JPH08337246A

JPH08337246A - 耐寒性シートパレット

Info

Publication number: JPH08337246A
Application number: JP17786795A
Authority: JP
Inventors: Takeshi Kabaya; 武蒲谷; Shigeki Komori; 茂樹小森; Shigemitsu Kanbe; 茂光神戸
Original assignee: Nippon Petrochemicals Co Ltd
Current assignee: Eneos Corp
Priority date: 1995-06-12
Filing date: 1995-06-12
Publication date: 1996-12-24
Anticipated expiration: 2019-02-03
Also published as: JP3493080B2

Abstract

(57)【要約】【目的】剛性および耐低温衝撃性のバランスの点です
ぐれた耐寒性シートパレットを提供する。【構成】（Ａ）プロピレン系重合体５０〜９５重量
％、（Ｂ）（イ）シクロペンタジエニル骨格を有する配
位子を含む周期律表第ＩＶ族の遷移金属化合物を必須成
分として含む触媒の存在下に、エチレンまたはエチレン
と炭素数３〜２０のα−オレフィンを（共）重合させる
ことにより得られる、（ロ）密度が０．８６〜０．９７
ｇ／ｃｍ^３、（ハ）メルトフローレートが０．０１〜５
０ｇ／１０分、（ニ）分子量分布パラメーターＭｗ／Ｍ
ｎ１．８〜３．５の範囲であり、（ホ）組成分布パラメ
ーターＣｂ１．２以下であるエチレン（共）重合体５〜
５０重量％、および（Ｃ）エチレン系重合体０〜４５重
量％からなる組成物（ただし（Ａ），（Ｂ）および
（Ｃ）成分の合計量を１００重量％とする）によって構
成されかつ上面の摩擦係数が下面の摩擦係数より大き
く、厚さが０．３〜１０ｍｍの耐寒性シートパレット。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は高耐寒性のシートパレッ
トに関し、さらに詳しくは、プロピレン系重合体、特定
のエチレン（共）重合体および所望によりエチレン系重
合体を含むシートからなり、かつ上面の摩擦係数が下面
のそれより大きく、厚さが０．３〜１０ｍｍあるシート
パレットに関する。

【０００２】

【従来の技術】近年の省資源化に伴って、貨物の流通分
野においても、従来の木製パレットやプラスチック製パ
レットなどの代わりに、軽便なシートパレットを利用す
る流通システムが急速に普及しつつある。シートパレッ
トは、（イ）保管のためのスペースが節約できること、
（ロ）安価であること、（ハ）場合によっては回収を省
略できること、（ニ）製作が簡単であること、および
（ホ）作業能率を向上しうることなど多くの利点を有し
ている。このシートパレット（スリップシートともい
う）は、プラスチックを主原料として製作し、その構造
や形状、さらには組成にも特徴を持たせた種々のものが
提案されている。

【０００３】例えば、実公昭５５−１６８２１号公報に
開示された「荷運び用の台」は、ポリオレフィン系熱可
塑性樹脂の厚さ０．５ないし３．２ｍｍのシートパレッ
トの少なくとも上面に粗面が形成され、かつ上面は下面
よりも荒い面に形成されており、それにより包装貨物の
運搬、移送を行う際に、上面と貨物との間の静的摩擦係
数を下面とプラテンとの間の滑り摩擦係数よりも高くし
て荷役作業を円滑ならしめている。

【０００４】また特公昭５８−１０２３号公報に開示さ
れた「スリップパレット」は、ポリオレフィン樹脂を主
成分とし、見掛け比重が０．４〜０．７ｍｍの発泡シー
トに罫線を刻設し、周縁の１箇所以上にタブを設けたも
のであり、罫線部の破断防止や耐衝撃性などの改良を目
的とするシートパレットである。これらの従来技術によ
り、シートパレットの耐水性、耐油性、耐薬品性、強
度、耐熱性、耐衝撃性などの基本的性状は一応満足でき
るものが得られている。また耐寒性、耐衝撃性を向上さ
せる材料としてはプロピレン・ブロックコポリマーある
いはポリプロピレンとエチレン・プロピレンゴムとのブ
レンド組成物なども開発されており、たとえば特開昭６
２−１７４２３３号公報に開示された「耐寒性シートパ
レット」は、プロピレン重合体と特定のエチレン・α−
オレフィン共重合体とからなる組成物を用いたもので、
耐寒性を改良することを目的としている。さらにポリプ
ロピレンにエチレン・プロピレンゴムおよびポリエチレ
ンを配合した組成物（たとえば特公昭３９−１８７４６
号、特公昭４１−７３４５号、特開昭５５−１０４３３
４号各公報など）も知られている。

【０００５】しかし近年は物流がより複雑化し、使用範
囲の拡大に伴い高温・低温両面の特性が要望され、とく
に寒冷地、冷凍庫内などの超低温下の使用を考慮して、
強度、耐熱性などと同時に耐低温衝撃性の向上が極めて
重要になりつつある。通常プラスチック材料において強
度、剛性、耐熱性などは耐衝撃性とくに耐低温衝撃性と
相反する性状であるため、従来の組成物でこれらを同時
に満足させることは困難であり、これら諸物性のバラン
スを考慮したシートパレットの開発が強く望まれてい
た。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
の問題を解決することにあり、とくに剛性および耐低温
衝撃性のバランスの点ですぐれた耐寒性シートパレット
を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
に沿って鋭意検討した結果、プロピレン系重合体、特定
のエチレン（共）重合体および所望によりエチレン重合
体からなる組成物から、著しく耐寒性、剛性、引張強度
等のすぐれたシートパレットが得られることを見いだ
し、本発明に到達した。すなわち、本発明は、第１に、
（Ａ）プロピレン系重合体５０〜９５重量％、（Ｂ）
（イ）シクロペンタジエニル骨格を有する配位子を含む
周期律表第ＩＶ族の遷移金属化合物を必須成分として含
む触媒の存在下に、エチレンまたはエチレンと炭素数３
〜２０のα−オレフィンとを（共）重合させることによ
り得られる、（ロ）密度が０．８６〜０．９７ｇ／ｃｍ
^３、（ハ）メルトフローレートが０．０１〜５０ｇ／１
０分、（ニ）分子量分布パラメーターＭｗ／Ｍｎ１．８
〜３．５の範囲であり、（ホ）組成分布パラメーターＣ
ｂが１．２以下であるエチレン（共）重合体５〜５０重
量％、および（Ｃ）エチレン系重合体０〜４５重量％か
らなる組成物（ただし（Ａ），（Ｂ）および（Ｃ）成分
の合計量を１００重量％とする）によって構成され、か
つ上面の摩擦係数が下面の摩擦係数より大きく、厚さが
０．３〜１０ｍｍであることを特徴とするシート状の耐
寒性シートパレットである。

