JP2022519760A - 加水分解抵抗性ポリアミド - Google Patents

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Abstract

少なくとも55μeq/グラムの理論的アミン末端基含量を有する50wt%~80wt%のポリアミドポリマー;および25wt%~60wt%のガラス繊維を含む加水分解抵抗性ポリアミド組成物。ポリアミドポリマー対ガラス繊維の重量比は0.5:1~4.0:1の範囲である。ポリアミド組成物は0.06wt%未満の銅;および/または1ppb~0.24wt%の非銅金属ハロゲン化物化合物を含む。ポリアミド組成物は、500時間130℃で加水分解老化されたとき、23℃で測定されて40kJ/m2より大きい反発弾性を示す。【選択図】なし

Description

関連出願の相互参照
[0001]本出願は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる、2019年2月12日に出願された米国仮特許出願第62/804,513号の優先権および出願の利益を主張する。
[0002]本開示は一般に、水接触および/または湿気に関連する用途に特に有用である改良された加水分解抵抗性を有するポリアミド組成物に関する。
[0003]多種多様な天然および人工ポリアミドがその高い耐久性および強度のために様々な用途で使用されている。いくつかのポリアミド組成物は高い融点、高い再結晶温度、速い射出成形サイクル時間、高い流動性、靭性、弾性、耐薬品性、固有の難燃性、および/または耐摩耗性を有するように配合することができる。これらの望ましい化学的および機械的な性質のために、ポリアミド組成物はケーブルタイ、スポーツ用品およびスポーツウエア、銃床、窓断熱層、エーロゾルバルブ、食品フィルム包装、自動車/車両部品、布、産業用繊維、じゅうたん地、ならびに電気/電子部品のような多様な製品の構築に使用するのに適切となり得る。
[0004]一例として、自動車産業において、排出を減らし、燃費の効率を上昇させる環境上のニーズがある。これらのゴールを達成する1つの手法は金属部品を熱可塑性のものに代えることにより全車両重量を低減することである。そして、エンジンルーム内のかかる重量低下を提供するためにしばしばポリアミド組成物が使用されている。
[0005]また、ポリアミドは一般に、多くの場合その良好な物理的性質および耐薬品性のために、エンジニアリングポリマー用途に有用であることが判明している。これらの用途の多くはポリアミドが水と接触するのを必要とすることが多く、また多くの用途が昇温を必要とする。例としては海底石油用途および自動車エンジン用途、例えばラジエーター配管が挙げられる。かかる条件下、多くのポリアミドのアミド結合は水の存在下で加水分解を受け易く、また加水分解の速度は温度と共に増大する。アミド結合の加水分解は分子量の低下および同時に起こる物理的性質、例えば引張強さ保持の喪失を引き起こす可能性があり、この結果使用中管の不具合を起こし得る。
[0006]いくつかの場合において、一般により少ない量のガラス繊維で強化されたガラス強化ポリアミド、例えば、PA-6,6が射出成形された自動車の冷却液回路成形品にうまく使用されている。しかしながら、射出成形により管を製造するとき、可能な形状について制約が適用される。一般に曲管は標準的な射出成形を用いて製造されることはできない。実際湾曲した内面の中空物品を製造するための特定のプロセス(例えば可融性コアプロセス)があるが、これらは上昇した追加の費用を伴う。
[0007]従来のポリアミド組成物の一例として、米国特許出願公開第2006/0111487号は秀でた加水分解抵抗性を示すポリアミド組成物ならびにそれから作成される管およびその他の物品を開示する。また、米国特許出願公開第2008/0011380号も、ポリアミド組成物を含み、場合により可塑剤を含有していてもよく、良好な加水分解抵抗性を有する管を開示する。かかる管は炭化水素を輸送する用途に適し、柔軟な管の形態であり得る。
[0008]加えて、米国特許出願公開第2003/0111776号はエンジンの冷却回路に使用するための強化されたポリアミド(PA)の組成物を開示する。組成物はガス圧入技術(GIT)により滑らかな内面およびグリコール/水混合物のような冷却媒体に対して良好な加水分解安定性を有する成形部品に加工処理され得る。
[0009]また米国特許第9505912号は20~85重量%のアミノ末端基の数が≧50mmol/kgである少なくとも1種のポリアミド;14.9~60重量%のガラス繊維;0.01~2重量%の少なくとも1種の熱安定剤;0~1.5重量%の少なくとも1種の離型剤;および0~30重量%の他の添加剤を含み、(A)~(E)の重量百分率の合計が100である熱可塑性成形材料を開示する。
[0010]機械的強度、例えば、引張強さを提供することに加えて、自動車用途はまた一般に秀でた加水分解老化性能も必要とする。しかしながら、これらの性能特性は改良された加水分解抵抗性のために設計されていない伝統的なポリアミド組成物に関連することが多い。
[0011]したがって、現存の技術を考慮しても、秀でた加水分解抵抗性、機械的特性、例えば、加水分解老化下で引張強さ保持および反発弾性を有効に提供する改良されたポリアミド組成物に対するニーズが残存する。
[0012]いくつかの実施形態において、本開示は(少なくとも35μeq/グラム、例えば、50μeq/グラム~100μeq/グラムの)アミン末端基を含む、(5wt%~85wt%の)(結晶性または半結晶性の)ポリアミドポリマー、例えば、PA-6,6ポリマー、(25wt%~60wt%の)ガラス繊維;および5wt%未満の酸化防止剤を含む加水分解抵抗性ポリアミド組成物に関する。ポリアミド組成物は少なくとも180℃の温度で3000時間熱老化され、23℃で測定されたとき少なくとも75MPaの引張強さを保持する。ポリアミドポリマー対ガラス繊維の重量比は少なくとも0.5:1、好ましくは0.5:1~2:1の範囲であり得る。ポリアミドポリマーの相対粘度はギ酸法により測定されて少なくとも5である。ポリアミド組成物はさらに(2.2wt%未満の)核生成剤および/または(5.0wt%未満の)熱安定剤および/または捕捉剤、例えば、3.0wt%未満の銅をベースとする熱安定剤、および/または(45wt%未満の)層状鉱物強化材もしくは充填材、特に、雲母、および/またはニグロシン、および/または飽和脂肪酸潤滑剤を含み得る。いくつかの場合において、ポリアミド組成物は50wt%~80wt%のポリアミドポリマー;および20wt%~50wt%のガラス繊維を含む。いくつかの場合において、ポリアミド組成物は35wt%~65wt%のポリアミドポリマー;および35wt%~65wt%のガラス繊維を含む。ポリアミドポリマーの数平均分子量は100,000未満であり得る。ポリアミドポリマー対ニグロシンの重量比は1~85の範囲であり得る。ポリアミド組成物は55wt%~72wt%のポリアミドポリマー;および20wt%~50wt%のガラス繊維を含み得;ここでポリアミドポリマーは70μeq/グラム~80μeq/グラムのアミン末端基を含み;またポリアミドポリマーは36~55の範囲の相対粘度を有する。ポリアミド組成物は45wt%~55wt%のポリアミドポリマー;および45wt%~55wt%のガラス繊維を含み得;ここでポリアミドポリマーは70μeq/グラム~80μeq/グラムのアミン末端基を含み;またポリアミドポリマーは36~55の範囲の相対粘度を有する。ポリアミド組成物は60wt%~70wt%のポリアミドポリマー;30wt%~40wt%のガラス繊維;0.05wt%~2wt%のアミン酸化防止剤;および0.5wt%~2wt%のフェノール酸化防止剤を含み得;ここでポリアミドポリマーは74μeq/グラム~80μeq/グラムのアミン末端基を含み;またポリアミドポリマーは40~50の範囲の相対粘度を有する。ポリアミド組成物は45wt%~51wt%のポリアミドポリマー;46wt%~53wt%のガラス繊維;0.05wt%~2wt%のアミン酸化防止剤;および0.5wt%~2wt%のフェノール酸化防止剤を含み;ここでポリアミドポリマーは74μeq/グラム~80μeq/グラムのアミン末端基を含み;またポリアミドポリマーは40~50の範囲の相対粘度を有する。本開示はポリアミド組成物を含む射出成形品に関する。
[0013]いくらかの実施形態において、本開示は少なくとも55μeq/グラム、例えば、62μeq/グラム~82μeq/グラムの理論的アミン末端基含量を有する(50wt%~80wt%または61wt%~73wt%の)ポリアミドポリマー、例えば、PA-6,6、および(25wt%~60wt%または25wt%~35wt%)のガラス繊維を含む加水分解抵抗性ポリアミド組成物に関する。ポリアミドポリマー対ガラス繊維の重量比は0.5:1~4.0:1、例えば、0.7:1~3.0:1の範囲であり得る。ポリアミド組成物は0.06wt%未満の銅、例えば、0.01wt%未満の銅を含み得、または組成物は銅もしくは銅をベースとする化合物;および/または1ppb~0.24wt%、例えば、1ppb~0.23wt%の非銅金属ハロゲン化物化合物を含まない。ポリアミド組成物は75μeq/グラム~90μeq/グラムの範囲の理論的アミン末端基含量を有する第1のポリアミドおよび40μeq/グラム~50μeq/グラムの範囲の理論的アミン末端基含量を有する第2のポリアミドを含み得;ここでポリアミドポリマーの理論的アミン末端基含量は少なくとも55μeq/グラムである。組成物はステアリン酸亜鉛、もしくはステアリン酸、もしくはこれらの組合せをさらに含み得、および/またはカルシウムをベースとする化合物を含まない可能性がある。ポリアミドポリマーの相対粘度はギ酸法により測定されて少なくとも5であり得る。ポリアミド組成物は61wt%~73wt%のポリアミドポリマーおよび25wt%~35wt%のガラス繊維を含み得;ポリアミドポリマーは62μeq/グラム~85μeq/グラムの範囲の理論的アミン末端基含量;および36~55の範囲の相対粘度;および1.5:1~2.8:1の範囲のポリアミドポリマー対ガラス繊維の重量比を有し得る。ポリアミド組成物は61wt%~73wt%のポリアミドポリマーを含み得、このポリアミドポリマーは75μeq/グラム~90μeq/グラムの範囲の理論的アミン末端基含量を有する27wt%~72wt%の第1のポリアミド;および20μeq/グラム~49μeq/グラムの範囲の理論的アミン末端基含量を有する0wt%~50wt%の第2のポリアミドを含む。組成物はさらに25wt%~35wt%のガラス繊維;1ppb~0.24wt%のヨウ化物化合物;および0.01wt%未満の銅を含み得る。ポリアミドポリマーは60μeq/グラム~85μeq/グラムの範囲の理論的アミン末端基含量;および36~55の範囲の相対粘度を有し得る。ポリアミド組成物は、130℃で500時間加水分解老化させたとき、23℃で測定されて40kJ/mより大きい反発弾性を示し得;130℃で1000時間加水分解老化させたとき、ポリアミド組成物は23℃で測定されて19kJ/mより大きい反発弾性を示し得;130℃で500時間加水分解老化させたとき、ポリアミド組成物は23℃で測定されて53%より大きい反発弾性保持を示し得;130℃で1000時間加水分解老化させたとき、ポリアミド組成物は23℃で測定されて24%より大きい反発弾性保持を示し得;130℃で500時間加水分解老化させたとき、組成物は23℃で測定されて2.03%より大きい引張伸びを示し得;130℃で500時間加水分解老化させたとき、組成物は23℃で測定されて63%より大きい引張伸び保持を示し得;および/または130℃で1000時間加水分解老化させたとき、組成物は23℃で測定されると0.66%より大きい引張伸びを示し得る。
[0014]上で述べたように、ポリアミドが使用される多くの用途は水との接触および/または昇温を必要とすることが多く、そのためポリアミドのアミド結合は加水分解および関連する性能上の問題を受け易くなる。従来のポリアミド組成物は熱安定剤パッケージ、および場合によっては、より多量のアミン末端基を有するポリアミドを使用する。これらのポリアミド組成物は特定の組合せの金属をベースとする安定剤、例えば、ヨウ化カリウム、臭化カリウム、および/またはヨウ化銅のような金属ハロゲン化物をかなりの量(いくつかの場合においてより高い銅または銅化合物含量)使用することが多い。しかしながら、これら従来のポリアミド樹枝および組成物が加水分解抵抗性および強度の要求を満たすのは難しいことが判明している。
[0015]かかる用途向けを意図された典型的なポリアミド調製物はまた追加の強度を提供するためにガラス繊維のような強化用充填材も多くの場合30wt%以下のような少なめの量で含む。しかしながら、これらの繊維の添加は性能を改良し得るが、かかる従来の強化されたポリアミドはまた最適未満の加水分解抵抗特性も特徴とする。
[0016]本開示は一般に、例えば水接触および/または湿気を伴う用途に使用されたとき、とりわけ、引張伸びおよび反発弾性により証明され得る加水分解抵抗性の有利な改良を提供するポリアミド組成物に関する。
[0017]開示されるポリアミド組成物および構造はポリアミド組成物の熱的安定性に対処するために異なる手法を取り、(少量の)金属をベースとする安定剤と組み合わせて特定のAEGレベルを利用する。これらのAEGレベルの効果的な使用は改良された機械的性質および反発弾性の一因となる。理論に縛られることはないが、特定のガラス繊維とポリアミドポリマーのアミン末端基との相互作用、例えば、繊維とポリマーマトリックスとの間の改良された相互作用が加水分解抵抗性の予想外の改良の一因となり得ると考えられる。加えて、加水分解による分解は酸触媒反応であると仮定され、ポリアミドポリマー内のより多い量のアミン末端基(および/またはより少ない量の酸末端基)の存在は驚くべきことに分解を遅らせて、例えば、加水分解抵抗性を改良することが見出された。上述のアミン末端基量と他の成分の特定の組合せとの相乗的な組合せが本明細書に開示される予想外の加水分解抵抗性能を提供すると考えられる。
[0018]さらに、これらのAEGレベルが性能の改良を好都合に提供するので、(所望の結果を達成するための)安定剤パッケージの必要性が有利に低減または除外されることができ、殊に多くの安定剤パッケージが高価な金属成分を含有する事実を考慮すると、プロセス効率に通じる。また、金属、例えば、銅またはカリウムを含有する化合物の低減または除外は最終用途でも有利である。例えば、流体接触が通常起こる用途、例えば、ラジエーターにおいて、より低い金属含量は流体中に浸出し得る金属の量を減らす。
