BR112021015495A2 - Poliamidas resistentes à hidrólise - Google Patents

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Abstract

poliamidas resistentes à hidrólise. a presente invenção refere-se a uma composição de poliamida resistente à hidrólise, compreendendo de 50 % em peso a 80 % em peso de polímero de poliamida com um teor teórico do grupo terminal amina de pelo menos 55 µeq/grama; e de 25 % em peso a 60 % em peso de fibras de vidro. a relação em peso de polímero de poliamida para fibras de vidro varia de 0,5:1 a 4,0:1. a composição de poliamida compreende menos de 0,06 % em peso de cobre; e/ou de 1 ppb a 0,24 % em peso de composto de halogeneto de metal não de cobre. a composição de poliamida, quando envelhecida por hidrólise por 500 horas a 130 ºc, demonstra uma resiliência ao impacto superior a 40 kj/m2, conforme medida a 23°c.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "POLIA- MIDAS RESISTENTES À HIDRÓLISE".
REFERÊNCIA CRUZADA A PEDIDO RELACIONADO
[0001] O presente pedido reivindica prioridade e benefício de de- pósito ao Pedido de Patente Provisório U.S. No. 62/804.513, deposita- do em 12 de fevereiro de 2019, que é incorporado neste documento por referência em sua totalidade.
CAMPO DA INVENÇÃO
[0002] A presente invenção refere-se geralmente à composições de poliamida com resistência à hidrólise melhorada, que são particu- larmente úteis para aplicações que envolvem contato com água e/ou umidade.
ANTECEDENTES
[0003] Muitas variedades de poliamidas naturais e artificiais en- contraram uso em várias aplicações devido à sua alta durabilidade e resistência. Algumas composições de poliamida podem ser formuladas para ter altos pontos de fusão, altas temperaturas de recristalização, rápidos períodos de ciclo de moldagem por injeção, alto fluxo, tenaci- dade, elasticidade, resistência química, retardamento de chama ine- rente, e/ou resistência à abrasão. Estas propriedades químicas e me- cânicas desejáveis podem produzir composições de poliamida ade- quadas para uso na construção de diversos produtos, tais como bra- cadeiras, equipamentos esportivos e roupas esportivas, estoques de armas, rompimentos térmicos em janelas, válvulas de aerossol, emba- lagens de filme alimentício, peças automotivas/veiculares, tecidos, fi- bras industriais, tecidos para tapetes, e peças elétricas/eletrônicas.
[0004] Como um exemplo, na indústria automotiva há uma neces- sidade ambiental de reduzir as emissões e aumentar a eficiência do consumo de combustível. Uma abordagem para atingir esses objetivos é reduzir o peso geral do veículo, substituindo os componentes de me-
tal por componentes termoplásticos. E muitas vezes, composições de poliamida têm sido usadas para fornecer tal redução de peso no com- partimento do motor.
[0005] Além disso, geralmente as poliamidas têm sido considera- das úteis em aplicações de polímeros de engenharia, muitas vezes devido às suas boas propriedades físicas e resistência química. Muitas dessas aplicações frequentemente requerem que a poliamida esteja em contato com a água, e muitas aplicações requerem temperaturas elevadas. Os exemplos incluem aplicações submarinas de óleo e apli- cações em motores de automóvel, por exemplo, tubulação de radiador. Sob tais condições, as ligações amida de muitas poliamidas podem ser suscetíveis à hidrólise na presença de água e a taxa de hidrólise aumenta com a temperatura. A hidrólise das ligações amida pode cau- sar uma redução no peso molecular e perda concomitante nas propri- edades físicas, por exemplo, retenção da resistência à tração, o que pode resultar em falha no tubo durante o uso.
[0006] Em alguns casos, poliamidas reforçadas com vidro, por exemplo, PA-6,6, geralmente reforçadas com menores quantidades de fibras de vidro, têm sido utilizadas com sucesso para moldagens de circuitos de refrigeração automotivos moldados por injeção. No entan- to, na produção de tubos por moldagem por injeção, aplicam-se restri- ções quanto às geometrias possíveis. Tubos curvos geralmente não podem ser produzidos usando a moldagem por injeção padrão. Embo- ra existam, de fato, processos específicos para a produção de artigos ocos com superfícies internas curvas (por exemplo, processo de nú- cleo com fusível), eles estão associados a custos adicionais elevados.
[0007] Como um exemplo de composições de poliamida convenci- onais, a Publicação US No. 2006/0111487A1 descreve composições de poliamida, que exibem superior resistência à hidrólise, e tubos e outros artigos produzidos a partir delas. Além disso, a Publicação US
No. 2008/0011380A1 descreve tubos que compreendem composições de poliamida e que podem opcionalmente conter plastificante, que apresentam boa resistência à hidrólise. Esses tubos são adequados para aplicações de transporte de hidrocarbonetos e podem ter a forma de tubos flexíveis.
[0008] Adicionalmente, a Publicação US No. 2003/0111776A1 descreve uma composição de poliamida reforçada (PA) para uso em um circuito de resfriamento de um motor. A composição pode ser pro- cessada por uma técnica de injeção de gás (TIG) em partes conforma- das com superfícies internas lisas e uma boa estabilidade hidrolítica contra meio de resfriamento, tal como misturas de glicol/água.
[0009] Também, a Patente US No. 9505912 descreve composi- ções termoplásticas de moldagem, compreendendo de 20 a 85 % em peso de pelo menos uma poliamida, cujo número de grupos terminais amina é 2 50 mmol/kg; de 14,9 a 60 % em peso de fibras de vidro; de 0,01 a 2 % em peso de pelo menos um estabilizador térmico; de 0 a 1,5 % em peso de pelo menos um agente de desmoldagem; e de 0 a % em peso de outros aditivos, em que o total das percentagens em peso de (A) - (E) é 100.
[0010] Além de fornecer aplicações automotivas mecânicas, por exemplo, tração, resistência, também requer comumente um desem- penho de envelhecimento por hidrólise superior. Essas características de desempenho, no entanto, estão frequentemente associadas a com- posições de poliamida convencionais que não foram projetadas para melhorar a resistência à hidrólise.
[0011] Mesmo tendo em vista a técnica existente, permanece, por- tanto, a necessidade por composições de poliamida melhoradas que forneçam eficazmente resistência à hidrólise superior, propriedades mecânicas, por exemplo, retenção da resistência à tração e resiliência ao impacto sob envelhecimento por hidrólise.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO
[0012] Em algumas modalidades, a descrição refere-se à compo- sição de poliamida resistente à hidrólise, que compreende (de 5 % em peso a 85 % em peso de) um polímero de poliamida (cristalino ou se- micristalino), por exemplo, polímero PA-6,6, que compreende (pelo menos 35 peq/grama de) grupos terminais amina, por exemplo, de 50 peq/grama a 100 pegq/grama (de 25 % em peso a 60 % em peso de) fibras de vidro; e menos de 5 % em peso de um antioxidante. A com- posição de poliamida retém uma resistência à tração de pelo menos 75 MPa, quando envelhecida por calor por 3000 horas a uma tempera- tura de pelo menos 180ºC e medida a 23ºC. A relação em peso de po- límero de poliamida para fibras de vidro pode ser de pelo menos 0,5:1, preferivelmente variando de 0,5:1 a 2:1. A viscosidade relativa do po- límero de poliamida é de pelo menos 5, conforme medida pelo método do ácido fórmico. A composição de poliamida pode compreender ainda (menos de 2,2 % em peso de) agente de nucleação e/ou (menos de 5,0 % em peso de) estabilizadores térmicos e/ou sequestrantes, por exemplo, menos de 3,0 % em peso de estabilizadores térmicos à base de cobre, e/ou (menos de 45 % em peso de) materiais ou cargas de minerais lamelares de reforço, em particular, mica e/ou nigrosina, e/ou um lubrificante de ácido graxo saturado. Em alguns casos, a composi- ção de poliamida compreende de 50 % em peso a 80 % em peso de polímero de poliamida; e de 20 % em peso a 50 % em peso de fibras de vidro. Em alguns casos, a composição de poliamida compreende de 35 % em peso a 65 % em peso de polímero de poliamida; e de 35 % em peso a 65 % em peso de fibras de vidro. O peso molecular mé- dio numérico do polímero de poliamida pode ser inferior a 100.000. À relação em peso do polímero de poliamida para nigrosina pode variar de 1 a 85. A composição de poliamida pode compreender de 55 % em peso a 72 % em peso de polímero de poliamida; e de 20 % em peso a
50 % em peso de fibras de vidro; em que o polímero de poliamida compreende de 70 upeg/grama a 80 peg/grama de grupos terminais amina; e em que o polímero de poliamida tem uma viscosidade relativa que varia de 36 a 55. A composição de poliamida pode compreender de 45 % em peso a 55 % em peso de polímero de poliamida; e de 45 % em peso a 55 % em peso de fibras de vidro; em que o polímero de poliamida compreende de 70 peq/grama a 80 peq/grama de grupos terminais amina; e em que o polímero de poliamida tem uma viscosi- dade relativa que varia de 36 a 55. A composição de poliamida pode compreender de 60 % em peso a 70 % em peso de polímero de poli- amida; de 30 % em peso a 40 % em peso de fibras de vidro; de 0,05 % em peso a 2 % em peso de antioxidante de amina; e de 0,5 % em pe- so a 2 % em peso de antioxidante de fenol; e em que o polímero de poliamida compreende de 74 peq/grama a 80 peq/grama de grupos terminais amina; e em que o polímero de poliamida tem uma viscosi- dade relativa que varia de 40 a 50. A composição de poliamida com- preende de 45 % em peso a 51 % em peso de polímero de poliamida; de 46 % em peso a 53 % em peso de fibras de vidro; de 0,05 % em peso a 2 % em peso de antioxidante de amina; e de 0,5 % em peso a 2 % em peso de antioxidante de fenol; e em que o polímero de polia- mida compreende de 74 peq/grama a 80 peq/grama de grupos termi- nais amina; e em que o polímero de poliamida tem uma viscosidade relativa que varia de 40 a 50. A descrição refere-se a artigos moldados por injeção que compreendem a composição de poliamida.
[0013] Em algumas modalidades, a descrição refere-se a uma composição de poliamida resistente à hidrólise, que compreende (de 50 % em peso a 80 % em peso ou de 61 % em peso a 73 % em peso de) polímero de poliamida, por exemplo, PA-6,6, com um teor teórico do grupo terminal amina de pelo menos 55 peg/grama, por exemplo, que varia de 62 peq/grama a 82 peg/grama, e (de 25 % em peso a 60
% em peso ou de 25 % em peso a 35 % em peso de) fibras de vidro.
À relação em peso de polímero de poliamida para fibras de vidro pode variar de 0,5:1 a 4,0:1, por exemplo, de 0,7:1 a 3,0:1. A composição de poliamida pode compreender menos de 0,06 % em peso de cobre, por exemplo, menos de 0,01 % em peso de cobre, ou a composição não compreende cobre ou compostos à base de cobre; e/ou de 1 ppb a 0,24 % em peso de composto de halogeneto de metal não de cobre, por exemplo, de 1 ppb a 0,23 % em peso.
A composição de poliamida pode compreender uma primeira poliamida com um teor teórico do grupo terminal amina que varia de 75 peg/grama a 90 peq/grama, e uma segunda poliamida com um teor teórico do grupo terminal amina que varia de 40 peg/grama a 50 pegq/grama; em que o teor teórico do grupo terminal amina do polímero de poliamida é de pelo menos 55 peq/grama.
A composição pode compreender ainda estearato de zin- co, ou ácido esteárico, ou combinações dos mesmos, e/ou pode não compreender compostos à base de cálcio.
A viscosidade relativa do polímero de poliamida pode ser de pelo menos 5, conforme medida pelo método do ácido fórmico.
A composição de poliamida pode com- preender de 61 % em peso a 73 % em peso de polímero de poliamida, e de 25 % em peso a 35 % em peso de fibras de vidro; o polímero de poliamida pode ter um teor teórico do grupo terminal amina que varia de 62 peg/grama a 85 peq/grama; e uma viscosidade relativa que varia de 36 a 55; e uma relação em peso de polímero de poliamida para fi- bras de vidro que varia de 1,5:1 a 2,8:1. A composição de poliamida pode compreender de 61 % em peso a 73 % em peso de polímero de poliamida, em que o polímero de poliamida compreende de 27 % em peso a 72 % em peso de uma primeira poliamida com um teor teórico do grupo terminal amina que varia de 75 pegq/grama a 90 peg/grama; e de O % em peso a 50 % em peso de uma segunda poliamida com um teor teórico do grupo terminal amina que varia de 20 peq/grama a 49 peq/grama. A composição pode compreender ainda de 25 % em peso a 35 % em peso de fibras de vidro; de 1 ppb a 0,24 % em peso de composto de iodeto; e menos de 0,01 % em peso de cobre. O políme- ro de poliamida pode ter um teor teórico do grupo terminal amina que varia de 60 peg/grama a 85 pegq/grama; e uma viscosidade relativa que varia de 36 a 55. A composição de poliamida, quando envelhecida por hidrólise por 500 horas a 130ºC, pode demonstrar uma resiliência ao impacto superior a 40 kJ/m?, medida a 23ºC; quando envelhecida por hidrólise por 1000 horas a 130ºC, a composição de poliamida pode demonstrar uma resiliência ao impacto superior a 19 kJ/m?, conforme medida a 23ºC; quando envelhecida por hidrólise por 500 horas a 130ºC, a composição de poliamida pode demonstrar uma retenção de resiliência ao impacto superior a 53 %, conforme medida a 23ºC; quando envelhecida por hidrólise por 1000 horas a 130ºC, a composi- ção de poliamida pode demonstrar uma retenção de resiliência ao im- pacto superior a 24 %, conforme medida a 23ºC; quando envelhecida por hidrólise por 500 horas a 130ºC, a composição pode demonstrar um alongamento à tração superior a 2,03 %, conforme medida a 23ºC; quando envelhecida por hidrólise por 500 horas a 130ºC, a composi- ção pode demonstrar uma retenção do alongamento à tração superior a 63 %, conforme medida a 23ºC; e/ou quando envelhecida por hidró- lise por 1000 horas a 130ºC, a composição pode demonstrar um alon- gamento à tração superior a 0,66 %, conforme medido a 23ºC.
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO
[0014] Como observado acima, muitas aplicações para as quais as poliamidas são usadas frequentemente requerem contato com água e/ou temperaturas elevadas, o que torna as ligações amida das polia- midas suscetíveis à hidrólise e aos problemas de desempenho associ- ados. As composições convencionais de poliamida usam embalagens de estabilizadores térmicos e, em alguns casos, poliamidas com maio-
res quantidades de grupos terminais amina. Estas composições de poliamida muitas vezes usam combinações específicas de estabiliza- dores à base de metal, por exemplo, halogenetos de metal, tais como iodeto de potássio, brometo de potássio, e/ou iodeto de cobre, em quantidades significativas (em alguns casos, um teor de cobre ou de composto de cobre mais elevado). Provou-se difícil, no entanto, para essas resinas e composições de poliamida convencionais, atender às demandas de resistência à hidrólise e rigidez.
[0015] As preparações de poliamida típicas destinadas a tais apli- cações também incluem um carregamento de reforço, tal como fibra de vidro, muitas vezes em quantidades menores, tais como iguais ou inferiores a 30 % em peso, para fornecer resistência adicional. Embora a adição dessas fibras possa melhorar o desempenho, tais poliamidas reforçadas convencionais também são caracterizadas, no entanto, pe- las propriedades de resistência à hidrólise inferiores às ótimas.
[0016] A presente descrição geralmente refere-se a composições de poliamida que, quando usadas, por exemplo, em aplicações envol- vendo contato com água e/ou umidade, fornecem melhorias vantajo- sas na resistência à hidrólise, que podem ser evidenciadas por, entre outras, alongamento à tração e resiliência ao impacto.
[0017] As composições e estruturas de poliamida descritas têm uma abordagem diferente para lidar com a estabilidade térmica de composições de poliamidas - utilização de níveis particulares de AEG em combinação com (menores quantidades de) estabilizadores à base de metal. O uso eficaz desses níveis de AEG contribui para melhorar as propriedades mecânicas e a resiliência ao impacto. Sem estar limi- tado pela teoria, acredita-se que a interação das fibras de vidro, em particular com os grupos terminais amina do polímero de poliamida, por exemplo, a interação melhorada entre as fibras e a matriz poliméri- ca, pode contribuir para inesperadas melhorias na resistência à hidróli-
se. Além disso, é postulado que a degradação da hidrólise é uma rea- ção catalisada por ácido, e a presença de maiores quantidades de grupos terminais amina (e/ou menores quantidades de grupos termi- nais de ácido) no polímero de poliamida foi constatada retardar sur- preendentemente a degradação, por exemplo, melhorar a resistência à hidrólise. Acredita-se que a combinação sinérgica de quantidades do grupo terminal amina, mencionados acima, e a combinação particular de outros componentes proporciona um desempenho de resistência à hidrólise inesperado, descrito aqui.