【０００８】本発明は、第２に、前記（Ｃ）エチレン系
重合体が、下記のエチレン（共）重合体から選択された
少なくとも１種であることを特徴とする上記の耐寒性シ
ートパレットである。〔エチレン系重合体〕（Ｃ１）密度０．８６〜０．９７ｇ／ｃｍ^３のエチレン
・α−オレフィン共重合体（Ｃ２）高圧ラジカル重合による低密度ポリエチレン、
エチレン・ビニルエステル共重合体、エチレンとα，β
−不飽和カルボン酸またはその誘導体との共重合体

【０００９】以下に本発明を詳述する。本発明に使用す
るプロピレン系重合体（Ａ）としては、プロピレンの単
独重合体、プロピレンを主成分とする他のα−オレフィ
ンとの共重合体およびそれらの混合物などが使用される
が、耐熱性の点から結晶性のプロピレン単独重合体、プ
ロピレン・エチレンプロック共重合体などが好ましい。
上記プロピレン・α−オレフィン共重合体中のα−オレ
フィン含量はそれぞれ１〜２０重量％が好ましい。α−
オレフィンの含量が１重量％未満の場合は衝撃強度が十
分ではない。また、α−オレフィンの含量が２０重量％
を超える場合は剛性が低くシート等として適さなくなる
虞が生じる。上記プロピレン系重合体のメルトフローレ
ート（以下ＭＦＲという）は０．１〜２０ｇ／１０ｍｉ
ｎの範囲が好ましく、特に０．３〜１０ｇ／１０ｍｉｎ
が好ましい。ＭＦＲが０．１ｇ／１０ｍｉｎ未満では溶
融樹脂の流動性が悪く、押出機のスクリュー動力が高く
なり過ぎ、良好なシートの生産が困難となる虞が生じ
る。一方、ＭＦＲが２０ｇ／１０ｍｉｎを超える場合
は、溶融樹脂のウエブが垂れ下がり、良好な成形ができ
ず、またシートの強度その他の物性が低下する懸念が生
ずる。

【００１０】本発明のエチレン（共）重合体（Ｂ）の製
造は、前記シクロペンタジエニル骨格を有する配位子を
含む周期律表第ＩＶ族の遷移金属化合物と、必要により
助触媒、有機アルミニウム化合物および／または担体と
を含む触媒の存在下にエチレンまたはエチレンと炭素数
３〜２０のα−オレフィンを共重合させることにより得
られる。また、上記触媒に予めエチレンおよび／または
前記α−オレフィンを予備重合させて得られるものを触
媒に供してもよい。

【００１１】上記α−オレフィンとしては、炭素数３〜
２０、好ましくは３〜１２のものであり、具体的にはプ
ロピレン、ブテン−１、４−メチルペンテン−１、ヘキ
セン−１、オクテン−１、デセン−１、ドデセン−１な
どが挙げられる。また、これらのα−オレフィンの含有
量は、通常３０モル％以下、好ましくは３〜２０モル％
の範囲で選択されることが望ましい。

【００１２】本発明の上記エチレン（共）重合体（Ｂ）
を製造する触媒である（イ）シクロペンタジエニル骨格
を有する配位子を含む周期律表第ＩＶ族の遷移金属化合
物のシクロペンタジエニル骨格とは、シクロペンタジエ
ニル基、置換シクロペンタジエニル基等である。置換シ
クロペンタジエニル基としては、炭素数１〜１０の炭化
水素基、シリル基、シリル置換アルキル基、シリル置換
アリール基、シアノ基、シアノアルキル基、シアノアリ
ール基、ハロゲン基、ハロアルキル基、ハロシリル基等
から選ばれた少なくとも１種の置換基を有する置換シク
ロペンタジエニル基等である。該置換シクロペンタジエ
ニル基の置換基は２個以上有していてもよく、また係る
置換基同志が互いに結合して環を形成してもよい。

【００１３】上記炭素数１〜１０の炭化水素基として
は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラ
ルキル基等が挙げられ、具体的には、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、
イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペン
チル基、ヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキシル
基、デシル基等のアルキル基；シクロペンチル基、シク
ロアルキル基等のシクロアルキル基；フェニル基、トリ
ル基等のアリール基；ベンジル基、ネオフィル基等のア
ラルキル基等が例示される。これらの中でもアルキル基
が好ましい。

【００１４】置換シクロペンタジエニル基の好適なもの
としては、メチルシクロペンタジエニル基、エチルシク
ロペンタジエニル基、ｎ−ヘキシルシクロペンタジエニ
ル基、１，３−ジメチルシクロペンタジエニル基、１，
３−ｎ−ブチルメチルシクロペンタジエニル基、１，３
−ｎ−プロピルメチルエチルシクロペンタジエニル基な
どが具体的に挙げられる。本発明の置換シクロペンタジ
エニル基としては、これらの中でも炭素数３以上のアル
キル基が置換したシクロペンタジエニル基が好ましく、
特に１，３−置換シクロペンタジエニル基が好ましい。

