JPH08333511A - 熱安定性で耐候性のポリアミド成形組成物 - Google Patents
熱安定性で耐候性のポリアミド成形組成物Info
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- JPH08333511A JPH08333511A JP8151872A JP15187296A JPH08333511A JP H08333511 A JPH08333511 A JP H08333511A JP 8151872 A JP8151872 A JP 8151872A JP 15187296 A JP15187296 A JP 15187296A JP H08333511 A JPH08333511 A JP H08333511A
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- Japan
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- equal
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/16—Halogen-containing compounds
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- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
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- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 熱安定性で耐候性のポリアミド成形組成物
【解決手段】 成形組成物に含まれるハロゲンのモル量
が成形組成物に含まれる銅のモル量の６倍に等しいか又
はそれ以上で、１５倍に等しいか又はそれ以下であり、
且つリンのモル量が成形組成物に含まれる銅のモル量に
等しいか又はそれ以上で、５倍に等しいか又はそれ以下
であるような量で、ハロゲン化銅、１つ又はそれ以上の
ハロゲン化合物及び次亜リン酸又はこの酸のアルカリ金
属もしくはアルカリ土類金属塩を安定剤として添加する
ことにより、熱安定性で耐候性のポリアミド成形組成物
が得られる。
が成形組成物に含まれる銅のモル量の６倍に等しいか又
はそれ以上で、１５倍に等しいか又はそれ以下であり、
且つリンのモル量が成形組成物に含まれる銅のモル量に
等しいか又はそれ以上で、５倍に等しいか又はそれ以下
であるような量で、ハロゲン化銅、１つ又はそれ以上の
ハロゲン化合物及び次亜リン酸又はこの酸のアルカリ金
属もしくはアルカリ土類金属塩を安定剤として添加する
ことにより、熱安定性で耐候性のポリアミド成形組成物
が得られる。
Description
【０００１】本発明は、熱安定性で耐候性のポリアミド
成形組成物に関する。安定化は銅、１つ又はそれ以上の
ハロゲン類及びリンを成形組成物中に同時に存在させる
ことによって達成される。
成形組成物に関する。安定化は銅、１つ又はそれ以上の
ハロゲン類及びリンを成形組成物中に同時に存在させる
ことによって達成される。
【０００２】ポリアミド成形組成物を熱酸化又は光酸化
劣化に対して安定化させるには多くの系が公知である。
「合成高分子ハンドブック」、第４巻：ポリアミド
［Ｒ．フイーウェグ（Vieweg）及びＡ．ミューラー（Mu
eller）編］、カール・ハンザー出版（Carl Hanser V
erlag，Munich）、１９６６年、２３８〜２４１頁に概
要が示されている。公知の安定剤系は、フェノール系抗
酸化剤、芳香族アミンに基づく抗酸化剤及び銅化合物を
含む。特にハロゲン化銅及びアルカリ金属ハライドの混
合物は、熱酸化及び光酸化劣化に対する有効な安定剤で
あることが判明している。ハロゲン化銅及びアルカリ金
属ハライドの混合物は、言及されている他の安定化系よ
りも優れた安定化性を示す。
劣化に対して安定化させるには多くの系が公知である。
「合成高分子ハンドブック」、第４巻：ポリアミド
［Ｒ．フイーウェグ（Vieweg）及びＡ．ミューラー（Mu
eller）編］、カール・ハンザー出版（Carl Hanser V