[0018] Além disso, devido a esses níveis de AEG vantajosamente proporcionarem melhorias no desempenho, a necessidade por pacotes de estabilizadores (para atingir os resultados desejados) pode ser van- tajosamente reduzida ou eliminada, o que leva a eficiências de pro- cesso, especialmente em vista do fato de que muitos pacotes de esta- bilizadores conterem componentes de metal dispendiosos. Além disso, a redução ou eliminação de compostos contendo metal, por exemplo, cobre ou potássio, é vantajosa em aplicações de uso final. Por exem- plo, em aplicações onde o contato de fluido é predominante, por exemplo, radiadores, quanto menor o teor de metal, menor a quanti- dade de metal que pode ser lixiviada para o fluido.
[0019] Em um aspecto, é descrita uma composição de poliamida resistente à hidrólise. A composição inclui um polímero de poliamida, fibras de vidro e um antioxidante opcional. Conforme descrito em mais detalhes abaixo, a composição inclui preferivelmente de 5 % em peso a 85 % em peso de polímeros de poliamida, de 25 % em peso a 60 % em peso de fibra de vidro, e/ou menos de 5 % em peso de antioxidan- te. Ao usar esses componentes na composição (nas concentrações e relações descritas aqui), uma composição de poliamida que demonstra melhorada resistência à hidrólise e características de rigidez é forneci- da, por exemplo, uma poliamida que contém uma resistência à tração de pelo menos 75 MPa, quando envelhecida por calor por 3000 horas a uma temperatura de pelo menos 180ºC e medida a 23ºC.
[0020] Em alguns casos, a descrição refere-se a composições de poliamida (baixo teor de cobre) compreendendo (de 50 % em peso a 80 % em peso de) polímero de poliamida com um teor teórico do grupo terminal amina de pelo menos 55 peq/grama (poliamida do AEG ele- vada) e (de 25 % em peso a 60 % em peso de) fibras de vidro. Em al- guns casos, a relação em peso de polímero de poliamida para fibras de vidro varia de 0,5:1 a 4,0:1. As composições também compreen- dem pacotes de estabilizadores específicos que podem, em alguns casos, compreender estabilizadores à base de metal, por exemplo, halogenetos de metal, em particular em quantidades baixas. Os paco- tes de estabilizadores usam combinações específicas de estabilizado- res à base de metal, por exemplo, iodeto de cobre, halogenetos de metal não de cobre, tais como iodeto de potássio e/ou brometo de po- tássio, em pequenas quantidades (se alguma). Por exemplo, as com- posições podem usar pacotes de estabilizadores que, quando usados na composição, fornecem apenas pequenas quantidades de metal co- bre à composição, por exemplo, menos de 0,06 % em peso de metal cobre; ou baixas quantidades de compostos de halogeneto de metal não de cobre, por exemplo, de 1 ppb a 0,24 % em peso de compostos de halogeneto de metal não de cobre, tais como brometo de potássio ou iodeto de potássio. Assim, o uso de poliamida de AEG elevada e dos pacotes de estabilizadores fornece um desempenho superior, en- quanto minimiza as quantidades de estabilizadores de metal dispendi- osos, por exemplo, compostos à base de cobre, que são necessários para alcançar os resultados mencionados acima, por exemplo, uma resiliência ao impacto maior do que 40 kJ/m?, quando envelhecida por hidrólise por 500 horas a 130ºC e medida a 23ºC.
[0021] As composições de poliamida descritas aqui têm outras propriedades mecânicas vantajosas, incluindo uma alta perda de energia de impacto (resiliência ao impacto), resistência à flexão na ruptura, resistência à tração na ruptura, e módulo de tração.
[0022] Os componentes da composição de poliamida são agora discutidos individualmente. Considera-se que estes componentes se- rão usados entre si para formar as composições de poliamida mencio- nadas acima. Grupos Terminais
[0023] Conforme utilizado aqui, os grupos terminais amina são de- finidos como a quantidade de terminais amina (-NH2) presentes em uma poliamida. Os métodos de cálculo de AEG são bem conhecidos. Em alguns casos, um teor teórico de AEG é usado. O teor teórico de AEG pode ser calculado considerando-se os níveis do grupo terminal de todas as poliamidas que estão incluídas nas composições de poli- amida e calculando o teor de AEG com base na média ponderada.
[0024] Os polímeros de amida descritos utilizam faixas e/ou limites específicos de níveis de AEG (teóricos). Em algumas modalidades, o polímero de amida tem um nível de AEG que varia de 50 peg/grama a 90 peq/grama, por exemplo, de 55 peq/grama a 85 pegq/grama, de 60 peq/grama a 90 peg/grama, de 70 pegq/grama a 90 peq/grama, de 74 peq/grama a 89 peg/grama, de 52 pegq/grama a 92 peq/grama, de 55 peq/grama a 92 peg/grama, de 60 pegq/grama a 85 peq/grama, de 62 peq/grama a 82 upeq/grama, de 76 peq/grama a 87 upeg/grama, 78 peq/grama a 85 peg/grama, de 60 pegq/grama a 80 peq/grama, de 62 peq/grama a 78 peg/grama, de 65 pegq/grama a 75 peq/grama, ou de 67 peq/grama a 73. Em termos de limites inferiores, a composição de base de poliamida pode ter um nível de AEG (teórico) maior do que 50 peq/grama, por exemplo, maior do que 55 peq/grama, maior do que 57 peq/grama, maior do que 60 pegq/grama, maior do que 62 peq/grama, maior do que 65 peg/grama, maior do que 67 peq/grama, maior do que
70 peq/grama, maior do que 72 ypeg/grama, maior do que 74 peq/grama, maior do que 75 pegq/grama, maior do que 76 peg/grama ou superior a 78 peq/grama. Em termos de limites superiores, a com- posição de poliamida de base pode ter um nível de AEG inferior a 90 peq/grama, por exemplo, inferior a 89 upeg/grama, inferior a 87 peq/grama, inferior a 85 peg/grama, inferior a 80 pegq/grama, inferior a 78 peg/grama, inferior a 75 peg/grama, inferior a 70 peg/grama, inferi- or a 65 upeg/grama, inferior a 63 peg/grama, ou inferior a 60 peq/grama. Mais uma vez, a utilização dos níveis específicos de AEG fornece a combinação inesperada de resiliência à idade de hidrólise, por exemplo, resistência à tração e/ou resiliência ao impacto (entre outros).
[0025] Em algumas modalidades, o polímero de poliamida com- preende de 35 pegq/grama a 100 peq/grama de grupos terminais amina (teórico), por exemplo, de 50 peg/grama a 100 peg/grama, de 40 peq/grama a 85 peg/grama, de 53 pegq/grama a 97 pegq/grama, de 52 peq/grama a 92 peg/grama, de 55 pegq/grama a 92 pegq/grama, de 60 peq/grama a 85 peg/grama, de 62 pegq/grama a 82 pegq/grama, de 55 peq/grama a 95 peg/grama, de 58 pegq/grama a 92 pegq/grama, de 60 peq/grama a 90 peg/grama, de 63 pegq/grama a 88 pegq/grama, de 65 peq/grama a 88 peg/grama, de 68 pegq/grama a 87 pegq/grama, de 70 peq/grama a 85 peg/grama, de 70 pegq/grama a 80 peq/grama, de 74 peq/grama a 80 peg/grama, de 72 pegq/grama a 82 pegq/grama, ou de 74 peg/grama a 80 peg/grama. Em termos de limites inferiores, o polí- mero de poliamida pode compreender grupos terminais amina maiores do que 35 peg/grama, por exemplo, maiores do que 50 peg/grama, maiores do que 52 peq/grama, maiores do que 53 peq/grama, maiores do que 55 peq/grama, maiores do que 58 peq/grama, maiores do que 60 peg/grama, maiores do que 62 upeg/grama, maiores do que 63 peq/grama, maiores do que 65 veg/grama, maiores do que 68 peq/grama, maiores do que 70 veg/grama, maiores do que 72 peq/grama, ou maiores do que 74 peg/grama. Em termos de limites superiores, o polímero de poliamida pode compreender grupos termi- nais amina menores do que 100 peq/grama, por exemplo, menores do que 97 peq/grama, menores do que 95 peq/grama, menores do que 92 peq/grama, menores do que 90 upeg/grama, menores do que 88 peq/grama, menores do que 87 peg/grama, menores do que 85 peq/grama, menores do que 82 peg/grama, ou menores do que 80 peqg/grama.
[0026] O teor de AEG pode ser obtido/alcançado/controlado pelo tratamento de uma poliamida de menor teor de AEG convencional, cu- jos exemplos não limitantes são fornecidos abaixo. Em alguns casos, o nível de AEG pode ser obtido/alcançado/controlado pelo controle da quantidade de excesso de hexametilenodiamina (HMD) na mistura de reação de polimerização. Acredita-se que a HMD seja mais volátil do que os ácidos (di)carboxílicos que são usados na reação, por exemplo, ácido adípico. Geralmente, o excesso de HMD na mistura de reação, em última análise, afeta o nível de AEGs. Em alguns casos, o nível de AEG pode ser obtido/alcançado/controlado por meio de incorporação de (mono) aminas, por exemplo, por "cobertura" de algumas das estru- turas finais com aminas, e a cobertura da extremidade monofuncional pode ser usada para alcançar os supracitados polímeros de amida de alto nível de AEG.
[0027] As (mono)aminas exemplares incluem, porém não se limi- tam a benzilamina, etilamina, propilamina, butilamina, pentilamina, he- xilamina, 2-etil-1-hexilamina, heptilamina, octilamina, nonilamina, deci- lamina, undecilamina, dodecilamina, amilamina, terc-butilamina, tetra- decilamina, hexadecilamina, ou octadecilamina, ou quaisquer combi- nações das mesmas. (Mono) ácidos exemplares incluem, porém não se limitam a ácido acético, ácido propiônico, ácido butírico, ácido valé-
rico, ácido hexanoico, ácido octanoico, ácido palmítico, ácido mirístico, ácido decanoico, ácido undecanoico, ácido dodecanoico, ácido oleico, ou ácido esteárico, ou quaisquer combinações dos mesmos.
[0028] A uma ou mais poliamidas têm, cada uma independente- mente, uma configuração específica de grupos terminais, tais como, por exemplo, grupos terminais amina, grupos terminais de carboxilato e os chamados grupos terminais inertes, incluindo ácidos monocarbo- xílicos, monoaminas, ácidos dicarboxílicos inferiores capazes de for- mar grupos terminais inertes de imina, ácidos ftálicos e seus deriva- dos. É importante ressaltar que foi constatado que, em alguns aspec- tos, os grupos terminais do polímero podem ser selecionados para in- teragir especificamente com os outros componentes da composição, para fornecer sinergicamente melhorias inesperadas nas propriedades químicas, por exemplo, resistência à hidrólise e/ou propriedades me- cânicas, por exemplo, resistência à tração. É importante ressaltar que os inventores descobriram que concentrações mais elevadas de gru- pos terminais retardam as reações de degradação da hidrólise, que muitas vezes são reações catalisadas por ácido. Constatou-se que a presença de maiores quantidades de grupos terminais e menores con- centrações de grupos terminais de ácido reduz a taxa na qual as rea- ções de degradação da hidrólise ocorrem.
[0029] Em alguns casos, o polímero de poliamida compreende vá- rias poliamidas, cada uma com um teor diferente de AEG. Em tais ca- sos, o polímero de poliamida pode ter um teor teórico do grupo termi- nal total (combinado), conforme discutido aqui. Em alguns casos, uma ou mais das poliamidas podem ter um baixo teor de AEG, e outras po- liamidas podem ter um alto teor de AEG, no entanto, o teor teórico do grupo terminal total está nos altos níveis descritos neste documento. Polímero de Poliamida
[0030] Conforme observado acima, as descritas composições de poliamida estabilizadas por calor compreendem um polímero de amida com grandes quantidades de AEG (poliamidas do AEG elevadas). À própria poliamida, por exemplo, a poliamida de base que pode ser tra- tada para formar a poliamida do AEG elevada), pode variar amplamen- te. Em alguns casos, uma poliamida pode ser processada para alcan- çar o alto teor de AEG (técnicas exemplares são mencionadas acima).
[0031] Muitas variedades de poliamidas naturais e artificiais são conhecidas e podem ser utilizadas na formação de poliamida de AEG elevada. As poliamidas comuns incluem náilons e aramidas. Por exem- plo, a poliamida pode compreender PA-4T/41; PA-4T/61; PA-5T/51; PA-6; PA-6,6; PA-6,6/6; PA-6,6/6T; PA-6T/61; PA-6T/61/6; PA-6T/6; PA-6T/ 61/66; PA-ST/MPDMT (em que MPDMT é poliamida com base em uma mistura de hexametilenodiamina e 2-metilpentametilenodiamina como o componente diamina, e ácido tereftálico como o componente diáci- do); PA-6T/66; PA-6T/610; PA-10T/612; PA-10T/106; PA-6T/612; PA- 6T/10T; PA-6T/101; PA-9T; PA-10T; PA-12T; PA-10T/101; PA-10T/12; PA-10T/11; PA-6T/9T; PA-6T/12T; PA-6T1/10T/61; PA-6T/61/6; PA- 67/61/12; e suas combinações.
[0032] O polímero de poliamida das composições descritas pode variar amplamente e pode incluir um polímero de poliamida ou duas ou mais poliamidas. Polímeros de poliamida exemplares e composições contendo polímero de poliamida estão descritos em Kirk-Othmer, En- cyclopedia of Chemical Technology, Vol. 18, págs. 328-371 (Wiley 1982), cuja descrição é incorporada por referência. Sumarizadamente, as poli- amidas são produtos que contêm grupos amida recorrentes como par- tes integrantes das principais cadeias poliméricas. As poliamidas linea- res são de particular interesse e podem ser formadas a partir da con- densação de monômeros bifuncionais, como é bem conhecido na téc- nica. As poliamidas são frequentemente chamadas de náilons. Políme- ros e copolímeros de poliamida específicos e a preparação dos mes-
mos estão descritos, por exemplo, nas Patentes US Nos. 2.071.250;
2.071.251; 2.130.523; 2.130.948; 2.241.322; 2.312.966; 2.512.606;
3.236.914; 3.472.916; 3.373.223; 3.393.210; 3.984.497; 3.546.319;
4.031.164; 4.320.213; 4.346.200; 4.713.415; 4.760.129; 4.981.906;
5.504.185; 5.543.495; 5.698.658; 6.011.134; 6.136.947; 6.169.162;
6.197.855; 7.138.482; 7.381.788; e 8.759.475, cada uma sendo incor- porada por referência em sua totalidade para todos os fins.
[0033] O um ou mais polímeros de poliamida da composição po- dem incluir poliamidas alifáticas, tais como E-caprolactama polimérica (PA6) e poliexametileno adipamida (PA66) ou outros náilons alifáticos, poliamidas com componentes aromáticos, tais como parafenilenodia- mina e ácido tereftálico, e copolímeros, tais como adipato com 2- metilpentametilenodiamina e ácido 3,5-dicarboxibenzenossulfônico ou ácido sulfoisoftálico na forma de seu sal de sulfonato de sódio. As po- liamidas podem incluir ácido poliaminoundecanoico e polímeros de bis- para-aminocicloexil metano e ácido undecanoico. Outras poliamidas incluem poli (aminododecanoamida), poliexametileno sebacamida, po- lifp-xililenoazeleamida), polií(m-xilileno adipamida), e poliamidas de bis(p-aminocicloexil)metano e ácidos azeláico, sebácico e dicarboxílico alifático homólogo.
[0034] Conforme usado neste documento, os termos "polímero PAG6" e "polímero de poliamida PA6" também incluem copolímeros nos quais PA6 é o componente principal. Conforme utilizados aqui, os ter- mos "polímero PA66" e "polímero de poliamida PA66" também incluem copolímeros dos quais PA66 é o componente principal. Em algumas modalidades, copolímeros como PA-6,6/61; PA-61/6T; ou PA-6,6/6T, ou suas combinações, são considerados para uso como o polímero de poliamida. Em alguns casos, são consideradas misturas físicas, por exemplo, misturas por fusão, destes polímeros. Em uma modalidade, o polímero de poliamida compreende PA-6 ou PA-6,6, ou uma combina-
ção dos mesmos.
