交
換反応せしめ、得られる反応生成物を重縮合する方法。
あるいはジカルボン酸と過剰量のグリコールおよび低融
点重合体セグメント成分を触媒の存在下エステル化反応
せしめ、得られる反応生成物を重縮合する方法。また、
あらかじめ高融点結晶性セグメントを作っておき、これ
に低融点セグメント成分を添加してエステル交換反応に
よりランダム化せしめる方法。高融点結晶性セグメント
と低融点重合体セグメントを鎖連結剤でつなぐ方法。さ
らにポリ（ε−カプロラクトン）を低融点重合体セグメ
ントに用いる場合は、高融点結晶性セグメントにε−カ
プロラクトンモノマを付加反応させるなど、いずれの方
法をとってもよい。
【００１０】本発明の樹脂組成物に用いられるもう一つ
の成分であるポリカーボネート系熱可塑性ポリウレタン
エラストマ（Ｂ）は、ポリウレタン成分をハードセグメ
ントとし、ポリカーボネートをソフトセグメントとした
ブロック共重合体である。ポリカーボネートとしてはア
ルカンジオールカーボネート、即ち炭素数２〜１０のア
ルカンジオールを主体とするカーボネートが挙げられ、
特に好ましくはポリヘキサンジオールカーボネートであ
る。本発明のポリカーボネート系熱可塑性ポリウレタン
エラストマ（Ｂ）は、ポリカーボネートジオールと、
４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，
４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、トル
エンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソ
シアネートなどのジイソシアネート化合物、およびエチ
レングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘ
キサンジオールなどのグリコールから合成することがで
きる。完全に鎖状のものよりも、若干の分岐と架橋を有
する物の方がより好ましい。
の成分であるポリカーボネート系熱可塑性ポリウレタン
エラストマ（Ｂ）は、ポリウレタン成分をハードセグメ
ントとし、ポリカーボネートをソフトセグメントとした
ブロック共重合体である。ポリカーボネートとしてはア
ルカンジオールカーボネート、即ち炭素数２〜１０のア
ルカンジオールを主体とするカーボネートが挙げられ、
特に好ましくはポリヘキサンジオールカーボネートであ
る。本発明のポリカーボネート系熱可塑性ポリウレタン
エラストマ（Ｂ）は、ポリカーボネートジオールと、
４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，
４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、トル
エンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソ
シアネートなどのジイソシアネート化合物、およびエチ
レングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘ
キサンジオールなどのグリコールから合成することがで
きる。完全に鎖状のものよりも、若干の分岐と架橋を有
する物の方がより好ましい。
【００１１】本発明の樹脂組成物においては、ポリエス
テルブロック共重合体（Ａ）を５〜９５重量部、好まし
くは１０〜９０重量部、さらに好ましくは２０〜８０重
量部と、ポリカーボネート系熱可塑性ポリウレタンエラ
ストマ（Ｂ）を９５〜５重量部、好ましくは９０〜１０
重量部、さらに好ましくは８０〜２０重量部とを配合す
る。配合比は被着材や使用条件によって適宜変更するこ
とが好ましい。本発明の樹脂組成物とすることによっ
て、各々の樹脂を単独に用いた場合よりも数段に優れた
接着性能が得られる。
テルブロック共重合体（Ａ）を５〜９５重量部、好まし
くは１０〜９０重量部、さらに好ましくは２０〜８０重
量部と、ポリカーボネート系熱可塑性ポリウレタンエラ
ストマ（Ｂ）を９５〜５重量部、好ましくは９０〜１０
重量部、さらに好ましくは８０〜２０重量部とを配合す
る。配合比は被着材や使用条件によって適宜変更するこ
とが好ましい。本発明の樹脂組成物とすることによっ
て、各々の樹脂を単独に用いた場合よりも数段に優れた
接着性能が得られる。
【００１２】本発明の樹脂組成物は、押出機やニーダー
の中で加熱溶融混合することによって製造することがで
き、好ましい混練温度は１６０〜２６０℃、更に好まし
くは１８０〜２４０℃である。また本発明の樹脂組成物
には、本発明の目的を損なわない範囲で、公知のヒンダ