【００１５】置換基同志すなわち炭化水素同志が互いに
結合して１または２以上の環を形成する場合の置換シク
ロペンタジエニル基としては、インデニル基、炭素数１
〜８の炭化水素基（アルキル基等）等の置換基により置
換された置換インデニル基、ナフチル基、炭素数１〜８
の炭化水素基（アルキル基等）等の置換基により置換さ
れた置換ナフチル基、炭素数１〜８の炭化水素基（アル
キル基等）等の置換基により置換された置換フルオレニ
ル基等が好適なものとして挙げられる。

【００１６】シクロペンタジエニル骨格を有する配位子
を含む周期律表第ＩＶ族の遷移金属化合物の遷移金属と
して、ジルコニウム、チタン、ハフニウム等が挙げら
れ、特にジルコニウムが好ましい。

【００１７】該遷移金属化合物は、シクロペンタジエニ
ル骨格を有する配位子としては通常１〜３個を有し、ま
た２個以上有する場合は架橋基により互いに結合してい
てもよい。なお、係る架橋基としては炭素数１〜４のア
ルキレン基、アルキルシランジイル基、シランジイル基
などが挙げられる。

【００１８】周期律表第ＩＶ族の遷移金属化合物におい
てシクロペンタジエニル骨格を有する配位子以外の配位
子としては、代表的なものとして、水素、炭素数１〜２
０の炭化水素基（アルキル基、アルケニル基、アリール
基、アルキルアリール基、アラルキル基、ポリエニル基
等）、ハロゲン、メタアルキル基、メタアリール基など
が挙げられる。

【００１９】上記シクロペンタジエニル骨格を有する配
位子を含む周期律表第ＩＶ族の遷移金属化合物の具体例
としては以下のものがある。すなわちモノアルキルメタ
ロセンとして、ビス（シクロペンタジエニル）チタニウ
ムメチルクロライド、ビス（シクロペンタジエニル）チ
タニウムフェニルクロライド、ビス（シクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムメチルクロライド、ビス（シクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムフェニルクロライドなどが
ある。ジアルキルメタロセンとして、ビス（シクロペン
タジエニル）チタニウムジメチル、ビス（シクロペンタ
ジエニル）チタニウムジフェニル、ビス（シクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス（シクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジフェニル、ビス（シクロペン
タジエニル）ハフニウムジメチル、ビス（シクロペンタ
ジエニル）ハフニウムジフェニルなどがある。トリアル
キルメタロセンとしては、シクロペンタジエニルチタニ
ウムトリメチル、シクロペンタジエニルジルコニウムト
リフェニル、シクロペンタジエニルジルコニウムトリネ
オペンチル、シクロペンタジエニルジルコニウムトリメ
チル、シクロペンタジエニルハフニウムトリフェニル、
シクロペンタジエニルハフニウムトリネオペンチル、シ
クロペンタジエニルハフニウムトリメチルなどがある。

【００２０】またモノシクロペンタジエニルチタノセン
であるペンタメチルシクロペンタジエニルチタニウムト
リクロライド、ペンタエチルシクロペンタジエニルチタ
ニウムトリクロライド、ビス（ペンタメチルシクロペン
タジエニル）チタニウムジフェニルなどが挙げられる。

【００２１】置換ビス（シクロペンタジエニル）チタニ
ウム化合物としては、ビス（インデニル）チタニウムジ
フェニルまたはジクロライド、ビス（メチルシクロペン
タジエニル）チタニウムジフェニルまたはハライド；ジ
アルキル、トリアルキル、テトラアルキルまたはペンタ
アルキルシクロペンタジエニルチタニウム化合物として
は、ビス（１，２−ジメチルシクロペンタジエニル）チ
タニウムジフェニルまたはジクロライド、ビス（１，２
−ジエチルシクロペンタジエニル）チタニウムジフェニ
ルまたはジクロライドまたは他のジハライド錯体、シリ
コン、アミンまたは炭素連結シクロペンタジエン錯体と
してはジメチルシリルジシクロペンタジエニルチタニウ
ムジフェニルまたはジクロライド、メチレンジシクロペ
ンタジエニルチタニウムジフェニルまたはジクロライ
ド、他のジハライド錯体が挙げられる。

【００２２】ジルコノセン化合物としては、ペンタメチ
ルシクロペンタジエニルジルコニウムトリクロライド、
ペンタエチルシクロペンタジエニルジルコニウムトリク
ロライド、ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジフェニル；アルキル置換シクロペンタジ
エンとしては、ビス（エチルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジメチル、ビス（メチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジメチル、ビス（ｎ−ブチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジメチル、それらのハロア
ルキルまたはジハライド錯体；ジアルキル、トリアルキ
ル、テトラアルキルまたはペンタアルキルシクロペンタ
ジエンとしてはビス（ペンタメチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジメチル、ビス（１，２−ジメチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、およびそ
れらのジハライド錯体、シリコン、炭素連結シクロペン
タジエン錯体としては、ジメチルシリルジシクロペンタ
ジエニルジルコニウムジメチルまたはジハライド、メチ
レンジシクロペンタジエニルジルコニウムジメチルまた
はジハライド、メチレンジシクロペンタジエニルジルコ
ニウムジメチルまたはジハライドなどが挙げられる。

【００２３】本発明の他の周期律表第ＩＶ族の遷移金属
化合物の例として、下記一般式で示されるシクロペンタ
ジエニル骨格を有する配位子とそれ以外の配位子および
遷移金属原子が環を形成するものも挙げられる。