[0035] As composições de poliamida podem incluir poliamidas produzidas através da polimerização de abertura de anel ou policon- densação, incluindo a copolimerização e/ou copolicondensação de lac- tamas. Estas poliamidas podem incluir, por exemplo, aquelas produzi- das a partir de propriolactama, butirolactama, valerolactama e capro- lactama. Por exemplo, em algumas modalidades, a composição inclui um polímero de poliamida derivado da polimerização de caprolactama.
[0036] Em certos aspectos, o um ou mais polímeros de poliamida incluem um polímero PA66. PA66 tem uma rápida taxa de cristalização e desempenho em alta temperatura em comparação com outras resi- nas de engenharia, tais como tereftalato de polietileno (PET), apresen- tando vantagens significativas para uso em moldagem por injeção. Em algumas modalidades, o polímero de poliamida compreende PA6 ou PAG66 ou combinações dos mesmos. Em algumas modalidades, o po- límero de poliamida compreende (apenas) PAG66.
[0037] A composição de poliamida pode incluir uma combinação de poliamidas. Ao combinar várias poliamidas, a composição final pode incorporar propriedades desejáveis, por exemplo, propriedades mecâ- nicas, de cada poliamida constituinte. A combinação de poliamidas pode incluir qualquer quantidade de poliamidas conhecidas. Em algu- mas modalidades, a composição de poliamida inclui uma combinação de PA6 e PAG66, preferivelmente presentes nas quantidades discutidas aqui. A composição de poliamida também pode geralmente usar com- binações de qualquer uma das porcentagens em peso descritas aqui.
[0038] A concentração do polímero de poliamida com alto teor total de AEG na composição de poliamida pode, por exemplo, variar de 5 % em peso a 85 % em peso, por exemplo, de 30 % em peso a 80 % em peso, de 40 % em peso a 75 % em peso, de 50 % em peso a 85 % em peso, de 55 % em peso a 78 % em peso, de 60 % em peso a 75 % em peso, de 61 % em peso a 73 % em peso, de 62 % em peso a 72 % em peso, de 66 % em peso a 68 % em peso, de 45 % em peso a 70 % em peso, de 47 % em peso a 65 % em peso, ou de 47,5 % em peso a 63,5 % em peso. Em termos de limites superiores, a concentração de polímero de poliamida combinada pode ser inferior a 85 % em peso, por exemplo, inferior a 80 % em peso, inferior a 78 % em peso, inferior a 75 % em peso, inferior a 72 % em peso, inferior a 70 % em peso, inferior a 68 % em peso, inferior a 65 % em peso, ou inferior a 63,5 % em peso. Em termos de limites inferiores, a concentração de polímero de poliamida combinada pode ser superior a 5% em peso, por exem- plo, superior a 30 % em peso, superior a 40 % em peso, superior a 42 % em peso, superior a 45 % em peso, superior a 47 % em peso, supe- rior a 47,5 % em peso, superior a 50 % em peso, superior a 55 % em peso, superior a 60 % em peso, superior a 62 % em peso, ou superior a 66 % em peso. Concentrações mais baixas, por exemplo, inferiores a 5% em peso, e concentrações mais altas, por exemplo, superiores a 85 % em peso, também são consideradas.
[0039] A concentração do polímero de poliamida na composição de poliamida pode, por exemplo, variar de 35 % em peso a 85 % em peso, por exemplo, de 40 % em peso a 85 % em peso, de 45 % em peso a 80 % em peso, de 50 % em peso a 80 % em peso, de 55 % em peso a 75 % em peso, de 55 % em peso a 72 % em peso, de 60 % em peso a 70 % em peso, de 58 % em peso a 68 % em peso, ou de 59 % em peso a 67 % em peso. Em termos de limites superiores, a concen- tração de polímero de poliamida combinada pode ser inferior a 85 % em peso, por exemplo, inferior a 80 % em peso, inferior a 75 % em pe- so, inferior a 68 % em peso, ou inferior a 67 % em peso. Em termos de limites inferiores, a concentração de polímero de poliamida combinada pode ser superior a 35 % em peso, por exemplo, superior a 40 % em peso, superior a 45 % em peso, superior a 50 % em peso, superior a
55 % em peso, superior a 58 % em peso, ou superior a 59 % em peso.
[0040] A concentração do polímero de poliamida na composição de poliamida pode, por exemplo, variar de 25 % em peso a 75 % em peso, por exemplo, de 30 % em peso a 70 % em peso, de 35 % em peso a 65 % em peso, de 40 % em peso a 60 % em peso, de 45 % em peso a 50 % em peso, de 45 % em peso a 51 % em peso, de 45 % em peso a 55 % em peso, de 45 % em peso a 51 % em peso, de 46 % em peso a 50 % em peso, ou de 47 % em peso a 49 % em peso. Em ter- mos de limites superiores, a concentração de polímero de poliamida combinada pode ser inferior a 75 % em peso, por exemplo, inferior a 70 % em peso, inferior a 65 % em peso, inferior a 60 % em peso, infe- rior a 50 % em peso ou inferior a 49 % em peso. Em termos de limites inferiores, a concentração de polímero de poliamida combinada pode ser superior a 25 % em peso, por exemplo, superior a 30 % em peso, superior a 35 % em peso, superior a 40 % em peso, superior a 45 % em peso, superior a 46 % em peso, ou superior a 47 % em peso.
[0041] Em alguns casos, o polímero de poliamida compreende uma primeira poliamida e uma segunda poliamida (e/ou poliamidas adicionais). A primeira poliamida pode ter um alto teor teórico do grupo terminal amina, por exemplo, variando de 65 peg/grama a 100 peq/grama, por exemplo, de 70 pegq/grama a 95 peq/grama, de 75 peq/grama a 90 peq/grama, ou de 78 peg/grama a 85 peg/grama. Em termos de limites inferiores, a primeira poliamida pode ter um teor teó- rico do grupo terminal amina superior a 65 pegq/grama, por exemplo, superior a 70 peq/grama, superior a 75 peq/grama, ou superior a 78 peq/grama. Em termos de limites superiores, a primeira poliamida po- de ter um teor teórico do grupo terminal amina inferior a 100 peg/gra- ma, por exemplo, inferior a 95 peq/grama, inferior a 90 peg/grama, ou inferior a 85 pegq/grama.
[0042] O polímero de poliamida pode compreender a primeira poli-
amida em uma quantidade que varia de 20 % em peso a 80 % em pe- so, por exemplo, de 25 % em peso a 75 % em peso, de 27 % em peso a 72 % em peso, de 30 % em peso a 70 % em peso, ou de 33 % em peso a 67 % em peso. Em termos de limites inferiores, o polímero de poliamida pode compreender a primeira poliamida em uma quantidade inferior a 80 % em peso, por exemplo, inferior a 75 % em peso, inferior a 72 % em peso, inferior a 70 % em peso, ou inferior a 67 % em peso. Em termos de limites superiores, o polímero de poliamida pode com- preender a primeira poliamida em uma quantidade superior a 25 % em peso, por exemplo, superior a 27 % em peso, superior a 30 % em pe- so, ou superior a 33 % em peso.
[0043] A segunda poliamida pode ter um baixo teor teórico do gru- po terminal amina variando de 20 pegq/grama a 49 upeg/grama, por exemplo, de 25 peq/grama a 49 peg/grama, de 35 peq/grama a 49 peq/grama, ou de 44 peg/grama a 49 peq/grama. Em termos de limites inferiores, a segunda poliamida pode ter um teor teórico do grupo ter- minal amina superior a 20 peg/grama, por exemplo, superior a 25 peq/grama, superior a 35 peq/grama, ou superior a 44 peq/grama. Em termos de limites superiores, a segunda poliamida pode ter um teor teórico do grupo terminal amina inferior a 49,5 peg/grama, por exem- plo, inferior a 49 pegq/grama, inferior a 48 peg/grama, ou inferior a 45 peqg/grama.
[0044] O uso de múltiplos polímeros é vantajoso porque permite o uso de misturas para ajustar ou sintonizar o teor teórico total de AEG, em oposição ao uso de um único componente de poliamida, como é feito em aplicações convencionais.
[0045] O polímero de poliamida pode compreender a segunda po- liamida em uma quantidade que varia de O % em peso a 50 % em pe- so, por exemplo, de 5 % em peso a 40 % em peso, de 10 % em peso a 38 % em peso, de 12 % em peso a 35 % em peso ou de 16 % em pe-
so a 33 % em peso. Em termos de limites inferiores, o polímero de po- liamida pode compreender a segunda poliamida em uma quantidade inferior a 50 % em peso, por exemplo, inferior a 40 % em peso, inferior a 38 % em peso, inferior a 35 % em peso, ou inferior a 33 % em peso. Em termos de limites superiores, o polímero de poliamida pode com- preender a segunda poliamida em uma quantidade superior a O % em peso, por exemplo, superior a 5 % em peso, superior a 10 % em peso, superior a 12 % em peso ou superior a 16 % em peso.
[0046] Nos casos em que a composição de poliamida compreende PA6 ou PA66 ou uma sua combinação, ou quando a composição de poliamida compreende (apenas) PAG66, as faixas e limites menciona- dos acima são aplicáveis.
[0047] Em algumas modalidades, uma ou mais poliamidas de bai- xa temperatura de fusão são utilizadas, por exemplo, uma poliamida com uma temperatura de fusão abaixo de 210ºC, por exemplo, abaixo de 206ºC, abaixo de 202ºC, abaixo de 198ºC, abaixo de 194ºC, abaixo de 190ºC, abaixo de 186ºC, abaixo de 182ºC, abaixo de 178ºC ou abaixo de 174ºC. A temperatura de fusão da uma ou mais poliamidas pode, cada uma independentemente, por exemplo, variar de 170ºC a 210ºC, por exemplo, de 170ºC a 194ºC, de 174ºC a 198ºC, de 178ºC a 202ºC, de 182ºC a 206ºC, ou de 186ºC a 210ºC. Em termos de limi- tes inferiores, a temperatura de fusão de cada uma das poliamidas po- de ser superior a 170ºC, por exemplo, superior a 174ºC, superior a 178ºC, superior a 182ºC, superior a 186ºC, superior a 190ºC, superior a 194ºC, superior a 198ºC, superior a 202ºC, ou superior a 206ºC. Temperaturas de fusão mais altas, por exemplo, maiores do que 210ºC, e temperaturas de fusão mais baixas, por exemplo, menores do que 170ºC, também são consideradas.
[0048] Além da elaboração composicional da mistura de poliamida, também foi descoberto que as viscosidades relativas do polímero de poliamida podem fornecer benefícios surpreendentes, tanto no de- sempenho quanto no processamento. Por exemplo, se a viscosidade relativa do polímero de amida estiver dentro de certas faixas e/ou limi- tes, as taxas de produção e a resistência à tração (e, opcionalmente, a resiliência ao impacto) são melhoradas. Conforme descrito aqui, "vis- cosidade relativa" ou "VR" refere-se a uma comparação da viscosida- de de uma solução polimérica em ácido fórmico com a viscosidade do próprio ácido fórmico, e é medida usando 90 % de ácido fórmico e vis- cosímetro capilar de vidro Ubbelohde, de acordo com o protocolo ASTM D789-18 (2018) padrão. Para amostras contendo fibra de vidro ou outras cargas, o peso da amostra a ser dissolvida é ajustado de acordo com a quantidade de carga, para fornecer os 11,0 gramas de resina pura necessários por 100 ml de ácido fórmico. Soluções con- tendo tais cargas são filtradas antes de serem carregadas no viscosí- metro.
[0049] A viscosidade relativa do polímero de poliamida pode, cada uma independente ou coletivamente, em algumas modalidades, variar de 5 a 150, por exemplo, de 10 a 100, de 20 a 80, de 25 a75,de 30 a 60, de 40 a 55, de 36 a 55, de 40 a 50, de 42 a 50, ou de 44 a 48. Em termos de limites superiores, a viscosidade relativa do polímero de po- liamida pode ser inferior a 150, por exemplo, inferior a 100, inferior a 80, inferior a 75, inferior a 60, inferior a 55, inferior a 50, ou inferior a
48. Em termos de limites inferiores, a viscosidade relativa do polímero de poliamida pode ser superior a 5, por exemplo, superior a 10, supe- rior a 20, superior a 25, superior a 30, superior a 40, superior a 42, ou superior a 44. Viscosidades relativas mais altas, por exemplo, maiores do que 150, e viscosidades relativas mais baixas, por exemplo, meno- res do que 5, também são consideradas. Em alguns casos, começar com uma viscosidade relativa mais alta fornece um melhor desempe- nho, porque leva mais tempo para o polímero se degradar a um nível de viscosidade relativa mais baixa/peso molecular mais baixo.
[0050] O peso molecular médio numérico do um ou mais políme- ros de poliamida na composição de poliamida pode, cada um indepen- dentemente, por exemplo, variar de 10.000 Daltons a 100.000 Daltons, por exemplo, de 10.000 Daltons a 64.000 Daltons, de 19.000 Daltons a
73.000 Daltons, de 28.000 Daltons a 82.000 Daltons, de 37.000 Dal- tons a 91.000 Daltons, ou de 46.000 Daltons a 100.000 Daltons. Em termos de limites superiores, o peso molecular de cada um dos polí- meros de poliamida pode ser, independentemente, inferior a 100.000 Daltons, por exemplo, inferior a 91.000 Daltons, inferior a 82.000 Dal- tons, inferior a 73.000 Daltons, inferior a 64.000 Daltons, inferior a
55.000 Daltons, inferior a 46.000 Daltons, inferior a 37.000 Daltons, inferior a 28.000 Daltons, ou inferior a 19.000 Daltons. Em termos de limites inferiores, o peso molecular de cada um dos polímeros de poli- amida pode ser, independentemente, superior a 10.000 Daltons, por exemplo, superior a 19.000 Daltons, superior a 28.000 Daltons, supe- rior a 37.000 Daltons, superior a 46.000 Daltons, superior a 55.000 Daltons, superior a 64.000 Daltons, superior a 73.000 Daltons, superior a 82.000 Daltons, ou superior a 91.000 Daltons. Pesos moleculares mais elevados, por exemplo, maiores do que 100.000 Daltons, e pesos moleculares menores, por exemplo, menores do que 10.000 Daltons, também são considerados.
[0051] Em algumas modalidades, cada um do um ou mais políme- ros de poliamida é cristalino ou semicristalino. Em algumas modalida- des, cada um do um ou mais polímeros de poliamida é cristalino. Em algumas modalidades, cada um do um ou mais polímeros de poliamida é semicristalino. Fibras de Vidro
[0052] A composição de poliamida inclui uma carga de reforço, por exemplo, fibras de vidro. As fibras de vidro podem incluir silicato de cal sodada, silicatos de zircônio, borossilicatos de cálcio, borossilicatos de alumina-cálcio, aluminossilicatos de cálcio, aluminossilicatos de mag- nésio, ou combinações dos mesmos. As fibras de vidro podem incluir fibras longas, por exemplo, com mais de 6 mm, fibras curtas, por exemplo, com menos de 6 mm, ou combinações das mesmas. A fibra de vidro pode ser moída.
[0053] A quantidade de fibras de vidro na composição de poliami- da, em relação às quantidades dos outros componentes da composi- ção, pode ser selecionada, conforme descrito aqui, para fornecer van- tajosamente resistência adicional sem afetar negativamente outras ca- racterísticas preferidas, por exemplo, resistência à hidrólise.
[0054] É importante ressaltar que descobriu-se que a relação em peso de polímero de poliamida para fibras de vidro pode ser crítica no fornecimento de combinações sinérgicas de características de desem- penho, descritas aqui.
[0055] A concentração de fibras de vidro na composição de polia- mida pode, em algumas modalidades, variar de 25 % em peso a 60 % em peso, por exemplo, de 28 % em peso a 57 % em peso, de 30 % em peso a 55 % em peso, de 32 % em peso a 53 % em peso, de 30 % em peso a 55 % em peso, ou de 35 % em peso a 51 % em peso. Em termos de limites superiores, a concentração de fibra de vidro pode ser inferior a 60 % em peso, por exemplo, inferior a 57 % em peso, inferior a 55 % em peso, inferior a 53 % em peso, ou inferior a 51 % em peso. Em termos de limites inferiores, a concentração de fibra de vidro pode ser superior a 25 % em peso, por exemplo, superior a 28 % em peso, superior a 30 % em peso, superior a 32 % em peso, ou superior a 35 % em peso. Concentrações mais baixas, por exemplo, menores do que 25 % em peso, e concentrações mais altas, por exemplo, maiores do que 60 % em peso, também são consideradas.
