JPH08333461A - 二軸配向ポリエステルフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】ポリエステルとポリエ−テルとの複合体よりな
るポリエステルフィルムであって、ポリエステルフィル
ムの固有粘度［η］が、０．８（ｄｌ／ｇ）以上である
ことを特徴とする二軸配向ポリエステルフィルム。 【効果】押出時の溶融粘度の低下が小さく、高弾性率
で、表面平坦性に優れ、低オリゴマ−である二軸配向ポ
リエステルフィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、二軸配向ポリエステル
フィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエステルフィルム、特にポリエチレ
ンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレン
ジカルボキシレート及びこれらを主体とするポリエステ
ルからなるフィルムは物理的、化学的特性、耐熱性、耐
薬品性、機械的特性において優れた性質を有するため
に、磁気テープ用、電気用、写真用、包装用、製図用等
多くの用途に用いられている。

【０００３】一方、これらの用途製品のコンパクト化、
高密度化、高品質化等のニーズに従い、ポリエステルフ
ィルムに対する要求特性も益々厳しさを増してきてい
る。

【０００４】一般に、ポリエステルフィルムの高弾性率
化、高強度化方法としては、大きく分類して、原料ポリ
エステル樹脂の高分子量化、高剛性成分の共重合等の原
料面からの改良と、延伸方法、熱処理方法等の製膜面か
らの改良とがある。

【０００５】このなかで、原料ポリエステル樹脂の高分
子量化は、一般に低分子量ポリエステルからの固相重合
によって行うことができる。

【０００６】しかし、通常、固相重合をする際には、低
分子量ポリエステルチップを減圧下あるいは常圧付近の
圧力において空気または不活性気体の気流下で、撹拌を
行いながら、加熱することにより行われる。しかし、チ
ップ層を撹拌することにより、微小粒子（以下ファイン
という）が発生する。このように固相重合系中に、粒径
の著しく異なるチップとファインが共存すると、比表面
積の大きいファインの方が重合度が上がり易いため、チ
ップよりもはるかに高重合化してしまう。そのため、か
かる重合度の大きく異なるファインを含んだチップをそ
のままフィルムに製膜すると、ファインの一部が完全に
溶融できず異物として残存する結果、表面欠点、フィル
ム破れ、物性低下などのトラブルの原因になる。

【０００７】この問題を解決するためには、押出時に濾
過フィルターを用いることが必要であるが、固有粘度の
高いポリエステルの場合は、従来の押出温度では、濾圧
が上昇し、押出すことができない。濾圧を低下させるた
めに押出温度を高温化すると、高分子量ポリエステルの
分解が生じ、分子量の低下がおこり、固有粘度が低下
し、固有粘度の低いポリエステルになってしまう。ま
た、固有粘度の高いポリエステルの場合は、押出機での
剪断発熱、モータの負荷が大きくなるなどの問題があ
り、これまでは押出時の固有粘度低下が小さい、高分子
量、つまり固有粘度の高いフィルムを得ることができな
かった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明の目的
は原料面から新たな改良を行うことによって、固有粘度
［η］の高いポリエステルチップにポリエーテルを含有
させることによって、大幅な固有粘度低下を起こさずに
溶融押出を行うことができ、従来の製膜装置をなんら改
造せずに、高精度な濾過フィルターを用いることによっ
て異物を除去することにより、固有粘度［η］が０．８
（ｄｌ／ｇ）以上で、高弾性率で、表面平坦性に優れ、
低オリゴマーで、生産性に優れた二軸配向ポリエステル
フィルムを提案することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】この目的に沿う本発明の
二軸配向ポリエステルフィルムは、ポリエステルとポリ
エーテルとの複合体よりなるポリエステルフィルムであ
って、ポリエステルフィルムの固有粘度［η］が、０．
８（ｄｌ／ｇ）以上であることを特徴とするものであ
る。

【００１０】

【作用】ポリエステルとポリエーテルの複合体とは、ポ
リエステルとポリエーテルの混合体、あるいはポリエス
テル中にポリエーテルを共重合、あるいは含有させたも
のである。

【００１１】ポリエーテルを含有させた固有粘度［η］
が高いポリエステルチップを溶融押出すると、固有粘度
［η］が高いポリエステルチップのみの押出の場合と比
較して、剪断発熱、濾圧が大幅に低下し、固有粘度
［η］の低下が小さい、固有粘度［η］が高いポリエス
テルフィルムを効率よく製造することができる。