[0019]1つの局面において、加水分解抵抗性ポリアミド組成物が開示される。組成物はポリアミドポリマー、ガラス繊維、および任意選択の酸化防止剤を含む。以下により詳細に記載されるように、組成物は好ましくは5wt%~85wt%のポリアミドポリマー、25wt%~60wt%のガラス繊維、および/または5wt%未満の酸化防止剤を含む。これらの成分を組成物中に(本明細書に開示される濃度および比率で)使用することにより、改良された加水分解抵抗性および強度特性を示すポリアミド組成物、例えば、少なくとも180℃の温度で3000時間熱老化させ、23℃で測定されたとき少なくとも75MPaの引張強さを保持するポリアミドが提供される。
[0020]いくつかの場合において、本開示は少なくとも55μeq/グラムの理論的アミン末端基含量を有する(50wt%~80wt%の)ポリアミドポリマー(高AEGポリアミド)および(25wt%~60wt%の)ガラス繊維を含む(低銅含量)ポリアミド組成物に関する。いくつかの場合において、ポリアミドポリマー対ガラス繊維の重量比は0.5:1~4.0:1の範囲である。組成物はまた、いくつかの場合において、金属をベースとする安定剤、例えば、金属ハロゲン化物を、特定の低い量で含み得る特定の安定剤パッケージを含む。安定剤パッケージは特定の組合せの金属をベースとする安定剤、例えば、ヨウ化銅、非銅金属ハロゲン化物、例えばヨウ化カリウム、および/または臭化カリウムを(あるとしても)低い量で使用する。例えば、組成物は、組成物中に使用されるとき、低量のみの銅金属、例えば、0.06wt%未満の銅金属;または低量の非銅金属ハロゲン化物化合物、例えば、1ppb~0.24wt%の非銅金属ハロゲン化物化合物、例えば臭化カリウムまたはヨウ化カリウムを組成物に提供する安定剤パッケージを使用し得る。このように、高AEGポリアミドおよび安定剤パッケージの使用は、秀でた性能を提供し、一方上述の結果、例えば、130℃で500時間加水分解老化させ、23℃で測定されたとき40kJ/mより大きい反発弾性を達成するのに必要とされる高価な金属安定剤、例えば、銅をベースとする化合物の量を最小にする。
[0021]本明細書に開示されるポリアミド組成物は高い衝撃エネルギー損失(反発弾性)、破断時曲げ強度、破断時引張強さ、および引張係数を含めて他の有利な機械的性質を有する。
[0022]以下、ポリアミド組成物の構成成分が個別に考察される。これらの構成成分はお互いに一緒に使用されて上述のポリアミド組成物を形成すると考えられる。
末端基
[0023]本明細書で使用されるとき、アミン末端基はポリアミド中に存在するアミン末端(-NH)の量として定義される。AEG計算方法は周知である。場合によっては理論的AEG含量が使用される。理論的AEG含量はポリアミド組成物に含まれる全てのポリアミドの末端基レベルを考慮し、加重平均に基づいてAEG含量を計算することによって計算され得る。
[0024]開示されるアミドポリマーは特定の範囲および/または限界の(理論的な)AEGレベルを利用する。いくつかの実施形態において、アミドポリマーは50μeq/グラム~90μeq/グラム、例えば、55μeq/グラム~85μeq/グラム、60μeq/グラム~90μeq/グラム、70μeq/グラム~90μeq/グラム、74μeq/グラム~89μeq/グラム、52μeq/グラム~92μeq/グラム、55μeq/グラム~92μeq/グラム、60μeq/グラム~85μeq/グラム、62μeq/グラム~82μeq/グラム、76μeq/グラム~87μeq/グラム、78μeq/グラム~85μeq/グラム、60μeq/グラム~80μeq/グラム、62μeq/グラム~78μeq/グラム、65μeq/グラム~75μeq/グラム、または67μeq/グラム~73の範囲のAEGレベルを有する。下限に関して、ベースのポリアミド組成物は50μeq/グラムより大きい、例えば、55μeq/グラムより大きい、57μeq/グラムより大きい、60μeq/グラムより大きい、62μeq/グラムより大きい、65μeq/グラムより大きい、67μeq/グラムより大きい、70μeq/グラムより大きい、72μeq/グラムより大きい、74μeq/グラムより大きい、75μeq/グラムより大きい、76μeq/グラムより大きいまたは78μeq/グラムより大きい(理論的な)AEGレベルを有し得る。上限に関して、ベースのポリアミド組成物は90μeq/グラム未満、例えば89μeq/グラム未満、87μeq/グラム未満、85μeq/グラム未満、80μeq/グラム未満、78μeq/グラム未満、75μeq/グラム未満、70μeq/グラム未満、65μeq/グラム未満、63μeq/グラム未満、または60μeq/グラム未満のAEGレベルを有し得る。ここでもまた、特定のAEGレベルの利用が予想外の組合せの加水分解老化弾性、例えば、(中でも)引張強さおよび/または反発弾性を提供する。
[0025]いくつかの実施形態において、ポリアミドポリマーは35μeq/グラム~100μeq/グラム、例えば、50μeq/グラム~100μeq/グラム、40μeq/グラム~85μeq/グラム、53μeq/グラム~97μeq/グラム、52μeq/グラム~92μeq/グラム、55μeq/グラム~92μeq/グラム、60μeq/グラム~85μeq/グラム、62μeq/グラム~82μeq/グラム、55μeq/グラム~95μeq/グラム、58μeq/グラム~92μeq/グラム、60μeq/グラム~90μeq/グラム、63μeq/グラム~88μeq/グラム、65μeq/グラム~88μeq/グラム、68μeq/グラム~87μeq/グラム、70μeq/グラム~85μeq/グラム、70μeq/グラム~80μeq/グラム、74μeq/グラム~80μeq/グラム、72μeq/グラム~82μeq/グラム、または74μeq/グラム~80μeq/グラムのアミン末端基(理論的)を含む。下限に関して、ポリアミドポリマーは35μeq/グラムより多い、例えば、50μeq/グラムより多い、52μeq/グラムより多い、53μeq/グラムより多い、55μeq/グラムより多い、58μeq/グラムより多い、60μeq/グラムより多い、62μeq/グラムより多い、63μeq/グラムより多い、65μeq/グラムより多い、68μeq/グラムより多い、70μeq/グラムより多い、72μeq/グラムより多い、または74μeq/グラムより多いアミン末端基を含み得る。上限に関して、ポリアミドポリマーは100μeq/グラム未満、例えば、97μeq/グラム未満、95μeq/グラム未満、92μeq/グラム未満、90μeq/グラム未満、88μeq/グラム未満、87μeq/グラム未満、85μeq/グラム未満、82μeq/グラム未満、または80μeq/グラム未満のアミン末端基を含み得る。
[0026]AEG含量は、非限定例が以下に提供される従来のより低いAEG含量のポリアミドを処理することによって得られ/達成され/制御され得る。いくつかの場合において、AEGレベルは重合反応混合物中の過剰のヘキサメチレンジアミン(HMD)の量を制御することによって得られ/達成され/制御され得る。HMDは反応に使用される(ジ)カルボン酸、例えばアジピン酸より揮発性であると考えられる。一般に、反応混合物中の過剰のHMDが最終的にAEGのレベルに影響を及ぼす。場合によって、AEGレベルは(モノ)アミンの組込みを介して、例えば末端構造のいくらかをアミンで「キャッピングする」ことにより得られ/達成され/制御され得、上述の高いAEGレベルのアミドポリマーに到達するために単官能性の末端キャッピングが使用され得る。
[0027]代表的な(モノ)アミンは限定されることはないがベンジルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、2-エチル-1-ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ウンデシルアミン、ドデシルアミン、アミルアミン、tert-ブチルアミン、テトラデシルアミン、ヘキサデシルアミン、もしくはオクタデシルアミン、またはこれらの任意の組合せを包含する。代表的な(モノ)酸は限定されることはないが酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、ヘキサン酸、オクタン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、オレイン酸、もしくはステアリン酸、またはこれらの任意の組合せを包含する。
[0028]1種以上のポリアミドは各々独立して、例えば、アミン末端基、カルボキシレート末端基ならびにモノカルボン酸、モノアミン、不活性イミン末端基を形成することができる低級ジカルボン酸、フタル酸およびこれらの誘導体を含むいわゆる不活性末端基のような特定の構造の末端基を有する。重大なことに、いくつかの局面において、ポリマー末端基は特に組成物の他の構成成分と相互作用して、化学的性質、例えば、加水分解抵抗性、および/または機械的性質、例えば、引張強さの予想外の改良を相乗的に提供するように選択されることができるということが判明した。重大なことに、本発明者はより高い濃度の末端基が、しばしば酸触媒反応である加水分解減成反応を遅らせることを発見した。より高い量の末端基、およびより低い濃度の酸末端基の存在は加水分解減成反応が進行する速度を低下させることが判明した。
[0029]いくつかの場合において、ポリアミドポリマーは各々が異なるAEG含量を有する多数のポリアミドを含む。かかる場合において、ポリアミドポリマーは本明細書で考察される全体(合計)理論的末端基含量を有し得る。いくつかの場合において、1種以上のポリアミドは低いAEG含量を有し得、他のポリアミドは高いAEG含量を有し得るが、全体の理論的末端基含量は本明細書に開示される高いレベルにある。
ポリアミドポリマー
[0030]上で述べたように、開示された熱安定化されたポリアミド組成物は大量のAEGを有するアミドポリマー(高AEGポリアミド)を含む。ポリアミド自体、例えば、高AEGポリアミドを形成するように処理され得るベースのポリアミドは広く変化し得る。いくつかの場合において、ポリアミドは高AEG含量を達成するように加工処理され得る(代表的な技術は上に示されている)。
[0031]多くの種類の天然および人工のポリアミドが知られており、高AEGポリアミドの形成に利用され得る。一般的なポリアミドはナイロンおよびアラミドを含む。例えば、ポリアミドはPA-4T/4I;PA-4T/6I;PA-5T/5I;PA-6;PA-6,6;PA-6,6/6;PA-6,6/6T;PA-6T/6I;PA-6T/6I/6;PA-6T/6;PA-6T/6I/66;PA-6T/MPDMT(ここでMPDMTはジアミン成分としてのヘキサメチレンジアミンおよび2-メチルペンタメチレンジアミンの混合物ならびに二酸成分としてのテレフタル酸をベースとするポリアミドである);PA-6T/66;PA-6T/610;PA-10T/612;PA-10T/106;PA-6T/612;PA-6T/10T;PA-6T/10I;PA-9T;PA-10T;PA-12T;PA-10T/10I;PA-10T/12;PA-10T/11;PA-6T/9T;PA-6T/12T;PA-6T/10T/6I;PA-6T/6I/6;PA-6T/61/12;およびこれらの組合せを含み得る。
[0032]開示される組成物のポリアミドポリマーは広く変化することができ、1種のポリアミドポリマーまたは2種以上のポリアミドを含むことができる。代表的なポリアミドポリマーおよびポリアミドポリマーを含有する組成物は、その開示が参照により組み込まれるKirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, Vol. 18, pp. 328-371 (Wiley 1982)に記載される。簡潔にいうと、ポリアミドはポリマー主鎖の不可欠な部分として繰返しアミド基を含有する生成物である。線状のポリアミドは特に興味深く、当技術分野で周知のように二官能性のモノマーの縮合から形成され得る。ポリアミドはナイロンと呼ばれることが多い。特定のポリアミドポリマーおよびコポリマーならびにそれらの調製は、例えば、米国特許第2,071,250号;同第2,071,251号;同第2,130,523号;同第2,130,948号;同第2,241,322号;同第2,312,966号;同第2,512,606号;同第3,236,914号;同第3,472,916号;同第3,373,223号;同第3,393,210号;同第3,984,497号;同第3,546,319号;同第4,031,164号;同第4,320,213号;同第4,346,200号;同第4,713,415号;同第4,760,129号;同第4,981,906号;同第5,504,185号;同第5,543,495号;同第5,698,658号;同第6,011,134号;同第6,136,947号;同第6,169,162号;同第6,197,855号;同第7,138,482号;同第7,381,788号;および同第8,759,475号に記載され、これらは各々全体があらゆる目的で参照により組み込まれる。
[0033]組成物の1種以上のポリアミドポリマーは脂肪族ポリアミド、例えばポリマー性E-カプロラクタム(PA6)およびポリヘキサメチレンアジパミド(PA66)または他の脂肪族ナイロン、芳香族成分、例えばパラフェニレンジアミンおよびテレフタル酸を有するポリアミド、およびコポリマー、例えば2-メチルペンタメチレンジアミンおよび3,5-ジカルボキシベンゼンスルホン酸またはそのナトリウムスルタネート(sultanate)塩の形態のスルホイソフタル酸を有するアジペートを含むことができる。ポリアミドはポリアミノウンデカン酸およびビス-パラアミノシクロヘキシルメタンおよびウンデカン酸のポリマーを含むことができる。他のポリアミドはポリ(アミノドデカノアミド)、ポリヘキサメチレンセバカミド、ポリ(p-キシリレンアゼレアミド)、ポリ(m-キシリレンアジパミド)、およびビス(p-アミノシクロヘキシル)メタンおよびアゼライン、セバシンおよび同族の脂肪族ジカルボン酸に由来するポリアミドを含む。
[0034]本明細書で使用されるとき、用語「PA6ポリマー」および「PA6ポリアミドポリマー」はまたPA6が主成分であるコポリマーも含む。本明細書で使用されるとき用語「PA66ポリマー」および「PA66ポリアミドポリマー」はまたPA66が主成分であるコポリマーも含む。いくつかの実施形態において、PA-6,6/6I;PA-6I/6T;もしくはPA-6,6/6T、またはこれらの組合せのようなコポリマーがポリアミドポリマーとして使用されると考えられる。いくつかの場合において、これらのポリマーの物理的ブレンド、例えば、溶融ブレンドが考えられる。1つの実施形態において、ポリアミドポリマーはPA-6、もしくはPA-6,6、またはこれらの組合せを含む。