ードフェノール系、ホスファイト系、チオエーテル系、
アミン系などの酸化防止剤、ベンゾフェノン系、ベンゾ
トリアゾール系、ヒンダードアミン系などの耐候剤、エ
ポキシ化合物やイソシアネート化合物などの増粘剤、染
料や顔料などの着色剤、酸化チタン、カーボンブラック
などの紫外線遮断剤、ガラス繊維やカーボンファイバ
ー、チタン酸カリファイバーなどの補強剤、シリカ、ク
レー、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、ガラスビーズ
などの充填剤、タルクなどの核剤、難燃剤などを任意に
含有させることができる。
の中で加熱溶融混合することによって製造することがで
き、好ましい混練温度は１６０〜２６０℃、更に好まし
くは１８０〜２４０℃である。また本発明の樹脂組成物
には、本発明の目的を損なわない範囲で、公知のヒンダ
ードフェノール系、ホスファイト系、チオエーテル系、
アミン系などの酸化防止剤、ベンゾフェノン系、ベンゾ
トリアゾール系、ヒンダードアミン系などの耐候剤、エ
ポキシ化合物やイソシアネート化合物などの増粘剤、染
料や顔料などの着色剤、酸化チタン、カーボンブラック
などの紫外線遮断剤、ガラス繊維やカーボンファイバ
ー、チタン酸カリファイバーなどの補強剤、シリカ、ク
レー、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、ガラスビーズ
などの充填剤、タルクなどの核剤、難燃剤などを任意に
含有させることができる。
【００１３】本発明の樹脂組成物はそれ自体、耐熱性、
耐薬品性に優れた柔軟材であり、かつ被着体との接着力
にすぐれているので、他の層（樹脂、金属、木材、ゴ
ム、織物等）と積層して２層積層物としたり、他の層と
層の間に介在させ、多層積層物とすることができる。ま
た、樹脂組成物を粉末状、顆粒状、フィルム状、シート
状またはチューブ状に成形し、ホットメルト接着剤とし
て用いることもできる。本発明の樹脂組成物は、繊維積
層物、フィルム積層物、各種多層ベルト、多層ホース、
多層チューブ、多層タイヤなどに有用である。
耐薬品性に優れた柔軟材であり、かつ被着体との接着力
にすぐれているので、他の層（樹脂、金属、木材、ゴ
ム、織物等）と積層して２層積層物としたり、他の層と
層の間に介在させ、多層積層物とすることができる。ま
た、樹脂組成物を粉末状、顆粒状、フィルム状、シート
状またはチューブ状に成形し、ホットメルト接着剤とし
て用いることもできる。本発明の樹脂組成物は、繊維積
層物、フィルム積層物、各種多層ベルト、多層ホース、
多層チューブ、多層タイヤなどに有用である。
【００１４】
【実施例】以下に実施例によって本発明の効果を説明す
る。なお、実施例中の％および部とは、ことわりのない
場合すべて重量基準である。また、参考例中に示される
物性は次のように測定した。 ・相対粘度：ｏ−クロロフェノールを溶媒とした０．５
％のポリマ溶液を２５℃で測定した。 ・融点：差動走査熱量計（デュポン社製 DSC-910型) を
使用して、窒素ガス雰囲気下、１０℃／分の昇温速度で
加熱した時の融解ピークの頂上温度を測定した。 ・溶融粘度指数（ＭＦＲ値）：ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８
に従って、温度２４０℃、荷重２１６０ｇで測定した。 ・硬度（ショアＤスケール）：ＡＳＴＭ Ｋ−７２１５
に従って測定した。 参考例 ポリエステルブロック共重合体（Ａ−１）の製造 テレフタル酸２２２部、イソフタル酸９５部、１，４−
ブタンジオール３４４部および数平均分子量約１０００
のポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール８９部
を、チタンテトラブトキシド０．１５部と共にヘリカル
リボン型攪拌翼を備えた反応容器に仕込み、１９０〜２
２５℃で３時間加熱して反応水を系外に留出しながらエ
ステル化反応を行った。反応混合物に“イルガノック
ス”１０１０（チバガイギー社製ヒンダードフェノール
系酸化防止剤）０．７５部を添加した後、２４５℃に昇
温し、次いで５０分かけて系内の圧力を０．２ｍｍＨｇ
の減圧とし、その条件下で２時間３５分重合を行わせ
た。得られたポリマを水中にストランド状で吐出し、カ
ッティングを行ってペレットとした。 ポリエステルブロック共重合体（Ａ−２）の製造 ジメチルテレフタレート２４５部、１，４−ブタンジオ
ール１７１部およびポリ（テトラメチレンオキシド）グ
リコール（数平均分子量約１４００）２３９部を、チタ
ンテトラブトキシド０．１５部と共にヘリカルリボン型