【００１２】本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの
固有粘度［η］としては、０．８（ｄｌ／ｇ）以上であ
ることが必要であり、好ましくは１．０（ｄｌ／ｇ）以
上、さらに好ましくは１．２（ｄｌ／ｇ）以上である。
二軸配向ポリエステルフィルムの固有粘度が０．８（ｄ
ｌ／ｇ）未満であると強靭性、高剛性、耐熱性、低オリ
ゴマー等の優れた特性を有さないためである。

【００１３】本発明の二軸配向フィルムを構成するポリ
エステルは、芳香族ジカルボン酸、脂環族ジカルボン酸
または脂肪族ジカルボン酸とジオールを主たる構成成分
とするポリエステルである。芳香族ジカルボン酸成分と
しては例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル
酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタ
レンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、
４，４’−ジフェニルジカルボン酸、４，４’−ジフェ
ニルエーテルジカルボン酸、４，４’−ジフェニルスル
ホンジカルボン酸等を挙げることができ、なかでも好ま
しくは、テレフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタレン
ジカルボン酸を挙げることができる。脂環族ジカルボン
酸成分としては例えば、シクロヘキサンジカルボン酸等
を挙げることができる。脂肪族ジカルボン酸成分として
は例えば、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデ
カンジオン酸等を挙げることができる。これらの酸成分
は１種のみ用いてもよく、２種以上併用してもよく、さ
らには、ヒドロキシエトキシ安息香酸等のオキシ酸等を
一部共重合してもよい。また、ジオール成分としては例
えば、エチレングリコール、１，２−プロパンジオー
ル、１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−
シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサン
ジメタノール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、ポリアルキレングリコール、２，２’−ビス
（４’−β−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン等
を挙げることができ、なかでも好ましくは、エチレング
リコール、１，４−ブタンジオール、１，４−シクロヘ
キサンジメタノール、ジエチレングリコール等を挙げる
ことができ、特に好ましくは、エチレングリコール等を
挙げることができる。これらのジオール成分は１種のみ
用いてもよく、２種以上併用してもよい。また、ポリエ
ステルにはトリメリット酸、ピロメリット酸、グリセロ
ール、ペンタエリスリトール、２，４−ジオキシ安息香
酸、ラウリルアルコール、イソシアン酸フェニル等の単
官能化合物等の他の化合物を、ポリマーが実質的に線状
である範囲内で共重合されていてもよい。

【００１４】本発明におけるポリエステルの製造方法と
しては例えば、酸成分とジオール成分とを直接エステル
化させるか、または酸成分として、ジアルキルエステル
を用いて、ジオール成分とエステル交換反応をさせる第
一段階の反応の後、この反応の生成物を減圧下で加熱し
て余剰のジオール成分を除去しつつ溶融重合させる第二
段階の反応とで製造する方法や、さらに第二段階の反応
の生成物を固相重合させる第三段階の反応により製造す
る方法等が挙げられるが、［η］が高いポリエステルを
得るためには、溶融重合では反応時間が長くなり、熱分
解が進行する結果、ポリマー特性が低下するため、固相
重合を用いることが好ましい。

【００１５】固相重合には、従来公知の方法を用いるこ
とができる。具体的には、溶融重合によって得られた
［η］の低いプレポリマーを一旦チップ状に成形した
後、減圧下あるいは常圧付近の圧力において空気または
不活性気体の気流下で、加熱することにより通常行われ
る。固相重合温度はポリエステルのガラス転移温度（Ｔ
ｇ）以上融点（Ｔｍ）以下の温度であれば特に限定はさ
れないが、好ましくは（Ｔｇ＋４０）℃〜（Ｔｍ−１
０）℃、特に好ましくは（Ｔｇ＋８０）℃〜（Ｔｍ−２
０）℃である。また、固相重合時間も用いるプレポリマ
ーの［η］、固相重合温度および目的とする［η］に応
じて適宜設定できるが、プレポリマーの［η］が０．４
〜０．６程度、固相重合温度が（Ｔｇ＋８０）℃〜（Ｔ
ｍ−２０）℃程度の場合、通常１〜１２０時間、好まし
くは５〜１００時間、特に好ましくは１０〜７０時間で
ある。