[0035]ポリアミド組成物はラクタムの共重合および/または共重縮合を含めた開環重合または重縮合によって製造されるポリアミドを含むことができる。これらのポリアミドは、例えば、プロピオラクタム、ブチロラクタム、バレロラクタム、およびカプロラクタムから製造されるものを含むことができる。例えば、いくつかの実施形態において、組成物はカプロラクタムの重合から誘導されるポリアミドポリマーを含む。
[0036]いくつかの局面において、1種以上のポリアミドポリマーはPA66ポリマーを含む。PA66はポリエチレンテレフタレート(PET)のような他のエンジニアリング樹枝に対して速い晶析速度および高温性能を有し、射出成形で使用するのに著しい利点をもたらす。いくつかの実施形態において、ポリアミドポリマーはPA6もしくはPA66またはこれらの組合せを含む。いくつかの実施形態において、ポリアミドポリマーはPA66(のみ)を含む。
[0037]ポリアミド組成物はポリアミドの組合せを含むことができる。様々なポリアミドを組み合わせることにより、最終組成物は各々の構成成分ポリアミドの望ましい性質、例えば、機械的性質を取り入れることができる。ポリアミドの組合せはいくつもの公知のポリアミドを含むことができよう。いくつかの実施形態において、ポリアミド組成物は、好ましくは本明細書で考察された量で存在するPA6およびPA66の組合せを含む。ポリアミド組成物はまた一般に本明細書に記載されたいずれかの重量百分率の組合せを使用することもできる。
[0038]ポリアミド組成物中の高い全AEG含量を有するポリアミドポリマーの濃度は、例えば、5wt%~85wt%、例えば、30wt%~80w%、40wt%~75wt%、50wt%~85wt%、55wt%~78wt%、60wt%~75wt%、61wt%~73wt%、62wt%~72wt%、66wt%~68wt%、45wt%~70wt%、47wt%~65wt%、または47.5wt%~63.5wt%の範囲であることができる。上限に関して、合わせたポリアミドポリマー濃度は85wt%未満、例えば、80wt%未満、78wt%未満、75wt%未満、72wt%未満、70wt%未満、68wt%未満、65wt%未満、または63.5wt%未満であることができる。下限に関して、合わせたポリアミドポリマー濃度は5wt%より大きい、例えば、30wt%より大きい、40wt%より大きい、42wt%より大きい、45wt%より大きい、47wt%より大きい、47.5wt%より大きい、50wt%より大きい、55wt%より大きい、60wt%より大きい、62wt%より大きい、または66wt%より大きいことができる。より低い濃度、例えば、5wt%未満、およびより高い濃度、例えば、85wt%より大きい濃度も考えられる。
[0039]ポリアミド組成物中のポリアミドポリマーの濃度は、例えば、35wt%~85wt%、例えば、40wt%~85w%、45wt%~80wt%、50wt%~80wt%、55wt%~75wt%、55wt%~72wt%、60wt%~70wt%、58wt%~68wt%、または59wt%~67wt%の範囲であることができる。上限に関して、合わせたポリアミドポリマー濃度は85wt%未満、例えば、80wt%未満、75wt%未満、68wt%未満、または67wt%未満であることができる。下限に関して、合わせたポリアミドポリマー濃度は35wt%より大きい、例えば、40wt%より大きい、45wt%より大きい、50wt%より大きい、55wt%より大きい、58wt%より大きい、または59wt%より大きいことができる。
[0040]ポリアミド組成物中のポリアミドポリマーの濃度は、例えば、25wt%~75wt%、例えば、30wt%~70w%、35wt%~65wt%、40wt%~60wt%、45wt%~50wt%、45wt%~51wt%、45wt%~55wt%、45wt%~51wt%、46wt%~50wt%、または47wt%~49wt%の範囲であることができる。上限に関して、合わせたポリアミドポリマー濃度は75wt%未満、例えば、70wt%未満、65wt%未満、60wt%未満、50wt%未満または49wt%未満であることができる。下限に関して、合わせたポリアミドポリマー濃度は25wt%より大きい、例えば、30wt%より大きい、35wt%より大きい、40wt%より大きい、45wt%より大きい、46wt%より大きい、または47wt%より大きいことができる。
[0041]いくつかの場合において、ポリアミドポリマーは第1のポリアミドおよび第2のポリアミド(および/または追加のポリアミド)を含む。第1のポリアミドは、例えば、65μeq/グラム~100μeq/グラム、例えば、70μeq/グラム~95μeq/グラム、75μeq/グラム~90μeq/グラム、または78μeq/グラム~85μeq/グラムの範囲の高い理論的アミン末端基含量を有し得る。下限に関して、第1のポリアミドは65μeq/グラムより大きい、例えば、70μeq/グラムより大きい、75μeq/グラムより大きい、または78μeq/グラムより大きい理論的アミン末端基含量を有し得る。上限に関して、第1のポリアミドは100μeq/グラム未満、例えば、95μeq/グラム未満、90μeq/グラム未満、または85μeq/グラム未満の理論的アミン末端基含量を有し得る。
[0042]ポリアミドポリマーは20wt%~80wt%、例えば、25wt%~75w%、27wt%~72wt%、30wt%~70wt%、または33wt%~67wt%の範囲の量で第1のポリアミドを含み得る。下限に関して、ポリアミドポリマーは80wt%未満、例えば、75wt%未満、72wt%未満、70wt%未満、または67wt%未満の量で第1のポリアミドを含み得る。上限に関して、ポリアミドポリマーは25wt%より多い、例えば、27wt%より多い、30wt%より多い、または33wt%より多い量で第1のポリアミドを含み得る。
[0043]第2のポリアミドは20μeq/グラム~49μeq/グラム、例えば、25μeq/グラム~49μeq/グラム、35μeq/グラム~49μeq/グラム、または44μeq/グラム~49μeq/グラムの範囲の低い理論的アミン末端基含量を有し得る。下限に関して、第2のポリアミドは20μeq/グラムより大きい、例えば、25μeq/グラムより大きい、35μeq/グラムより大きい、または44μeq/グラムより大きい理論的アミン末端基含量を有し得る。上限に関して、第2のポリアミドは49.5μeq/グラム未満、例えば、49μeq/グラム未満、48μeq/グラム未満、または45μeq/グラム未満の理論的アミン末端基含量を有し得る。
[0044]慣用の応用で行なわれるように、単一のポリアミド構成成分を使用するのに対して、多数のポリマーの使用は、全体の理論的AEG含量を調節または調整するのにブレンドの使用を可能にするので有利である。
[0045]ポリアミドポリマーは0wt%~50wt%、例えば、5wt%~40w%、10wt%~38wt%、12wt%~35wt%、または16wt%~33wt%の範囲の量で第2のポリアミドを含み得る。下限に関して、ポリアミドポリマーは50wt%未満、例えば、40wt%未満、38wt%未満、35wt%未満、または33wt%未満の量で第2のポリアミドを含み得る。上限に関して、ポリアミドポリマーは0wt%より多い、例えば、5wt%より多い、10wt%より多い、12wt%より多い、または16wt%より多い量で第2のポリアミドを含み得る。
[0046]ポリアミド組成物がPA6もしくはPA66またはこれらの組合せを含む、またはポリアミド組成物がPA66(のみ)を含む場合、上述の範囲および限界が適用される。
[0047]いくつかの実施形態において、1種以上の低溶融温度ポリアミド、例えば、210℃未満、例えば、206℃未満、202℃未満、198℃未満、194℃未満、190℃未満、186℃未満、182℃未満、178℃未満、または174℃未満の溶融温度を有するポリアミドが利用される。1種以上のポリアミドの溶融温度は各々独立して、例えば、170℃~210℃、例えば、170℃~194℃、174℃~198℃、178℃~202℃~182℃~206℃、または186℃~210℃の範囲であることができる。下限に関して、各々のポリアミドの溶融温度は170℃より高い、例えば、174℃より高い、178℃より高い、182℃より高い、186℃より高い、190℃より高い、194℃より高い、198℃より高い、202℃より高い、または206℃より高いことができる。より高い、例えば、210℃より高い溶融温度、およびより低い、例えば、170℃未満の溶融温度も考えられる。
[0048]ポリアミド混合物の組成構成に加えて、ポリアミドポリマーの相対粘度が性能および加工処理の両方において驚くべき利益を提供することができるということも発見された。例えば、アミドポリマーの相対粘度が一定の範囲および/または限界内であれば、生産速度および引張強さ(および場合により秀でた反発弾性)が改良される。本明細書で記載されるとき、「相対粘度」または「RV」とは、ポリマーのギ酸溶液の粘度とギ酸自身の粘度との比較を意味し、標準的なプロトコルASTM D789-18(2018)に従って90%ギ酸およびガラス毛細管Ubbelohde粘度計を用いて測定される。繊維ガラスまたは他の充填材を含有する試料の場合、溶解されるべき試料の重量は100mlのギ酸当たり必要とされる11.0グラムの純粋な樹枝を提供するように充填材の量に従って調節される。かかる充填材を含有する溶液は粘度計に装填する前にろ過される。
[0049]いくつかの実施形態において、ポリアミドポリマーの相対粘度は各々独立にまたはまとめて5~150、例えば、10~100、20~80、25~75、30~60、40~55、36~55、40~50、42~50、または44~48の範囲であることができる。上限に関して、ポリアミドポリマー相対粘度は150未満、例えば、100未満、80未満、75未満、60未満、55未満、50未満、または48未満であることができる。下限に関して、ポリアミドポリマー相対粘度は5より大きい、例えば、10より大きい、20より大きい、25より大きい、30より大きい、40より大きい、42より大きい、または44より大きいことができる。より大きい、例えば、150より大きい相対粘度、およびより低い、例えば、5未満の相対粘度も考えられる。場合によっては、より大きい相対粘度で始めると、ポリマーがより低い相対粘度/より低い分子量レベルに分解するのにより長い時間がかかるのでより良好な性能を提供する。
[0050]ポリアミド組成物中の1種以上のポリアミドポリマーの数平均分子量は各々独立して、例えば、10,000ダルトン~100,000ダルトン、例えば、10,000ダルトン~64,000ダルトン、19,000ダルトン~73,000ダルトン、28,000ダルトン~82,000ダルトン、37,000ダルトン~91,000ダルトン、または46,000ダルトン~100,000ダルトンの範囲であることができる。上限に関して、各々のポリアミドポリマーの分子量は独立して100,000ダルトン未満、例えば、91,000ダルトン未満、82,000ダルトン未満、73,000ダルトン未満、64,000ダルトン未満、55,000ダルトン未満、46,000ダルトン未満、37,000ダルトン未満、28,000ダルトン未満、または19,000ダルトン未満であることができる。下限に関して、各々のポリアミドポリマーの分子量は独立して10,000ダルトンより大きい、例えば、19,000ダルトンより大きい、28,000ダルトンより大きい、37,000ダルトンより大きい、46,000ダルトンより大きい、55,000ダルトンより大きい、64,000ダルトンより大きい、73,000ダルトンより大きい、82,000ダルトンより大きい、または91,000ダルトンより大きいことができる。より大きい、例えば、100,000ダルトンより大きい分子量、およびより小さい、例えば、10,000ダルトン未満の分子量も考えられる。
[0051]いくつかの実施形態において、1種以上のポリアミドポリマーは各々結晶性または半結晶性である。いくつかの実施形態において、1種以上のポリアミドポリマーは各々結晶性である。いくつかの実施形態において、1種以上のポリアミドポリマーは各々半結晶性である。
ガラス繊維
[0052]ポリアミド組成物は強化用充填材、例えば、ガラス繊維を含む。ガラス繊維はソーダ石灰ケイ酸塩ガラス、ケイ酸ジルコニウム、ホウケイ酸カルシウム、アルミナ-ホウケイ酸カルシウム、アルミノケイ酸カルシウム、アルミノケイ酸マグネシウム、またはこれらの組合せを含むことができる。ガラス繊維は長い、例えば、6mmより長い繊維、短い、例えば、6mm未満の繊維、またはこれらの組合せを含むことができる。ガラス繊維はミル粉砕されることができる。
[0053]ポリアミド組成物中の他の組成物構成成分の量に対するガラス繊維の量は他の好ましい特性、例えば、加水分解抵抗性に負に作用することなく追加の強度を有利に提供するために本明細書に開示されるように選択されることができる。
[0054]重大なことに、ポリアミドポリマー対ガラス繊維の重量比が本明細書に開示された性能特性の相乗作用的な組合せを提供する上で重大であり得ることが発見された。
[0055]ポリアミド組成物中のガラス繊維の濃度は、いくつかの実施形態において、25wt%~60wt%、例えば、28wt%~57wt%、30wt%~55wt%、32wt%~53wt%、30wt%~55wt%、または35wt%~51wt%の範囲であることができる。上限に関して、ガラス繊維濃度は60wt%未満、例えば、57wt%未満、55wt%未満、53wt%未満、または51wt%未満であることができる。下限に関して、ガラス繊維濃度は25wt%より大きい、例えば、28wt%より大きい、30wt%より大きい、32wt%より大きい、または35wt%より大きいことができる。より低い、例えば、25wt%未満の濃度、およびより高い、例えば、60wt%より大きい濃度も考えられる。
[0056]ポリアミド組成物中のガラス繊維の濃度は、いくつかの実施形態において、25wt%~50wt%、例えば、25wt%~35wt%、27wt%~33wt%、28wt%~48wt%、28wt%~45wt%、30wt%~43wt%、30wt%~40wt%、32wt%~38wt%、または33wt%~37wt%の範囲であることができる。上限に関して、ガラス繊維濃度は50wt%未満、例えば、48wt%未満、45wt%未満、43wt%未満、40wt%未満、38wt%未満、37wt%未満、または35wt%未満であることができる。下限に関して、ガラス繊維濃度は25wt%より大きい、例えば、28wt%より大きい、30wt%より大きい、32wt%より大きい、または33wt%より大きいことができる。より低い、例えば、25wt%未満の濃度、およびより高い、例えば、50wt%より大きい濃度も考えられる。