erlag，Munich）、１９６６年、２３８〜２４１頁に概
要が示されている。公知の安定剤系は、フェノール系抗
酸化剤、芳香族アミンに基づく抗酸化剤及び銅化合物を
含む。特にハロゲン化銅及びアルカリ金属ハライドの混
合物は、熱酸化及び光酸化劣化に対する有効な安定剤で
あることが判明している。ハロゲン化銅及びアルカリ金
属ハライドの混合物は、言及されている他の安定化系よ
りも優れた安定化性を示す。
【０００３】言及した安定化系のほかに、熱酸化又は光
酸化劣化からポリアミドを安定化させるための更なる材
料混合物も記述されている。米国特許第２７０５２２７
号は、銅化合物、ハロゲン化合物及びリン酸又はリン酸
アルカリ金属塩からなる３元安定剤系を記述している。
酸化劣化からポリアミドを安定化させるための更なる材
料混合物も記述されている。米国特許第２７０５２２７
号は、銅化合物、ハロゲン化合物及びリン酸又はリン酸
アルカリ金属塩からなる３元安定剤系を記述している。
【０００４】英国特許第１１４００４７号は、銅塩、亜
リン酸もしくは次亜リン酸又はこれらの酸の化合物及び
ハロゲン化アルカリ金属からなる３元安定剤系を記述し
ている。この特許請求されている３元系は、用いるリン
化合物の最大量が用いる銅塩のモル量の半分であるとい
う制限がある。リン化合物が次亜リン酸であるならば、
英国特許第１１４００４７号によると、この最高濃度は
用いる銅塩のモル濃度の１／４である。淡色のポリアミ
ド成形組成物を得るためには、添加する銅の量に関して
示されるモル量でリン化合物が添加される。
リン酸もしくは次亜リン酸又はこれらの酸の化合物及び
ハロゲン化アルカリ金属からなる３元安定剤系を記述し
ている。この特許請求されている３元系は、用いるリン
化合物の最大量が用いる銅塩のモル量の半分であるとい
う制限がある。リン化合物が次亜リン酸であるならば、
英国特許第１１４００４７号によると、この最高濃度は
用いる銅塩のモル濃度の１／４である。淡色のポリアミ
ド成形組成物を得るためには、添加する銅の量に関して
示されるモル量でリン化合物が添加される。
【０００５】独国公開特許第２１０７４０６号は、ステ
アリン酸銅、ヨウ化カリウム及び亜リン酸マンガンから
なる３元安定剤系を記述している。
アリン酸銅、ヨウ化カリウム及び亜リン酸マンガンから
なる３元安定剤系を記述している。
【０００６】公知の安定剤系はポリアミド成形組成物の
熱酸化及び光酸化劣化を遅延させる。ポリアミド成形組
成物の新しい用途は、その熱酸化及び光酸化劣化に対す
る安定化の要求度を増大させている。これは例えば自動
車のエンジン室におけるポリアミド成形組成物の用途に
当てはまる。この及び他の分野において、ポリアミド成
形組成物は長期間にわたり強い熱応力にさらされる。そ
れ故に公知の安定剤系で達成しうる程度以上の安定化が
必要である。
熱酸化及び光酸化劣化を遅延させる。ポリアミド成形組
成物の新しい用途は、その熱酸化及び光酸化劣化に対す
る安定化の要求度を増大させている。これは例えば自動
車のエンジン室におけるポリアミド成形組成物の用途に
当てはまる。この及び他の分野において、ポリアミド成
形組成物は長期間にわたり強い熱応力にさらされる。そ
れ故に公知の安定剤系で達成しうる程度以上の安定化が
必要である。
【０００７】今回、ハロゲン化銅、ハロゲン化合物、及
び次亜リン酸又はこの酸のアルカリ金属もしくはアルカ
リ土類金属塩の、互いに特別なモル比での混合物からな
る安定剤系を含むポリアミド成形組成物は熱酸化及び光
酸化劣化に対して非常に安定であることが発見された。
び次亜リン酸又はこの酸のアルカリ金属もしくはアルカ
リ土類金属塩の、互いに特別なモル比での混合物からな
る安定剤系を含むポリアミド成形組成物は熱酸化及び光
酸化劣化に対して非常に安定であることが発見された。
【０００８】本発明は、ハロゲン化銅、１つ又はそれ以
上のハロゲン化合物及び次亜リン酸又はこの酸のアルカ
リ金属もしくはアルカリ土類金属塩を安定剤として含有
する熱可塑性ポリアミド成形組成物において、成形組成
物に含まれるハロゲンのモル量が成形組成物に含まれる
銅のモル量の６倍に等しいか又はそれ以上で、１５倍、
好ましくは１２倍に等しいか又はそれ以下であり、且つ