【００１６】本発明に用いられるポリエステルには必要
に応じて、難燃剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、帯電防止剤、顔料、染料、脂肪酸エステル、ワック
ス等の有機滑剤、あるいはポリシロキサン等の消泡剤を
配合することができる。また、易滑性や耐摩耗性、耐ス
クラッチ性を付与するためにクレー、マイカ、酸化チタ
ン、炭酸カルシウム、カリオン、タルク、湿式または乾
式シリカ、コロイド状シリカ、リン酸カルシウム、硫酸
バリウム、アルミナ、ジルコニア等の無機粒子、アクリ
ル酸類、スチレン等を構成成分とする有機粒子等を配合
したり、ポリエステル重合反応時に添加する触媒等によ
って析出する、いわゆる内部粒子を含有せしめたり、界
面活性剤を配合したりすることができる。

【００１７】本発明の二軸配向ポリエステルフィルムを
構成するポリエステルとしては、特に限定されないが、
ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−
ナフタレンジカルボキシレートを好ましい例として挙げ
ることができる。

【００１８】本発明の二軸配向ポリエステルフィルムを
構成するポリエーテルは、ポリエチレンオキサイド、あ
るいはジオールを主たる構成成分とするポリエーテルで
ある。ジオールとしては、エチレングリコール、１，２
−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、ネオ
ペンチルグリコール、１，３−ブタンジオール、１，４
−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６
−ヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジメタノ
ール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−
シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、ポリアルキレングリコール、
２，２’−ビス（４’−β−ヒドロキシエトキシフェニ
ル）プロパン等を挙げることができる。

【００１９】好ましいポリエーテルとしては、特に限定
されないが、ポリエチレンオキサイド、ポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチ
レングリコール、これらのポリエーテルの共重合体のう
ち少なくとも一種を含有してなるポリエーテルを挙げる
ことができる。

【００２０】末端封鎖したポリエーテルを用いると、ポ
リエステルの分解を抑制することができる。末端封鎖さ
れたポリエーテルとは、特に限定されないが、例えばポ
リエーテル末端の水酸基をアルキルエーテル化つまりメ
トキシ基、エトキシ基等で末端封鎖したポリエーテルで
ある。

【００２１】本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの
ポリエーテルの含有量としては、特に限定されないが、
０．１〜１０重量％であることが好ましく、さらに好ま
しくは、０．２〜７重量％、より好ましくは０．２〜５
重量％である。ポリエーテルの含有量が０．１重量％未
満では、押出時における粘度低下が大きくなり、高弾性
率、低オリゴマー化を達成する上で不利になる。また、
ポリエーテルの含有量が１０重量％を超えると、高弾性
率、低オリゴマー化の点で好ましくない。

【００２２】本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの
ポリエーテルの平均分子量としては、特に限定されない
が、５００〜１００００であることが好ましく、より好
ましくは、７００〜５０００である。平均分子量が５０
０未満のポリエーテルでは、ポリエステルに含有させる
点で不利になる。一方、平均分子量１００００を超える
ポリエーテルでは、ポリエステルとの相溶性が悪化し、
押出時にポリエステルの固有粘度が大きく低下してしま
うという欠点を有する。

【００２３】本発明の二軸配向ポリエステルフィルム
は、特に限定されないが、縦方向、横方向の少なくとも
一方向の引張弾性率が８００ｋｇ／ｍｍ² 以上であるこ
とが好ましく、より好ましくは９００ｋｇ／ｍｍ² 以
上、さらに好ましくは１０００ｋｇ／ｍｍ² 以上であ
る。引張弾性率が８００ｋｇ／ｍｍ² 未満であると、例
えば、長時間記録用磁気テープに使用した場合、走行時
に磁気ヘッドやガイドピンから受ける張力のため、磁気
テープの伸びが生じ、電磁変換特性に悪影響を与える場
合がある。

【００２４】ポリエステルがポリエチレン−２，６−ナ
フタレンジカルボキシレートの二軸配向ポリエステルフ
ィルムの場合は、特に限定されないが、縦方向、横方向
の少なくとも一方向の引張弾性率が１１００ｋｇ／ｍｍ
² 以上であることが好ましく、より好ましくは１３００
ｋｇ／ｍｍ² 以上、さらに好ましくは１５００ｋｇ／ｍ
ｍ² 以上である。引張弾性率が１１００ｋｇ／ｍｍ² 未
満であると、例えば、データ保存用テープに使用した場
合に、悪影響を与えることがある。

【００２５】本発明の二軸配向ポリエステルフィルム
は、特に限定されないが、表面粗大突起数Ｈ３が１０個
／１００ｃｍ² 以下、好ましくは７個／１００ｃｍ² 以
下、特に好ましくは４個／１００ｃｍ² 以下である。表
面粗大突起数が１０個／１００ｃｍ² を超えると、例え
ば、磁気記録用フィルムとしては用途の特性を大幅に低
下させるので使用することが難しくなる。さらに異物の
精度の高い評価法として最大突起高さの目安として２枚
のフィルムを密着させ、異物によるフィルム間隔を測定
するＢＡＳＦが開発したニュートンリング光干渉を利用
したＢＰＭ（ＢＡＳＦ Protrusion Method）を用いて
０．５４μｍのｎ次の高さの個数を検出する。５次以
上、好ましくは３次以上の干渉がないことが好ましい。