【００２４】

【式１】

【００２５】式中、Ｃｐは前記シクロペンタジエニル骨
格を有する配位子、Ｘは水素、ハロゲン、炭素数１〜２
０のアルキル基、アリールシリル基、アリールオキシ
基、アルコキシ基、アミド基、シリルオキシ基等を表
し、Ｙは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ−、−ＰＲ−またはＯ
Ｒ、ＳＲ、ＮＲ_２、ＰＲ_２からなる群から選ばれる２価
中性リガンド、ＺはＳｉＲ_２、ＣＲ_２、ＳｉＲ_２ＳｉＲ
_２、ＣＲ_２ＣＲ_２、ＣＲ＝ＣＲ、ＳｉＲ_２ＣＲ_２、ＢＲ
_２、ＢＲからなる群から選ばれる２価基を示す。ただ
し、Ｒは水素または炭素数１〜２０のアルキル基、アリ
ール基、シリル基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化
アリール基、またはＹ、ＺまたはＹとＺの双方からの２
個またはそれ以上のＲ基は縮合環系を形成するものであ
る。Ｍは周期律表第ＩＶ族の遷移金属原子を表す。

【００２６】式１で表される他の周期律表第Ｒ族の遷移
金属化合物の例としては、（ｔ−ブチルアミド）（テト
ラメチルシクロペンタジエニル）−１，２−エタンジイ
ルジルコニウムジクロライド、（ｔ−ブチルアミド）
（テトラメチルシクロペンタジエニル）−１，２−エタ
ンジイルチタンジクロライド、（メチルアミド）（テト
ラメチルシクロペンタジエニル）−１，２−エタンジイ
ルジルコニウムジクロライド、（メチルアミド）（テト
ラメチルシクロペンタジエニル）−１，２−エタンジイ
ルチタンジクロライド、（エチルアミド）（テトラメチ
ルシクロペンタジエニル）メチレンタンジクロライド、
（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（テトラメチルシクロペ
ンタジエニル）シランチタンジクロライド、（ｔ−ブチ
ルアミド）ジメチル（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）シランジルコニウムジベンジル、（ベンジルアミ
ド）ジメチル（テトラメチルシクロペンタジエニル）シ
ランチタンジクロライド、（フェニルホスフイド）ジメ
チル（テトラメチルシクロペンタジエニル）シランチタ
ンジクロライドなどが挙げられる。

【００２７】本発明でいう助触媒としては、前記周期律
表第ＩＶ族の遷移金属化合物を重合触媒として有効にな
しうる、または触媒的に活性化された状態のイオン性電
荷を均衡させうるものをいい、具体的な助触媒として
は、有機アルミニウムオキシ化合物のベンゼン可溶のア
ルミノキサンやベンゼン不溶の有機アルミニウムオキシ
化合物、ホウ素化合物、酸化ランタンなどのランタノイ
ド塩、酸化スズ等が挙げられる。これらの中でもアルミ
ノキサンが最も好ましい。

【００２８】上記触媒は無機または有機の担体に担持し
て使用されてもよい。該担体としては無機化合物または
有機化合物の多孔質酸化物が好ましく、具体的にはＳｉ
Ｏ_２、Ａｌ_２Ｏ_３、ＭｇＯ、ＺｒＯ_２、ＴｉＯ_２、Ｂ_２
Ｏ_３、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、ＴｈＯ_２等またはこれ
らの混合物か挙げられ、ＳｉＯ_２−Ａｌ_２Ｏ_３、ＳｉＯ
_２−Ｖ_２Ｏ_５、ＳｉＯ_２−ＴｉＯ_２、ＳｉＯ_２−Ｖ_２Ｏ
_５、ＳｉＯ_２−ＭｇＯ、ＳｉＯ_２−Ｃｒ_２Ｏ_３等が挙げ
られる。これらの中でもＳｉＯ_２およびＡｌ_２Ｏ_３から
なる群から選択された少なくとも１種の成分を主成分と
するものが好ましい。また、有機担体としては、熱可塑
性樹脂、熱硬化性樹脂のいずれも使用でき、具体的に
は、粒子状のポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミ
ド、ポリ塩化ビニル、ポリ（メタ）アクリル酸メチル、
ポリスチレン、ポリノルボルネン、各種天然高分子およ
びこれらの混合物等が挙げられる。

【００２９】本発明の有機アルミニウム化合物として、
トリエチルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウ
ム等のトリアルキルアルミニウム；ジアルキルアルミニ
ウムハライド；アルキルアルミニウムセスキハライド；
アルキルアルミニウムジハライド；アルキルアルミニウ
ムハイドライド、有機アルミニウムアルコキサイド等が
挙げられる。

【００３０】本発明のエチレン（共）重合体（Ｂ）は、
前記触媒の存在下、実質的に溶媒の存在しない気相重合
法、スラリー重合法、溶液重合法等で製造され、実質的
に酸素、水等を断った状態で、ブタン、ペンタン、ヘキ
サン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素、シクロヘキサン、メ
チルシクロヘキサン等の脂環族炭化水素等に例示される
不活性炭化水素溶媒の存在下で製造される。重合条件は
特に限定されないが、重合温度は通常１５〜３５０℃、
好ましくは２０〜２００℃、さらに好ましくは５０〜１
１０℃であり、重合圧力は低中圧法の場合通常常圧〜７
０ｋｇ／ｃｍ^２Ｇ、好ましくは常圧〜２０ｋｇ／ｃｍ^２
Ｇであり、高圧法の場合通常１５００ｋｇ／ｃｍ^２Ｇ以
下が望ましい。重合時間は低中圧法の場合通常３分〜１
０時間、好ましくは５分〜５時間程度が望ましい。高圧
法の場合、通常１分〜３０分、好ましくは２分〜２０分
程度が望ましい。また、重合は一段重合法はもちろん、
水素濃度、モノマー濃度、重合圧力、重合温度、触媒等
の重合条件が互いに異なる２段階以上の多段重合法など
特に限定されるものではない。