攪拌翼を備えた反応容器に仕込み、２１０℃で２時間加
熱して、理論メタノール量の９５％のメタノールを系外
に留出させた。反応混合物に“イルガノックス”１０１
００．７５部を添加した後、２４５℃に昇温し、次いで
５０分かけて系内の圧力を０．２ｍｍＨｇの減圧とし、
その条件下で２時間２０分重合を行わせた。得られたポ
リマを水中にストランド状で吐出し、カッティングを行
ってペレットとした。 ポリエステルブロック共重合体（Ａ−３）の製造 ジメチルテレフタレート１６２部、１，４−ブタンジオ
ール１１３部、エチレンオキサイドで末端をキャッピン
グしたポリ（プロピレンオキシド）グリコール（数平均
分子量約２２００，ＥＯ含量２６．８％）３３２部を、
チタンテトラブトキシド０．１５部およびトリメリット
酸無水物３部と共にヘリカルリボン型攪拌翼を備えた反
応容器に仕込み、２１０℃で２時間３０分加熱して、理
論メタノール量の９５％のメタノールを系外に留出させ
た。反応混合物に“イルガノックス”１０１０ ０．７
５部を添加した後、２４５℃に昇温し、次いで５０分か
けて系内の圧力を０．２ｍｍＨｇの減圧とし、その条件
下で１時間５０分重合を行わせた。得られたポリマを水
中にストランド状で吐出し、カッティングを行ってペレ
ットとした。 ポリエステルブロック共重合体（Ａ−４）の製造 テレフタル酸１００部、１，４−ブタンジオール１１０
部、テトラブチルチタネート０．０５部を精留塔および
ヘリカルリボン型攪拌翼を備えた反応容器に仕込み、１
９０〜２２５℃で加熱して反応水を系外に留出しながら
エステル化反応を行った。その後、反応物を重合缶に移
液し、２５０℃に昇温しつつ、系内の圧力を０．２ｍｍ
Ｈｇの減圧とし、その条件下で２時間重合を行わせた。
得られたポリマを水中にストランド状で吐出し、カッテ
ィングを行って相対粘度１．４７、融点２２５℃のポリ
ブチレンテレフタレートを得た。このポリブチレンテレ
フタレートとε−カプロラクトンをそれぞれ９００ｇ／
ｈｒ、１７００ｇ／ｈｒで、内径３０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝
４０、中間部と先端部に長さ２００ｍｍの混練ユニット
を有するスクリューを備えた単軸押し出し機の最後部供
給口に供給し、シリンダー中間部の設定温度を２４０
℃、スクリュー回転数３０ｒｐｍで付加重合反応を行っ
た。次に、ダイスからポリマを水中にストランド状で吐
出し、カッティングを行ってペレットとした。該ペレッ
ト１００部、トリフェニルホスフィン０．１部を内径３
０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４０でフルフライトスクリューを備
えたベント付き単軸押出機を使用して、ベント口の真空
度１０ｍｍＨｇ、押出温度２００℃、スクリュー回転数
６０ｒｐｍで混練し、脱ε−カプロラクトンと触媒失活
を行い、ダイスからポリマを水中にストランド状で吐出
し、カッティングを行ってペレットとした。 1Ｈ−ＮＭ
Ｒ分析の結果ポリカプロラクトンからなるセグメントの
共重合量は５５重量％であった。 ポリエステルブロック共重合体（Ａ−５）の製造 ジカルボン酸成分としてテレフタル酸８０モル％、イソ
フタル酸２０モル％、ジオール成分として１，４−ブタ
ンジオールを使用し、ジカルボン酸成分に対して０．０
５重量％のテトラチタンブトキシドで重合したポリブチ
レンテレフタレート／イソフタレート共重合体４００部
と、アジピン酸、１，４−ブタンジオール、アジピン酸
に対して０．０５重量％のテトラチタンブトキシドを用
いて重合したポリブチレンアジペート１００部とを、窒
素雰囲気下、２５０℃で３０分間溶融混合後、ポリブチ
レンテレフタレート／イソフタレート共重合体とポリブ
チレンアジペートとの合計量に対して０．１重量％のリ
ン酸を添加した。得られたポリマを水中にストランド状
に吐出し、カッティッグを行ってペレットとした。 ポリエステルエラストマー（Ａ−６）の製造 ジカルボン酸成分としてテレフタル酸６０モル％、イソ
フタル酸４０モル％、ジオール成分として１，４−ブタ
ンジオールを使用し、ジカルボン酸成分に対して０．０
５重量％のテトラチタンブトキシドで重合した相対粘度
１．１２のポリブチレンテレフタレート／イソフタレー
ト共重合体３５０部と、アジピン酸、エチレングリコー
ル、アジピン酸に対して０．０５重量％のテトラチタン
ブトキシドを用いて重合した数平均分子量が２０００の
ポリエチレンアジペート１５０部、およびこのポリエチ
レンアジペートと当量のジフェニルメタンジイソシアネ