[0056] A concentração de fibras de vidro na composição de polia-
mida pode, em algumas modalidades, variar de 25 % em peso a 50 % em peso, por exemplo, de 25 % em peso a 35 % em peso, de 27 % em peso a 33 % em peso, de 28 % em peso a 48 % em peso, de 28 % em peso a 45 % em peso, de 30 % em peso a 43 % em peso, de 30 % em peso a 40 % em peso, de 32 % em peso a 38 % em peso, ou de 33 % em peso a 37 % em peso. Em termos de limites superiores, a concentração de fibra de vidro pode ser inferior a 50 % em peso, por exemplo, inferior a 48 % em peso, inferior a 45 % em peso, inferior a 43 % em peso, inferior a 40 % em peso, inferior a 38 % em peso, infe- rior a 37 % em peso, ou inferior a 35 % em peso. Em termos de limites inferiores, a concentração de fibra de vidro pode ser superior a 25 % em peso, por exemplo, superior a 28 % em peso, superior a 30 % em peso, superior a 32 % em peso, ou superior a 33 % em peso. Concen- trações mais baixas, por exemplo, menores do que 25 % em peso, e concentrações mais altas, por exemplo, maiores do que 50 % em pe- so, também são consideradas.
[0057] A concentração de fibras de vidro na composição de polia- mida pode, em algumas modalidades, variar de 25 % em peso a 85 % em peso, por exemplo, de 25 % em peso a 75 % em peso, de 30 % em peso a 70 % em peso, de 35 % em peso a 65 % em peso, de 40 % em peso a 60 % em peso, de 45 % em peso a 55 % em peso, ou de 46 % em peso a 52 % em peso. Em termos de limites superiores, a concentração de fibra de vidro pode ser inferior a 85 % em peso, por exemplo, inferior a 75 % em peso, inferior a 70 % em peso, inferior a 65 % em peso, inferior a 60 % em peso, inferior a 55 % em peso, ou inferior a 53 % em peso. Em termos de limites inferiores, a concentra- ção de fibra de vidro pode ser superior a 25 % em peso, por exemplo, superior a 30 % em peso, superior a 35 % em peso, superior a 40 % em peso, superior a 45 % em peso, ou superior a 47 % em peso. Con- centrações mais baixas, por exemplo, menores do que 25 % em peso,
e concentrações mais altas, por exemplo, maiores do que 85 % em peso, também são consideradas.
[0058] A relação em peso do um ou mais polímeros de poliamida para fibra de vidro na composição de poliamida pode, por exemplo, variar de 0,1 a 10, por exemplo, de 0,1 a 1,6, de 0,16 a 2,5, de 0,25 a 4, de 0,4 a 6,3, ou de 0,63 a 10. Em termos de limites superiores, a relação em peso do um ou mais polímeros de poliamida para fibra de vidro pode ser inferior a 10, por exemplo, inferior a 6,3, inferior a 4, in- ferior a 2,5, inferior a 1,6, inferior a 1, inferior a 0,63, inferior a 0,4, infe- rior a 0,25, ou inferior a 0,16. Em termos de limites inferiores, a relação em peso do um ou mais polímeros de poliamida para fibra de vidro po- de ser superior a 0,1, por exemplo, superior a 0,16, superior a 0,25, superior a 0,4, superior a 0,63, superior a 1, superior a 1,6, superior a 2,5, superior a 4, ou superior a 6,3. Relações mais baixas, por exem- plo, menores do que 0,1, e relações mais altas, por exemplo, maiores do que 10, também são consideradas.
[0059] Em algumas modalidades, a relação em peso de polímero de poliamida para fibras de vidro é de pelo menos 0,5:1, por exemplo, de pelo menos 0,6:1, pelo menos 0,7:1, pelo menos 0,8:1, ou de pelo menos 0,9:1. Em termos de variações, a relação em peso de polímero de poliamida para fibras de vidro pode variar de 0,5:1 a 20,0:1, por exemplo, de 0,5:1 a 10,0:1, de 0,6:1 a 7,0:1, de 0,7:1 a 4,0:1, de 0,8:1 a 3,0:1, de 0,5:1 a 2:1, ou de 0,9:1 a 2,0:1. Em termos de limites supe- riores, a relação em peso de polímero de poliamida para fibras de vi- dro é inferior a 20,0:1, por exemplo, inferior a 10,0:1, inferior a 7,0:1, inferior a 4,0:1, inferior a 3,0:1 ou inferior a 2.0:1.
[0060] Em algumas modalidades, a relação em peso de polímero de poliamida para fibras de vidro é de pelo menos 0,5:1, por exemplo, de pelo menos 0,7:1, pelo menos 0,9:1, pelo menos 1,0:1, pelo menos 1,2:1, pelo menos 1,5:1, ou pelo menos 1,7:1. Em termos de varia-
ções, a relação em peso de polímero de poliamida para fibras de vidro pode variar de 0,5:1 a 5,0:1, por exemplo, de 0,5:1 a 4,0:1, de 0,6:1 a 3,5:1, de 0,7:1 a 3,0:1, de 0,8:1 a 2,7:1, de 1,0:1 a 24:1, de 1,2:1 a 2,2:1, de 1,4:1 a 2,0:1, ou de 1,5:1 a 1,9:1. Em termos de limites supe- riores, a relação em peso de polímero de poliamida para fibras de vi- dro é inferior a 5,0:1, por exemplo, inferior a 4,0:1, inferior a 3,5:1, infe- rior a 3,0:1, inferior a 2,7:1, inferior a 2,4:1, inferior a 2,2:1, inferior a 2,0:1, ou inferior a 1,9:1.
[0061] Em algumas modalidades, a relação em peso de polímero de poliamida para fibras de vidro é de pelo menos 0,5:1, por exemplo, de pelo menos 0,6:1, pelo menos 0,7:1, pelo menos 0,8:1, ou de pelo menos 0,9:1. Em termos de variações, a relação em peso de polímero de poliamida para fibras de vidro pode variar de 0,5:1 a 5,0:1, por exem- plo, de 0,5:1 a 3,0:1, de 0,6:1 a 2,0:1, de 0,7:1 a 1,7:1, de 0,8:1 a 1,51, ou de 0,8:1 a 1,2:1. Em termos de limites superiores, a relação em peso de polímero de poliamida para fibras de vidro é inferior a 5,0:1, por exemplo, inferior a 3,0:1, inferior a 2,0:1, inferior a 1,7:1, inferior a 1,5:1, ou inferior a 1,2:1.
[0062] Em algumas modalidades, a composição de poliamida compreende pequenas quantidades, se houver, de materiais de mine- rais lamelares de reforço, por exemplo, mica. Foi descoberto que o uso dessas quantidades, surpreendentemente, proporciona um produto que demonstra a combinação das características mencionadas acima.
[0063] Em algumas modalidades, a composição de poliamida compreende de 0,01 % em peso a 45,0 % em peso de materiais de minerais lamelares de reforço, por exemplo, de 0,01 % em peso a 35 % em peso, de 0,1 % em peso a 35,0 % em peso, de 0,5 % em peso a 30,0 % em peso, de 0,5 % em peso a 25,0 % em peso, de 1,0 % em peso a 20,0 % em peso, de 1,0 % em peso a 10 % em peso, de 0,5 % em peso a 7 % em peso, ou de 1,0 % em peso a 5,0 % em peso. Em termos de limites superiores, a composição de poliamida pode com- preender menos de 45,0 % em peso de materiais de minerais lamela- res de reforço, por exemplo, menos de 35,0 % em peso, menos de 30,0 % em peso, menos de 25,0 % em peso, menos de 20,0 % em pe- so, menos de 15,0 % em peso, menos de 10,0 % em peso, menos de 7,0 % em peso, menos de 5,0 % em peso, menos de 3,0 % em peso, menos de 1,0 % em peso, ou menos de 0,5 % em peso. Em termos de limites inferiores, a composição de poliamida pode compreender mais de 0,01 % em peso de materiais de minerais lamelares de reforço, por exemplo, mais de 0,1 % em peso, mais de 0,5 % em peso, mais de 1,0 % em peso, ou mais de 5,0 % em peso. Pacote de Estabilizador Térmico
[0064] Verificou-se que o um ou mais estabilizadores térmicos da composição de poliamida melhoram o desempenho, por exemplo, em temperaturas mais elevadas de operação, da composição sem afetar significativa e negativamente a resistência ou a ductilidade do material, e enquanto reduzindo ou eliminando a necessidade de estabilizadores de metal dispendiosos, por exemplo, compostos à base de cobre. O estabilizador térmico pode incluir, por exemplo, estabilizadores fenóli- cos impedidos, estabilizadores à base de fosfito, estabilizadores à ba- se de amina impedida, estabilizadores à base de triazina, estabilizado- res à base de enxofre, estabilizadores à base de metal (em baixas quantidades), ou combinações dos mesmos. Em alguns casos, o pa- cote de estabilizadores térmicos vantajosamente tem um baixo teor de cobre ou composto à base de cobre. Em alguns casos, o pacote de estabilizadores térmicos não contém cobre.
[0065] Os pacotes de estabilizadores, em alguns casos, compre- endem estabilizadores à base de metal, por exemplo, halogenetos de metal, em particular, quantidades baixas. Os pacotes de estabilizado- res usam combinações específicas de estabilizadores à base de metal,
por exemplo, halogenetos de metal não de cobre, tais como iodeto de potássio, brometo de potássio, e/ou iodeto de cobre, em pequenas quantidades (se houver).
[0066] Os estabilizadores à base de cobre, se presentes, podem estar presentes em quantidades (baixas), por exemplo, de 0 % em pe- so a 0,03 % em peso, por exemplo, de 0 % em peso a 0,026 % em pe- so, de 10 ppm a 0,020 % em peso, ou de 25 ppm a 0,015 % em peso. Em termos de limites superiores, o estabilizador à base de cobre pode estar presente em uma quantidade inferior a 0,03 % em peso, por exemplo, inferior a 0,026 % em peso, inferior a 0,020 % em peso, ou inferior a 0,015 % em peso. Em termos de limites inferiores, o estabili- zador à base de cobre pode estar presente em uma quantidade supe- rior a O % em peso, por exemplo, superior a 10 ppm, superior a 25 ppm, ou superior a 50 ppm. Em algumas modalidades, o pacote de estabilizadores térmicos (e a composição de poliamida) não compre- ende estabilizador à base de cobre, o que fornece vantagens significa- tivas de custo e/ou processamento.
[0067] Estabilizadores à base de cobre, se usados, podem incluir halogenetos de cobre, por exemplo, cloretos, brometos, iodetos. Os estabilizadores de cobre também podem incluir cianeto de cobre, óxido de cobre, sulfato de cobre, fosfato de cobre, acetato de cobre, propio- nato de cobre, benzoato de cobre, adipato de cobre, tereftalato de co- bre, isoftalato de cobre, salicilato de cobre, nicotinato de cobre, estea- rato de cobre, e sais complexos de cobre coordenados a uma amina quelante, tal como etilenodiamina e ácido etilenodiaminotetracético.
[0068] As composições de poliamida, em algumas modalidades, podem compreender baixas quantidades de metal cobre (como resul- tado da adição de baixas quantidades de composto à base de cobre), por exemplo, menos de 0,06 % em peso de metal cobre, por exemplo, menos de 0,05 % em peso, menos de 0,03 % em peso, menos de 0,01
% em peso, ou menos de 0,005 % em peso. Em termos de variações, as composições podem compreender de O ppm a 0,06 % em peso de metal cobre, por exemplo, de O ppm a 0,01 % em peso, de 10 ppm a 0,05 % em peso, ou de 10 ppm a 0,03 % em peso. Em algumas moda- lidades, o pacote de estabilizadores térmicos (e a composição de poli- amida) não compreende cobre, o que fornece vantagens significativas de custo e/ou processamento.
[0069] Em algumas modalidades, os pacotes de estabilizadores, quando usados na composição, têm baixas quantidades de compostos de halogeneto de metal não de cobre. Os halogenetos de metal não de cobre são halogenetos que não compreendem cobre, por exemplo, não são halogenetos de cobre. Em alguns casos, os halogenetos de metal não de cobre são halogenetos de metais alcalinos, por exemplo, iodeto de sódio, brometo de sódio, iodeto de potássio, e brometo de potássio. Em algumas modalidades, o halogeneto de metal não de co- bre compreende brometo de potássio, ou iodeto de potássio, ou com- binações dos mesmos.
[0070] Em algumas modalidades, as composições de poliamida compreendem de O % em peso a 0,25 % em peso de compostos de halogeneto de metal não de cobre, por exemplo, de 1 ppb a 0,24 % em peso, de 100 ppb a 0,24 % em peso, de 1 ppm a 0,24 % em peso, ou de 50 ppm a 0,23 % em peso. Em termos de limites superiores, as composições de poliamida podem compreender menos de 0,30 % em peso de compostos de halogeneto de metal não de cobre, por exem- plo, menos de 0,26 % em peso, menos de 0,24 % em peso, ou menos de 0,23 % em peso.
[0071] Em algumas modalidades, a composição de poliamida in- clui um estabilizador térmico à base de cério, por exemplo, óxido de cério e/ou óxi-hidrato de cério.
[0072] A concentração de estabilizador térmico na composição de poliamida pode, por exemplo, variar de 0,1 a 5% em peso, por exem- plo, de 0,1 % em peso a 1 % em peso, de 0,15 % em peso a 1,5% em peso, de 0,22 % em peso a 2,3 % em peso, de 0,32 % em peso a 3,4 % em peso, ou de 0,48 % em peso a 5 % em peso. Em algumas mo- dalidades, a concentração de estabilizador térmico varia de 0,2 % em peso a 0,7 % em peso. Em termos de limites superiores, a concentra- ção de estabilizador térmico pode ser inferior a 5 % em peso, por exemplo, inferior a 3,4 % em peso, inferior a 2,3 % em peso, inferior a 1,5 % em peso, inferior a 1 % em peso, inferior a 0,71 % em peso, in- ferior a 0,48 % em peso, inferior a 0,32 % em peso, inferior a 0,22 % em peso, ou inferior a 0,15 % em peso. Em termos de limites inferio- res, a concentração de estabilizador térmico pode ser superior a 0,1 % em peso, por exemplo, superior a 0,15 % em peso, superior a 0,22 % em peso, superior a 0,32 % em peso, superior a 0,48 % em peso, su- perior a 0,71 % em peso, superior a 1 % em peso, superior a 1,5 % em peso, superior a 2,3 % em peso, ou superior a 3,4 % em peso. Con- centrações mais baixas, por exemplo, menores do que 0,1 % em peso, e concentrações mais altas, por exemplo, maiores do que 5 % em pe- so, também são consideradas.
[0073] Em algumas modalidades, o estabilizador térmico compre- ende cobre ou um composto contendo cobre, tal como, por exemplo, iodeto de cobre. Depois de combinar o estabilizador térmico com os outros componentes da composição de poliamida, a concentração de cobre na composição de poliamida pode, por exemplo, variar de 25 ppm a 700 ppm, por exemplo, de 25 ppm a 180 ppm, de 35 ppm a 260 ppm, de 49 ppm a 360 ppm, de 68 ppm a 500 ppm, ou de 95 ppm a 700 ppm. Em termos de limites superiores, a concentração de cobre na composição de poliamida pode ser inferior a 700 ppm, por exemplo, inferior a 500 ppm, inferior a 360 ppm, inferior a 260 ppm, inferior a 180 ppm, inferior a 130 ppm, inferior 95 ppm, inferior a 68 ppm, inferior a 49 ppm, ou inferior a 35 ppm. Em termos de limites inferiores, a con- centração de cobre na composição de poliamida pode ser superior a ppm, por exemplo, superior a 35 ppm, superior a 49 ppm, superior a 68 ppm, superior a 95 ppm, superior a 130 ppm, superior a 180 ppm, superior a 260 ppm, superior a 360 ppm, ou superior a 500 ppm. Con- centrações mais altas, por exemplo, maiores do que 700 ppm, e con- centrações mais baixas, por exemplo, menores do que 25 ppm, tam- bém são consideradas.
[0074] Em algumas modalidades, a composição de poliamida com- preende pequenas quantidades, se alguma, de estabilizadores térmi- cos e/ou sequestrantes, por exemplo, estabilizadores térmicos à base de cobre. Foi descoberto que o uso desses componentes nessas quantidades surpreendentemente proporciona um produto que de- monstra a combinação de características mencionada acima.