【００２６】本発明の二軸配向ポリエステルフィルム
は、特に限定されないが、オリゴマー含有量が、０．３
重量％以下であることが好ましい。オリゴマー含有量
が、０．３重量％より大きいと磁気記録テープ用、モー
タ絶縁用途等に用いた場合好ましくない。

【００２７】本発明の二軸配向ポリエステルフィルム
は、特に限定されないが、カルボキシル末端基量が１４
当量／ｔｏｎ以下、好ましくは１０当量／ｔｏｎ以下で
あることが耐加水分解性を含む耐熱劣化性の点で好まし
い。

【００２８】かかる特性を満足する二軸配向ポリエステ
ルフィルムは、固相重合法により作成された含有オリゴ
マー量の少ない、かつ重合度の高められたポリエステル
にポリエーテルを混合させて、成形することによって達
成される。もし、ポリエーテルがない場合には、固有粘
度の高いフィルムを得ようとして濾過しながら溶融押出
すると、その溶融粘度の高さのために、押出機での剪断
発熱が生じたり、フィルターでの炉圧上昇のためにフィ
ルター温度を高く設定せねばならず、結果として含有オ
リゴマー量が増大し、またポリマーが熱分解して重合度
が大幅に低下してしまう。しかるに、ポリエーテルが存
在すると、重合度が高くても（固有粘度が大きくても）
剪断発熱、フィルターでの濾圧上昇生じることもなく、
スムーズな押出が可能となり、低オリゴマーであり、か
つ高重合度の耐熱劣化性に優れた二軸配向ポリエステル
フィルムの製造が可能になる。

【００２９】本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは
単膜でもよいが、これに他のポリマ−層、例えばポリエ
ステル、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリ塩化ビニリ
デン、アクリル系ポリマー等を積層してもよい。

【００３０】本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの
厚さは、特に限定されないが、３〜５００μｍが好まし
い。

【００３１】本発明の二軸配向ポリエステルフィルム
は、特に限定されないが、磁気記録媒体用、写真用、コ
ンデンサ用、電絶用、包装用、製図用等に用いることが
できる。

【００３２】次に本発明の二軸配向ポリエステルフィル
ムの製造方法の好ましい例を示し説明するが、これに限
定されるものではない。

【００３３】まずフィルムを構成するポリエステルにポ
リエーテルを含有せしめる方法としては、ポリエステル
ペレットとポリエーテルを混合し、ベント式２軸混練押
出機を用いてポリエステルに練り込む方法は、本発明の
効果をより一層良好とするのに有効である。

【００３４】次に、ポリエーテルを所定量含有するポリ
エステルペレットを、加水分解を抑制するために、減圧
下で１８０℃、１０時間、充分乾燥したのち、溶融押出
機に供給し、ポリエステルの分解を抑制するために脱気
しながら押出を行い、スリット状のダイからシート状に
押出し、キャスティングロール上で冷却固化せしめて未
延伸フィルムを作る。また、積層ポリエステルフィルム
の場合は、２または３台の押出機、２または３層のマニ
ホールドまたは合流ブロックを用いて、溶融状態のポリ
エステルを積層せしめて未延伸フィルムを作る。この場
合、ポリマ流路に高精度フィルター、スタティックミキ
サー、ギヤポンプを設置する方法は本発明の効果をより
一層良好とするのに有効である。

【００３５】次にこの未延伸フィルムを二軸延伸し、二
軸配向させる。延伸方法としては、逐次二軸延伸法また
は同時二軸延伸法を用いることができる。ただし、最初
に長手方向、次に幅方向の延伸を行なう逐次二軸延伸法
を用い、長手方向の延伸を３段階以上に分けて、縦延伸
温度７５〜１７５℃、好ましくは８５〜１５０℃、総縦
延伸倍率３．０〜６．０倍、縦延伸速度５０００〜５０
０００％／分の範囲で行なうのが好ましい。幅方向の延
伸方法としては例えばテンターを用いる方法が好まし
く、延伸温度８０〜１７０℃、幅方向延伸倍率は３．５
〜７．０倍、幅方向の延伸速度１０００〜２００００％
／分の範囲で行なうのが好ましい。さらに必要に応じ
て、再縦延伸、再横延伸を行なう。その場合の延伸条件
としては長手方向の延伸は９０〜１８０℃、延伸倍率
１．１〜２．０倍、幅方向の延伸方法としてはテンター
を用いる方法が好ましく、延伸温度９０〜１８０℃、幅
方向延伸倍率は１．１〜２．０で行なうのが好ましい。