[0057]ポリアミド組成物中のガラス繊維の濃度は、いくつかの実施形態において、25wt%~85wt%、例えば、25wt%~75wt%、30wt%~70wt%、35wt%~65wt%、40wt%~60wt%、45wt%~55wt%、または46wt%~52wt%の範囲であることができる。上限に関して、ガラス繊維濃度は85wt%未満、例えば、75wt%未満、70wt%未満、65wt%未満、60wt%未満、55wt%未満、または53wt%未満であることができる。下限に関して、ガラス繊維濃度は25wt%より大きい、例えば、30wt%より大きい、35wt%より大きい、40wt%より大きい、45wt%より大きい、または47wt%より大きいことができる。より低い、例えば、25wt%未満の濃度、およびより高い、例えば、85wt%より大きい濃度も考えられる。
[0058]ポリアミド組成物中の1種以上のポリアミドポリマー対ガラス繊維の重量比は、例えば、0.1~10、例えば、0.1~1.6、0.16~2.5、0.25~4、0.4~6.3、または0.63~10の範囲であることができる。上限に関して、1種以上のポリアミドポリマー対ガラス繊維の重量比は10未満、例えば、6.3未満、4未満、2.5未満、1.6未満、1未満、0.63未満、0.4未満、0.25未満、または0.16未満であることができる。下限に関して、1種以上のポリアミドポリマー対ガラス繊維の重量比は0.1より大きい、例えば、0.16より大きい、0.25より大きい、0.4より大きい、0.63より大きい、1より大きい、1.6より大きい、2.5より大きい、4より大きい、または6.3より大きいことができる。より低い、例えば、0.1未満の比率、およびより高い、例えば、10より大きい比率も考えられる。
[0059]いくつかの実施形態において、ポリアミドポリマー対ガラス繊維の重量比は少なくとも0.5:1、例えば、少なくとも0.6:1、少なくとも0.7:1、少なくとも0.8:1、または少なくとも0.9:1である。範囲に関して、ポリアミドポリマー対ガラス繊維の重量比は0.5:1~20.0:1、例えば、0.5:1~10.0:1、0.6:1~7.0:1、0.7:1~4.0:1、0.8:1~3.0:1、0.5:1~2:1、または0.9:1~2.0:1の範囲であり得る。上限に関して、ポリアミドポリマー対ガラス繊維の重量比は20.0未満:1、例えば、10.0未満:1、7.0未満:1、4.0未満:1、3.0未満:1、または2.0未満:1である。
[0060]いくつかの実施形態において、ポリアミドポリマー対ガラス繊維の重量比は少なくとも0.5:1、例えば、少なくとも0.7:1、少なくとも0.9:1、少なくとも1.0:1、少なくとも1.2:1、少なくとも1.5:1、または少なくとも1.7:1である。範囲に関して、ポリアミドポリマー対ガラス繊維の重量比は0.5:1~5.0:1、例えば、0.5:1~4.0:1、0.6:1~3.5:1、0.7:1~3.0:1、0.8:1~2.7:1、1.0:1~2.4:1、1.2:1~2.2:1、1.4:1~2.0:1、または1.5:1~1.9:1の範囲であり得る。上限に関して、ポリアミドポリマー対ガラス繊維の重量比は5.0未満:1、例えば、4.0未満:1、3.5未満:1、3.0未満:1、2.7未満:1、2.4未満:1、2.2未満:1、2.0未満:1、または1.9未満:1である。
[0061]いくつかの実施形態において、ポリアミドポリマー対ガラス繊維の重量比は少なくとも0.5:1、例えば、少なくとも0.6:1、少なくとも0.7:1、少なくとも0.8:1、または少なくとも0.9:1である。範囲に関して、ポリアミドポリマー対ガラス繊維の重量比は0.5:1~5.0:1、例えば、0.5:1~3.0:1、0.6:1~2.0:1、0.7:1~1.7:1、0.8:1~1.5:1、または0.8:1~1.2:1の範囲であり得る。上限に関して、ポリアミドポリマー対ガラス繊維の重量比は5.0未満:1、例えば、3.0未満:1、2.0未満:1、1.7未満:1、1.5未満:1、または1.2未満:1である。
[0062]いくつかの実施形態において、ポリアミド組成物は、あるとしても少ない量の層状鉱物強化材、例えば、雲母を含む。これらの量の使用は驚くべきことに上述の組合せの特徴を示す製品を提供することが発見された。
[0063]いくつかの実施形態において、ポリアミド組成物は0.01wt%~45.0wt%、例えば、0.01wt%~35wt%、0.1wt%~35.0wt%、0.5wt%~30.0wt%、0.5wt%~25.0wt%、1.0wt%~20.0wt%、1.0wt%~10wt%、0.5wt%~7wt%、または1.0wt%~5.0wt%の層状鉱物強化材を含む。上限に関して、ポリアミド組成物は45.0wt%未満、例えば、35.0wt%未満、30.0wt%未満、25.0wt%未満、20.0wt%未満、15.0wt%未満、10.0wt%未満、7.0wt%未満、5.0wt%未満、3.0wt%未満、1.0wt%未満、または0.5wt%未満の層状鉱物強化材を含み得る。下限に関して、ポリアミド組成物は0.01wt%より多い、例えば、0.1wt%より多い、0.5wt%より多い、1.0wt%より多い、または5.0wt%より多い層状鉱物強化材を含み得る。
熱安定剤パッケージ
[0064]ポリアミド組成物の1種以上の熱安定剤は、材料の強度または延性に有意に負の影響を及ぼすことなく組成物の、例えば、高い作動温度での性能を改良しつつ、一方で高価な金属安定剤、例えば、銅をベースとする化合物の必要性を低減または除外することが見出された。熱安定剤は、例えば、ヒンダードフェノール系安定剤、ホスファイトをベースとする安定剤、ヒンダードアミンをベースとする安定剤、トリアジンをベースとする安定剤、イオウをベースとする安定剤、金属をベースとする安定剤(少量で)、またはこれらの組合せを含むことができる。いくつかの場合において、熱安定剤パッケージは有益なことに低い銅または銅をベースとする化合物の含量を有する。いくつかの場合において、熱安定剤パッケージは銅を含まない。
[0065]安定剤パッケージは、いくつかの場合において、金属をベースとする安定剤、例えば、金属ハロゲン化物を、特定の少ない量で含む。安定剤パッケージは特定の組合せの金属をベースとする安定剤、例えば、非銅金属ハロゲン化物、例えばヨウ化カリウム、臭化カリウム、および/または(あるとしても)少量のヨウ化銅を使用する。
[0066]銅をベースとする安定剤は、存在するならば、あるとしても(少ない)量、例えば、0wt%~0.03wt%、例えば、0wt%~0.026wt%、10ppm~0.020wt%、または25ppm~0.015wt%で存在し得る。上限に関して、銅ベースの安定剤は0.03wt%未満、例えば、0.026wt%未満、0.020wt%未満、または0.015wt%未満の量で存在し得る。下限に関して、銅ベースの安定剤は0wt%より多い、例えば、10ppmより多い、25ppmより多い、または50ppmより多い量で存在し得る。いくつかの実施形態において、熱安定剤パッケージ(およびポリアミド組成物)は顕著なコストおよび/または処理上の利点を提供する銅をベースとする安定剤を含まない。
[0067]銅をベースとする安定剤は、使用される場合、銅ハロゲン化物、例えば、塩化物、臭化物、ヨウ化物を含み得る。銅安定剤はまたシアン化銅、酸化銅、硫酸銅、リン酸銅、酢酸銅、プロピオン酸銅、安息香酸銅、アジピン酸銅、テレフタル酸銅、イソフタル酸銅、サリチル酸銅、ニコチン酸銅、ステアリン酸銅、ならびにエチレンジアミンおよびエチレンジアミン四酢酸のようなキレート化アミンに配位した銅錯塩も含むことができる。
[0068]ポリアミド組成物は、いくつかの実施形態において、少量の銅金属(少量の銅をベースとする化合物の添加の結果として)、例えば、0.06wt%未満、例えば、0.05wt%未満、0.03wt%未満、0.01wt%未満、または0.005wt%未満の銅金属を含み得る。範囲に関して、組成物は0ppm~0.06wt%、例えば、0ppm~0.01wt%、10ppm~0.05wt%、または10ppm~0.03wt%の銅金属を含み得る。いくつかの実施形態において、熱安定剤パッケージ(およびポリアミド組成物)はかなりのコストおよび/または処理上の利点を提供する銅を含まない。
[0069]いくつかの実施形態において、安定剤パッケージは、組成物中に使用されるとき、少量の非銅金属ハロゲン化物化合物を有する。非銅金属ハロゲン化物は銅を含まないハロゲン化物であり、例えば、銅ハロゲン化物ではない。いくつかの場合において、非銅金属ハロゲン化物はアルカリ金属ハロゲン化物、例えば、ヨウ化ナトリウム、臭化ナトリウム、ヨウ化カリウム、および臭化カリウムである。いくつかの実施形態において、非銅金属ハロゲン化物は臭化カリウム、もしくはヨウ化カリウム、またはこれらの組合せを含む。
[0070]いくつかの実施形態において、ポリアミド組成物は0wt%~0.25wt%、例えば、1ppb~0.24wt%、100ppb~0.24wt%、1ppm~0.24wt%、または50ppm~0.23wt%の非銅金属ハロゲン化物化合物を含む。上限に関して、ポリアミド組成物は0.30wt%未満、例えば、0.26wt%未満、0.24wt%未満、または0.23未満の非銅金属ハロゲン化物化合物を含み得る。
[0071]いくつかの実施形態において、ポリアミド組成物はセリウムをベースとする熱安定剤、例えば、酸化セリウムおよび/またはセリウムオキシハイドレート(oxyhydrate)を含む。
[0072]ポリアミド組成物中の熱安定剤の濃度は、例えば、0.1~5wt%、例えば、0.1wt%~1wt%、0.15wt%~1.5wt%、0.22wt%~2.3wt%、0.32wt%~3.4wt%、または0.48wt%~5wt%の範囲であることができる。いくつかの実施形態において、熱安定剤の濃度は0.2wt%~0.7wt%の範囲である。上限に関して、熱安定剤濃度は5wt%未満、例えば、3.4wt%未満、2.3wt%未満、1.5wt%未満、1wt%未満、0.71wt%未満、0.48wt%未満、0.32wt%未満、0.22wt%未満、または0.15wt%未満であることができる。下限に関して、熱安定剤濃度は0.1wt%より高い、例えば、0.15wt%より高い、0.22wt%より高い、0.32wt%より高い、0.48wt%より高い、0.71wt%より高い、1wt%より高い、1.5wt%より高い、2.3wt%より高い、または3.4wt%より高いことができる。より低い、例えば、0.1wt%未満の濃度、およびより高い、例えば、5wt%より高い濃度も考えられる。
[0073]いくつかの実施形態において、熱安定剤は銅または、例えば、ヨウ化銅のような銅を含有する化合物を含む。熱安定剤を他のポリアミド組成物構成成分と合わせた後、ポリアミド組成物中の銅の濃度は、例えば、25ppm~700ppm、例えば、25ppm~180ppm、35ppm~260ppm、49ppm~360ppm、68ppm~500ppm、または95ppm~700ppmの範囲であることができる。上限に関して、ポリアミド組成物中の銅の濃度は700ppm未満、例えば、500ppm未満、360ppm未満、260ppm未満、180ppm未満、130ppm未満、95ppm未満、68ppm未満、49ppm未満、または35ppm未満であることができる。下限に関して、ポリアミド組成物中の銅の濃度は25ppmより大きい、例えば、35ppmより大きい、49ppmより大きい、68ppmより大きい、95ppmより大きい、130ppmより大きい、180ppmより大きい、260ppmより大きい、360ppmより大きい、または500ppmより大きいことができる。より高い、例えば、700ppmより大きい濃度、およびより低い、例えば、25ppm未満の濃度も考えられる。
[0074]いくつかの実施形態において、ポリアミド組成物は、あるとしても少量の熱安定剤および/または捕捉剤、例えば、銅をベースとする熱安定剤を含む。これらの量のこれらの構成成分の使用は驚くべきことに上述の組合せの特徴を示す製品を提供することが発見された。
[0075]1つの実施形態において、ポリアミド組成物は5.0wt%未満、例えば、4.0wt%未満、3.0wt%未満、2.5wt%未満、2.0wt%未満、1.5wt%未満、1.0wt%未満、0.5wt%未満、または0.1wt%未満の熱安定剤および/または捕捉剤を含む。下限に関して、ポリアミド組成物は0.001wt%より多い、例えば、0.01wt%より多い、0.05wt%より多い、0.1wt%より多い、0.5wt%より多い、1.0wt%より多い、2.0wt%より多い、または5.0wt%より多い熱安定剤および/または捕捉剤を含み得る。範囲に関して、ポリアミド組成物は0.001wt%~5.0wt%、例えば、0.01wt%~5.0wt%、0.05wt%~4.0wt%、0.05wt%~3.0wt%、0.05~2.0wt%、0.1wt%~3.0wt%、または0.1~2.0wt%の範囲の量で熱安定剤および/または捕捉剤を含み得る。
[0076]いくつかの実施形態において、熱安定剤は銅をベースとする熱安定剤を含む。かかる場合において、銅をベースとする熱安定剤は熱安定剤に関連して考察された、一般に、例えば、5.0wt%未満、4.0wt%未満、3.0wt%未満、2.5wt%未満、2.0wt%未満、1.5wt%未満、1.0wt%未満、0.5wt%未満、または0.1wt%未満の量で存在し得る。
[0077]フェノール系安定剤、ホスファイトをベースとする安定剤、ヒンダードアミンをベースとする安定剤、およびトリアジンをベースとする安定剤のような追加の安定剤も使用され得る。
[0078]ヒンダードフェノール系安定剤の例はN,N’-ヘキサン-1,6-ジイルビス[3-(3,5-ジtert-ブチル-4-ヒドロキシフェニルプロピオンアミド)];ペンタエリトリチル-テトラキス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート];N,N’-ヘキサメチレンビス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシヒドロシンナムアミド);トリエチレングリコール-ビス[3-(3-tert-ブチル-5-メチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート];3,9-ビス{2-[3-(3-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)プロピオニルオキシ]-1,1-ジメチルエチル}-2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン;3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジルホスホネート-ジエチルエステル;1,3,5-トリメチル-2,4,6-トリス(3,5-ジtert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)ベンゼン;および1,3,5-トリス(4-tert-ブチル-3-ヒドロキシ-2,6-ジメチルベンジル)イソシアヌレートを含む。