[0075] Em uma modalidade, a composição de poliamida compre- ende menos de 5,0 % em peso de estabilizadores térmicos e/ou se- questrantes, por exemplo, menos de 4,0 % em peso, menos de 3,0 % em peso, menos de 2,5 % em peso, menos de 2,0 % em peso, menos de 1,5 % em peso, menos de 1,0 % em peso, menos de 0,5 % em pe- so, ou menos de 0,1 % em peso. Em termos de limites inferiores, a composição de poliamida pode compreender mais de 0,001 % em pe- so de estabilizadores térmicos e/ou sequestrantes, por exemplo, mais de 0,01 % em peso, mais de 0,05 % em peso, mais de 0,1 % em peso, mais de 0,5 % em peso, mais de 1,0 % em peso, mais de 2,0 % em peso, ou mais de 5,0 % em peso. Em termos de variações, a composi- ção de poliamida pode compreender estabilizadores térmicos e/ou se- questrantes em uma quantidade que varia de 0,001 % em peso a 5,0 % em peso, por exemplo, de 0,01 % em peso a 5,0 % em peso, de 0,05 % em peso a 4,0 % em peso, de 0,05 % em peso a 3,0 % em pe- so, de 0,05 % em peso a 2,0 % em peso, de 0,1 % em peso a 3,0 %
em peso, ou de 0,1 a 2,0 % em peso.
[0076] Em algumas modalidades, o estabilizador térmico inclui um estabilizador térmico à base de cobre. Em tais casos, o estabilizador térmico à base de cobre pode estar presente nas quantidades discuti- das em relação ao estabilizador térmico, geralmente, por exemplo, em menos de 5,0 % em peso, menos de 4,0 % em peso, menos de 3,0 % em peso, menos de 2,5 % em peso, menos de 2,0 % em peso, menos de 1,5 % em peso, menos de 1,0 % em peso, menos de 0,5 % em pe- so, ou menos de 0,1 % em peso.
[0077] Estabilizadores adicionais, tais como estabilizadores fenóli- cos, estabilizadores à base de fosfito, estabilizadores à base de amina impedida, e estabilizadores à base de triazina também podem ser usados.
[0078] Exemplos de estabilizadores fenólicos impedidos incluem N, N'-hexano-1,6-diilbis[3-(3,5-diterc-butil-4-hidroxifenilpropionamida)]; pentaeritritil-tetracis[3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil )propionato]; N,N'-he- xametileno bis(3,5-di-terc-butil-4-hidróxi-hidrocinamamida); trietilenogli- col-bis [3-(3-terc-butil-5-metil-4-hidroxifenil)propionato]; 3,9-bis(2-[3- (3- terc-butil-4-hidróxi-5-metilfenil )propioniloxi]-1,1-dimetiletil)-2,4,8,10-te- traoxaespiro[5,5]undecano; dietil éster de fosfonato de 3,5-di-terc-butil- 4-hidroxibenzila; 1,3,5-trimetil-2,4,6-tris(3,5-diterc-butil-4-hidroxibenzil) benzeno; e 1,3,5-tris(4-terc-butil-3-hidróxi-2,6-dimetilbenzil)isocianu- rato.
[0079] Exemplos de estabilizadores à base de fosfito incluem trioc- til fosfito; trilauril fosfito; tridecil fosfito; octildifenil fosfito; trisisodecil fos- fito; fenil diisodecil fosfito; fenil di(tridecil)Yfosfito; difenil isooctil fosfito; difenil isodecil fosfito; difenil(tridecil )fosfito; trifenil fosfito; tris(nonil fenil) fosfito; tris(2,4-di-terc-butil fenil)fosfito; tris(2,4-di-terc-butil-5-metil fe- nil)fosfito; tris(butoxietil)fosfito; 4,4'-butilideno-bis(3-metil-6-terc-butilfe- nil-tetra-tridecil )difosfito; tetra(alquila misto C12- a C15-)-4,4'-isopropilide-
nodifenil difosfito; 4,4'isopropilidenobis(2-terc-butilfenil)-di(nonilfenil) fosfito; tris(bifenil)fosfito; difosfito de tetra(tridecil)-1,1,3-tris(2-metil-5- terc-butil-4-hidroxifenil)butano; difosfito de tetra(tridecil)-4,4'-butilide- nobis(3-metil-6-terc-butilfenil); difosfito de tetra(alquila misto C1- a C15-)- 4 4'-isopropilidenodifenil; tris(mono-/di-nonilfenil misto)fosfito; 4,4'-iso- propilidenobis(2-terc-butilfenil)-di(nonilfenil)fosfito; 9,10-di-hidro-9-oxa- 10-fosforfenantreno-10-óxido; tris(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil )fosfito; po- lifosfito hidrogenado-4,4'-isopropilidenodifenila; difosfito de bis(octilfe- nil)-bis(4,4'-butilidenobis(3-metil-6-terc-butilfenil)-1,6-hexanol; trifosfito de hexa(tridecil)-1,1,3-tris(2-metil-4-hidróxi-5-terc-butilfenil)butano; tris (4 ,4'-isopropilidenobis(2-terc-butilfenilfosfito; — tris(1,3-estearoiloxiiso- propil)fosfito; fosfito de 2,2-metilenobis(4,6-diterc-butilfenil)octil; fosfito de 2,2-metilenobis(3-metil-4,6-di-terc-butilfenil)-2-etilexil; difosfito de tetracis(2,4-di-terc-butil-5-metilfenil)-4,4'-bifenileno; e difosfito de tetra- cis(2,4-di-terc-butilfenil)-4,4'-bifenileno.
[0080] Os estabilizadores à base de fosfito também incluem com- postos de fosfito do tipo pentaeritritol, tais como difosfito de 2,6-di-terc- butil-4-metilfenil-fenil-pentaeritritol; difosfito de 2,6-di-terc-butil-4-metil- fenil-metil-pentaeritritol; difosfito de 2,6-di-terc-butil-4-metilfenil-2-etil- hexil-pentaeritritol; difosfito de 2,6-di-terc-butil-4-metilfenilisodecil-pen- taeritritol; difosfito de 2,6-di-terc-butil-4-metilfenil-laurilpentaeritritol; di- fosfito de 2,6-di-terc-butil-4-metilfenil-isotridecil-pentaeritritol; difosfito de 2,6-di-terc-butil-4-metilfenil-estearil-pentaeritritol; difosfito de 2,6- diterc-butil-4-metilfenil-ciclo-hexil-pentaeritritol; difosfito de 2,6-di-terc- butil-4-metilfenil-benzil-pentaeritritol; difosfito de 2,6-di-terc-butil-4-me- tilfenil-etilcelosolve-pentaeritritol; difosfito de 2,6-di-terc-butil-4-metilfe- nil-butilcarbitol-pentaeritritol; difosfito de 2,6-di-terc-butil-4-metilfenil- octilfenil-pentaeritritol; difosfito de 2,6-di-terc-butil-4-metilfenil-nonilfenil- pentaeritritol; difosfito de bis(2,6-di-terc-butil-4-metil fenil)pentaeritritol; difosfito de bis(2,6-di-terc-butil-4-etilfenil)pentaeritritol; difosfito de 2,6-
di-terc-butil-4-metilfenil-2,6-di-terc-butilfenil-pentaeritritol; difosfito de 2,6-di-terc-butil-4-metilfenil-2,4-di-terc-butilfenil-pentaeritritol; —difosfito de 2,6-di-terc-butil-4-metilfenil-2,4-di-terc-octilfenil-pentaeritritol; difosfi- to de 2,6-di-terc-butil-4-metilfenil-2-ciclo-hexilfenil-pentaeritritol; difosfi- to de 2,6-di-terc-amil-4-metilfenil-fenil-pentaeritritol; difosfito de bis (2,6-di-terc-amil-4-metilfenil )pentaeritritol; e difosfito de bis(2,6-di-terc- octil-4-metilfenil)pentaeritritol.
[0081] Exemplos de estabilizadores à base de amina impedida in- cluem 4-acetoxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina; 4-estearoiloxi-2,2,6,6-tetra- metilpiperidina; 4-acriloiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina; 4-(fenilacetoxi) -2,2,6,6-tetrametilpiperidina; — 4-benzoiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina; 4-metoxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina; 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametil- piperidina; 4-ciclo-hexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina; 4-benziloxi-2,2, 6,6-tetrametilpiperidina; 4-fenoxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina; 4-(etilcar- bamoiloxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidina; 4-(ciclo-hexilcarbamoiloxi)-2,2, 6,6-tetrametilpiperidina; — 4-(fenilcarbamoiloxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperi- dina; bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-carbonato; bis(2,2,6,6-tetrametil- 4-piperidil)-oxalato; bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-nalonato; bis(2,2, 6,6-tetrametil-4-piperidil)-sebacato; bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)- adipato; bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)tereftalato; 1,2-bis(2,2,6,6-te- trametil-4-piperidiloxi)-etano; a,a'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidiloxi)-p- xileno; bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-tolileno-2,4-dicarbamato; bis (2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-kexametileno-1,6-dicarbamato; tris(2,2,6, 6-tetrametil-4-piperidil)-benzeno-1,3,5-tricarboxilato; tris (2,2,6,6-tetra- metil-4-piperidil)-benzeno-1,3,4-tricarboxilato; 1-[2-(3-(3,5-di-terc-butil- 4-hidroxifenil)propioniloxi)butil]-4-[3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil) pro- pioniloxi]2,2,6,6-tetrametilpiperidina; N,N'-Bis(2,2,6,6-tetrametil-4-pipe- ridinil)-1,3-benzenodicarboxamida; e um produto de condensação de ácido 1,2,3,4-butanotetracarboxílico; 1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinol; e B,B,B',B-tetrametil-3, 9-[2,4,8,10-tetraoxaespiro(5,5)undecano] dieta-
nol. Um exemplo de HALS comercial é o S-EED da Nylostab.
[0082] Exemplos de estabilizadores à base de triazina incluem 2,4, 6-tris(2'-hidróxi-4'-octiloxi-fenil)-1,3,5-triazina; — 2-(2'-hidróxi-4'-hexiloxi- fenil)-4,6-difenil-1,3,5-triazina; 2-(2'-hidróxi-4'-octiloxi-fenil)-4,6-bis(2',4- dimetilfenil)-1,3,5-triazina; 2-(2',4'-di-hidroxifenil)-4,6-bis(2',4'-dimetilfe- nil)-1,3,5-triazina; 2,4-bis(2'-hidróxi-4'-propiloxi-fenil)-6-(2',4'-dimetilfe- nil)-1,3,5-triazina; 2-(2-hidróxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(4'-metilfenil)-1,3,5- triazina; 2-(2'-hidróxi-4'-dodeciloxifenil)-4,6-bis(2',4'-dimetilfenil)-1,3,5- triazina; 2,4,6-tris(2'-hidróxi-4'-isopropiloxifenil)-1,3,5-triazina; 2,4,6-tris (2'-hidróxi-4'-n-hexiloxifenil)-1,3,5-triazina; e 2,4,6-tris(2'-hidróxi-4"- etoxicarbonilmetoxifenil)-1,3,5-triazina. Modificador de Impacto
[0083] As composições de poliamida descritas neste documento incluem um ou mais modificadores de impacto. O modificador de im- pacto pode ser um material elastomérico ou borrachento selecionado para ter boa interação e compatibilidade com, e dispersão entre, um ou mais polímeros de poliamida da composição. O modificador de im- pacto pode incluir um copolímero estirênico, tal como um acrilato- butadieno-estireno ou um metil metacrilato-butadieno-estireno. O mo- dificador de impacto pode incluir um polímero acrílico ou um polímero de polietileno, tal como um polietileno clorado. Em algumas modalida- des, o modificador de impacto inclui um copolímero de etileno-octeno.
[0084] A concentração do modificador de impacto na composição de poliamida pode, por exemplo, variar de 3 % em peso a 30 % em peso, por exemplo, de 3 % em peso a 19,2 % em peso, de 5,7 % em peso a 21,9 % em peso, de 8,4 % em peso a 24,6 % em peso, de 11,1 % em peso a 27,3 % em peso, ou de 13,8 % em peso a 30 % em pe- so. Em algumas modalidades, a concentração do modificador de im- pacto varia de 6 % em peso a 20 % em peso, por exemplo, de 6 % em peso a 14,4 % em peso, de 7,4 % em peso a 15,8 % em peso, de 8,8
% em peso a 17,2 % em peso, de 10,2 % em peso a 18,6 % em peso, ou de 11,6 % em peso a 20 % em peso. Em termos de limites superio- res, a concentração do modificador de impacto pode ser inferior a 30 % em peso, por exemplo, inferior a 27,3 % em peso, inferior a 24,6 % em peso, inferior a 21,9 % em peso, inferior a 20 % em peso, inferior a 18,6 % em peso, inferior a 17,2 % em peso, inferior a 15,8 % em peso, inferior a 14,4 % em peso, inferior a 13 % em peso, inferior a 11,6 % em peso, inferior a 10,2 % em peso, inferior a 8,8 % em peso, inferior a 7,4 % em peso, inferior a 6 % em peso, ou inferior a 5,4 % em peso. Em termos de limites inferiores, a concentração do modificador de im- pacto pode ser superior a 3 % em peso, superior a 5,4 % em peso, su- perior a 6 % em peso, superior a 7,4 % em peso, superior a 8,8 % em peso, superior a 10,2 % em peso, superior a 11,6 % em peso, superior a 13 % em peso, superior a 14,4 % em peso, superior a 15,8 % em peso, superior a 17,2 % em peso, superior a 18,6 % em peso, superior a 20 % em peso, superior a 21,9 % em peso, superior a 24,6 % em peso, ou superior a 27,6 % em peso. Concentrações mais baixas, por exemplo, menores do que 3 % em peso, e concentrações mais altas, por exemplo, maiores do que 30 % em peso, também são considera- das.
[0085] A relação das quantidades de modificador de impacto e de fibra de vidro na composição foi inesperadamente constatada ser par- ticularmente importante na produção de materiais com combinações vantajosas de propriedades de resistência e ductilidade. A relação em peso de fibra de vidro para o modificador de impacto na composição de poliamida pode, por exemplo, variar de 0,3 a 20, por exemplo, de 0,3 a 3,7, de 0,46 a 5,7, de 0,69 a 8,6, de 1,1 a 13, ou de 1,6 a 20. Em termos de limites superiores, a relação em peso de fibra de vidro para o modificador de impacto pode ser inferior a 20, por exemplo, inferior a 13, inferior a 8,6, inferior a 5,7, inferior a 3,7, inferior a 2,4, inferior a
1,6, inferior a 1,1, ou inferior a 0,689. Em termos de limites inferiores, a relação em peso de fibra de vidro para o modificador de impacto pode ser superior a 0,3, por exemplo, superior a 0,46, superior a 0,69, supe- rior a 1,1, superior a 1,6, superior a 2,4, superior a 5,7, superior a 8,6, ou superior a 13. Relações mais baixas, por exemplo, menores do que 0,3, e as relações mais altas, por exemplo, superiores a 20, também são consideradas.
[0086] A relação em peso do um ou mais polímeros de poliamida para o modificador de impacto na composição de poliamida pode, por exemplo, variar de 0,2 a 30, por exemplo, de 0,2 a 4, de 0,33 a 6,7, de 0,54 a 11, de 0,9 a 18, ou de 1,5 a 30. Em termos de limites superio- res, a relação em peso do um ou mais polímeros de poliamida para o modificador de impacto pode ser inferior a 30, por exemplo, inferior a 18, inferior a 11, inferior a 6,7, inferior a 4, inferior a 2,4, inferior a 1,5, inferior a 0,9, inferior a 0,54, ou inferior a 0,33. Em termos de limites inferiores, a relação em peso do um ou mais polímeros de poliamida para o modificador de impacto pode ser superior a 0,2, por exemplo, superior a 0,33, superior a 0,55, superior a 0,9, superior a 1,5, superior a 2,4, superior a 6,7, superior a 11, ou superior a 18. Relações mais baixas, por exemplo, menores do que 0,2, e relações mais altas, por exemplo, maiores do que 30, também são consideradas. Pacote de cores (Nigrosina/Negro de fumo)
[0087] A composição de poliamida pode incluir um ou mais coran- tes solúveis, tais como nigrosina ou solvente negro 7. A concentração de corante solúvel, por exemplo, nigrosina, na composição de poliami- da pode, por exemplo, variar de 0,05 % em peso a 10 % em peso, por exemplo, de 0,05 % em peso a 5 % em peso, de 0,07 % em peso a 5 % em peso, de 0,1 % em peso a 5 % em peso, de 0,1 % em peso a 3 % em peso, de 0,3 % em peso a 3 % em peso, de 0,5 % em peso a 2 % em peso, de 0,5 % em peso a 1,5 % em peso, ou de 0,7 % em peso a 1,3 % em peso. Em termos de limites superiores, a concentração de corante solúvel pode ser inferior a 10 % em peso, por exemplo, inferior a 5% em peso, inferior a 3 % em peso, inferior a 2 % em peso, inferior a 1,5 % em peso, ou inferior a 1,3 % em peso. Em termos de limites inferiores, a concentração de corante solúvel pode ser superior a 0,05 % em peso, por exemplo, superior a 0,07 % em peso, superior a 0,1 % em peso, superior a 0,3 % em peso, superior a 0,5 % em peso, ou su- perior a 0,7 % em peso. Concentrações mais baixas, por exemplo, menores do que 0,05 % em peso, e concentrações mais altas, por exemplo, maiores do que 10,0 % em peso, também são consideradas.