【００３６】次にこの二軸配向フィルムを熱処理しワイ
ンダーにロール状に巻き取った。この場合の熱処理温度
は１７０〜２５０℃、特に１８０〜２４０℃で時間は
０．５〜６０秒の範囲が好適である。

【００３７】

【物性の測定方法ならびに効果の評価方法】本発明の特
性値の測定方法並びに効果の評価方法は次のとおりであ
る。

【００３８】（１）固有粘度［η］ オルトクロロフェノール中、０．１ｇ／ｍｌ濃度で、２
５℃で測定した値である。単位はｄｌ／ｇである。

【００３９】Δ［η］＝（ポリマチップの固有粘度）−
（ポリエステルフィルムの固有粘度）

【００４０】（２）引張弾性率 ＪＩＳ Ｋ−７１２７に規定された方法に従い、２５
℃、６５％ＲＨにて測定した。強伸度曲線の傾きを表
し、単位はｋｇ／ｍｍ² で表す。

【００４１】（３）オリゴマー含有量 ポリマー１００ｍｇをオルトクロロフェノール１ｍｌに
溶解し、液体クロマト（モデル８５００、ＶＡＲＩＡＮ
社製）で測定し、ポリマーに対する割合（重量％で示
す。

【００４２】（４）カルボキシル末端基量 ポリマーをオルトクレゾール／クロロホルムに溶解し、
アルカリで電位差測定して求める。単位は当量／ｔｏｎ
で表す。

【００４３】（５）フィルム積層厚み ２次イオン質量分析装置（ＳＩＭＳ）を用いて、表層か
ら深さ３０００ｎｍの範囲のフィルム中の粒子のうち最
も高濃度の粒子に起因する元素とポリエステルの炭素元
素の濃度比（Ｍ⁺ ／Ｃ^- ）を粒子濃度とし、表面から深
さ３０００ｎｍまで厚さ方向の分析を行なう。表層では
表面という界面のために粒子濃度は低く表面から遠ざか
るにつれて粒子濃度は高くなる。本発明フィルムの場合
は、一旦極大値となった粒子濃度がまた減少し始める。
この濃度分布曲線をもとに表層粒子濃度が極大値の１／
２となる深さ（この深さは極大値となる深さよりも深
い）を求め、これを積層厚みとした。条件は次のとお
り。

【００４４】測定装置 ２次イオン質量分析装置（ＳＩＭＳ） 独、ＡＴＯＭＩ
ＫＡ社製 Ａ−ＤＩＤＡ３０００

【００４５】測定条件 １次イオン種 Ｏ²⁺ １次イオン加速電圧 １２ｋＶ １次イオン電流 ２００ｎＡ ラスター領域 ４００μｍ□ 分析領域 ゲート３０％ 測定真空度 ６．０×１０⁻⁹ Ｔｏｒｒ Ｅ−ＧＵＮ ０．５ｋＶ−３．０Ａ

【００４６】なお、表層からの深さ３０００ｎｍの範囲
に最も多く含有する粒子が有機高分子粒子の場合は、Ｓ
ＩＭＳでは測定が難しいので、表層からエッチングしな
がらＸＰＳ（Ｘ線光電子分光法）、ＩＲ（赤外分光法）
などで上記同様のデプスプロファイルを測定し積層厚み
を求めても良いし、また、電子顕微鏡等による断面観察
で粒子濃度の変化状態やポリマの違いによるコントラス
トの差から界面を認識し積層厚みを求めることもでき
る。さらには積層ポリマを剥離後、薄膜段差測定機を用
いて積層厚みを求めることもできる。

【００４７】（６）フィルム表面の配向 ナトリウムＤ線（５８９ｎｍ）を光源として、アッベ屈
折率計を用いて測定した。マウント液にはヨウ化メチレ
ンを用い、２５℃、６５％ＲＨにて測定した。