[0079]ホスファイトをベースとする安定剤の例は、トリオクチルホスファイト;トリラウリルホスファイト;トリデシルホスファイト;オクチルジフェニルホスファイト;トリスイソデシルホスファイト;フェニルジイソデシルホスファイト;フェニルジ(トリデシル)ホスファイト;ジフェニルイソオクチルホスファイト;ジフェニルイソデシルホスファイト;ジフェニル(トリデシル)ホスファイト;トリフェニルホスファイト;トリス(ノニルフェニル)ホスファイト;トリス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスファイト;トリス(2,4-ジ-tert-ブチル-5-メチルフェニル)ホスファイト;トリス(ブトキシエチル)ホスファイト;4,4’-ブチリデン-ビス(3-メチル-6-tertブチルフェニル-テトラ-トリデシル)ジホスファイト;テトラ(C12-~C15-混合アルキル)-4,4’-イソプロピリデンジフェニルジホスファイト;4,4’-イソプロピリデンビス(2-tert-ブチルフェニル)-ジ(ノニルフェニル)ホスファイト;トリス(ビフェニル)ホスファイト;テトラ(トリデシル)-1,1,3-トリス(2-メチル-5-tertブチル-4-ヒドロキシフェニル)ブタンジホスファイト;テトラ(トリデシル)-4,4’-ブチリデンビス(3-メチル-6-tert-ブチルフェニル)ジホスファイト;テトラ(C-~C15-混合アルキル)-4,4’-イソプロピリデンジフェニルジホスファイト;トリス(モノ-/ジ-混合ノニルフェニル)ホスファイト;4,4’-イソプロピリデンビス(2-tertブチルフェニル)-ジ(ノニルフェニル)ホスファイト;9,10-ジ-ヒドロ-9-オキサ-10-ホスホルフェナントレン-10-オキシド;トリス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)ホスファイト;水素化-4,4’-イソプロピリデンジフェニルポリホスファイト;ビス(オクチルフェニル)-ビス(4,4’-ブチリデンビス(3-メチル-6-tert-ブチルフェニル)-1,6-ヘキサノールジホスファイト;ヘキサ(トリデシル)-1,1,3-トリス(2-メチル-4-ヒドロキシ-5-tert-ブチルフェニル)ブタントリホスファイト;トリス(4,4’-イソプロピリデンビス(2-tertブチルフェニル)ホスファイト;トリス(1,3-ステアロイルオキシイソプロピル)ホスファイト;2,2-メチレンビス(4,6-ジtert-ブチルフェニル)オクチルホスファイト;2,2-メチレンビス(3-メチル-4,6-ジ-tert-ブチルフェニル)-2-エチルヘキシルホスファイト;テトラキステトラ(2,4-ジ-tert-ブチル-5-メチルフェニル)-4,4’-ビフェニレンジホスファイト;およびテトラキス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)-4,4’-ビフェニレンジホスファイトを含む。
[0080]ホスファイトをベースとする安定剤はまた、ペンタエリトリトール-型ホスファイト化合物、例えば2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェニル-フェニル-ペンタエリトリトールジホスファイト;2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェニル-メチル-ペンタエリトリトールジホスファイト;2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェニル-2-エチルヘキシル-ペンタエリトリトールジホスファイト;2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェニルイソデシル-ペンタエリトリトールジホスファイト;2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェニル-ラウリルペンタエリトリトールジホスファイト;2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェニル-イソトリデシル-ペンタエリトリトールジホスファイト;2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェニル-ステアリル-ペンタエリトリトールジホスファイト;2,6-ジtert-ブチル-4-メチルフェニル-シクロヘキシル-ペンタエリトリトールジホスファイト;2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェニル-ベンジル-ペンタエリトリトールジホスファイト;2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェニル-エチルセロソルブ-ペンタエリトリトールジホスファイト;2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェニル-ブチルカルビトール-ペンタエリトリトールジホスファイト;2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェニル-オクチルフェニル-ペンタエリトリトールジホスファイト;2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェニル-ノニルフェニル-ペンタエリトリトールジホスファイト;ビス(2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェニル)ペンタエリトリトールジホスファイト;ビス(2,6-ジ-tert-ブチル-4-エチルフェニル)ペンタエリトリトールジホスファイト;2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェニル-2,6-ジ-tertブチルフェニル-ペンタエリトリトールジホスファイト;2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェニル-2,4-ジ-tertブチルフェニル-ペンタエリトリトールジホスファイト;2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェニル-2,4-ジ-tertオクチルフェニル-ペンタエリトリトールジホスファイト;2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェニル-2-シクロヘキシルフェニル-ペンタエリトリトールジホスファイト;2,6-ジ-tert-アミル-4-メチルフェニル-フェニル-ペンタエリトリトールジホスファイト;ビス(2,6-ジ-tert-アミル-4-メチルフェニル)ペンタエリトリトールジホスファイト;およびビス(2,6-ジ-tert-オクチル-4-メチルフェニル)ペンタエリトリトールジホスファイトを含む。
[0081]ヒンダードアミンをベースとする安定剤の例は、4-アセトキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン;4-ステアロイルオキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン;4-アクリロイルオキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン;4-(フェニルアセトキシ)-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン;4-ベンゾイルオキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン;4-メトキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン;4-ステアリルオキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン;4-シクロヘキシルオキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン;4-ベンジルオキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン;4-フェノキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン;4-(エチルカルバモイルオキシ)-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン;4-(シクロヘキシルカルバモイルオキシ)-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン;4-(フェニルカルバモイルオキシ)-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン;ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)-カーボネート;ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)-オキサレート;ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)-マロネート;ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)-セバケート;ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)-アジペート;ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)テレフタレート;1,2-ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジルオキシ)-エタン;α,α’-ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジルオキシ)-p-キシレン;ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)-トリレン-2,4-ジカルバメート;ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)-ヘキサメチレン-1,6-ジカルバメート;トリス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)-ベンゼン-1,3,5-トリカルボキシレート;トリス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)-ベンゼン-1,3,4-トリカルボキシレート;1-[2-{3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ}ブチル]-4-[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ]2,2,6,6-テトラメチルピペリジン;N,N’-ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)-1,3-ベンゼンジカルボキサミド;および1,2,3,4-ブタンテトラカルボン酸の縮合生成物;1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジノール;およびβ,β,β’,β’-テトラメチル-3,9-[2,4,8,10-テトラオキサスピロ(5,5)ウンデカン]ジエタノールを含む。市販のHALSの一例はNylostabのS-EEDである。
[0082]トリアジンをベースとする安定剤の例は、2,4,6-トリス(2’-ヒドロキシ-4’-オクチルオキシ-フェニル)-1,3,5-トリアジン;2-(2’-ヒドロキシ-4’-ヘキシルオキシ-フェニル)-4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン;2-(2’-ヒドロキシ-4’-オクチルオキシフェニル)-4,6-ビス(2’,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン;2-(2’,4’-ジヒドロキシフェニル)-4,6-ビス(2’,4’-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン;2,4-ビス(2’-ヒドロキシ-4’-プロピルオキシ-フェニル)-6-(2’,4’-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン;2-(2-ヒドロキシ-4-オクチルオキシフェニル)-4,6-ビス(4’-メチルフェニル)-1,3,5-トリアジン;2-(2’-ヒドロキシ-4’-ドデシルオキシフェニル)-4,6-ビス(2’,4’-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン;2,4,6-トリス(2’-ヒドロキシ-4’-イソプロピルオキシフェニル)-1,3,5-トリアジン;2,4,6-トリス(2’-ヒドロキシ-4’-n-ヘキシルオキシフェニル)-1,3,5-トリアジン;および2,4,6-トリス(2’-ヒドロキシ-4’-エトキシカルボニルメトキシフェニル)-1,3,5-トリアジンを含む。
耐衝撃性改良剤
[0083]本明細書に開示されたポリアミド組成物は1種以上の耐衝撃性改良剤を含む。耐衝撃性改良剤は組成物の1種以上のポリアミドポリマーと良好な相互作用および相溶性、ならびに分散性を有するように選択されるエラストマー性またはゴムのような材料であることができる。耐衝撃性改良剤はスチレンコポリマー、例えばアクリレート-ブタジエン-スチレンまたはメチルメタクリレート-ブタジエン-スチレンを含むことができる。耐衝撃性改良剤はアクリルポリマーまたはポリエチレンポリマー、例えば塩素化ポリエチレンを含むことができる。いくつかの実施形態において、耐衝撃性改良剤はエチレン-オクテンコポリマーを含む。