[0088] Foi descoberto que a relação em peso de polímero de poli- amida para corante solúvel mostrou ser crítica para o desempenho do produto.
[0089] Em algumas modalidades, a relação em peso de polímero de poliamida para corante solúvel varia de 1 a 100, por exemplo, de 5 a 90, de 5 a 85, de 10 a 80, de 20 a 70, de 30 a 70, de 40 a 70, de 45 a 65, ou de 47 a 64. Em termos de limites superiores, a relação em peso de polímero de poliamida para corante solúvel pode ser inferior a 100, por exemplo, inferior a 90, inferior a 85, inferior a 80, inferior a 70, inferior a 65, ou inferior a 64. Em termos de limites inferiores, a relação em peso de polímero de poliamida para corante solúvel pode ser supe- rior a 1, por exemplo, superior a 5, superior a 10, superior a 20, supe- rior a 30, superior a 40, superior a 45, ou superior a 47.
[0090] A composição de poliamida pode incluir um ou mais pig- mentos, tais como negro de fumo, preferivelmente em pequena quan- tidade, se houver. A concentração de negro de fumo na composição de poliamida pode, por exemplo, variar de 0,1 a 5% em peso, por exemplo, de 0,1 % em peso a 1,05 % em peso, de 0,15 % em peso a 1,55 % em peso, de 0,22 % em peso a 2,29 % em peso, de 0,32 % em peso a 3,38 % em peso, ou de 0,48 % em peso a 5 % em peso. Em algumas modalidades, a concentração de negro de fumo varia de 0,2 % em peso a 0,8 % em peso. Em termos de limites superiores, a con- centração de negro de fumo pode ser inferior a 5,0 % em peso, por exemplo, inferior a 4,0 % em peso, inferior a 3,0 % em peso, inferior a 2,0 % em peso, inferior a 1,5 % em peso, inferior a 1,0 % em peso, ou inferior a 0,5 % em peso. Em algumas modalidades, a concentração de negro de fumo é inferior a 3 % em peso. Em termos de limites infe- riores, a concentração de negro de fumo pode ser superior a 0,1 % em peso, por exemplo, superior a 0,15 % em peso, superior a 0,22 % em peso, superior a 0,32 % em peso, superior a 0,48 % em peso, superior a 0,71 % em peso, superior a 1 % em peso, superior a 1,5 % em peso, superior a 2,3 % em peso, ou superior a 3,4 % em peso. Concentra- ções mais baixas, por exemplo, menores do que 0,1 % em peso, e concentrações mais altas, por exemplo, maiores do que 5 % em peso, também são consideradas.
Lubrificante
[0091] A composição de poliamida pode incluir um ou mais lubrifi- cantes. O tipo e a quantidade relativa de lubrificante podem ser seleci- onados para melhorar o processamento da composição e, simultane- amente, contribuir para a alta resistência e ductilidade do material, e podem variar amplamente.
[0092] Em algumas modalidades, o lubrificante inclui um ácido graxo, por exemplo, uma cera de ácido graxo. Em algumas modalida- des, a cera inclui um ácido graxo saturado. Em algumas modalidades, o lubrificante inclui ácido esteárico, ácido beênico, ou sais ou suas combinações. Em algumas modalidades, o lubrificante consiste em ácido esteárico, ácido beênico, ou sais ou suas combinações. O lubri- ficante de estearato pode incluir, por exemplo, estearato de zinco- estearato de cálcio, diestearato de alumínio, estearato de zinco, estea- rato de cálcio, N,N' etileno bis-estearamida, estearil erucamida. Em algumas modalidades, o lubrificante não inclui um lubrificante iônico. Em uma modalidade, a composição de poliamida compreende N,N' etileno bis-estearamida. Em alguns casos, a composição de poliamida compreende estearato de zinco ou ácido esteárico ou suas combina- ções.
[0093] Em algumas modalidades, a poliamida compreende pouco ou nenhum composto à base de cálcio. Os inventores constataram que os compostos à base de cálcio podem ser vantajosamente reduzidos ou eliminados usando-se os pacotes de estabilizadores térmicos men- cionados acima. Os estabilizadores à base de cálcio são geralmente mais dispendiosos e mais difíceis de processar; as presentes compo- sições permitem o uso de outros lubrificantes, por exemplo, ácido es- teárico ou estearato de zinco, sem queda no desempenho. Por exem- plo, a composição de poliamida pode compreender menos de 0,5 % em peso de compostos à base de cálcio, por exemplo, menos de 0,4 % em peso, menos de 0,3 % em peso, menos de 0,2 % em peso, ou menos de 0,1 % em peso.
[0094] Em algumas modalidades, a concentração de lubrificante na composição de poliamida varia de 0,01 % em peso a 10 % em pe- so, por exemplo, de 0,01 % em peso a 5,0 % em peso, de 0,05 % em peso a 5,0 % em peso, de 0,05 % em peso a 2,0 % em peso, 0,05 % em peso a 1,5 % em peso, 0,07 % em peso a 1,1 % em peso, 0,07 % em peso a 0,5 % em peso, ou de 0,07 % em peso a 0,15 % em peso. Em termos de limites superiores, a concentração de lubrificante pode ser inferior a 10,0 % em peso, por exemplo, inferior a 7,0 % em peso, inferior a 5,0 % em peso, inferior a 3,0 % em peso, inferior a 2,0 % em peso, inferior a 1,5 % em peso, inferior a 1,0 % em peso, inferior a 0,7 % em peso, inferior a 0,5 % em peso, inferior a 0,3 % em peso, ou in- ferior a 0,2 % em peso. Em termos de limites inferiores, a concentra- ção de lubrificante pode ser superior a 0,01 % em peso, por exemplo,
superior a 0,02 % em peso, superior a 0,03 % em peso, superior a 0,04 % em peso, superior a 0,05 % em peso, superior a 0,06 % em peso, superior a 0,07 % em peso, superior a 0,08 % em peso, ou su- perior a 0,09 % em peso. Concentrações mais baixas, por exemplo, menores do que 0,01 % em peso, e concentrações mais altas, por exemplo, maiores do que 10 % em peso, também são consideradas.
[0095] Lubrificantes adequados comercialmente disponíveis inclu- em Acrawax da Lonza.
[0096] A composição de poliamida ainda pode compreender um antioxidante ou pacote de antioxidantes. Os inventores constataram que a combinação de antioxidantes específicos com as poliamidas e fibras de vidro, mencionadas acima, contribui inesperadamente para características de desempenho vantajosas. Outros Aditivos
[0097] A composição de poliamida também pode incluir um ou mais terminadores de cadeia, modificadores de viscosidade, plastifi- cantes, estabilizadores de UV, catalisadores, outros polímeros, retar- dadores de chama, delustrantes, agentes antimicrobianos, agentes antiestáticos, abrilhantadores ópticos, extensores, auxiliares de pro- cessamento, talco, mica, gesso, volastonita e outros aditivos comu- mente usados conhecidos por aqueles versados na técnica. Aditivos adequados adicionais podem ser encontrados em Plastics Additives, referência An A-Z, Editado por Geoffrey Pritchard (1998). A adição op- cional de um estabilizador à dispersão de aditivo está presente em uma modalidade exemplar. Estabilizadores adequados para a disper- são de aditivos incluem, porém não se limitam a polietoxilatos (tais como o alquil fenol polietoxilado Triton X-100), polipropoxilatos, polié- teres copoliméricos em blocos, álcoois de cadeia longa, poliálcoois, alquilsulfatos, alquilsulfonatos, alquilbenzenossulfonatos, alquilfosfa- tos, alquil-fosfonatos, alquil-naftalenossulfonatos, ácidos carboxílicos e perfluoronatos.
[0098] Em algumas modalidades, a resistência à mancha da com- posição de poliamida pode ser melhorada pela mistura de sal do pre- cursor de poliamida com um modificador de corante catiônico, tal como ácido 5-sulfoisoftálico, ou sais, ou outros derivados dos mesmos.
[0099] Extensores de cadeia também podem ser incluídos na composição de poliamida. Os compostos extensores de cadeia ade- quados incluem compostos bis-N-acil bislactama, isoftaloil bis-capro- lactama (IBC), adipoil bis-caprolactama (ABC), tereftaloil bis-caprolac- tama (TBS) e suas misturas.
[00100] A composição de poliamida também pode incluir agentes antibloqueio. Sólidos inorgânicos, geralmente na forma de terra diato- mácea, representam uma classe de materiais que podem ser adicio- nados à composição de poliamida descrita. Exemplos não limitantes de agentes antibloqueio adequados incluem carbonato de cálcio, dió- xido de silício, silicato de magnésio, silicato de sódio, silicato de alumí- nio, silicato de alumínio e potássio, e dióxido de silício.
[00101] As composições de poliamida descritas também podem in- cluir um agente de nucleação, opcionalmente em pequenas quantida- des, para melhorar ainda mais a clareza e a barreira de oxigênio, bem como aumentar a barreira de oxigênio. Normalmente, esses agentes são insolúveis, espécies de alto ponto de fusão que fornecem uma su- perfície para iniciação de cristalito. Ao incorporar um agente de nucle- ação, mais cristais são iniciados, que são menores por natureza. Mais cristalitos ou maior % de cristalinidade se correlacionam a mais refor- ço/maior resistência à tração e um trajeto mais tortuoso para o fluxo de oxigênio (barreira aumentada); cristalitos menores diminuem a disper- são de luz, o que se correlaciona à clareza melhorada. Exemplos não limitativos incluem fluoreto de cálcio, carbonato de cálcio, talco e Nylon 2,2.
[00102] Vantajosamente, as composições de poliamida demons- tram clareza e/ou propriedades de barreira de oxigênio adequadas, embora não exijam maiores quantidades de agente de nucleação. Em algumas modalidades, a composição de poliamida compreende menos de 2,2 % em peso de agente de nucleação, por exemplo, menos de 2,0 % em peso, menos de 1,8 % em peso, menos de 1,5 % em peso, menos de 1,2 % em peso, menos de 1,0 % em peso, menos de 0,8 % em peso, menos de 0,5 % em peso, menos de 0,3 % em peso, ou me- nos de 0,1 % em peso.
[00103] As composições de poliamida também podem incluir antio- xidantes orgânicos na forma de fenóis impedidos, tais como, porém não limitados a Irganox 1010, Irganox 1076 e Irganox 1098; fosfitos orgânicos, tais como, porém não limitados a Irgafos 168 e Ultranox 626; aminas aromáticas, sais de metais dos Grupos |B, IIB, Ill e IV da tabela periódica, e halogenetos metálicos de metais alcalinos e alcali- nos terrosos. Propriedades de Desempenho Mecânico
[00104] Geralmente, as medições de resistência à tração podem ser conduzidas de acordo com ISO 527-1 (2019), a perda de energia de impacto com entalhe Charpy da composição de poliamida pode ser medida usando um protocolo padrão, tal como ISO 179-1 (2010). O envelhecimento por hidrólise pode ser conduzido submergindo paineis em uma mistura de etilenoglicol e água desionizada, por exemplo, 50/50 em volume, e aquecimento a 130 ºC por um tempo desejado, por exemplo, 500 horas ou 1000 horas. Resiliência ao impacto
[00105] Em algumas modalidades, a composição de poliamida (ou artigos feitos a partir dela), quando envelhecida por hidrólise por 500 horas a 130ºC, demonstra uma resiliência ao impacto superior a 35 kJ/m?, medida a 23ºC, por exemplo, superior a 37 kJ/m?, superior a 39 kJ/m?, superior a 40 kJ/m?, superior a 42 kJ/m?, superior a 46 kJ/m?, superior a 48 kJ/m?, ou superior a 50 kJ/m?.
[00106] Em algumas modalidades, a composição de poliamida (ou artigos feitos a partir dela), quando envelhecida por hidrólise por 1000 horas a 130ºC, demonstra uma resiliência ao impacto superior a 16 kJ/m?, conforme medida a 23ºC, superior a 18 kJ/m?, superior a 19 kJ/m?, superior a 19,75 kJ/m?, superior a 21 kJ/m?, ou superior a 23 kJ/m?.
[00107] Em algumas modalidades, a composição de poliamida (ou artigos feitos a partir dela), quando envelhecida por hidrólise por 500 horas a 130ºC, demonstra uma retenção de resiliência ao impacto su- perior a 49 %, conforme medida a 23ºC, por exemplo, superior a 53 %, superior a 57 %, superior a 57,5 %, superior a 58 %, ou superior a 60 Y%.
[00108] Em algumas modalidades, a composição de poliamida (ou artigos feitos a partir dela), quando envelhecida por hidrólise por 1000 horas a 130ºC, demonstra uma retenção de resiliência ao impacto su- perior a 22 %, conforme medida a 23ºC, por exemplo, superior a 24 %, superior a 25 %, superior a 25,5 %, superior a 26,5 %, superior a 26 %, ou superior a 28 %. Alongamento à tração
[00109] Em algumas modalidades, a composição de poliamida (ou artigos feitos a partir dela), quando envelhecida por hidrólise por 500 horas a 130ºC, demonstra um alongamento à tração superior a 1,8 %, por exemplo, superior a 2,03 %, superior a 2,2 %, superior a 2,35 %, superior a 2,4 %, superior a 2,7 %, superior a 2,8 %, ou superior a 2,85 Y%.
[00110] Em algumas modalidades, a composição de poliamida (ou artigos feitos a partir dela), quando envelhecida por hidrólise por 1000 horas a 130ºC, demonstra um alongamento à tração superior a 0,6 %,
por exemplo, superior a 0,65 %, superior a 0,66 %, superior a 0,7 %, superior a 0,8 %, superior a 0,9 %, ou superior a 1,0 %.
[00111] Em algumas modalidades, a composição de poliamida (ou artigos feitos a partir dela), quando envelhecida por hidrólise por 500 horas a 130ºC, demonstra uma retenção do alongamento à tração su- perior a 57 %, por exemplo, superior a 63 %, superior a 70 %, superior a 72 %, superior a 74 %, superior a 80 %, ou superior a 85 %.
[00112] Em algumas modalidades, a composição de poliamida (ou artigos feitos a partir dela), quando envelhecida por hidrólise por 1000 horas a 130ºC, demonstra uma retenção do alongamento à tração su- perior a 20 %, por exemplo, superior a 20,5 %, superior a 23 %, supe- rior a 25 %, superior a 30 %, ou superior a 31 %. Módulo de tração
[00113] Em algumas modalidades, a composição de poliamida (ou artigos feitos a partir dela), quando envelhecida por hidrólise por 500 horas a 130 ºC, demonstra um módulo de tração superior a 4500 MPa, por exemplo, superior a 4525 MPa, superior a 4570 MPa, superior a 4600 MPa ou superior a 4700 MPa.
[00114] Em algumas modalidades, a composição de poliamida (ou artigos feitos a partir dela), quando envelhecida por hidrólise por 1000 horas a 130 ºC, demonstra um módulo de tração superior a 4195 MPa, por exemplo, superior a 4235 MPa, superior a 4300 MPa, superior a 4345 MPa ou superior a 4400 MPa.
[00115] Em algumas modalidades, a composição de poliamida (ou artigos feitos a partir dela), quando envelhecida por hidrólise por 500 horas a 130 ºC, a composição demonstra uma retenção do módulo de tração superior a 40 %, por exemplo, superior a 42 %, superior a 43 %, ou superior a 45 %.
[00116] Em algumas modalidades, a composição de poliamida (ou artigos feitos a partir dela), quando envelhecida por hidrólise por 1000 horas a 130 ºC, demonstra uma retenção do módulo de tração superior a 38 %, por exemplo, superior a 41 %, superior a 41,5 %, superior a 42 %, ou superior a 43 %. Resistência à tração
[00117] Em algumas modalidades, a composição de poliamida (ou artigos feitos a partir dela), quando envelhecida por hidrólise por 500 horas a 130 ºC, demonstra uma resistência à tração superior a 59 MPa, por exemplo, superior a 64 MPa, superior a 68 MPa, superior a 69 MPa, superior a 72 Mpa, ou superior a 75 MPa.
[00118] Em algumas modalidades, a composição de poliamida (ou artigos feitos a partir dela), quando envelhecida por hidrólise por 1000 horas a 130 ºC, demonstra uma resistência à tração superior a 24 MPa, por exemplo, superior a 24,5 MPa, superior a 25,5 MPa, superior a 30 MPa, superior a 32 Mpa, ou superior a 35 MPa.