【００４８】フィルムの二軸配向性は長手方向、幅方
向、厚さ方向の屈折率をＮ1 、Ｎ2 、Ｎ3 とした時、
（Ｎ1 −Ｎ2 ）の絶対値が０．０７以下、かつＮ3 ／
［（Ｎ1 ＋Ｎ2 ）／２］が０．９５以下であることをひ
とつの基準とできる。また、レーザー型屈折率計を用い
て屈折率を測定してもよい。さらに、この方法では測定
が難しい場合は全反射レーザーラマン法を用いることも
できる。

【００４９】複屈折＝Ｎ1 −Ｎ2

【００５０】（７）表面粗大突起数Ｈ３ 測定面（１００ｃｍ² ）同士を２枚重ね合わせて静電気
力（印加電圧５．４ｋＶ）で密着させた後、２枚のフィ
ルム間で粗大突起部分の光の干渉によって生じるニュー
トン環から粗大突起の高さを判定し、３重環以上の粗大
突起数をＨ３とした。なお、光源はハロゲンランプに５
６４ｎｍのハンドパスフィルターをかけて用いた。

【００５１】（８）ポリエーテルの平均分子量 ＧＰＣ法により、平均分子量を求めた。

【００５２】

【実施例】次に実施例に基づき、本発明の実施態様を説
明する。

【００５３】実施例１ ジメチルテレフタレート１００重量部、エチレングリコ
ール７０重量部、酢酸リチウム０．００２重量部、酢酸
マグネシウム０．０６重量部及び三酸化アンチモン０．
０３重量部を加え、常法に従いエステル交換反応せしめ
た後に、リン酸トリメチル０．０２３重量部を添加し
た。その後、粒径が約０．７μｍの炭酸カルシウムのエ
チレングリコールスラリーと粒径が約０．３μｍのコロ
イダルシリカのエチレングリコ−ルスラリ−を添加し、
次いで、徐々に昇温、減圧し、最終的に２８０℃、１ｍ
ｍＨｇ以下で重縮合反応を行うことにより、［η］＝
０．６０、炭酸カルシウム濃度０．０１重量％、コロイ
ダルシリカ濃度０．３重量％のプレポリマ−を、直径約
２ｍｍ、高さ約３ｍｍのチップ形状として得た。

【００５４】得られたチップを乾燥後、１ｍｍＨｇ以下
の減圧下、１８０℃で撹拌しながら２時間予備結晶化を
行った。その後、さらに２２０℃に昇温して、３０時間
固相重合を続行し、［η］＝０．９のポリエチレンテレ
フタレ−ト（以下ＰＥＴと略称する）チップを得た。

【００５５】得られたＰＥＴを窒素気流下で冷却後、メ
タノ−ル中に投入し、充分撹拌した後、５０メッシュの
フィルタ−を用いて濾過し、フィルタ−上のチップを乾
燥することにより、目的とするＰＥＴを得た。

【００５６】固相重合終了時のポリエステルファイン量
は３２０ｐｐｍ、メタノ−ル洗浄後は５０ｐｐｍであっ
た。

【００５７】ポリエチレングリコ−ル（以下ＰＥＧと略
称する 平均分子量 ４０００）ペレットをベント式の
２軸混練押出機を用いて直接このＰＥＴに練り込み、Ｐ
ＥＧ含有ＰＥＴを得た。

【００５８】このＰＥＧ含有ＰＥＴとポリエ−テルを含
有していないＰＥＴ（［η］＝０．９）を適当量混合し
て、ＰＥＧを３重量％含有したＰＥＴを得た（［η］＝
０．８７）。このＰＥＧ含有ＰＥＴを、１８０℃で１０
時間減圧乾燥（３Ｔｏｒｒ）した後、押出機に供給し、
脱気しながら２９５℃で溶融した。このポリマを３０μ
ｍ以上の粒子等を９５％の確率で除去する濾過精度を有
する高精度フィルタ−を用いて瀘過した後、Ｔダイ口金
から溶融シ−トを押し出し、静電印加キャスト法を用い
て表面温度２５℃のキャスティング・ドラムに巻きつけ
て冷却固化し、未延伸フィルム（［η］＝０．８５）を
作った。この時、口金スリット間隙／未延伸フィルム厚
さの比を１０とした。押出機の吐出量を調節し総厚さを
調節した。

【００５９】この未延伸フィルムを温度９５℃にて長手
方向に３．８倍延伸し、複屈折として、０．１３とし
た。この延伸は２組ずつのロ−ルの周速差で、４段階で
行なった。この一軸延伸フィルムをテンターを用いて１
１０℃で幅方向に５．０倍延伸した。このフィルムを定
長下で２３０℃にて５秒間熱処理し、厚さ５０μｍの二
軸配向ＰＥＴフィルムをワインダ−にて巻取った。