リンのモル量が成形組成物に含まれる銅のモル量に等し
いか又はそれ以上で、１０倍、好ましくは５倍に等しい
か又はそれ以下であるような量で、安定剤混合物中の各
成分を添加する、該熱可塑性ポリアミド成形組成物を提
供する。
上のハロゲン化合物及び次亜リン酸又はこの酸のアルカ
リ金属もしくはアルカリ土類金属塩を安定剤として含有
する熱可塑性ポリアミド成形組成物において、成形組成
物に含まれるハロゲンのモル量が成形組成物に含まれる
銅のモル量の６倍に等しいか又はそれ以上で、１５倍、
好ましくは１２倍に等しいか又はそれ以下であり、且つ
リンのモル量が成形組成物に含まれる銅のモル量に等し
いか又はそれ以上で、１０倍、好ましくは５倍に等しい
か又はそれ以下であるような量で、安定剤混合物中の各
成分を添加する、該熱可塑性ポリアミド成形組成物を提
供する。
【０００９】更に本発明は、成形組成物に含まれるハロ
ゲンのモル量が成形組成物に含まれる銅のモル量の６倍
に等しいか又はそれ以上で、１５倍、好ましくは１２倍
に等しいか又はそれ以下であり、且つリンのモル量が成
形組成物に含まれる銅のモル量に等しいか又はそれ以上
で、１０倍、好ましくは５倍に等しいか又はそれ以下で
あるような量の、ハロゲン化銅、１つ又はそれ以上のハ
ロゲン化合物及び次亜リン酸又はこの酸のアルカリ金属
もしくはアルカリ土類金属塩の混合物を、ポリアミド組
成物の安定剤として使用する方法も提供する。
ゲンのモル量が成形組成物に含まれる銅のモル量の６倍
に等しいか又はそれ以上で、１５倍、好ましくは１２倍
に等しいか又はそれ以下であり、且つリンのモル量が成
形組成物に含まれる銅のモル量に等しいか又はそれ以上
で、１０倍、好ましくは５倍に等しいか又はそれ以下で
あるような量の、ハロゲン化銅、１つ又はそれ以上のハ
ロゲン化合物及び次亜リン酸又はこの酸のアルカリ金属
もしくはアルカリ土類金属塩の混合物を、ポリアミド組
成物の安定剤として使用する方法も提供する。
【００１０】成形組成物中の銅の濃度は、安定剤及び随
意に添加される添加剤を含むポリアミドと理解される全
組成物の重量に関して、一般に０．００１〜１重量％
（銅０．０１５７〜１５．７ミリモルに相当）である。
意に添加される添加剤を含むポリアミドと理解される全
組成物の重量に関して、一般に０．００１〜１重量％
（銅０．０１５７〜１５．７ミリモルに相当）である。
【００１１】銅０．００３〜０．３重量％（銅０．０４
７２〜４．７２ミリモルに相当）は好適に使用される。
７２〜４．７２ミリモルに相当）は好適に使用される。
【００１２】特に好ましくは、ヨウ化銅（Ｉ）０．０１
〜０．５重量％、ヨウ化ナトリウム又はカリウムが添加
される。この場合成形組成物に含まれているヨウ素の全
モル量は成形組成物に含まれる銅のモル量の少くとも６
倍及び高々１２倍に相当し、また次亜リン酸ナトリウム
又は次亜リン酸ナトリウム・１水和物は成形組成物に含
まれるリンのモル量が成形組成物に含まれる銅のモル量
に少くとも等しく且つ高々５倍モル量に等しい。
〜０．５重量％、ヨウ化ナトリウム又はカリウムが添加
される。この場合成形組成物に含まれているヨウ素の全
モル量は成形組成物に含まれる銅のモル量の少くとも６
倍及び高々１２倍に相当し、また次亜リン酸ナトリウム
又は次亜リン酸ナトリウム・１水和物は成形組成物に含
まれるリンのモル量が成形組成物に含まれる銅のモル量
に少くとも等しく且つ高々５倍モル量に等しい。
【００１３】熱可塑性ポリアミド成形組成物に使用され
るポリアミドは、一般に脂肪族ポリアミド又は化合物の
主割合が脂肪族であるポリアミドである。ポリアミド６
又はポリアミド６６或いはジアミン（好ましくはＣ4〜
Ｃ16、特にＣ4〜Ｃ８アルキレンジアミン）及びジカル
ボン酸（好ましくはＣ4〜Ｃ12、特にＣ4〜Ｃ８アルキレ
ンジカルボン酸）を含むポリアミド６のコポリアミド又
は最大２０重量％のコモノマーを含むポリアミド６６は
好適に使用される。
るポリアミドは、一般に脂肪族ポリアミド又は化合物の
主割合が脂肪族であるポリアミドである。ポリアミド６
又はポリアミド６６或いはジアミン（好ましくはＣ4〜
Ｃ16、特にＣ4〜Ｃ８アルキレンジアミン）及びジカル
ボン酸（好ましくはＣ4〜Ｃ12、特にＣ4〜Ｃ８アルキレ
ンジカルボン酸）を含むポリアミド６のコポリアミド又