ートとを、３０ｍｍφのスクリューを有する押出機を使
用して１６０℃の温度で溶融混練し、水中にストランド
状に吐出し、カッティングを行ってペレットとした。表
１にＡ−１、Ａ−２、Ａ−３、Ａ−４、Ａ−５、Ａ−６
の組成と物性を示す。
る。なお、実施例中の％および部とは、ことわりのない
場合すべて重量基準である。また、参考例中に示される
物性は次のように測定した。 ・相対粘度：ｏ−クロロフェノールを溶媒とした０．５
％のポリマ溶液を２５℃で測定した。 ・融点：差動走査熱量計（デュポン社製 DSC-910型) を
使用して、窒素ガス雰囲気下、１０℃／分の昇温速度で
加熱した時の融解ピークの頂上温度を測定した。 ・溶融粘度指数（ＭＦＲ値）：ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８
に従って、温度２４０℃、荷重２１６０ｇで測定した。 ・硬度（ショアＤスケール）：ＡＳＴＭ Ｋ−７２１５
に従って測定した。 参考例 ポリエステルブロック共重合体（Ａ−１）の製造 テレフタル酸２２２部、イソフタル酸９５部、１，４−
ブタンジオール３４４部および数平均分子量約１０００
のポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール８９部
を、チタンテトラブトキシド０．１５部と共にヘリカル
リボン型攪拌翼を備えた反応容器に仕込み、１９０〜２
２５℃で３時間加熱して反応水を系外に留出しながらエ
ステル化反応を行った。反応混合物に“イルガノック
ス”１０１０（チバガイギー社製ヒンダードフェノール
系酸化防止剤）０．７５部を添加した後、２４５℃に昇
温し、次いで５０分かけて系内の圧力を０．２ｍｍＨｇ
の減圧とし、その条件下で２時間３５分重合を行わせ
た。得られたポリマを水中にストランド状で吐出し、カ
ッティングを行ってペレットとした。 ポリエステルブロック共重合体（Ａ−２）の製造 ジメチルテレフタレート２４５部、１，４−ブタンジオ
ール１７１部およびポリ（テトラメチレンオキシド）グ
リコール（数平均分子量約１４００）２３９部を、チタ
ンテトラブトキシド０．１５部と共にヘリカルリボン型
攪拌翼を備えた反応容器に仕込み、２１０℃で２時間加
熱して、理論メタノール量の９５％のメタノールを系外
に留出させた。反応混合物に“イルガノックス”１０１
００．７５部を添加した後、２４５℃に昇温し、次いで
５０分かけて系内の圧力を０．２ｍｍＨｇの減圧とし、
その条件下で２時間２０分重合を行わせた。得られたポ
リマを水中にストランド状で吐出し、カッティングを行
ってペレットとした。 ポリエステルブロック共重合体（Ａ−３）の製造 ジメチルテレフタレート１６２部、１，４−ブタンジオ
ール１１３部、エチレンオキサイドで末端をキャッピン
グしたポリ（プロピレンオキシド）グリコール（数平均
分子量約２２００，ＥＯ含量２６．８％）３３２部を、
チタンテトラブトキシド０．１５部およびトリメリット
酸無水物３部と共にヘリカルリボン型攪拌翼を備えた反
応容器に仕込み、２１０℃で２時間３０分加熱して、理
論メタノール量の９５％のメタノールを系外に留出させ
た。反応混合物に“イルガノックス”１０１０ ０．７
５部を添加した後、２４５℃に昇温し、次いで５０分か
けて系内の圧力を０．２ｍｍＨｇの減圧とし、その条件
下で１時間５０分重合を行わせた。得られたポリマを水
中にストランド状で吐出し、カッティングを行ってペレ
ットとした。 ポリエステルブロック共重合体（Ａ−４）の製造 テレフタル酸１００部、１，４−ブタンジオール１１０
部、テトラブチルチタネート０．０５部を精留塔および
ヘリカルリボン型攪拌翼を備えた反応容器に仕込み、１
９０〜２２５℃で加熱して反応水を系外に留出しながら
エステル化反応を行った。その後、反応物を重合缶に移
液し、２５０℃に昇温しつつ、系内の圧力を０．２ｍｍ
Ｈｇの減圧とし、その条件下で２時間重合を行わせた。
得られたポリマを水中にストランド状で吐出し、カッテ
ィングを行って相対粘度１．４７、融点２２５℃のポリ
ブチレンテレフタレートを得た。このポリブチレンテレ
フタレートとε−カプロラクトンをそれぞれ９００ｇ／
ｈｒ、１７００ｇ／ｈｒで、内径３０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝
４０、中間部と先端部に長さ２００ｍｍの混練ユニット
を有するスクリューを備えた単軸押し出し機の最後部供
給口に供給し、シリンダー中間部の設定温度を２４０
℃、スクリュー回転数３０ｒｐｍで付加重合反応を行っ
た。次に、ダイスからポリマを水中にストランド状で吐