【００６０】この二軸配向ＰＥＴフィルムの特性は表
１、表２に示したとおりであり、押出時の溶融粘度の低
下が小さく、高弾性率で、表面平坦性に優れ、低オリゴ
マ−であった。

【００６１】実施例２ 固相重合時間を７０時間として得られた［η］＝１．３
のＰＥＴを窒素気流下で冷却後、メタノ−ル中に投入
し、充分撹拌した後、５０メッシュのフィルタ−を用い
て濾過し、フィルタ−上のＰＥＴを乾燥することによ
り、目的とするを得た。

【００６２】固相重合終了時のポリエステルファイン量
は３５０ｐｐｍ、メタノ−ル洗浄後は６０ｐｐｍであっ
た。

【００６３】ジメチルポリエチレングリコ−ル（以下Ｄ
ＭＰＥＧと略称する 平均分子量１０００）をベント式
の２軸混練押出機を用いてこのＰＥＴに練り込み、ＤＭ
ＰＥＧ含有ＰＥＴを得た。

【００６４】このＤＭＰＥＧ含有ＰＥＴとポリエ−テル
を含有していないＰＥＴ（［η］＝１．４）を適当量混
合し、［η］＝１．３（ポリマＡ：ジメチルポリエチレ
ングリコ−ル ５重量％、ポリマＢ：ジメチルポリエチ
レングリコ−ル ５重量％含有）のＤＭＰＥＧ含有ＰＥ
Ｔを得た。このＤＭＰＥＧ含有ＰＥＴ Ａ、Ｂを１８０
℃で１０時間減圧乾燥（３Ｔｏｒｒ）した後、それぞれ
押出機１、押出機２に供給し脱気しながら２９０℃、２
９５℃で溶融した。これらのポリマをそれぞれ１０μｍ
以上の粒子等を９５％の確率で除去する濾過精度を有す
る高精度フィルタ−を用いて瀘過した後、矩形合流部に
て２層積層とした（Ａ／Ｂ）。

【００６５】これを静電印加キャスト法を用いて表面温
度２５℃のキャスティング・ドラムに巻きつけて冷却固
化し、未延伸フィルム（［η］＝１．２５）を作った。
この時、口金スリット間隙／未延伸フィルム厚さの比を
１０とした。また、それぞれの押出機の吐出量を調節し
総厚さ、およびＡ層の厚さを調節した。

【００６６】この未延伸フィルムを温度９３℃にて長手
方向に３．７倍延伸し、複屈折として、０．１１とし
た。この延伸は２組ずつのロ−ルの周速差で、４段階で
行なった。この一軸延伸フィルムをテンターを用いて１
０３℃で幅方向に４．９倍延伸した。さらに、テンター
を用いて１７０℃で幅方向に１．２５倍延伸した。この
フィルムを定長下で２２０℃にて３秒間熱処理し、総厚
さ１０μｍ、Ａ層厚さ０．５μｍの二軸配向ＰＥＴフィ
ルムを得た。

【００６７】この二軸配向ＰＥＴフィルムの特性は表
１、表２に示したとおりであり、押出時の溶融粘度の低
下が小さく、高弾性率で、表面平坦性に優れ、低オリゴ
マ−であった。

【００６８】実施例３ 固相重合時間を１００時間として得られた［η］＝１．
６のＰＥＴを窒素気流下で冷却後、メタノ−ル中に投入
し、充分撹拌した後、５０メッシュのフィルタ−を用い
て濾過し、フィルタ−上のチップを乾燥することによ
り、目的とするＰＥＴを得た。

【００６９】固相重合終了時のポリエステルファイン量
は３８０ｐｐｍ、メタノ−ル洗浄後は７０ｐｐｍであっ
た。

【００７０】ポリテトラメチレングリコ−ル（以下ＰＴ
ＭＧと略称する 平均分子量 ３０００）をベント式の
２軸混練押出機を用いて直接このＰＥＴに練り込み、Ｐ
ＴＭＧ含有ＰＥＴ（［η］＝１．５５）を得た。