は最大２０重量％のコモノマーを含むポリアミド６６は
好適に使用される。
【００１４】本発明によるポリアミド成形組成物は添加
剤を含有しうる。添加剤は、例えば繊維状又は粒状充填
剤又は強化剤、例えばガラス繊維、ガラスビーズ又は鉱
物充填剤；加工助剤、例えば滑剤、核形成剤；難燃剤；
耐衝撃改良剤、例えばポリオレフィン又は他のゴム材；
着色物質又は他の通常の添加剤であってよい。この添加
剤は通常の量で添加される。充填剤及び強化剤及び耐衝
撃改良剤は、一般に６０重量％まで、好ましくは５〜４
０％の量で添加される。
剤を含有しうる。添加剤は、例えば繊維状又は粒状充填
剤又は強化剤、例えばガラス繊維、ガラスビーズ又は鉱
物充填剤；加工助剤、例えば滑剤、核形成剤；難燃剤；
耐衝撃改良剤、例えばポリオレフィン又は他のゴム材；
着色物質又は他の通常の添加剤であってよい。この添加
剤は通常の量で添加される。充填剤及び強化剤及び耐衝
撃改良剤は、一般に６０重量％まで、好ましくは５〜４
０％の量で添加される。
【００１５】成形組成物を安定化させるために使用され
る物質の添加は種々の方法で行いうる。安定剤は例えば
重合前又は中に単量体に添加できる。また安定剤は例え
ば他の添加剤の添加前もしくは後に又はそれと同時に添
加することができる。安定剤は例えば押出し機を用いて
又は他の方法を用いて重合体溶融物中に混入しうる。し
かしながら安定剤は粒状物として又はいずれか他の形で
存在する固体重合体の表面に或いは固体成形組成物の表
面に適用してもよい。好ましくは安定剤は押出し機を用
いて重合体溶融物に導入される。
る物質の添加は種々の方法で行いうる。安定剤は例えば
重合前又は中に単量体に添加できる。また安定剤は例え
ば他の添加剤の添加前もしくは後に又はそれと同時に添
加することができる。安定剤は例えば押出し機を用いて
又は他の方法を用いて重合体溶融物中に混入しうる。し
かしながら安定剤は粒状物として又はいずれか他の形で
存在する固体重合体の表面に或いは固体成形組成物の表
面に適用してもよい。好ましくは安定剤は押出し機を用
いて重合体溶融物に導入される。
【００１６】本発明によるポリアミド成形組成物は、多
くの用途に適している。それらは例えば繊維、成形品、
半最終製品又はフィルムを製造するために使用すること
ができる。これらの繊維、成形品、半最終製品又はフィ
ルムは、紡糸、射出成形、押出し、ブロー成形により、
或いは他の通常の方法により製造しうる。
くの用途に適している。それらは例えば繊維、成形品、
半最終製品又はフィルムを製造するために使用すること
ができる。これらの繊維、成形品、半最終製品又はフィ
ルムは、紡糸、射出成形、押出し、ブロー成形により、
或いは他の通常の方法により製造しうる。
【００１７】
【実施例】下表において、供給物の量は重量％で示して
ある。ヨウ化銅（Ｉ）の場合には、重量％でのヨウ化銅
（Ｉ）の他に、対応する銅の量も重量％で示してある
（ヨウ化銅（Ｉ）１重量％は銅０．３３４重量％に相
当）。更に成形組成物１００ｇ当りのミリモルでの安定
剤の量を括弧内に記してある。
ある。ヨウ化銅（Ｉ）の場合には、重量％でのヨウ化銅
（Ｉ）の他に、対応する銅の量も重量％で示してある
（ヨウ化銅（Ｉ）１重量％は銅０．３３４重量％に相
当）。更に成形組成物１００ｇ当りのミリモルでの安定
剤の量を括弧内に記してある。
【００１８】供給物を、２軸押出し機［ウエルナー（We
rner）＆フライデラー（Pfleiderer）からのＺＳＫ３２
型］で混合し、押出した。このようにして得た押出し物
を粒状にした。この粒状物から、寸法8０×１０×４ｍ
ｍの棒を射出成形により作った。この棒を空気雰囲気下
１５０℃における熱劣化試験に供した。成形組成物の劣
化過程はイゾド（ａn）耐衝撃値を測定することによっ
て追跡した。実施例１〜６、１０〜１５、及び１９〜２
２は対照例である。
rner）＆フライデラー（Pfleiderer）からのＺＳＫ３２
型］で混合し、押出した。このようにして得た押出し物
を粒状にした。この粒状物から、寸法8０×１０×４ｍ
ｍの棒を射出成形により作った。この棒を空気雰囲気下
１５０℃における熱劣化試験に供した。成形組成物の劣
化過程はイゾド（ａn）耐衝撃値を測定することによっ
て追跡した。実施例１〜６、１０〜１５、及び１９〜２