出し、カッティングを行ってペレットとした。該ペレッ
ト１００部、トリフェニルホスフィン０．１部を内径３
０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４０でフルフライトスクリューを備
えたベント付き単軸押出機を使用して、ベント口の真空
度１０ｍｍＨｇ、押出温度２００℃、スクリュー回転数
６０ｒｐｍで混練し、脱ε−カプロラクトンと触媒失活
を行い、ダイスからポリマを水中にストランド状で吐出
し、カッティングを行ってペレットとした。 1Ｈ−ＮＭ
Ｒ分析の結果ポリカプロラクトンからなるセグメントの
共重合量は５５重量％であった。 ポリエステルブロック共重合体（Ａ−５）の製造 ジカルボン酸成分としてテレフタル酸８０モル％、イソ
フタル酸２０モル％、ジオール成分として１，４−ブタ
ンジオールを使用し、ジカルボン酸成分に対して０．０
５重量％のテトラチタンブトキシドで重合したポリブチ
レンテレフタレート／イソフタレート共重合体４００部
と、アジピン酸、１，４−ブタンジオール、アジピン酸
に対して０．０５重量％のテトラチタンブトキシドを用
いて重合したポリブチレンアジペート１００部とを、窒
素雰囲気下、２５０℃で３０分間溶融混合後、ポリブチ
レンテレフタレート／イソフタレート共重合体とポリブ
チレンアジペートとの合計量に対して０．１重量％のリ
ン酸を添加した。得られたポリマを水中にストランド状
に吐出し、カッティッグを行ってペレットとした。 ポリエステルエラストマー（Ａ−６）の製造 ジカルボン酸成分としてテレフタル酸６０モル％、イソ
フタル酸４０モル％、ジオール成分として１，４−ブタ
ンジオールを使用し、ジカルボン酸成分に対して０．０
５重量％のテトラチタンブトキシドで重合した相対粘度
１．１２のポリブチレンテレフタレート／イソフタレー
ト共重合体３５０部と、アジピン酸、エチレングリコー
ル、アジピン酸に対して０．０５重量％のテトラチタン
ブトキシドを用いて重合した数平均分子量が２０００の
ポリエチレンアジペート１５０部、およびこのポリエチ
レンアジペートと当量のジフェニルメタンジイソシアネ
ートとを、３０ｍｍφのスクリューを有する押出機を使
用して１６０℃の温度で溶融混練し、水中にストランド
状に吐出し、カッティングを行ってペレットとした。表
１にＡ−１、Ａ−２、Ａ−３、Ａ−４、Ａ−５、Ａ−６
の組成と物性を示す。
【００１５】
【表１】 また、実施例と比較例に用いた熱可塑性ポリウレタンエ
ラストマを表２に示す。
ラストマを表２に示す。
【００１６】
【表２】
【００１７】実施例１〜８ 参考例で得られたポリエステルブロック共重合体（Ａ−
１）、（Ａ−２）、（Ａ−３）、（Ａ−５）に、熱可塑
性ポリウレタンエラストマ（Ｂ−１）、（Ｂ−２）を表
３に示すような配合比率でドライブレンドし、４５ｍｍ
φのスクリューを有する二軸押出機を用いて２２０℃で
溶融混練したのちペレット化した。このペレットを１０
０℃で５時間乾燥後、成形温度２２０℃、金型温度４０
℃で、幅２５ｍｍ、長さ１２０ｍｍ、厚み２ｍｍの試験
片に射出成形した。この射出成形片を厚み１ｍｍのアル
ミ板と重ね、わずかに加圧して２３０℃で１分間接着し
た。同様に被着体として軟質ポリ塩化ビニルシート（厚
み２ｍｍ）、あるいは上記の方法で同様に射出成形した
ポリエステルブロック共重合体（Ａ−２）またはポリエ
ーテル系熱可塑性ポリウレタン（Ｂ−４）の射出成形片
を用いて接着した。接着試験片を室温で１日放置した
後、２３℃における剥離接着強度を剥離速度２００ｍｍ
／分で測定した。また、同様に１００℃における剥離接
着強度を測定した。さらに被着体が熱可塑性ポリウレタ
ン（Ｂ−４）のものについて、ＪＩＳＫ６３０１−１５
に準じ接着試験片を恒温槽付きデマッチャ屈曲試験機
（東洋精機製作所製）にかけ、恒温槽温度１００℃、屈
曲回数３００回／ｍｉｎ、サンプル取り付けチャック間
距離１００ｍｍ、サンプルストローク距離２０ｍｍで試
験を行い接着層間に剥離を生じるまでの回数を測定し
た。結果を表３に示す。
１）、（Ａ−２）、（Ａ−３）、（Ａ−５）に、熱可塑
性ポリウレタンエラストマ（Ｂ−１）、（Ｂ−２）を表
３に示すような配合比率でドライブレンドし、４５ｍｍ
φのスクリューを有する二軸押出機を用いて２２０℃で
溶融混練したのちペレット化した。このペレットを１０
０℃で５時間乾燥後、成形温度２２０℃、金型温度４０
℃で、幅２５ｍｍ、長さ１２０ｍｍ、厚み２ｍｍの試験
片に射出成形した。この射出成形片を厚み１ｍｍのアル
ミ板と重ね、わずかに加圧して２３０℃で１分間接着し
た。同様に被着体として軟質ポリ塩化ビニルシート（厚