[0084]ポリアミド組成物中の耐衝撃性改良剤の濃度は、例えば、3wt%~30wt%、例えば3wt%~19.2wt%、5.7wt%~21.9wt%、8.4wt%~24.6wt%、11.1wt%~27.3wt%、または13.8wt%~30wt%の範囲であることができる。いくつかの実施形態において、耐衝撃性改良剤の濃度は6wt%~20wt%、例えば、6wt%~14.4wt%、7.4wt%~15.8wt%、8.8wt%~17.2wt%、10.2wt%~18.6wt%、または11.6wt%~20wt%の範囲であることができる。上限に関して、耐衝撃性改良剤濃度は30wt%未満、例えば、27.3wt%未満、24.6wt%未満、21.9wt%未満、20wt%未満、18.6wt%未満、17.2wt%未満、15.8wt%未満、14.4wt%未満、13wt%未満、11.6wt%未満、10.2wt%未満、8.8wt%未満、7.4wt%未満、6wt%未満、または5.4wt%未満であることができる。下限に関して、耐衝撃性改良剤濃度は3wt%より大きい、5.4wt%より大きい、6wt%より大きい、7.4wt%より大きい、8.8wt%より大きい、10.2wt%より大きい、11.6wt%より大きい、13wt%より大きい、14.4wt%より大きい、15.8wt%より大きい、17.2wt%より大きい、18.6wt%より大きい、20wt%より大きい、21.9wt%より大きい、24.6wt%より大きい、または27.6wt%より大きいことができる。より低い、例えば、3wt%未満の濃度、およびより高い、例えば、30wt%より大きい濃度も考えられる。
[0085]組成物中の耐衝撃性改良剤およびガラス繊維の量の比率は予想外にも、有利な組合せの強度および延性特性を有する材料を製造するのに特に重要であることが判明した。ポリアミド組成物中のガラス繊維対耐衝撃性改良剤の重量比は、例えば0.3~20、例えば、0.3~3.7、0.46~5.7、0.69~8.6、1.1~13、または1.6~20の範囲であることができる。上限に関して、ガラス繊維対耐衝撃性改良剤の重量比は20未満、例えば、13未満、8.6未満、5.7未満、3.7未満、2.4未満、1.6未満、1.1未満、または0.69未満であることができる。下限に関して、ガラス繊維対耐衝撃性改良剤の重量比は0.3より大きい、例えば、0.46より大きい、0.69より大きい、1.1より大きい、1.6より大きい、2.4より大きい、5.7より大きい、8.6より大きい、または13より大きいことができる。より低い、例えば、0.3未満の比、およびより高い、例えば、20より大きい比も考えられる。
[0086]ポリアミド組成物中の1種以上のポリアミドポリマー対耐衝撃性改良剤の重量比は、例えば、0.2~30、例えば、0.2~4、0.33~6.7、0.54~11、0.9~18、または1.5~30の範囲であることができる。上限に関して、1種以上のポリアミドポリマー対耐衝撃性改良剤の重量比は30未満、例えば、18未満、11未満、6.7未満、4未満、2.4未満、1.5未満、0.9未満、0.54未満、または0.33未満であることができる。下限に関して、1種以上のポリアミドポリマー対耐衝撃性改良剤の重量比は0.2より大きい、例えば、0.33より大きい、0.55より大きい、0.9より大きい、1.5より大きい、2.4より大きい、6.7より大きい、11より大きい、または18より大きいことができる。より低い、例えば、0.2未満の比、およびより高い、例えば、30より大きい比も考えられる。
カラーパッケージ(ニグロシン/カーボンブラック)
[0087]ポリアミド組成物は1種以上の可溶性染料、例えばニグロシンまたはソルベントブラック7を含むことができる。ポリアミド組成物中の可溶性染料、例えば、ニグロシンの濃度は、例えば、0.05wt%~10wt%、例えば、0.05wt%~5wt%、0.07wt%~5wt%、0.1wt%~5wt%、0.1wt%~3wt%、0.3wt%~3wt%、0.5wt%~2wt%、0.5wt%~1.5wt%、または0.7wt%~1.3wt%範囲であることができる。上限に関して、可溶性染料濃度は10wt%未満、例えば、5wt%未満、3wt%未満、2wt%未満、1.5wt%未満、または1.3wt%未満であることができる。下限に関して、可溶性染料濃度は0.05wt%より大きい、例えば、0.07wt%より大きい、0.1wt%より大きい、0.3wt%より大きい、0.5wt%より大きい、または0.7wt%より大きいことができる。より低い、例えば、0.05wt%未満の濃度、およびより高い、例えば、10.0wt%より大きい濃度も考えられる。
[0088]ポリアミドポリマー対可溶性染料の重量比は製品性能にとって重大であることが示されたことが発見された。
[0089]いくつかの実施形態において、ポリアミドポリマー対可溶性染料の重量比は1~100、例えば、5~90、5~85、10~80、20~70、30~70、40~70、45~65、または47~64の範囲である。上限に関して、ポリアミドポリマー対可溶性染料の重量比は100未満、例えば、90未満、85未満、80未満、70未満、65未満、または64未満であり得る。下限に関して、ポリアミドポリマー対可溶性染料の重量比は1より大きい、例えば、5より大きい、10より大きい、20より大きい、30より大きい、40より大きい、45より大きい、または47より大きい可能性がある。
[0090]ポリアミド組成物は1種以上の顔料、例えばカーボンブラックを、好ましくはあるとしても小量で含むことができる。ポリアミド組成物中のカーボンブラックの濃度は、例えば、0.1~5wt%、例えば、0.1wt%~1.05wt%、0.15wt%~1.55wt%、0.22wt%~2.29wt%、0.32wt%~3.38wt%、または0.48wt%~5wt%の範囲であることができる。いくつかの実施形態において、カーボンブラックの濃度は0.2wt%~0.8wt%の範囲である。上限に関して、カーボンブラック濃度は5.0wt%未満、例えば、4.0wt%未満、3.0wt%未満、2.0wt%未満、1.5wt%未満、1.0wt%未満、または0.5wt%未満であることができる。いくつかの実施形態において、カーボンブラックの濃度は3wt%未満である。下限に関して、カーボンブラック濃度は0.1wt%より大きい、例えば、0.15wt%より大きい、0.22wt%より大きい、0.32wt%より大きい、0.48wt%より大きい、0.71wt%より大きい、1wt%より大きい、1.5wt%より大きい、2.3wt%より大きい、または3.4wt%より大きいことができる。より低い、例えば、0.1wt%未満の濃度、およびより高い、例えば、5wt%より大きい濃度も考えられる。
潤滑剤
[0091]ポリアミド組成物は1種以上の潤滑剤を含むことができる。潤滑剤の種類および相対量は組成物の加工処理を改良し、材料の同時に高い強度および延性に寄与するように選択されることができ、広く変化し得る。
[0092]いくつかの実施形態において、潤滑剤は脂肪酸、例えば、脂肪酸ワックスを含む。いくつかの実施形態において、ワックスは飽和脂肪酸を含む。いくつかの実施形態において、潤滑剤はステアリン酸、ベヘン酸、またはこれらの塩もしくは組合せを含む。いくつかの実施形態において、潤滑剤はステアリン酸、ベヘン酸、またはこれらの塩もしくは組合せからなる。ステアリン酸塩潤滑剤は、例えば、ステアリン酸亜鉛 ステアリン酸カルシウム、ジステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、N,N’ エチレンビス-ステアルアミド、ステアリルエルカミドを含むことができる。いくつかの実施形態において、潤滑剤はイオン性の潤滑剤を含まない。1つの実施形態において、ポリアミド組成物はN,N’ エチレンビス-ステアルアミドを含む。いくつかの場合において、ポリアミド組成物はステアリン酸亜鉛、もしくはステアリン酸、またはこれらの組合せを含む。
[0093]いくつかの実施形態において、ポリアミドはカルシウムをベースとする化合物をほとんどまたは全く含まない。本発明者は上述の熱安定剤パッケージを使用することによりカルシウムをベースとする化合物が有益に低減または除去されることができることを見出した。カルシウムをベースとする安定剤は一般により高価で加工処理するのがより困難であり、本組成物は性能を低下させることなく他の潤滑剤、例えば、ステアリン酸またはステアリン酸亜鉛の使用を可能にする。例えば、ポリアミド組成物は0.5wt%未満、例えば、0.4wt%未満、0.3wt%未満、0.2wt%未満、または0.1wt%未満のカルシウムをベースとする化合物を含み得る。
[0094]いくつかの実施形態において、ポリアミド組成物中の潤滑剤の濃度は0.01~10wt%、例えば、0.01wt%~5.0wt%、0.05wt%~5.0wt%、0.05wt%~2.0wt%、0.05wt%~1.5wt%、0.07wt%~1.1wt%、0.07wt%~0.5wt%、または0.07wt%~0.15wt%の範囲である。上限に関して、潤滑剤濃度は10.0wt%未満、例えば、7.0wt%未満、5.0wt%未満、3.0wt%未満、2.0wt%未満、1.5wt%未満、1.0wt%未満、0.7wt%未満、0.5wt%未満、0.3wt%未満、または0.2wt%未満であることができる。下限に関して、潤滑剤濃度は0.01wt%より大きい、例えば、0.02wt%より大きい、0.03w%より大きい、0.04wt%より大きい、0.05wt%より大きい、0.06wt%より大きい、0.07wt%より大きい、0.08wt%より大きい、または0.09wt%より大きいことができる。より低い、例えば、0.01wt%未満の濃度、およびより高い、例えば、10wt%より大きい濃度も考えられる。
[0095]適切な市販の潤滑剤はLonzaのAcrawaxを含む。
[0096]ポリアミド組成物はさらに酸化防止剤または酸化防止剤パッケージを含み得る。本発明者は特定の酸化防止剤と上述のポリアミドおよびガラス繊維との組合せが予想外に有利な性能特性に寄与することを見出した。
その他の添加剤
[0097]ポリアミド組成物はまた1種以上の連鎖停止剤、粘度調整剤、可塑剤、UV安定剤、触媒、他のポリマー、難燃剤、艶消し剤、抗菌剤、帯電防止剤、蛍光増白剤、増量剤、加工助剤、タルク、雲母、石こう、ウォラストナイトおよびその他当業者に公知の通常使用される添加剤も含むことができる。追加の適切な添加剤はPlastics Additives, An A-Z reference, Edited by Geoffrey Pritchard (1998)に見られる。添加剤分散への安定剤の任意の添加が代表的な実施形態に存在する。添加剤分散に適切な安定剤は、限定されることはないが、ポリエトキシレート(例えばポリエトキシル化されたアルキルフェノールTriton X-100)、ポリプロポキシレート、ブロックコポリマー性ポリエーテル、長鎖アルコール、ポリアルコール、アルキルサルフェート、アルキル-スルホネート、アルキル-ベンゼンスルホネート、アルキルホスフェート、アルキル-ホスホネート、アルキル-ナフタレンスルホネート、カルボン酸およびペルフルオロネート(perfluoronates)を含む。
[0098]いくつかの実施形態において、ポリアミド組成物の汚染抵抗はポリアミド前駆体をカチオン性の染料改変剤、例えば5-スルホイソフタル酸またはその塩もしくは他の誘導体とソルト-ブレンドすることにより改良されることができる。
[0099]鎖延長剤もポリアミド組成物に含まれることができる。適切な鎖延長剤化合物はビス-N-アシルビスラクタム化合物、イソフタロイルビス-カプロラクタム(IBC)、アジポイルビス-カプロラクタム(ABC)、テレフタロイルビス-カプロラクタム(TBS)、およびこれらの混合物を含む。
[00100]ポリアミド組成物はまた粘着防止剤も含むことができる。通常珪藻土の形態にある無機の固体は開示されたポリアミド組成物に添加されることができる材料の1つのクラスを表わす。非限定例は炭酸カルシウム、二酸化ケイ素、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸アルミニウムカリウムを含み、二酸化ケイ素は適切な粘着防止剤の例である。
[00101]開示されたポリアミド組成物はまた、透明さおよび酸素障壁をさらに改良すると共に酸素障壁を強化するために、核形成剤を、場合により小量で含むことができる。通例、これらの物質は微結晶開始のための表面を提供する不溶性の高融点化学種である。核形成剤を組み込むことにより、より多くの結晶が開始され、これらは事実上より小さい。より多くの微結晶またはより高い%結晶化度はより多くの強化/より高い引張強さおよび酸素の流れのためのより曲がりくねった経路(増大した障壁)に相関し;より小さい微結晶は改良された透明さに相関する光散乱を減少させる。非限定例はフッ化カルシウム、炭酸カルシウム、タルクおよびナイロン2,2を含む。
[00102]有益なことに、ポリアミド組成物は適切な透明さおよび/または酸素障壁特性を示し、一方大量の核形成剤を必要としない。いくつかの実施形態において、先行する請求項のいずれかのポリアミド組成物であって、ポリアミド組成物は2.2wt%未満、例えば、2.0wt%未満、1.8wt%未満、1.5wt%未満、1.2wt%未満、1.0wt%未満、0.8wt%未満、0.5wt%未満、0.3wt%未満、または0.1wt%未満の核生成剤を含む。
[00103]ポリアミド組成物はまたヒンダードフェノール、例えば、限定されることはないが、Irganox 1010、Irganox 1076およびIrganox 1098;有機ホスファイト、例えば、限定されることはないが、Irgafos 168およびUltranox 626の形態の有機酸化防止剤;芳香族アミン、周期表のIB、IIB、III、およびIV族の金属塩ならびにアルカリおよびアルカリ土類金属の金属ハロゲン化物を含むことができる。
機械的性能特性
[00104]一般に、引張強さの測定はISO 527-1 (2019)で行なわれ得、ポリアミド組成物のシャルピーノッチ付き衝撃エネルギー損失は標準的なプロトコル、例えばISO 179-1 (2010)を用いて測定され得る。加水分解老化は、パネルをエチレングリコールおよび脱イオン水の、例えば、体積で50/50の混合物に浸し、所望の時間、例えば、500時間または1000時間130℃に加熱することにより行なわれ得る。
反発弾性
[00105]いくつかの実施形態において、ポリアミド組成物(またはそれから作成された物品)は500時間130℃で加水分解老化させたとき、23℃で測定されて35kJ/mより大きい、例えば、37kJ/mより大きい、39kJ/mより大きい、40kJ/mより大きい、42kJ/mより大きい、46kJ/mより大きい、48kJ/mより大きい、または50kJ/mより大きい反発弾性を示す。
[00106]いくつかの実施形態において、ポリアミド組成物(またはそれから作成された物品)は1000時間130℃で加水分解老化させたとは、ポリアミド組成物は23℃で測定されて16kJ/mより大きい、18kJ/mより大きい、19kJ/mより大きい、19.75kJ/mより大きい、21kJ/mより大きい、または23kJ/mより大きい反発弾性を示す。