２は対照例である。
【００１９】
【表１】
【００２０】
【表２】
【００２１】
【表３】
【００２２】上の表は、本発明による実施例に対する１
０００時間劣化後の耐衝撃値保持率（％）が対照例に対
するそれより大きいことを示す。
０００時間劣化後の耐衝撃値保持率（％）が対照例に対
するそれより大きいことを示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 エドガー・オストリニング ドイツ40237デユツセルドルフ・レンブラ ントシユトラーセ37 (72)発明者 ラルフ・ランゲ ドイツ47800クレーフエルト・ベテルシユ トラーセ19
Claims (7)
- 【請求項１】 ハロゲン化銅、１つ又はそれ以上のハロ
ゲン化合物及び次亜リン酸又はこの酸のアルカリ金属も
しくはアルカリ土類金属塩を安定剤として含有する熱可
塑性ポリアミド成形組成物において、成形組成物に含ま
れるハロゲンのモル量が成形組成物に含まれる銅のモル
量の６倍に等しいか又はそれ以上で、１５倍に等しいか
又はそれ以下であり、且つリンのモル量が成形組成物に
含まれる銅のモル量に等しいか又はそれ以上で、１０倍
に等しいか又はそれ以下であるような量で、安定剤混合
物中の各成分を添加する、該熱可塑性ポリアミド成形組
成物。 - 【請求項２】 成形組成物に含まれるハロゲンのモル量
が成形組成物に含まれる銅のモル量の６倍に等しいか又
はそれ以上で、１２倍に等しいか又はそれ以下であり、
且つリンのモル量が成形組成物に含まれる銅のモル量に
等しいか又はそれ以上で、５倍に等しいか又はそれ以下
であるような量で、安定剤混合物中の各成分を添加す
る、請求項１の該熱可塑性ポリアミド成形組成物。 - 【請求項３】 成形組成物の銅含量が０．００３〜３重
量％である請求項１のポリアミド成形組成物。 - 【請求項４】 成形組成物の銅含量が０．００３〜０．
３重量％である請求項１のポリアミド成形組成物。 - 【請求項５】 ヨウ化ナトリウム及び／又はカリウムを
ハロゲン化合物として用いる請求項１のポリアミド成形
組成物。 - 【請求項６】 充填剤及び強化剤、加工助剤、難燃剤、
顔料、染料及び耐衝撃改良剤から選択される添加剤を含
有する請求項１のポリアミド成形組成物。 - 【請求項７】 成形組成物に含まれるハロゲン及びリン
のモル量が請求項１に示した量に相当するハロゲン化
銅、１つ又はそれ以上のハロゲン化合物及び次亜リン酸
又はこの酸のアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属塩
の混合物を、ポリアミド組成物の安定剤として使用する
こと。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19519820.4 | 1995-05-31 | ||
| DE19519820A DE19519820A1 (de) | 1995-05-31 | 1995-05-31 | Thermostabile, witterungsbeständige Polyamidformmassen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08333511A true JPH08333511A (ja) | 1996-12-17 |
Family
ID=7763228
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8151872A Pending JPH08333511A (ja) | 1995-05-31 | 1996-05-24 | 熱安定性で耐候性のポリアミド成形組成物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6737462B2 (ja) |
| EP (1) | EP0745642B1 (ja) |
| JP (1) | JPH08333511A (ja) |
| DE (2) | DE19519820A1 (ja) |
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| JP2008530290A (ja) * | 2005-02-08 | 2008-08-07 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 耐熱老化性ポリアミド |