【００３１】上記触媒で得られる本発明の特定のエチレ
ン（共）重合体（Ｂ）は、（ロ）密度が０．８６〜０．
９７ｇ／ｃｍ^３、好ましくは０．８９〜０．９５ｇ／ｃ
ｍ^３、より好ましくは０．９０〜０．９４ｇ／ｃｍ^３の
範囲である。密度が０．８６ｇ／ｃｍ^３未満では剛性、
耐熱性が劣り、０．９７ｇ／ｃｍ^３以上では耐衝撃性
（低温脆化温度）が十分でない。特に、０．９０〜０．
９４ｇ／ｃｍ^３の範囲であれば、剛性、耐熱性と耐衝撃
性とがバランスされるシートパレットが得られる。ま
た、エチレン（共）重合体（Ｂ）の（ハ）メルトフロー
レートは０．０１〜５０ｇ／分、好ましくは０．０３〜
３０ｇ／分、さらに好ましくは０．１〜１５ｇ／１０分
の範囲である。ＭＦＲが０．０１未満では成形加工性が
劣り、５０以上では強度が低下する。

【００３２】さらに、エチレン（共）重合体（Ｂ）の
（ニ）分子量分布パラメーター（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．８
〜３．５、好ましくは２．０〜３．０さらに好ましくは
２．２〜２．８の範囲であることが望ましい。Ｍｗ／Ｍ
ｎが１．８未満では成形加工性が劣り、３．５以上では
耐衝撃性が劣る。Ｍｗ／Ｍｎが上記範囲にあることによ
り、従来のエチレン系重合体（Ｃ）と比較して、衝撃強
度などの機械的強度が格段に優れるものである。本発明
のエチレン（共）重合体（Ｂ）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）の算出方法は、ゲルパーミエイションクロマトグラ
フィー（ＧＰＣ）により重量平均分子量（Ｍｗ）と数平
均分子量（Ｍｎ）を求め、このＭｗ／Ｍｎを求めるもの
である。

【００３３】本発明の（Ｂ）成分で用いられるエチレン
（共）重合体の（ホ）組成分布パラメーターＣｂは１．
２以下であり、好ましくは１．１５以下、さらに好まし
くは１．１以下にあることが望ましい。１．２以上で
は、（Ｂ）成分のエチレン（共）重合体の機械的強度の
格段なる向上効果が望めない虞を生じる。

【００３４】本発明の（Ｂ）成分で用いられるエチレン
（共）重合体の組成分布パラメーターの測定法は下記の
通りである。試料に耐熱安定剤を加え、ＯＤＣＢに濃度
０．２重量％となるように１３５℃で加熱溶解する。溶
液を、けい藻土（セライト５４５）を充填したカラムに
移送し、０．１℃／ｍｉｎで２５℃まで冷却し、試料を
セライト表面に沈着する。次に、ＯＤＣＢを一定流量で
流しながら、カラム温度を５℃きざみに１２０℃まで段
階的に昇温し、試料を溶出させ試料を分別する。溶液を
メタノールで再沈後、ろ過、乾燥し、各溶出温度の試料
を得る。各試料の重量分率および分岐度（炭素数１００
０個あたりの分岐数）を測定する。分岐度（測定値）は
１３Ｃ−ＮＭＲにより測定し求める。

【００３５】３０℃から９０℃で採取した各フラクショ
ンについては次のような、分岐度の補正を行う。すなわ
ち、溶出温度に対して測定した分岐度をプロットし、相
関関係を最小自乗法で直線に近似し、検量線を作成す
る。この近似の相関係数は十分大きい。この検量線によ
り求めた値を各フラクションの分岐度とする。なお、溶
出温度９５℃以上では溶出温度と分岐度に必ずしも直線
関係が成立しないのでこの補正は行わない。

【００３６】次にそれぞれのフラクションの重量分率ｗ
_ｉを、溶出温度５℃当たりの分岐度ｂ_ｉの変化量（ｂ_ｉ
−ｂ_ｉ−１）で割って相対濃度ｃ_ｉを求め、分岐度に対
して相対濃度をプロットし、組成分布曲線を得る。この
組成分布曲線を一定の幅で分割し、次式により組成分布
パラメーターＣｂを算出する。

【００３７】

【式２】

【００３８】ここで、Ｃ_ｊとｂ_ｊはそれぞれｊ番目の区
分の相対濃度と分岐度である。組成分布パラメーターＣ
ｂは試料の組成が均一である場合に１となり、組成分布
が広がるに従って値が大きくなる。

【００３９】ポリマーの組成分布を測定する方法は多く
の提案がなされている。例えば特開昭６０−８８０１６
号では、試料を溶剤分別して得た各分別試料の分岐数に
対して、累積重量分率が特定の分布（対数正規分布）を
すると仮定して数値処理を行い、重量平均分岐度（Ｃ
ｗ）と数平均分岐度（Ｃｎ）の比を求めている。この近
似計算は、試料の分岐数と累積重量分率が対数正規分布
からずれると精度が下がり、市販のＬＬＤＰＥについて
測定を行うと相関係数Ｒ^２はかなり低く、値の精度は充
分でない。また、このＣｗ／Ｃｎの測定法および数値処
理法は、本発明のＣｂのそれと異なるが、あえて数値の
比較を行えば、Ｃｗ／Ｃｎの値は、Ｃｂよりかなり大き
くなる。