[00107]いくつかの実施形態において、ポリアミド組成物(またはそれから作成された物品)は500時間130℃加水分解老化させたとき、ポリアミド組成物は23℃で測定されて49%より大きい、例えば、53%より大きい、57%より大きい、57.5%より大きい、58%より大きい、または60%より大きい反発弾性保持を示す。
[00108]いくつかの実施形態において、ポリアミド組成物またはそれから作成された物品)は1000時間130℃で加水分解老化させたとき、ポリアミド組成物は23℃で測定されて22%より大きい、例えば、24%より大きい、25%より大きい、25.5%より大きい、26.5%より大きい、26%より大きい、または28%より大きい反発弾性保持を示す。
引張伸び
[00109]いくつかの実施形態において、ポリアミド組成物(またはそれから作成された物品)は500時間130℃で加水分解老化させたとき、組成物は1.8%より大きい、例えば、2.03%より大きい、2.2%より大きい、2.35%より大きい、2.4%より大きい、2.7%より大きい、2.8%より大きい、または2.85%より大きい引張伸びを示す。
[00110]いくつかの実施形態において、ポリアミド組成物(またはそれから作成された物品)は1000時間130℃で加水分解老化させたとき、組成物は0.6%より大きい、例えば、0.65%より大きい、0.66%より大きい、0.7%より大きい、0.8%より大きい、0.9%より大きい、または1.0%より大きい引張伸びを示す。
[00111]いくつかの実施形態において、ポリアミド組成物(またはそれから作成された物品)は500時間130℃で加水分解老化させたとき、組成物は57%より大きい、例えば、63%より大きい、70%より大きい、72%より大きい、74%より大きい、80%より大きい、または85%より大きい引張伸び保持を示す。
[00112]いくつかの実施形態において、ポリアミド組成物(またはそれから作成された物品)は1000時間130℃で加水分解老化させたとき、組成物は20%より大きい、例えば、20.5%より大きい、23%より大きい、25%より大きい、30%より大きい、または31%より大きい引張伸び保持を示す。
引張係数
[00113]いくつかの実施形態において、ポリアミド組成物(またはそれから作成された物品)は500時間130℃で加水分解老化させたとき、組成物は4500MPaより大きい、例えば、4525MPaより大きい、4570MPaより大きい、4600MPaより大きい、または4700MPaより大きい引張係数を示す。
[00114]いくつかの実施形態において、ポリアミド組成物(またはそれから作成された物品)は1000時間130℃で加水分解老化させたとき、組成物は4195MPaより大きい、例えば、4235MPaより大きい、4300MPaより大きい、4345MPaより大きい、または4400MPaより大きい引張係数を示す。
[00115]いくつかの実施形態において、ポリアミド組成物(またはそれから作成された物品)は500時間130℃で加水分解老化させたとき、組成物は40%より大きい、例えば、42%より大きい、43%より大きい、または45%より大きい引張係数保持を示す。
[00116]いくつかの実施形態において、ポリアミド組成物(またはそれから作成された物品)は1000時間130℃で加水分解老化させたとき、組成物は38%より大きい、例えば、41%より大きい、41.5%より大きい、42%より大きい、または43%より大きい引張係数保持を示す。
引張強さ
[00117]いくつかの実施形態において、ポリアミド組成物(またはそれから作成された物品)は500時間130℃で加水分解老化させたとき、組成物は59MPaより大きい、例えば、64MPaより大きい、68MPaより大きい、69MPaより大きい、72MPaより大きい、または75MPaより大きい引張強さを示す。
[00118]いくつかの実施形態において、ポリアミド組成物(またはそれから作成された物品)は1000時間130℃で加水分解老化させたとき、組成物は24MPaより大きい、例えば、24.5MPaより大きい、25.5MPaより大きい、30MPaより大きい、32MPaより大きい、または35MPaより大きい引張強さを示す。
[00119]いくつかの実施形態において、ポリアミド組成物(またはそれから作成された物品)は500時間130℃で加水分解老化させたとき、組成物は29%より大きい、例えば、32%より大きい、32.5%より大きい、35%より大きい、37%より大きい、または36%より大きい引張強さ保持を示す。
[00120]いくつかの実施形態において、ポリアミド組成物(またはそれから作成された物品)は1000時間130℃で加水分解老化させたとき、組成物は11%より大きい、例えば、12%より大きい、12.5%より大きい、13%より大きい、15%より大きい、または18%より大きい引張強さ保持を示す。
[00121]いくつかの実施形態において、ポリアミド組成物は少なくとも180℃の温度で3000時間熱老化され、23℃で測定されたとき少なくとも75MPa、例えば少なくとも80MPa、少なくとも90MPa、少なくとも100MPa、または少なくとも110MPaの引張強さを示す。範囲に関して、引張強さは75MPa~175MPa、例えば、80MPa~160MPa、85MPa~160MPa、または90MPa~160MPaの範囲であり得る。一般に、引張強さ測定はISO 527-1 (2018)で行なわれ得、熱老化測定はISO 180 (2018)で行なわれ得る。
[00122]上で述べたように、熱安定化されたポリアミド組成物はまた他の形態の損傷に対して改良された回復力も示すことが見出された。すなわち、ポリアミド組成物は高温に曝露された後に他の望ましい機械的性質を示す。1つのかかる性質は反発弾性である。反発弾性はポリアミド組成物の耐久性に関連する測定基準である。熱安定化されたポリアミド組成物のいくつかの実施形態はISO 179 (2018)により測定されたとき25kJ/mより大きい、例えば、30kJ/mより大きい、35kJ/mより大きい、40kJ/mより大きい、45kJ/mより大きい、50kJ/mより大きい、70kJ/mより大きい、80kJ/mより大きい、または100kJ/mより大きい反発弾性を示す。範囲に関して、熱安定化されたポリアミド組成物は25kJ/m~500kJ/m、30kJ/m~250kJ/m、35kJ/m~150kJ/m、35kJ/m~100kJ/m、25kJ/m~75kJ/m、または35kJ/m~750kJ/mの範囲の反発弾性を示す。
[00123]1つの実施形態において、ポリアミド組成物は61wt%~73wt%のポリアミドポリマーおよび25wt%~35wt%のガラス繊維を含む。ポリアミドポリマーは62μeq/グラム~85μeq/グラムの範囲の理論的アミン末端基含量および36~55の範囲の相対粘度を有し得る。ポリアミドポリマー対ガラス繊維の重量比は1.5:1~2.8:1の範囲であり得る。1000時間130℃で加水分解老化されたとき、ポリアミド組成物は23℃で測定されて19.75kJ/mより大きい反発弾性を示す。
[00124]1つの実施形態において、ポリアミド組成物は、75μeq/グラム~90μeq/グラムの範囲の理論的アミン末端基含量を有する27wt%~72wt%の第1のポリアミドおよび20μeq/グラム~49μeq/グラムの範囲の理論的アミン末端基含量を有する0wt%~50wt%の第2のポリアミドを含む61wt%~73wt%のポリアミドポリマー;ならびに25wt%~35wt%のガラス繊維を含む。組成物はさらに1ppb~0.24wt%のヨウ化物化合物および0.01wt%未満の銅を含み得る。ポリアミドポリマーは60μeq/グラム~85μeq/グラムの範囲の全理論的アミン末端基含量を有し得る。ポリアミドポリマーは36~55の範囲の相対粘度を有し得る。1000時間130℃で加水分解老化されたとき、ポリアミド組成物は23℃で測定されて19.75kJ/mより大きい反発弾性を示し;500時間130℃で加水分解老化されたとき、組成物は2.35%より大きい引張伸びを示す。
調製方法
[00125]本開示はまた提供された加水分解抵抗性ポリアミド組成物を製造する方法にも関する。方法は1種以上のポリアミドポリマー、ガラス繊維、およびその他任意選択の構成成分を準備することを含む。方法はさらに、1種以上のポリアミドポリマー、ガラス繊維、およびその他任意選択の構成成分の種類および相対量を選択して得られるポリアミド組成物に所望の特性を提供することを含むことができる。いくつかの実施形態において、方法はさらに、1種以上の染料、例えばニグロシン、1種以上の顔料、例えばカーボンブラック、および/または1種以上の潤滑剤を選択し、準備し、および/または合わせることを含む。
[00126]1つの実施形態において、本開示はポリアミド組成物を製造することに関し、方法は上述の構成成分を合わせてポリアミド組成物を製造するステップを含む。
[00127]ポリアミド組成物の構成成分は一緒に混合されブレンドされてポリアミド組成物を生成することができ、または適当な反応物質を用いてその場で形成されることができる。さらなる釈明なしの用語「加える」または「合わせる」は材料自身の組成物への添加または組成物内での材料の現場生成を包含することが意図される。別の実施形態において、組成物と組み合わせられるべき2種以上の材料はマスターバッチにより同時に加えられる。
成形品
[00128]本開示はまた提供された加水分解抵抗性組成物のいずれかを含む(成形された)物品にも関する。物品は、例えば、慣用の射出成形、押出成形、ブロー成形、プレス成形、圧縮成形、またはガスアシスト成形技術により製造されることができる。開示された組成物および物品と共に使用するのに適した成形工程は、各々あらゆる目的で参照によりその全体が組み込まれる米国特許第8,658,757号;同第4,707,513号;同第7,858,172号;および同第8,192,664号に記載されている。提供されたポリアミド組成物を用いて作成されることができる物品の例は電気および電子用途(例えば、限定されることはないが、回路ブレーカー、ターミナルブロック、コネクターなど)、自動車用途(例えば、限定されることはないが、空気処理システム、ラジエーターエンドタンク、ファン、シュラウド、など)、家具および電気製品部品、ならびにワイヤ位置決め装置、例えばケーブルタイに使用されるものを含む。いくつかの実施形態において、物品は自動車/車両部品、殊にエンジン部品、例えばラジエーターエンドタンク/配管材料およびオイルフィルターモジュールを含む。
[00129]実施例1~5ならびに比較例A、Bを、表1に示されている成分を合わせ二軸押出機でコンパウンディングすることによって調製した。ポリマーを溶融させ、そのメルトに添加剤を加え、得られた混合物を押し出し、ペレット化した。百分率は重量百分率として表わす。実施例1~5ならびに比較例AおよびBは表1に示されているアミン末端基を有するPA-6,6ポリアミドを使用した。
[00130]安定剤パッケージは銅化合物(存在する場合でも少量)、アミン安定剤、例えば、Naugard 44、および/またはホスファイト安定剤、例えば、Alkanox 240、および/またはヒンダードアミン光安定剤、例えば、Nylostab S-EEDを表1に示した量で含んでいた。
Figure 2022519760000001
[00131]パネルをペレットから形成し、パネルを加水分解老化下500時間および1000時間130℃で試験した。パネルを引張強さ、引張強さ保持、引張伸び、引張伸び保持、引張係数、引張係数保持、ならびに反発弾性(ノッチなしシャルピー、23C)および反発弾性保持について試験した。500時間および1000時間加水分解老化の結果を表2aおよび2bに示す。
Figure 2022519760000002
Figure 2022519760000003
[00132]表2aおよび2bに示されるように、開示された組成物は相乗作用的組合せの機械的性質を示す。例えば、組成物は相乗作用的組合せの引張伸びおよび反発弾性を示す。
[00133]示されたように、加水分解老化性能(500および1000時間)は驚くほどに改良された。特に、引張伸びは予想外に改良された。例えば、500時間加水分解老化で、130℃での引張伸びは実施例1~5の場合2.37MPa~3.25MPaの範囲であったが、比較例AおよびBの場合たった1.84および2.03MPaであった。また、500時間加水分解老化で引張伸び保持は実施例1~5の場合73%~100%の範囲であったが、比較例AおよびBの場合たった57%および63%であった。いずれも有意な改良である。
[00134]1000時間で、引張伸びは実施例1~5の場合0.67MPa~1.15MPaの範囲であったが、比較例AおよびBの場合たった0.75および0.66MPaであった。また1000時間加水分解老化での引張伸び保持は実施例1~5の場合21%~34%の範囲であったが、比較例AおよびBの場合たった23%および20%であった。いずれも有意な改良である。
[00135]また、組合せは反発弾性の予想外の改良を示した。通例、良好な引張性能を示すポリマー組成物は望ましいとは言えない反発弾性性能を有し、その逆もそうである。例えば、500時間加水分解老化で、反発弾性は実施例1~5の場合42.08kJ/m~50.13kJ/mの範囲であったが、比較例AおよびBの場合たった37.26および39.30であった。また500時間加水分解老化での反発弾性保持は実施例1-5の場合55%~68%の範囲であったが、比較例AおよびBの場合たった49%および53%であった。いずれも有意な改良である。
[00136]優れた結果は1000時間老化でも示された。例えば、反発弾性は実施例1~5の場合19.88kJ/m~23.33kJ/mの範囲であったが、比較例AおよびBの場合たった18.38kJ/mおよび16.58kJ/mであった。また1000時間加水分解老化での反発弾性保持は実施例1-5の場合26%~30%の範囲であったが、比較例AおよびBの場合たった22%および24%であった。いずれも有意な改良である。
実施形態
[00137]以下の実施形態が考えられる。特徴および実施形態のあらゆる組合せが考えられる。
[00138]実施形態1:少なくとも35μeq/グラムのアミン末端基を含む5wt%~85wt%のポリアミドポリマー;25wt%~60wt%のガラス繊維;および5wt%未満の酸化防止剤を含む加水分解抵抗性ポリアミド組成物であって、ポリアミド組成物が、少なくとも180℃の温度で3000時間熱老化され、23℃で測定されたとき、少なくとも75MPaの引張強さを保持する、ポリアミド組成物。
[00139]実施形態2:ポリアミドポリマー対ガラス繊維の重量比が少なくとも0.5:1、好ましくは0.5:1~2:1の範囲である、実施形態1の実施形態。
[00140]実施形態3:ポリアミドポリマーの相対粘度がギ酸法により測定されて少なくとも5である、実施形態1および2のいずれかの実施形態。