み２ｍｍ）、あるいは上記の方法で同様に射出成形した
ポリエステルブロック共重合体（Ａ−２）またはポリエ
ーテル系熱可塑性ポリウレタン（Ｂ−４）の射出成形片
を用いて接着した。接着試験片を室温で１日放置した
後、２３℃における剥離接着強度を剥離速度２００ｍｍ
／分で測定した。また、同様に１００℃における剥離接
着強度を測定した。さらに被着体が熱可塑性ポリウレタ
ン（Ｂ−４）のものについて、ＪＩＳＫ６３０１−１５
に準じ接着試験片を恒温槽付きデマッチャ屈曲試験機
（東洋精機製作所製）にかけ、恒温槽温度１００℃、屈
曲回数３００回／ｍｉｎ、サンプル取り付けチャック間
距離１００ｍｍ、サンプルストローク距離２０ｍｍで試
験を行い接着層間に剥離を生じるまでの回数を測定し
た。結果を表３に示す。
【００１８】
【表３】
【００１９】比較例１〜８ 参考例で得られたポリエステルブロック共重合体（Ａ−
１）、（Ａ−２）、（Ａ−３）、（Ａ−５）に、熱可塑
性ポリウレタンエラストマ（Ｂ−３）、（Ｂ−８）を表
４に示すような配合比率でドライブレンドし、実施例１
〜８と同様にペレット化と接着試験とを行った。ポリエ
ステルブロック共重合体のみ、あるいは熱可塑性ポリウ
レタンエラストマのみを射出成形して得られた成形片を
用いて接着試験を行った結果を合わせて表４に示す。
１）、（Ａ−２）、（Ａ−３）、（Ａ−５）に、熱可塑
性ポリウレタンエラストマ（Ｂ−３）、（Ｂ−８）を表
４に示すような配合比率でドライブレンドし、実施例１
〜８と同様にペレット化と接着試験とを行った。ポリエ
ステルブロック共重合体のみ、あるいは熱可塑性ポリウ
レタンエラストマのみを射出成形して得られた成形片を
用いて接着試験を行った結果を合わせて表４に示す。
【００２０】
【表４】
【００２１】表３から明らかなようにポリカーボネート
系熱可塑性ポリウレタンエラストマを使用した樹脂組成
物は、高温での接着力および接着耐久性に優れている。
一方、表４のようにポリエーテル系あるいはポリエステ
ル系（ポリアジペート系およびポリカプロラクトン系）
熱可塑性ポリウレタンエラストマを使用した樹脂組成物
は、高温での接着力および接着耐久性に劣っている。 実施例９〜１２、比較例９〜１８ 参考例で得られたポリエステルブロック共重合体（Ａ−
４）、（Ａ−６）に、熱可塑性ポリウレタンエラストマ
（Ｂ−１）〜（Ｂ−８）を表５に示すような配合比率で
ドライブレンドし、４５ｍｍφのスクリューを有する二
軸押出機を用いて１８０℃で溶融混練したのちペレット
化した。このペレットを７０℃で５時間乾燥後、温度１
８０℃で加圧して、厚み０．２ｍｍのプレスフィルムを
作成した。このプレスフィルムを２枚の厚み０．２ｍｍ
のポリエステルフィルム（東レ（株）製“ルミラー”）
の間にはさみ、わずかに加圧して２３０℃で１分間接着
した。接着片を室温で１日放置した後、幅２５ｍｍの試
験片を切り出し、常温における剥離接着強度を剥離速度
２００ｍｍ／分で測定した。また、同様に１００℃にお
ける剥離接着強度を測定した。ポリエステルブロック共
重合体のみ、あるいは熱可塑性ポリウレタンエラストマ
のみから得られたプレスフィルムを用いて接着試験を行
った結果と合わせて表５に示す。
系熱可塑性ポリウレタンエラストマを使用した樹脂組成
物は、高温での接着力および接着耐久性に優れている。
一方、表４のようにポリエーテル系あるいはポリエステ
ル系（ポリアジペート系およびポリカプロラクトン系）
熱可塑性ポリウレタンエラストマを使用した樹脂組成物
は、高温での接着力および接着耐久性に劣っている。 実施例９〜１２、比較例９〜１８ 参考例で得られたポリエステルブロック共重合体（Ａ−
４）、（Ａ−６）に、熱可塑性ポリウレタンエラストマ
（Ｂ−１）〜（Ｂ−８）を表５に示すような配合比率で
ドライブレンドし、４５ｍｍφのスクリューを有する二
軸押出機を用いて１８０℃で溶融混練したのちペレット
化した。このペレットを７０℃で５時間乾燥後、温度１
８０℃で加圧して、厚み０．２ｍｍのプレスフィルムを
作成した。このプレスフィルムを２枚の厚み０．２ｍｍ
のポリエステルフィルム（東レ（株）製“ルミラー”）
の間にはさみ、わずかに加圧して２３０℃で１分間接着
した。接着片を室温で１日放置した後、幅２５ｍｍの試
験片を切り出し、常温における剥離接着強度を剥離速度
２００ｍｍ／分で測定した。また、同様に１００℃にお
ける剥離接着強度を測定した。ポリエステルブロック共
重合体のみ、あるいは熱可塑性ポリウレタンエラストマ
のみから得られたプレスフィルムを用いて接着試験を行
った結果と合わせて表５に示す。
【００２２】