【００４０】本発明の特定のエチレン（共）重合体
（Ｂ）は、触媒の活性点が均一であるため分子量分布と
組成分布が狭くなり、衝撃強度が優れるものとなる。こ
れらの重合体は、従来のチーグラー型触媒やフィリップ
ス型触媒（以下総称してチーグラー型触媒という）で得
られるこれら（Ｃ）成分のエチレン・α−オレフィン共
重合体とは性状が異なるものである。

【００４１】本発明の組成物を形成するエチレン系重合
体（Ｃ）成分は、大別して２種類があり、その第１の成
分（Ｃ１）は、従来のイオン重合法によるチーグラー型
触媒またはフィリップス型触媒（以下総称してチーグラ
ー型触媒という）で得られる密度０．８６〜０．９７ｇ
／ｃｍ^３のエチレン重合体またはエチレン・α−オレフ
ィン共重合体であって、具体的には高密度ポリエチレン
（ＨＤＰＥ）、線状中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、
線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリ
エチレン（ＶＬＤＰＥ）等が挙げられる。

【００４２】上記チーグラー型触媒による高密度・線状
中・低密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ、ＭＤＰＥ、ＬＬＤ
ＰＥ）は、密度が０．９１〜０．９７ｇ／ｃｍ^３、好ま
しくは０．９１〜０．９６ｇ／ｃｍ^３の範囲であり、Ｍ
ＦＲが０．０５〜２０ｇ／１０ｍｉｎ、好ましくは０．
１〜１０ｇ／１０ｍｉｎ、さらに好ましくは０．３〜１
０ｇ／５ｍｉｎの範囲で選択される。Ｍｗ／Ｍｎは特に
限定はないが、３．０〜１３、好ましくは３．５〜８の
範囲であるのが一般的である。組成分布は特に限定はな
いが、１．５以上好ましくは２．０以上であるのが一般
的である。

【００４３】また、上記チーグラー型触媒による超低密
度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）は、密度が０．８６〜
０．９１ｇ／ｃｍ^３未満、好ましくは０．８８〜０．９
０５ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲは０．０１〜２０ｇ／１０ｍｉ
ｎ、好ましくは０．１〜１０ｇ／１０ｍｉｎの範囲で選
択される。該超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）は、
直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）とエチレン・
α−オレフィン共重合体ゴム（ＥＰＲ、ＥＰＤＭ）との
中間の性状を示し、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）によ
る最大ピーク温度（Ｔｍ）が６０℃以上、好ましくは１
００℃以上、かつ沸騰ｎ−ヘキサン不溶分が１０重量％
以上の性状を有する特定のエチレン・α−オレフィン共
重合体であり、少なくともチタンおよび／またはバナジ
ウムを含有する固体触媒成分と有機アルミニウム化合物
とからなる触媒を用いて重合され、直鎖状低密度ポリエ
チレンが示す高結晶部分とエチレン・α−オレフィン共
重合体ゴムが示す非晶部分とを合わせ持つ樹脂であっ
て、前者の特徴である機械的強度、耐熱性などと、後者
の特徴であるゴム状弾性、耐低温衝撃性などがバランス
よく共存している。

【００４４】上記チーグラー型触媒によるエチレン・α
−オレフィン共重合体のα−オレフィンとしては、炭素
数３〜１２、好ましくは３〜１０の範囲であって、具体
的にはプロピレン、ブテン−１、４−メチルペンテン−
１、ヘキセン−１、オクテン−１、デセン−１、ドデセ
ン−１等を挙げることができる。これらα−オレフィン
の含有量は３〜４０モル％の範囲で選択されることが好
ましい。

【００４５】本発明のエチレン系重合体の第２の成分
（Ｃ２）は、高圧ラジカル重合による低密度ポリエチレ
ン（ＬＤＰＥ）、エチレン・ビニルエステル共重合体、
エチレンとα、β−不飽和カルボン酸またはその誘導体
との共重合体である。

【００４６】上記低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）は、
ＭＦＲ（メルトフローレート）が０．０５〜２０ｇ／１
０ｍｉｎ、好ましくは０．１〜１０ｇ／１０ｍｉｎ、さ
らに好ましくは１．０〜１０ｇ／１０ｍｉｎの範囲であ
る。この範囲内であれば組成物の溶融張力が適切な範囲
となりシート成形等がし易い。また密度は０．９１〜
０．９４ｇ／ｃｍ^３、好ましくは０．９１２〜０．９３
５ｇ／ｃｍ^３、さらに好ましくは０．９１２〜０．９３
０ｇ／ｃｍ^３である。また、Ｍｗ／Ｍｎは３．０〜１
２、好ましくは４．０〜８．０である。

【００４７】本発明のエチレン・ビニルエステル共重合
体は、高圧ラジカル重合法で製造されるエチレンを主成
分とするプロピオン酸ビニル、酢酸ビニル、カプロン酸
ビニル、カプリル酸ビニル、ラウリル酸ビニル、ステア
リン酸ビニル、トリフルオル酢酸ビニルなどのビニルエ
ステル単量体との共重合体である。これらの中でも特に
好ましいものとしては、酢酸ビニルを挙げることができ
る。すなわち、エチレン５０〜９９．５重量％、ビニル
エステル０．５〜５０重量％、他の共重合可能な不飽和
単量体０〜４９．５重量％からなる共重合体が好まし
い。特にビニルエステル含有量は３〜２０重量％、好ま
しくは５〜１５重量％の範囲である。これら共重合体の
ＭＦＲは、０．１〜２０ｇ／１０ｍｉｎ、好ましくは
０．３〜１０ｇ／１０ｍｉｎである。