[00141]実施形態4:ポリアミドポリマーが50μeq/グラム~100μeq/グラムのアミン末端基を含む、実施形態1~3のいずれかの実施形態。
[00142]実施形態5:ポリアミド組成物が2.2wt%未満の核生成剤を含む、実施形態1~4のいずれかの実施形態。
[00143]実施形態6:ポリアミド組成物が5.0wt%未満の熱安定剤および/または捕捉剤を含む、実施形態1~5のいずれかの実施形態。
[00144]実施形態7:ポリアミド組成物が3.0wt%未満の銅をベースとする熱安定剤を含む、実施形態1~6のいずれかの実施形態。
[00145]実施形態8:ポリアミド組成物が45wt%未満の層状鉱物強化材または充填材、特に、雲母を含む、実施形態1~7のいずれかの実施形態。
[00146]実施形態9:50wt%~80wt%のポリアミドポリマー;および20wt%~50wt%のガラス繊維を含む、実施形態1~8のいずれかの実施形態。
[00147]実施形態10:35wt%~65wt%のポリアミドポリマー;および35wt%~65wt%のガラス繊維を含む、実施形態1~9のいずれかの実施形態。
[00148]実施形態11:ポリアミドポリマーがPA-6,6ポリマーを含む、実施形態1~10のいずれかの実施形態。
[00149]実施形態12:ポリアミドポリマーの数平均分子量が100,000未満である、実施形態1~11のいずれかの実施形態。
[00150]実施形態13:ポリアミド組成物が55wt%~72wt%のポリアミドポリマー;および20wt%~50wt%のガラス繊維を含み;ポリアミドポリマーが70μeq/グラム~80μeq/グラムのアミン末端基を含み;ポリアミドポリマーが36~55の範囲の相対粘度を有する、実施形態1~12のいずれかの実施形態。
[00151]実施形態14:ポリアミド組成物が45wt%~55wt%のポリアミドポリマー;および45wt%~55wt%のガラス繊維を含み;ポリアミドポリマーが70μeq/グラム~80μeq/グラムのアミン末端基を含み;ポリアミドポリマーが36~55の範囲の相対粘度を有する、実施形態1~13のいずれかの実施形態。
[00152]実施形態15:ポリアミド組成物が60wt%~70wt%のポリアミドポリマー;30wt%~40wt%のガラス繊維;0.05wt%~2wt%のアミン酸化防止剤;および0.5wt%~2wt%のフェノール酸化防止剤を含み;ポリアミドポリマーが74μeq/グラム~80μeq/グラムのアミン末端基を含み;ポリアミドポリマーが40~50の範囲の相対粘度を有する、実施形態1~14のいずれかの実施形態。
[00153]実施形態16:ポリアミド組成物が45wt%~51wt%のポリアミドポリマー;46wt%~53wt%のガラス繊維;0.05wt%~2wt%のアミン酸化防止剤;および0.5wt%~2wt%のフェノール酸化防止剤を含み;ポリアミドポリマーが74μeq/グラム~80μeq/グラムのアミン末端基を含み;ポリアミドポリマーが40~50の範囲の相対粘度を有する、実施形態1~15のいずれかの実施形態。
[00154]実施形態17:ポリアミドポリマーが結晶性または半結晶性である、実施形態1~16のいずれかの実施形態。
[00155]実施形態18:ポリアミドポリマー対ニグロシンの重量比が1~85の範囲である、実施形態1~17のいずれかの実施形態。
[00156]実施形態19:飽和脂肪酸潤滑剤を含む、実施形態1~18のいずれかの実施形態。
[00157]実施形態20:先行する請求項のいずれかのポリアミド組成物を含む射出成形品。
[00158]実施形態21:少なくとも55μeq/グラムの理論的アミン末端基含量を有する50wt%~80wt%のポリアミドポリマー;および25wt%~60wt%のガラス繊維を含む加水分解組成物であって;ポリアミドポリマー対ガラス繊維の重量比が0.5:1~4.0:1の範囲であり;ポリアミド組成物が0.06wt%未満の銅;または1ppb~0.24wt%の非銅金属ハロゲン化物化合物を含み;ポリアミド組成物が、500時間130℃で加水分解老化されたとき、23℃で測定されて40kJ/m2より大きい反発弾性を示す、加水分解組成物。
[00159]実施形態22:1000時間130℃で加水分解老化されたとき、ポリアミド組成物が23℃で測定されて19kJ/mより大きい反発弾性を示す、実施形態21の実施形態。
[00160]実施形態23:500時間130℃で加水分解老化されたとき、ポリアミド組成物が23℃で測定されて53%より大きい反発弾性保持を示す、実施形態21および22のいずれかの実施形態。
[00161]実施形態24:1000時間130℃で加水分解老化されたとき、ポリアミド組成物が23℃で測定されて24%より大きい反発弾性保持を示す、実施形態21~23のいずれかの実施形態。
[00162]実施形態25:500時間130℃で加水分解老化されたとき、組成物が23℃で測定されて2.03%より大きい引張伸びを示す、実施形態21~24のいずれかの実施形態。
[00163]実施形態26:500時間130℃で加水分解老化されたとき、組成物が23℃で測定されて63%より大きい引張伸び保持を示す、実施形態21~25のいずれかの実施形態。
[00164]実施形態27:1000時間130℃で加水分解老化されたとき、組成物が23℃で測定されて0.66%より大きい引張伸びを示す実施形態21~26のいずれかの実施形態。
[00165]実施形態28:ポリアミドポリマーが62μeq/グラム~82μeq/グラムの範囲の理論的アミン末端基含量を有する、実施形態21~27のいずれかの実施形態。
[00166]実施形態29:ポリアミド組成物が銅または銅をベースとする化合物を含まない、実施形態21~28のいずれかの実施形態。
[00167]実施形態30:ポリアミドポリマー対ガラス繊維の重量比が0.7:1~3.0:1の範囲である、実施形態21~28のいずれかの実施形態。
[00168]実施形態31:ポリアミドポリマーの相対粘度がギ酸法により測定されて少なくとも5である実施形態21~30のいずれかの実施形態。
[00169]実施形態32:ポリアミド組成物が0.01wt%未満の銅および1ppb~0.23wt%のヨウ化物化合物を含む、実施形態21~31のいずれかの実施形態。
[00170]実施形態33:ポリアミド組成物がステアリン酸亜鉛、もしくはステアリン酸、またはこれらの組合せをさらに含む、実施形態21~32のいずれかの実施形態。
[00171]実施形態34:ポリアミド組成物がカルシウムをベースとする化合物を含まない、実施形態21~33のいずれかの実施形態。
[00172]実施形態35:ポリアミドポリマーが75μeq/グラム~90μeq/グラムの範囲の理論的アミン末端基含量を有する第1のポリアミド;および40μeq/グラム~50μeq/グラムの範囲の理論的アミン末端基含量を有する第2のポリアミドを含み;ポリアミドポリマーの理論的アミン末端基含量が少なくとも55μeq/グラムである、実施形態21~34のいずれかの実施形態。
[00173]実施形態36:61wt%~73wt%のポリアミドポリマー;および25wt%~35wt%のガラス繊維を含む、実施形態21~35のいずれかの実施形態。
[00174]実施形態37:ポリアミドポリマーがPA-6,6を含む実施形態21~36のいずれかの実施形態。
[00175]実施形態38:ポリアミド組成物が61wt%~73wt%のポリアミドポリマー;および25wt%~35wt%のガラス繊維を含み;ポリアミドポリマーが62μeq/グラム~85μeq/グラムの範囲の理論的アミン末端基含量を有し;ポリアミドポリマーが36~55の範囲の相対粘度を有し;ポリアミドポリマー対ガラス繊維の重量比が1.5:1~2.8:1の範囲であり;1000時間130℃で加水分解老化されたとき、ポリアミド組成物が23℃で測定されて19.75kJ/mより大きい反発弾性を示す、実施形態21~37のいずれかの実施形態。
[00176]実施形態39:ポリアミド組成物が:75μeq/グラム~90μeq/グラムの範囲の理論的アミン末端基含量を有する27wt%~72wt%の第1のポリアミド;および20μeq/グラム~49μeq/グラムの範囲の理論的アミン末端基含量を有する0wt%~50wt%の第2のポリアミドを含む61wt%~73wt%のポリアミドポリマー;25wt%~35wt%のガラス繊維;1ppb~0.24wt%のヨウ化物化合物 0.01wt%未満の銅を含み;ポリアミドポリマーが60μeq/グラム~85μeq/グラムの範囲の理論的アミン末端基含量を有し;ポリアミドポリマーが36~55の範囲の相対粘度を有し;1000時間130℃で加水分解老化されたとき、ポリアミド組成物が23℃で測定されて19.75kJ/mより大きい反発弾性を示し;500時間130℃で加水分解老化されたとき、組成物が2.35%より大きい引張伸びを示す、実施形態21~38のいずれかの実施形態。
[00177]実施形態40:請求項1のポリアミド組成物を含む(成形された)物品。
[00178]本開示が詳細に記載されて来たが、本開示の思想および範囲内の修正が当業者には直ちに明らかである。以上の考察を考慮して、当技術分野の関連知識ならびに背景および詳細な説明に関連して述べられた参考文献は参照によりその開示が全て本明細書に組み込まれる。さらに、以下および/または添付の特許請求の範囲に記載される本開示の局面ならびに様々な実施形態および様々な特徴の部分は全体または一部が組み合わせられまたは入れ替えられ得ると理解されるべきである。以上の様々な実施形態の記載において、別の実施形態を引用する実施形態は当業者には分かるように他の実施形態と適当に組み合わせられ得る。また、当業者には理解されるように、以上の記載は単に例示であって、本開示を制限することは意図されていない。

Claims (20)

  1. 少なくとも55μeq/グラムの理論的アミン末端基含量を有する50wt%~80wt%のポリアミドポリマー;および
    25wt%~60wt%のガラス繊維
    を含む加水分解抵抗性ポリアミド組成物であって:
    ポリアミドポリマー対ガラス繊維の重量比が0.5:1~4.0:1の範囲であり;
    ポリアミド組成物が:
    0.06wt%未満の銅;または
    1ppb~0.24wt%の非銅金属ハロゲン化物化合物
    を含み;
    ポリアミド組成物が、500時間130℃で加水分解老化されたとき、23℃で測定されて40kJ/mより大きい反発弾性を示す、ポリアミド組成物。
  2. 1000時間130℃で加水分解老化されたとき、23℃で測定されて19kJ/mより大きい反発弾性を示す、請求項1に記載のポリアミド組成物。
  3. 500時間130℃で加水分解老化されたとき、23℃で測定されて53%より大きい反発弾性保持を示す、請求項1に記載のポリアミド組成物。
  4. 1000時間130℃で加水分解老化されたとき、23℃で測定されて24%より大きい反発弾性保持を示す、請求項1に記載のポリアミド組成物。
  5. 500時間130℃で加水分解老化されたとき、23℃で測定されて2.03%より大きい引張伸びを示す、請求項1に記載のポリアミド組成物。
  6. 500時間130℃で加水分解老化されたとき、23℃で測定されて63%より大きい引張伸び保持を示す、請求項1に記載のポリアミド組成物。
  7. 1000時間130℃で加水分解老化されたとき、23℃で測定されて0.66%より大きい引張伸びを示す、請求項1に記載のポリアミド組成物。
  8. ポリアミドポリマーが62μeq/グラム~82μeq/グラムの範囲の理論的アミン末端基含量を有する、請求項1に記載のポリアミド組成物。
  9. 銅または銅をベースとする化合物を含まない、請求項1に記載のポリアミド組成物。
  10. ポリアミドポリマー対ガラス繊維の重量比が0.7:1~3.0:1の範囲である、請求項1に記載のポリアミド組成物。
  11. ポリアミドポリマーの相対粘度がギ酸法により測定されて少なくとも5である、請求項1に記載のポリアミド組成物。
  12. 0.01wt%未満の銅および1ppb~0.23wt%のヨウ化物化合物を含む、請求項1に記載のポリアミド組成物。
  13. ステアリン酸亜鉛、もしくはステアリン酸、またはこれらの組合せをさらに含む、請求項1に記載のポリアミド組成物。
  14. カルシウムをベースとする化合物を含まない、請求項1に記載のポリアミド組成物。
  15. ポリアミドポリマーが:
    75μeq/グラム~90μeq/グラムの範囲の理論的アミン末端基含量を有する第1のポリアミド;
    40μeq/グラム~50μeq/グラムの範囲の理論的アミン末端基含量を有する第2のポリアミドを含み;ポリアミドポリマーの理論的アミン末端基含量が少なくとも55μeq/グラムである、請求項1に記載のポリアミド組成物。
  16. 61wt%~73wt%のポリアミドポリマー;および
    25wt%~35wt%のガラス繊維
    を含む、請求項1に記載のポリアミド組成物。
  17. ポリアミドポリマーがPA-6,6を含む、請求項1に記載のポリアミド組成物。
  18. 61wt%~73wt%のポリアミドポリマー;および
    25wt%~35wt%のガラス繊維を含み;
    ポリアミドポリマーが62μeq/グラム~85μeq/グラムの範囲の理論的アミン末端基含量を有し;
    ポリアミドポリマーが36~55の範囲の相対粘度を有し、
    ポリアミドポリマー対ガラス繊維の重量比が1.5:1~2.8:1の範囲であり;
    1000時間130℃で加水分解老化されたとき、ポリアミド組成物が23℃で測定されて19.75kJ/mより大きい反発弾性を示す、請求項1に記載のポリアミド組成物。
  19. 75μeq/グラム~90μeq/グラムの範囲の理論的アミン末端基含量を有する27wt%~72wt%の第1のポリアミド;および
    20μeq/グラム~49μeq/グラムの範囲の理論的アミン末端基含量を有する0wt%~50wt%の第2のポリアミド
    を含む61wt%~73wt%のポリアミドポリマー;
    25wt%~35wt%のガラス繊維;
    1ppb~0.24wt%のヨウ化物化合物
    0.01wt%未満の銅
    を含み;
    ポリアミドポリマーが60μeq/グラム~85μeq/グラムの範囲の理論的アミン末端基含量を有し;
    ポリアミドポリマーが36~55の範囲の相対粘度を有し;
    1000時間130℃で加水分解老化されたとき、ポリアミド組成物が23℃で測定されて19.75kJ/mより大きい反発弾性を示し;
    500時間130℃で加水分解老化されたとき、組成物が2.35%より大きい引張伸びを示す、請求項1に記載のポリアミド組成物。
  20. 請求項1に記載のポリアミド組成物を含む物品。
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