[00119] Em algumas modalidades, a composição de poliamida (ou artigos feitos a partir dela), quando envelhecida por hidrólise por 500 horas a 130 ºC, demonstra uma retenção da resistência à tração supe- rior a 29 %, por exemplo, superior a 32 %, superior a 32,5 %, superior a 35 %, superior a 37 %, ou superior a 36 %.
[00120] Em algumas modalidades, a composição de poliamida (ou artigos feitos a partir dela), quando envelhecida por hidrólise por 1000 horas a 130 ºC, demonstra uma retenção da resistência à tração supe- rior a 11 %, por exemplo, superior a 12 %, superior a 12,5 %, superior a 13 %, superior a 15 %, ou superior a 18 %.
[00121] Em algumas modalidades, a composição de poliamida de- monstra uma resistência à tração de pelo menos 75 MPa, por exem- plo, pelo menos 80 MPa, pelo menos 90 MPa, pelo menos 100 MPa, ou pelo menos 110 MPa, quando envelhecida por calor por 3000 horas em uma temperatura de pelo menos 180ºC e medida a 23ºC. Em ter- mos de variações, a resistência à tração pode variar de 75 MPa a 175
MPa, por exemplo, de 80 MPa a 160 MPa, de 85 MPa a 160 MPa, ou de 90 MPa a 160 MPa. Geralmente, as medições de resistência à tra- ção podem ser conduzidas de acordo com ISO 527-1 (2018), e as me- dições de envelhecimento por calor podem ser conduzidas de acordo com ISO 180 (2018).
[00122] Conforme observado acima, verificou-se que as composi- ções de poliamida estabilizadas pelo calor também mostram resiliência melhorada a outras formas de danos. Ou seja, as composições de po- liamida exibem outras propriedades mecânicas desejáveis após terem sido expostas a altas temperaturas. Uma dessas propriedades é a re- siliência ao impacto. A resiliência ao impacto é uma métrica que se relaciona com a durabilidade da composição de poliamida. Algumas modalidades da composição de poliamida estabilizada por calor exi- bem uma resiliência ao impacto superior a 25 kJ/m?, por exemplo, su- perior a 30 kJ/m?, superior a 35 kJ/m?, superior a 40 kJ/m?, superior a 45 kJ/m?, superior a 50 kJ/m?, superior a 70 kJ/m?, superior a 80 kJ/m?, ou superior a 100 kJ/m?, quando medida de acordo com ISO 179 (2018). Em termos de variações, a composição de poliamida estabili- zada por calor exibe uma resiliência ao impacto que varia de 25 kJ/m? a 500 kJ/m?, de 30 kJ/m? a 250 kJ/m?, de 35 kJ/m? a 150 kJ/m?, de 35 kJ/m? a 100 kJ/m?, de 25 kJ/m? a 75 kJ/m?, ou de 35 kJ/m? a 750 kJ/m?.
[00123] Em uma modalidade, a composição de poliamida compre- ende de 61 % em peso a 73 % em peso de polímero de poliamida, e de 25 % em peso a 35 % em peso de fibras de vidro. O polímero de poliamida pode ter um teor teórico do grupo terminal amina variando de 62 peq/grama a 85 peg/grama e uma viscosidade relativa variando de 36 a 55. A relação em peso de polímero de poliamida para fibras de vidro pode variar de 1,5:1 a 2,8:1. Quando envelhecida por hidrólise por 1000 horas a 130 ºC, a composição de poliamida demonstra uma resiliência ao impacto superior a 19,75 kJ/m?, conforme medida a 23ºC.
[00124] Em uma modalidade, a composição de poliamida compre- ende de 61 % em peso a 73 % em peso de polímero de poliamida, em que o polímero de poliamida compreende de 27 % em peso a 72 % em peso de uma primeira poliamida com um teor teórico do grupo terminal amina variando de 75 peq/grama a 90 peg/grama, e de O % em peso a 50 % em peso de uma segunda poliamida com um teor teórico do gru- po terminal amina variando de 20 pegq/grama a 49 peg/grama; e de 25 % em peso a 35 % em peso de fibras de vidro. A composição pode compreender ainda de 1 ppb a 0,24 % em peso de composto de iodeto e menos de 0,01 % em peso de cobre. O polímero de poliamida pode ter um teor teórico geral de grupo terminal amina variando de 60 peq/grama a 85 peq/grama. O polímero de poliamida pode ter uma viscosidade relativa variando de 36 a 55. Quando envelhecida por hi- drólise por 1000 horas a 130ºC, a composição de poliamida demonstra uma resiliência ao impacto superior a 19,75 kJ/m?, conforme medida a 23ºC; e em que, quando a envelhecida por hidrólise por 500 horas a 130ºC, a composição demonstra um alongamento à tração superior a 2,35 %. Métodos de preparação
[00125] A presente descrição também refere-se a processos de produção das composições de poliamida fornecidas resistentes à hi- drólise. Os métodos incluem o fornecimento de um ou mais polímeros de poliamida, fibra de vidro, e outros componentes opcionais. Os mé- todos podem incluir ainda selecionar o tipo e as quantidades relativas do um ou mais polímeros de poliamida, fibra de vidro e outros compo- nentes opcionais para fornecer as propriedades desejadas à composi- ção de poliamida resultante. Em algumas modalidades, os métodos incluem ainda selecionar, fornecer e/ou combinar um ou mais coran-
tes, tais como nigrosina, um ou mais pigmentos, tais como negro de fumo, e/ou um ou mais lubrificantes.
[00126] Em uma modalidade, a descrição refere-se à preparação de uma composição de poliamida, o método compreende a etapa de combinar os componentes mencionados acima para produzir a com- posição de poliamida.
[00127] Os componentes da composição de poliamida podem ser misturados e combinados para produzir a composição de poliamida, ou podem ser formados in situ usando reagentes apropriados. Os ter- mos "adicionar" ou "combinar" sem esclarecimento adicional destinam- se a abranger a adição do próprio material à composição ou a forma- ção in situ do material na composição. Em outra modalidade, dois ou mais materiais a serem combinados com a composição são adiciona- dos simultaneamente via masterbatch (composto plástico de um ou mais aditivos em alta concentração usado em segmentos da indústria). Artigos Moldados
[00128] A presente descrição também refere-se a artigos (molda- dos) que incluem qualquer uma das composições resistentes à hidróli- se fornecidas. O artigo pode ser produzido, por exemplo, por meio de moldagem por injeção convencional, moldagem por extrusão, molda- gem por sopro, moldagem por prensa, moldagem por compressão, ou técnicas de moldagem assistida por gás. Os processos de moldagem adequados para uso com as composições e artigos expostos estão descritos nas Patentes US Nos. 8.658.757; 4.707.513; 7.858.172; e
8.192.664, cada uma sendo incorporada neste documento por referên- cia em sua totalidade para todos os fins. Exemplos de artigos que po- dem ser feitos com as composições de poliamida fornecidas incluem aqueles usados em aplicações elétricas e eletrônicas (tais como, po- rém não se limitando a, disjuntores, blocos de terminais, conectores e similares), aplicações automotivas (tais como, porém não se limitando a, sistemas de tratamento de ar, tanques da extremidade de radiador, ventiladores, coberturas e similares), peças de mobiliário e eletrodo- mésticos, e dispositivos de posicionamento de fios, tais como braça- deiras. Em algumas modalidades, os artigos incluem peças automoti- vas/de veículos, especialmente peças de motor, tais como tan- ques/tubulação da extremidade de radiador e módulos de filtro de óleo. Exemplos
[00129] Os Exemplos 1-5e os Exemplos Comparativos A e B fo- ram preparados combinando-se componentes, conforme mostrado na Tabela 1, e misturando-os em uma extrusora de parafuso duplo. Os polímeros foram fundidos, aditivos foram adicionados ao fundido, e a mistura resultante foi extrudida e peletizada. As porcentagens são ex- pressas como porcentagens em peso. Os Exemplos 1 - 5 e os Exem- plos Comparativos A e B usaram poliamidas PA-6,6 com os grupos terminais amina mostrados na Tabela 1.
[00130] O pacote de estabilizadores compreendia composto de co- bre (em baixas quantidades, quando presente), estabilizador de amina, por exemplo, Naugard 44, e/ou estabilizador de fosfito, por exemplo, Alkanox 240, e/ou estabilizador de luz de amina impedida, por exem- plo, Nylostab S-EED, nas quantidades mostradas na Tabela 1.
[Po Jet 2 [a Tes TJeb — EcComps JExComprs | Borparertes AA Rs A“ PA-66 66,79% 33,39% 33,97 % 50,96 % 67,95% 0,00 % 16,99 % Pads am asa a a cv PA-66 0,00 % 33,40 % 33,98 % 16,99 % 0,00 % 67,95 % 50,96 % [06 a meuamento o SR RR ER E 8 ter batch) ter batch) ter batch) ter batch) ter batch) [Teorde metade cobre jo o oo soon ota [na [om Teor de halogeneto de metal 0,23% 0,23% 0,23 % 0,23% 0,23% [nte de came ma O AR aa RR BR e Tr E Ee E [Aedo Esteárico fosse [os [E E AE IA
[00131] Os paineis foram formados a partir das pelotas, e os paineis foram testados sob envelhecimento por hidró- lise por 500 horas e 1000 horas a 130ºC. Os paineis foram testados quanto à resistência à tração, retenção da resis- tência à tração, alongamento à tração, retenção do alongamento à tração, módulo de tração, retenção do módulo de tração, e resiliência ao impacto (Charpy não entalhado a 23ºC) e retenção de resiliência ao impacto. Os resultados para o envelhecimento por hidrólise de 500 horas e 1000 horas são mostrados nas Tabelas 2a e 2b.
[Po JE Je e Jr JEs — JEcoma [Ecos | : & o
S Po Jet Jr Ts Ta — [55 — [OompExA [OompExE | Team a hr he em ms os os
[00132] Conforme mostrado nas Tabelas 2a e 2b, as composições descritas demonstraram combinações sinérgicas de propriedades me- cânicas. Por exemplo, as composições demonstraram uma combina- ção sinérgica de alongamento à tração e resiliência ao impacto.
[00133] Como mostrado, o desempenho do envelhecimento por hi- drólise (em 500 e 1000 horas) foi surpreendentemente melhorado. Em particular, o alongamento à tração foi melhorado inesperadamente. Por exemplo, no envelhecimento por hidrólise de 500 horas, o alon- gamento à tração a 130ºC variou de 2,37 MPa a 3,25 MPa para os Exs. 1 - 5, mas apenas 1,84 e 2,03 MPa para os Exs. Comps. A e B. Também, a retenção do alongamento à tração no envelhecimento por hidrólise de 500 horas variou de 73 % a 100 % para os Exs. 1 - 5, mas apenas 57 % e 63 % para os Exs. Comps. A e B. Ambos são melhori- as significativas.
[00134] Em 1000 horas, o alongamento à tração variou de 0,67 MPa a 1,15 MPa para os Exs. 1 - 5, mas apenas 0,75 e 0,66 MPa para os Exs. Comps. A e B. Também, a retenção do alongamento à tração no envelhecimento por hidrólise de 1000 horas variou de 21 % a 34 % para os Exs. 1 - 5, mas apenas 23 % e 20 % para os Exs. Comps. A e B. Ambos são melhorias significativas.
[00135] Além disso, as combinações demonstraram melhorias ines- peradas na resiliência ao impacto. Normalmente, as composições po- liméricas que demonstram bom desempenho de tração têm desempe- nho de resiliência ao impacto inferior ao desejável e vice-versa. Por exemplo, no envelhecimento por hidrólise de 500 horas, a resiliência ao impacto variou de 42,08 kJ/m? a 50,13 kJ/m? ou Exs. 1 - 5, mas apenas 37,26 e 39,30 para os Exs. Comps. A e B. Também, a reten- ção de resiliência ao impacto no envelhecimento por hidrólise de 500 horas variou de 55 % a 68 % para os Exs. 1 - 5, mas apenas 49 % e 53 % para os Exs. Comps. A e B. Ambos são melhorias significativas.
[00136] Resultados superiores também foram mostrados no enve- lhecimento de 1000 horas. Por exemplo, a resiliência ao impacto vari- ou de 19,88 kJ/m? a 23,33 kJ/m? ou Exs. 1 - 5, mas apenas 18,38 kJ/m? e 16,58 kJ/m? para os Exs. Comps. A e B. Também, a retenção de resiliência ao impacto no envelhecimento por hidrólise de 1000 ho- ras variou de 26 % a 30 % para os Exs. 1 - 5, mas apenas 22 % e 24 % para os Exs. Comps. A e B. Ambos são melhorias significativas. Modalidades
[00137] As seguintes modalidades são consideradas. Todas as combinações de características e modalidades são consideradas.
[00138] “Modalidade 1: Uma composição de poliamida resistente à hidrólise compreendendo de 5 % em peso a 85 % em peso de políme- ro de poliamida contendo pelo menos 35 peq/grama de grupos termi- nais amina; de 25 % em peso a 60 % em peso de fibras de vidro; e menos de 5 % em peso de um antioxidante; em que a composição de poliamida retém uma resistência à tração de pelo menos 75 MPa, quando envelhecida por calor por 3.000 horas a uma temperatura de pelo menos 180ºC e medida a 23ºC.
[00139] Modalidade 2: Uma modalidade de acordo com a modali- dade 1, em que a relação em peso de polímero de poliamida para fi- bras de vidro é de pelo menos 0,5:1, preferivelmente variando de 0,5:1 a21.
[00140] Modalidade 3: Uma modalidade de acordo com qualquer uma das modalidades 1 e 2, em que a viscosidade relativa do polímero de poliamida é de pelo menos 5, conforme medida pelo método do ácido fórmico.
[00141] Modalidade 4: Uma modalidade de acordo com qualquer uma das modalidades 1 - 3, em que o polímero de poliamida compre- ende de 50 peq/grama a 100 peq/grama de grupos terminais amina.
[00142] “Modalidade 5: Uma modalidade de acordo com qualquer uma das modalidades 1 - 4, em que a composição de poliamida com- preende menos de 2,2 % em peso de agente de nucleação.
[00143] Modalidade 6: Uma modalidade de acordo com qualquer uma das modalidades 1 - 5, em que a composição de poliamida com- preende menos de 5,0 % em peso de estabilizadores térmicos e/ou sequestrantes.
[00144] “Modalidade 7: Uma modalidade de acordo com qualquer uma das modalidades 1 - 6, em que a composição de poliamida com- preende menos de 3,0 % em peso de estabilizadores térmicos à base de cobre.
[00145] “Modalidade 8: Uma modalidade de acordo com qualquer uma das modalidades 1 - 7, em que a composição de poliamida com- preende menos de 45 % em peso de materiais ou cargas de minerais lamelares de reforço, em particular, mica.
[00146] Modalidade 9: Uma modalidade de acordo com qualquer uma das modalidades 1 - 8, compreendendo: de 50 % em peso a 80 % em peso de polímero de poliamida; e de 20 % em peso a 50 % em pe- so de fibras de vidro.
[00147] Modalidade 10: Uma modalidade de acordo com qualquer uma das modalidades 1 - 9, compreendendo: de 35 % em peso a 65 % em peso de polímero de poliamida; e de 35 % em peso a 65 % em pe- so de fibras de vidro.
[00148] “Modalidade 11: Uma modalidade de acordo com qualquer uma das modalidades 1 - 10, em que o polímero de poliamida com- preende um polímero PA-6,6.
[00149] “Modalidade 12: Uma modalidade de acordo com qualquer uma das modalidades 1 - 11, em que o peso molecular médio numéri- co do polímero de poliamida é inferior a 100.000.
[00150] Modalidade 13: Uma modalidade de acordo com qualquer uma das modalidades 1 - 12, em que a composição de poliamida compreende: de 55 % em peso a 72 % em peso de polímero de polia- mida; e de 20 % em peso a 50 % em peso de fibras de vidro; em que o polímero de poliamida compreende de 70 pegq/grama a 80 peq/grama de grupos terminais amina; e em que o polímero de poliamida tem uma viscosidade relativa variando de 36 a 55.
[00151] Modalidade 14: Uma modalidade de acordo com qualquer uma das modalidades 1 - 13, em que a composição de poliamida compreende: de 45 % em peso a 55 % em peso de polímero de polia- mida; e de 45 % em peso a 55 % em peso de fibras de vidro; em que o polímero de poliamida compreende de 70 pegq/grama a 80 peq/grama de grupos terminais amina; e em que o polímero de poliamida tem uma viscosidade relativa que varia de 36 a 55.