【表５】 表５からポリカーボネート系熱可塑性ポリウレタンエラ
ストマを使用した本発明の樹脂組成物が高温での接着力
に優れていること、そしてポリエーテル系あるいはポリ
エステル系（ポリアジペート系およびポリカプロラクト
ン系）熱可塑性ポリウレタンエラストマを使用した樹脂
組成物は高温での接着力に劣っていることが明白であ
る。
ストマを使用した本発明の樹脂組成物が高温での接着力
に優れていること、そしてポリエーテル系あるいはポリ
エステル系（ポリアジペート系およびポリカプロラクト
ン系）熱可塑性ポリウレタンエラストマを使用した樹脂
組成物は高温での接着力に劣っていることが明白であ
る。
【００２３】
【発明の効果】本発明によればポリエステルブロック共
重合体に特定の熱可塑性ポリウレタンエラストマを配合
することにより、高温での接着力および接着耐久性に優
れた樹脂組成物を得ることができる。また、本発明の樹
脂組成物は、押出機やニーダーの中で加熱溶融混合する
ことによって製造することができる。さらに、本発明の
樹脂組成物はホットメルト接着剤として有用である。
重合体に特定の熱可塑性ポリウレタンエラストマを配合
することにより、高温での接着力および接着耐久性に優
れた樹脂組成物を得ることができる。また、本発明の樹
脂組成物は、押出機やニーダーの中で加熱溶融混合する
ことによって製造することができる。さらに、本発明の
樹脂組成物はホットメルト接着剤として有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０８Ｇ 18/44 ＮＤＷ
Claims (7)
- 【請求項１】 主として結晶性芳香族ポリエステル単位
からなる高融点結晶性重合体セグメント（ａ）と、主と
して脂肪族ポリエーテル単位および／または脂肪族ポリ
エステル単位からなる低融点重合体セグメント（ｂ）と
を主たる構成成分とするポリエステルブロック共重合体
（Ａ）５〜９５重量部と、ポリカーボネート系熱可塑性
ポリウレタンエラストマ（Ｂ）９５〜５重量部を配合し
てなる樹脂組成物。 - 【請求項２】 高融点結晶性重合体セグメント（ａ）が
ポリブチレンテレフタレート単位で構成される請求項１
記載の樹脂組成物。 - 【請求項３】 低融点重合体セグメント（ｂ）がポリ
（テトラメチレンオキシド）グリコール単位で構成され
る請求項１記載の樹脂組成物。 - 【請求項４】 ポリエステルブロック共重合体（Ａ）に
おける低融点重合体セグメント（ｂ）の共重合量が１０
〜８０重量％である請求項１記載の樹脂組成物。 - 【請求項５】 ポリカーボネート系熱可塑性ポリウレタ
ンエラストマ（Ｂ）がポリヘキサンジオールカーボネー
トとジイソシアネートから合成されたものである請求項
１記載の樹脂組成物。 - 【請求項６】 主として結晶性芳香族ポリエステル単位
からなる高融点結晶性重合体セグメント（ａ）と、主と
して脂肪族ポリエーテル単位および／または脂肪族ポリ
エステル単位からなる低融点重合体セグメント（ｂ）と
を主たる構成成分とするポリエステルブロック共重合体
（Ａ）５〜９５重量部と、ポリカーボネート系熱可塑性
ポリウレタンエラストマ（Ｂ）９５〜５重量部を押出機
またはニーダーの中で、１６０〜２６０℃で加熱溶融混
合することを特徴とする樹脂組成物の製造方法。 - 【請求項７】 主として結晶性芳香族ポリエステル単位
からなる高融点結晶性重合体セグメント（ａ）と、主と
して脂肪族ポリエーテル単位および／または脂肪族ポリ
エステル単位からなる低融点重合体セグメント（ｂ）と
を主たる構成成分とするポリエステルブロック共重合体
（Ａ）５〜９５重量部と、ポリカーボネート系熱可塑性
ポリウレタンエラストマ（Ｂ）９５〜５重量部を配合し
てなる樹脂組成物を粉末状、顆粒状、フィルム条、シー
ト状またはチューブ状に成形したホットメルト接着剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6140378A JPH083427A (ja) | 1994-06-22 | 1994-06-22 | 樹脂組成物、その製造方法およびホットメルト接着剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6140378A JPH083427A (ja) | 1994-06-22 | 1994-06-22 | 樹脂組成物、その製造方法およびホットメルト接着剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH083427A true JPH083427A (ja) | 1996-01-09 |
Family