【００４８】本発明のエチレンとα，β−不飽和カルボ
ン酸またはその誘導体との共重合体の代表例としては、
エチレン・（メタ）アクリル酸またはそのアルキルエス
テル共重合体が挙げられ、これらのコモノマーとして
は、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、メ
タクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エ
チル、アクリル酸プロピル、メタクリル酸プロピル、ア
クリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソプロピル、ア
クリル酸−ｎ−ブチル、メタクリル酸−ｎ−ブチル、ア
クリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシ
ル、アクリル酸ラウリル、メタクリル酸ラウリル、アク
リル酸ステアリル、メタクリル酸ステアリル、アクリル
酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル等を挙げること
ができる。この中でも特に好ましいものとして（メタ）
アクリル酸のメチル、エチル等のアルキルエステルを挙
げることができる。特に（メタ）アクリル酸エステル含
有量は３〜２０重量％、特に５〜１５重量％の範囲であ
ることが好ましい。これら共重合体のＭＦＲは、０．１
〜２０ｇ／１０ｍｉｎ、好ましくは０．３〜１０ｇ／１
０ｍｉｎである。

【００４９】本発明のシートパレットの組成は（Ａ）成
分５０〜９５重量％、好ましくは６０〜９３重量％、さ
らに好ましくは６５〜８７重量％、（Ｂ）成分５〜５０
重量％、好ましくは７〜４０重量％、さらに好ましくは
１３〜３５重量％、（Ｃ）成分４５重量％まで、好まし
くは３５重量％以下、さらに好ましくは３０重量％以下
で構成される。耐熱性等を重視する場合には、（Ａ）成
分と（Ｂ）成分の２成分で構成されることが好ましい
が、耐寒性、加工性、経済性を考慮した場合には（Ｃ）
成分を４５重量％までを配合することが望ましい。上記
（Ａ）成分の配合量が５０重量％未満ではシートの剛性
が低下し、（Ｂ）成分の配合量が５重量％未満では低温
衝撃性が改良されない。また、（Ｃ）成分が４５重量％
を超えると引張強度等の機械強度特性等が改良されない
虞を生じる。本発明に用いられる配合組成物が有する性
状の目標値は、曲げ剛性率５０００ｋｇ／ｃｍ^２以上、
好ましくは５５００ｋｇ／ｃｍ^２以上、さらに好ましく
は６０００ｋｇ／ｃｍ^２以上であり、脆化温度−５０℃
以下、好ましくは−５５℃以下である。

【００５０】上記三成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の
配合方法としては任意の公知技術が使用でき、代表的な
例としてはヘンシェルミキサー、押出機、タンブラーな
どの通常の混練機を用いて、ドライブレンド、溶融混合
などの方法によって行われる。本発明は上記のように
（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分を所望の割合で混合し
た後、押出成形（たとえばＴダイ法）またはカレンダー
法などの通常の方法でシート成形される。

【００５１】シート上面の全部または所望部にエンボス
加工、サンドブラスト、コロナ放電処理、火炎処理、プ
ラズマ処理などの表面処理を施して粗面化するか、ある
いはシートの上面にエチレン−酢酸ビニル共重合体、合
成ゴムなどの防滑材を張り合わせまたは積層することに
より、シート下面の摩擦係数より上面の摩擦係数を大き
くして荷滑りや荷くずれを防止する。上記の摩擦係数に
ついては、紙製あるいはプラスチック製など貨物の包装
材料により、また貨物底部の形状、貨物の重量などによ
り異なるが、たとえばボール紙の表面に対しては上面静
止摩擦係数として０．２〜０．８、好ましくは０．３〜
０．７範囲が適当である。シート上面が前記の摩擦係数
の範囲であるためには、シート粗面化を例えばエンボス
加工処理で行う場合、エンボスの程度である表面粗度Ｒ
ｍａｘが１０〜３００μｍ、好ましくは２０〜２００μ
ｍ、さらに好ましくは３０〜１５０μｍである。なお、
Ｒｍａｘとは粗面の山谷差の最大値である。

【００５２】本発明のシートパレットの厚さは、０．３
〜１０ｍｍ、好ましくは０．５〜５ｍｍ、さらに好まし
くは０．８〜２．５ｍｍの範囲において適宜選択する。
シートパレットの厚さが０．３ｍｍ未満においては、シ
ートの剛性などの機械的強度が劣り、また厚さが１０ｍ
ｍを超える場合には、本発明において要求される特性は
充足されるが、重量が大となり、荷役の自動化や取扱い
に支障をきたす懸念がある。本発明のシートパレットの
形状は、矩形、正方形、楕円形、円形など適宜の形状で
よい。

【００５３】本発明はまた溶融混合時にシート材料中
に、カーボンブラック、炭酸カルシウム、シリカ、金属
繊維などの各種充てん材または酸化防止剤、難燃化剤、
着色剤、帯電防止剤、滑剤、紫外線吸収剤、分散剤など
通常の添加剤を必要に応じて配合してもよい。

【００５４】

【発明の効果】上記のように、本発明のシートパレット
はプロピレン系重合体、特定のエチレン（共）重合体お
よびエチレン系重合体の配合組成物を用いることによ
り、耐水性、耐油性、耐薬品性などの化学的性質が良好
で反復使用に耐えるのみならず、強度、剛性、耐熱性お
よび耐低温衝撃性などのバランスが従来のものより格段
に優れており、とくに超低温の環境下における機械特性
が向上し、長期間支障なく使用することができる。

【００５５】

【実施例】以下、本発明を実施例および比較例に基づい
て具体的に説明するが、本発明はこれらによって限定さ
れるものではない。

【００５６】（実施例１〜７、比較例１〜７）Ａ）、Ｂ）およびＣ）成分として次のものを使用した。Ａ）成分：（Ａ）ポリプロピレンブロック共重合体（エチレン含有
量１１重量％、ＭＦＲ１．５ｇ／１０ｍｉｎ）