[00152] Modalidade 15: Uma modalidade de acordo com qualquer uma das modalidades 1 - 14, em que a composição de poliamida compreende: de 60 % em peso a 70 % em peso de polímero de polia- mida; de 30 % em peso a 40 % em peso de fibras de vidro; de 0,05 % em peso a 2 % em peso de antioxidante de amina; e de 0,5 % em pe- so a 2 % em peso de antioxidante de fenol; e em que o polímero de poliamida compreende de 74 peq/grama a 80 pegq/grama de grupos terminais amina; e em que o polímero de poliamida tem uma viscosi- dade relativa que varia de 40 a 50.
[00153] “Modalidade 16: Uma modalidade de acordo com qualquer uma das modalidades 1 - 15, em que a composição de poliamida compreende: de 45 % em peso a 51 % em peso de polímero de polia- mida; de 46 % em peso a 53 % em peso de fibras de vidro; de 0,05 % em peso a 2 % em peso de antioxidante de amina; e de 0,5 % em pe- so a 2 % em peso de antioxidante de fenol; e em que o polímero de poliamida compreende de 74 peq/grama a 80 pegq/grama de grupos terminais amina; e em que o polímero de poliamida tem uma viscosi- dade relativa que varia de 40 a 50.
[00154] Modalidade 17: Uma modalidade de acordo com qualquer uma das modalidades 1 - 16, em que o polímero de poliamida é crista- lino ou semicristalino.
[00155] “Modalidade 18: Uma modalidade de acordo com qualquer uma das modalidades 1 - 17, em que a relação em peso de polímero de poliamida para nigrosina varia de 1 a 85.
[00156] “Modalidade 19: Uma modalidade de acordo com qualquer uma das modalidades 1 - 18, compreendendo um lubrificante de ácido graxo saturado.
[00157] “Modalidade 20: Um artigo moldado por injeção compreen- dendo a composição de poliamida de acordo com qualquer uma das afirmações anteriores.
[00158] “Modalidade 21: Uma composição de hidrólise compreen- dendo de 50 % em peso a 80 % em peso de polímero de poliamida com um teor teórico do grupo terminal amina de pelo menos 55 peg/grama; e de 25 % em peso a 60 % em peso de fibras de vidro; em que a relação em peso de polímero de poliamida para fibras de vidro varia de 0,5:1 a 4,0:1; em que a composição de poliamida compreen- de: menos de 0,06 % em peso de cobre; ou de 1 ppb a 0,24 % em pe- so de composto de halogeneto de metal não de cobre; e em que a composição de poliamida, quando envelhecida por hidrólise por 500 horas a 130 ºC, demonstra uma resiliência ao impacto superior a 40 kJ/m?, conforme medida a 23ºC.
[00159] Modalidade 22: Uma modalidade de acordo com a modali- dade 21, em que, quando envelhecida por hidrólise por 1000 horas a 130 ºC, a composição de poliamida demonstra uma resiliência ao im- pacto superior a 19 kJ/m?, conforme medida a 23ºC.
[00160] Modalidade 23: Uma modalidade de acordo com qualquer uma das modalidades 21 e 22, em que, quando envelhecida por hidró- lise por 500 horas a 130ºC, a composição de poliamida demonstra uma retenção de resiliência ao impacto superior a 53 %, conforme medida a 23ºC.
[00161] Modalidade 24: Uma modalidade de acordo com qualquer uma das modalidades 21 - 23, em que, quando envelhecida por hidró- lise por 1000 horas a 130 ºC, a composição de poliamida demonstra uma retenção de resiliência ao impacto superior a 24 %, conforme medida a 23ºC.
[00162] Modalidade 25: Uma modalidade de acordo com qualquer uma das modalidades 21 - 24, em que, quando envelhecida por hidró- lise por 500 horas a 130 ºC, a composição demonstra um alongamento à tração superior a 2,03 %, conforme medido a 23ºC.
[00163] Modalidade 26: Uma modalidade de acordo com qualquer uma das modalidades 21 - 25, em que, quando envelhecida por hidró- lise por 500 horas a 130ºC, a composição demonstra uma retenção do alongamento à tração superior a 63 %, conforme medida a 23ºC.
[00164] Modalidade 27: Uma modalidade de acordo com qualquer uma das modalidades 21 - 26, em que, quando envelhecida por hidró- lise por 1000 horas a 130 ºC, a composição demonstra um alongamen- to à tração superior a 0,66 %, conforme medido a 23ºC.
[00165] Modalidade 28: Uma modalidade de acordo com qualquer uma das modalidades 21 - 27, em que o polímero de poliamida tem um teor teórico do grupo terminal amina que varia de 62 peg/grama a 82 pegq/grama.
[00166] Modalidade 29: Uma modalidade de acordo com qualquer uma das modalidades 21 - 28, em que a composição de poliamida não compreende cobre ou compostos à base de cobre.
[00167] Modalidade 30: Uma modalidade de acordo com qualquer uma das modalidades 21 - 28, em que a relação em peso de polímero de poliamida para fibras de vidro varia de 0,7:1 a 3,0:1.
[00168] “Modalidade 31: Uma modalidade de acordo com qualquer uma das modalidades 21 - 30, em que a viscosidade relativa do polí- mero de poliamida é de pelo menos 5, conforme medida pelo método do ácido fórmico.
[00169] Modalidade 32: Uma modalidade de acordo com qualquer uma das modalidades 21 - 31, em que a composição de poliamida compreende menos de 0,01 % em peso de cobre e de 1 ppb a 0,23 % em peso de composto de iodeto.
[00170] Modalidade 33: Uma modalidade de acordo com qualquer uma das modalidades 21 - 32, em que a composição de poliamida compreende ainda estearato de zinco, ou ácido esteárico, ou combi- nações dos mesmos.
[00171] Modalidade 34: Uma modalidade de acordo com qualquer uma das modalidades 21 - 33, em que a composição de poliamida não compreende compostos à base de cálcio.
[00172] Modalidade 35: Uma modalidade de acordo com qualquer uma das modalidades 21-34, em que o polímero de poliamida com- preende: uma primeira poliamida com um teor teórico do grupo termi- nal amina que varia de 75 peq/grama a 90 peq/grama; e uma segunda poliamida com um teor teórico do grupo terminal amina que varia de 40 peq/grama a 50 peg/grama; em que o teor teórico do grupo terminal amina do polímero de poliamida é de pelo menos 55 peq/grama.
[00173] Modalidade 36: Uma modalidade de acordo com qualquer uma das modalidades 21 - 35, compreendendo de 61 % em peso a 73 % em peso de polímero de poliamida; e de 25 % em peso a 35 % em peso de fibras de vidro.
[00174] Modalidade 37: Uma modalidade de acordo com qualquer uma das modalidades 21 - 36, em que o polímero de poliamida com- preende o PA-6,6.
[00175] Modalidade 38: Uma modalidade de acordo com qualquer uma das modalidades 21 - 37, em que a composição de poliamida compreende: de 61 % em peso a 73 % em peso de polímero de polia- mida; e de 25 % em peso a 35 % em peso de fibras de vidro; em que o polímero de poliamida tem um teor teórico do grupo terminal amina que varia de 62 peg/grama a 85 peg/grama; e em que o polímero de poliamida tem uma viscosidade relativa que varia de 36 a 55; em que a relação em peso de polímero de poliamida para fibras de vidro varia de 1,5:1 a 2,8:1; e em que, quando envelhecida por hidrólise por 1000 horas a 130 ºC, a composição de poliamida demonstra uma resiliência ao impacto superior a 19,75 kJ/m?, conforme medida a 23ºC.
[00176] Modalidade 39: Uma modalidade de acordo com qualquer uma das modalidades 21 - 38, em que a composição de poliamida compreende: de 61 % em peso a 73 % em peso de polímero de polia- mida, em que o polímero de poliamida compreende de 27 % em peso a 72 % em peso de uma primeira poliamida com um teor teórico do grupo terminal amina que varia de 75 peg/grama a 90 peq/grama; e de O % em peso a 50 % em peso de uma segunda poliamida com um teor teórico do grupo terminal amina que varia de 20 peg/grama a 49 peg/grama; de 25 % em peso a 35 % em peso de fibras de vidro; de 1 ppb a 0,24 % em peso de composto de iodeto, e menos de 0,01 % em peso de cobre; e em que o polímero de poliamida tem um teor teórico do grupo terminal amina que varia de 60 peg/grama a 85 peq/grama; e em que o polímero de poliamida tem uma viscosidade relativa que va- ria de 36 a 55; e em que, quando envelhecida por hidrólise por 1000 horas a 130ºC, a composição de poliamida demonstra uma resiliência ao impacto superior a 19,75 kJ/m?, conforme medida a 23ºC; e em que, quando envelhecida por hidrólise por 500 horas a 130 ºC, a com- posição demonstra um alongamento à tração superior a 2,35 %.
[00177] “Modalidade 40: Um artigo (moldado) que compreende a composição de poliamida, de acordo com a reivindicação 1.
[00178] Embora a descrição tenha sido relatada em detalhes, modi-
ficações dentro do espírito e escopo da descrição serão prontamente evidentes para aqueles versados na técnica.
À vista da discussão pre- cedente, do conhecimento relevante na técnica e das referências dis- cutidas acima em conexão com os Antecedentes e a Descrição Deta- lhada, as descrições são todas incorporadas aqui por referência.
Além disso, deve-se entender que os aspectos da descrição e partes de vá- rias modalidades e várias características recitadas abaixo e/ou nas reivindicações anexas podem ser combinados ou trocados no todo ou em parte.
Nas descrições anteriores das várias modalidades, aquelas modalidades que referem-se a outra modalidade podem ser apropria- damente combinadas com outras modalidades, como será observado por uma pessoa versada na técnica.
Além disso, aqueles versados na técnica perceberão que a descrição anterior é apenas a título de exemplo e não se destina a limitar a descrição.

Claims (20)

REIVINDICAÇÕES
1. Composição de poliamida resistente à hidrólise, caracte- rizada pelo fato de que compreende: de 50 % em peso a 80 % em peso de polímero de poliamida com um teor teórico do grupo terminal amina de pelo menos 55 peq/grama; e de 25 % em peso a 60 % em peso de fibras de vidro; e em que a relação em peso de polímero de poliamida para fibras de vidro varia de 0,5:1 a 4,0:1; em que a composição de poliamida compreende: menos de 0,06 % em peso de cobre; ou de 1 ppb a 0,24 % em peso de composto de halogeneto de metal não de cobre; e em que a composição de poliamida, quando envelhecida por hidrólise por 500 horas a130ºC, demonstra uma resiliência ao im- pacto superior a 40 kJ/m?, conforme medida a 23ºC.
2. Composição de poliamida, de acordo com a reivindica- ção 1, caracterizada pelo fato de que, quando envelhecida por hidróli- se por 1000 horas a 130 ºC, a composição de poliamida demonstra uma resiliência ao impacto superior a 19 kJ/m?, conforme medida a 23ºC.
3. Composição de poliamida, de acordo com a reivindica- ção 1, caracterizada pelo fato de que, quando envelhecida por hidróli- se por 500 horas a 130 ºC, a composição de poliamida demonstra uma retenção de resiliência ao impacto superior a 53 %, conforme medida a 23ºC.
4. Composição de poliamida, de acordo com a reivindica- ção 1, caracterizada pelo fato de que, quando envelhecida por hidróli- se por 1000 horas a 130 ºC, a composição de poliamida demonstra uma retenção de resiliência ao impacto superior a 24 %, conforme medida a 23ºC.
5. Composição de poliamida, de acordo com a reivindica- ção 1, caracterizada pelo fato de que, quando envelhecida por hidróli- se por 500 horas a 130ºC, a composição demonstra um alongamento à tração superior a 2,03 %, conforme medido a 23ºC.
6. Composição de poliamida, de acordo com a reivindica- ção 1, caracterizada pelo fato de que, quando envelhecida por hidróli- se por 500 horas a 130 ºC, a composição demonstra uma retenção do alongamento à tração superior a 63 %, conforme medida a 23ºC.
7. Composição de poliamida, de acordo com a reivindica- ção 1, caracterizada pelo fato de que, quando envelhecida por hidróli- se por 1000 horas a 130ºC, a composição demonstra um alongamento à tração superior a 0,66 %, conforme medido a 23ºC.
8. Composição de poliamida, de acordo com a reivindica- ção 1, caracterizada pelo fato de que o polímero de poliamida tem um teor teórico do grupo terminal amina que varia de 62 peq/grama a 82 peqg/grama.
9. Composição de poliamida, de acordo com a reivindica- ção 1, caracterizada pelo fato de que a composição de poliamida não compreende cobre ou compostos à base de cobre.
10. Composição de poliamida, de acordo com a reivindica- ção 1, caracterizada pelo fato de que a relação em peso de polímero de poliamida para fibras de vidro varia de 0,7:1 a 3,0:1.
11. Composição de poliamida, de acordo com a reivindica- ção 1, caracterizada pelo fato de que a viscosidade relativa do políme- ro de poliamida é de pelo menos 5, conforme medida pelo método do ácido fórmico.
12. Composição de poliamida, de acordo com a reivindica- ção 1, caracterizada pelo fato de que a composição de poliamida com- preende menos de 0,01 % em peso de cobre e de 1 ppb a 0,23 % em peso de composto de iodeto.
13. Composição de poliamida, de acordo com a reivindica- ção 1, caracterizada pelo fato de que a composição de poliamida com- preende ainda estearato de zinco, ou ácido esteárico, ou combinações dos mesmos.
14. Composição de poliamida, de acordo com a reivindica- ção 1, caracterizada pelo fato de que a composição de poliamida não compreende compostos à base de cálcio.
15. Composição de poliamida, de acordo com a reivindica- ção 1, caracterizada pelo fato de que o polímero de poliamida compre- ende: uma primeira poliamida com um teor teórico do grupo ter- minal amina que varia de 75 peg/grama a 90 peg/grama; uma segunda poliamida com um teor teórico do grupo ter- minal amina que varia de 40 peg/grama a 50 peq/grama; em que o te- or teórico do grupo terminal amina do polímero de poliamida é de pelo menos 55 peq/grama.
16. Composição de poliamida, de acordo com a reivindica- ção 1, caracterizada pelo fato de que compreende: de 61 % em peso a 73 % em peso de polímero de poliami- da; e de 25 % em peso a 35 % em peso de fibras de vidro.
17. Composição de poliamida, de acordo com a reivindica- ção 1, caracterizada pelo fato de que o polímero de poliamida compre- ende o PA-6,6.
18. Composição de poliamida, de acordo com a reivindica- ção 1, caracterizada pelo fato de que a composição de poliamida com- preende: de 61 % em peso a 73 % em peso de polímero de poliami- da; e de 25 % em peso a 35 % em peso de fibras de vidro; em que o polímero de poliamida tem um teor teórico do grupo terminal amina que varia de 62 peq/grama a 85 pegq/grama; e em que o polímero de poliamida tem uma viscosidade rela- tiva que varia de 36 a 55, em que a relação em peso de polímero de poliamida para fibras de vidro varia de 1,5:1 a 28:1; e em que, quando envelhecida por hidrólise por 1000 horas a 130 ºC, a composição de poliamida demonstra uma resiliência ao im- pacto superior a 19,75 kJ/m?, conforme medida a 23ºC.
19. Composição de poliamida, de acordo com a reivindica- ção 1, caracterizada pelo fato de que a composição de poliamida com- preende: de 61 % em peso a 73 % em peso de polímero de poliami- da, em que o polímero de poliamida compreende de 27 % em peso a 72 % em peso de uma primeira poliamida com um teor teórico do gru- po terminal amina que varia de 75 peq/grama a 90 peq/grama; e de O % em peso a 50 % em peso de uma segunda poliami- da com um teor teórico do grupo terminal amina que varia de 20 peq/grama a 49 peg/grama; de 25 % em peso a 35 % em peso de fibras de vidro; de 1 ppb a 0,24 % em peso de composto de iodeto e menos de 0,01 % em peso de cobre; e em que o polímero de poliamida tem um teor teórico do grupo terminal amina que varia de 60 peq/grama a 85 peq/grama; e em que o polímero de poliamida tem uma viscosidade rela- tiva que varia de 36 a 55; e em que, quando envelhecida por hidrólise por 1000 horas a 130 ºC, a composição de poliamida demonstra uma resiliência ao im- pacto superior a 19,75 kJ/m?, conforme medida a 23ºC; e em que, quando envelhecida por hidrólise por 500 horas a 130 ºC, a composição demonstra um alongamento à tração superior a 2,35 %.
20. Artigo, caracterizado pelo fato de que compreende a composição de poliamida, como definida na reivindicação 1.
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