| JP2010248322A (ja) * | 2009-04-13 | 2010-11-04 | Asahi Kasei Chemicals Corp | ポリアミド組成物 |
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| JP2015030833A (ja) * | 2013-08-06 | 2015-02-16 | 宇部興産株式会社 | ポリアミド樹脂、銅化合物及びハロゲン化カリウムを含む組成物並びにそれからなる成形品 |
| KR20150026533A (ko) * | 2013-09-03 | 2015-03-11 | 제일모직주식회사 | 열가소성 수지 조성물을 이용한 자동차용 성형품 |
| US9023975B2 (en) | 2009-09-11 | 2015-05-05 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Polyamide and polyamide composition |
| US9090739B2 (en) | 2011-03-15 | 2015-07-28 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Polyamide and polyamide composition |
| US9611356B2 (en) | 2011-01-07 | 2017-04-04 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Copolymer polyamide |
Families Citing this family (7)
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|---|---|---|---|---|
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| DE19847626B4 (de) * | 1998-10-15 | 2004-08-19 | L. Brüggemann KG | Mit Kupfersalz und aliphatischem halogeniertem Phosphat stabilisierte Polyamidzusammensetzung |
| DE102004051241A1 (de) | 2004-10-20 | 2006-05-04 | Basf Ag | Fließfähige Polyamide mit hyperverzweigten Polyestern/Polycarbonaten |
| US20090142585A1 (en) * | 2007-11-08 | 2009-06-04 | Toshikazu Kobayashi | Nanocomposite compositions of polyamides, sepiolite-type clays and copper species and articles thereof |
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| CN103154108B (zh) * | 2010-10-18 | 2015-01-21 | 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 | 热稳定的聚酰胺组合物 |
| BR112019002526B1 (pt) | 2016-08-08 | 2022-09-27 | Ticona Llc | Composição polimérica termicamente condutora para um dissipador de calor |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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