【００５７】Ｂ）成分：＜エチレン・α−オレフィン共重合体の重合＞Ｂ１）エチレン・ブテン−１共重合体の重合攪拌機を付した容量３Ｌのステンレス製オートクレーブ
を窒素置換し１．５Ｌの精製トルエンを入れた。次い
で、ブテン−１を１０ｇ添加し、更にビス（ｎ−ブチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド（Ｚ
ｒとして０．０２ｍモル）メチルアルモキサン〔ＭＡ
Ｏ〕（ＭＡＯ／Ｚｒ＝５００〔モル比〕）の混合溶液を
加えた後、８０℃に昇温した。次にエチレンを供給し
て、連続的に重合しつつ圧力を一定に維持して重合を行
った。なお、得られたエチレン・ブテン−１共重合体の
物性は以下の通りであった。ＭＦＲ：１．９ｇ／１０分密度：０．９２３８ｇ／ｃｍ^３融点：１１６℃ 分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）：２．１組成分布：１．０３

【００５８】Ｂ２）エチレン・オクテン−１共重合体の
重合攪拌機を付した容量３Ｌのステンレス製オートクレーブ
を窒素置換し１．５Ｌの精製トルエンを入れた。次い
で、オクテン−１を１５０ｍｌ添加し１４０℃まで加熱
した。次にエチレンを３０ｋｇ／ｃｍ^２Ｇに張り込み、
ついでトルエンに溶解した（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）
ジメチル（テトラメチルシクロペンタジエニル）シラン
ジルコニウムジクロライド（Ｚｒとして０．０２ｍモ
ル）メチルアルモキサン〔ＭＡＯ〕（ＭＡＯ／Ｚｒ＝５
００〔モル比〕）の混合溶液を加えた後、８０℃に昇温
した。次にエチレンを供給して、連続的に重合しつつ圧
力を一定に維持して重合を行った。なお、得られたエチ
レン・オクテン−１共重合体の物性は以下の通りであっ
た。ＭＦＲ：２．１ｇ／１０分密度：０．９２５８ｇ／ｃｍ^３融点：１０９℃ 分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）：３．８組成分布：１．０８

【００５９】Ｃ１：チーグラー触媒による線状低密度ポ
リエチレン（密度＝０．９２５ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲ＝
２．０ｇ／１０分、Ｍｗ／Ｍｎ＝４．３、組成分布＝
１．６、商品名：日石リニレックス、日本石油化学
（株）製）Ｃ２：チーグラー触媒による超低密度ポリエチレン（密
度＝０．９０５ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲ＝１．０ｇ／１０
分、商品名：日石ソフトレックス、Ｄ９５１０日本石
油化学（株）製）Ｃ３：チーグラー触媒による高密度ポリエチレン（密度
＝０．９５４ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲ＝０．３ｇ／１０分、
商品名：日石スタフレン、Ｅ８０３日本石油化学
（株）製）Ｃ４：高圧ラジカル重合による低密度ポリエチレン（密
度＝０．９２４ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲ＝１．０ｇ／１０
分、商品名：日石レクスロン、Ｆ２２日本石油化学
（株）製）

【００６０】上記Ａ）、Ｂ）およびＣ）成分を所定の割
合になるようドライブレンドした後、押出し機（１２０
ｍｍφ）を用いて樹脂温度２３５℃、冷却ロール温度１
００℃、引取り速度２ｍｍ／ｍｉｎのシート成形条件
で、厚さ１．８ｍｍ×幅１６００ｍｍのシートを押出し
成形し、さらにシートの上面にエンボス加工を施してシ
ートパレット材料を製造した。上記の各種シートパレッ
ト材料の配合組成および性状を表１に示す。性状値の測
定法法は次のとおりである。曲げこわさ：ＪＩＳＫ７１０６脆化温度：ＪＩＳＫ６７６０静止摩擦係数：傾斜板法（ダンボール紙／シート面）

【００６１】表１から明らかなように、本発明の実施例
においてはいずれも曲げ剛性率、引張強度が高く、かつ
脆化温度が十分に低くて、剛性と耐低温衝撃性のバラン
スがすぐれている。これに対し比較例の場合には、これ
らの性状のバランスが十分でなく、両者を同時に満足さ
せることができなかった。

【００６２】

【表１】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）プロピレン系重合体５０〜９５
重量％、（Ｂ）（イ）シクロペンタジエニル骨格を有す
る配位子を含む周期律表第ＩＶ族の遷移金属化合物を必
須成分として含む触媒の存在下に、エチレンまたはエチ
レンと炭素数３〜２０のα−オレフィンを（共）重合さ
せることにより得られる、（ロ）密度が０．８６〜０．
９７ｇ／ｃｍ^３、（ハ）メルトフローレートが０．０１
〜５０ｇ／１０分、（ニ）分子量分布パラメーターＭｗ
／Ｍｎ１．８〜３．５の範囲であり、（ホ）組成分布パ
ラメーターＣｂ１．２以下であるエチレン（共）重合体
５〜５０重量％、および（Ｃ）エチレン系重合体０〜４
５重量％からなる組成物（ただし（Ａ），（Ｂ）および
（Ｃ）成分の合計量を１００重量％とする）によって構
成され、かつ上面の摩擦係数が下面の摩擦係数より大き
く、厚さが０．３〜１０ｍｍであることを特徴とするシ
ート状の耐寒性シートパレット。
【請求項２】前記（Ｃ）エチレン系重合体が、下記の
エチレン（共）重合体から選択された少なくとも１種で
あることを特徴とする請求項１に記載の耐寒性シートパ
レット。〔エチレシ系重合体〕（Ｃ１）密度０．８６〜０．９７ｇ／ｃｍ^３のエチレン
・α−オレフィン共重合体（Ｃ２）高圧ラジカル重合による低密度ポリエチレン、
エチレン・ビニルエステル共重合体、エチレンとα，β
−不飽和カルボン酸またはその誘導体との共重合体