ID=15267433
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6140378A Pending JPH083427A (ja) | 1994-06-22 | 1994-06-22 | 樹脂組成物、その製造方法およびホットメルト接着剤 |
Country Status (1)
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|---|---|
| JP (1) | JPH083427A (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000073037A (ja) * | 1998-06-17 | 2000-03-07 | Sekisui Chem Co Ltd | 反応性ホットメルト接着剤組成物及び接着方法 |
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| JP2012046025A (ja) * | 2010-08-25 | 2012-03-08 | Bridgestone Corp | タイヤ |
| JP2012046034A (ja) * | 2010-08-25 | 2012-03-08 | Bridgestone Corp | タイヤ |
| WO2016047709A1 (ja) * | 2014-09-24 | 2016-03-31 | 株式会社ブリヂストン | タイヤ |
| JP2016052890A (ja) * | 2015-11-25 | 2016-04-14 | 株式会社ブリヂストン | タイヤ |
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| WO2020085126A1 (ja) * | 2018-10-25 | 2020-04-30 | ユニチカ株式会社 | 樹脂組成物 |
-
1994
- 1994-06-22 JP JP6140378A patent/JPH083427A/ja active Pending
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000073037A (ja) * | 1998-06-17 | 2000-03-07 | Sekisui Chem Co Ltd | 反応性ホットメルト接着剤組成物及び接着方法 |
| US7301142B2 (en) | 2003-06-26 | 2007-11-27 | Sharp Kabushiki Kaisha | Optical encoder photodetector array with multiple resolutions |
| WO2009025303A1 (ja) * | 2007-08-21 | 2009-02-26 | Asahi Kasei Fibers Corporation | 熱接着性ポリウレタンフィルム |
| US8927676B2 (en) | 2007-08-21 | 2015-01-06 | Asahi Kasei Fibers Corporation | Heat adherent polyurethane film |
| JP2012046025A (ja) * | 2010-08-25 | 2012-03-08 | Bridgestone Corp | タイヤ |
| JP2012046034A (ja) * | 2010-08-25 | 2012-03-08 | Bridgestone Corp | タイヤ |
| US9387725B2 (en) | 2010-08-25 | 2016-07-12 | Bridgestone Corporation | Tire, and manufacturing method for same |
| WO2016047709A1 (ja) * | 2014-09-24 | 2016-03-31 | 株式会社ブリヂストン | タイヤ |
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| JP2016052890A (ja) * | 2015-11-25 | 2016-04-14 | 株式会社ブリヂストン | タイヤ |
| WO2020085126A1 (ja) * | 2018-10-25 | 2020-04-30 | ユニチカ株式会社 | 樹脂組成物 |
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