【００７１】このＰＴＭＧ含有ＰＥＴとポリエ−テルを
含有していないＰＥＴ（［η］＝１．６）を適当量混合
し、ＰＴＭＧ ０．５重量％を含有したＰＥＴ（［η］
＝１．５５）を得た。このＰＴＭＧ含有ＰＥＴを１８０
℃で１０時間減圧乾燥（３Ｔｏｒｒ）した後、押出機に
供給し脱気しながら２９７℃で溶融した。このポリマを
３０μｍ以上の粒子等を９５％の確率で除去する濾過精
度を有する高精度フィルタ−を用いて瀘過した後、Ｔダ
イ口金から溶融シ−トを押し出し、静電印加キャスト法
を用いて表面温度２５℃のキャスティング・ドラムに巻
きつけて冷却固化し、未延伸フィルム（［η］＝１．３
５）を作った。この時、口金スリット間隙／未延伸フィ
ルム厚さの比を１２とした。押出機の吐出量を調節し総
厚さを調節した。

【００７２】この未延伸フィルムを温度９８℃にて長手
方向に４．０倍延伸した。この延伸は２組ずつのロ−ル
の周速差で、４段階で行なった。この一軸延伸フィルム
をテンターを用いて１０３℃で幅方向に４．８倍延伸し
た。このフィルムを定長下で２１０℃にて５秒間熱処理
し、総厚さ７μｍの二軸配向ＰＥＴフィルムをワインダ
−にて巻取った。

【００７３】この二軸配向ＰＥＴフィルムの特性は表
１、表２に示したとおりであり、押出時の溶融粘度の低
下が小さく、高弾性率で、表面平坦性に優れ、低オリゴ
マ−であった。

【００７４】実施例４ ポリエチレングリコ−ル（ＰＥＧ 平均分子量 ４００
０）をベント式の２軸混練押出機を用いて直接ポリエチ
レン−２，６−ナフタレンジカルボキシレ−ト（以下Ｐ
ＥＮと略称する）に練り込み、ＰＥＧ含有ＰＥＮ
（［η］＝１．０）を得た。

【００７５】このＰＥＧ含有ＰＥＮとポリエ−テルを含
有していないＰＥＮ（［η］＝１．２５）を適当量混合
して、ＰＥＧを４重量％含有したＰＥＮを得た（［η］
＝１．２ ０．３μｍ径ポリジビニルベンゼン粒子０．
５重量％、０．８μｍ径ポリジビニルベンゼン粒子０．
０５重量％含有）。このＰＥＧ含有ＰＥＮを、１８０℃
で１０時間減圧乾燥（３Ｔｏｒｒ）した後、押出機に供
給し脱気しながら３００℃で溶融した。このポリマを３
０μｍ以上の粒子等を９５％の確率で除去する濾過精度
を有する高精度フィルタ−を用いて瀘過した後、Ｔダイ
口金から溶融シ−トを押し出し、静電印加キャスト法を
用いて表面温度２５℃のキャスティング・ドラムに巻き
つけて冷却固化し、未延伸フィルム（［η］＝１．１）
を作った。この時、口金スリット間隙／未延伸フィルム
厚さの比を１１とした。押出機の吐出量を調節し総厚さ
を調節した。

【００７６】この未延伸フィルムを温度１３７℃にて長
手方向に４．２倍延伸した。この延伸は２組ずつのロ−
ルの周速差で、４段階で行なった。この一軸延伸フィル
ムをテンターを用いて１５５℃で幅方向に５．０倍延伸
した。このフィルムを定長下で２３０℃にて５秒間熱処
理し、厚さ７０μｍの二軸配向ＰＥＮフィルムをワイン
ダ−にて巻取った。

【００７７】この二軸配向ＰＥＮフィルムの特性は表
１、表２に示したとおりであり、押出時の溶融粘度の低
下が小さく、高弾性率で、表面平坦性に優れ、低オリゴ
マ−であった。

【００７８】実施例５ ジメチルポリエチレングリコ−ル（ＤＭＰＥＧ 平均分
子量 １０００）をベント式の２軸混練押出機を用いて
直接ＰＥＮに練り込み、ＤＭＰＥＧ含有ＰＥＮ（［η］
＝１．４）を得た。

【００７９】このＤＭＰＥＧ含有ＰＥＮとポリエ−テル
を含有していないＰＥＮ（［η］＝１．４５）を適当量
混合して、ＤＭＰＥＧを９重量％含有したＰＥＮを得た
（［η］＝１．３ ０．３μｍ径ポリジビニルベンゼン
粒子０．５重量％、０．８μｍ径ポリジビニルベンゼン
粒子０．０５重量％含有）。このＤＭＰＥＧ含有ＰＥＮ
を、１８０℃で１０時間減圧乾燥（３Ｔｏｒｒ）した
後、押出機に供給し脱気しながら３００℃で溶融した。
このポリマを３０μｍ以上の粒子等を９５％の確率で除
去する濾過精度を有する高精度フィルタ−を用いて瀘過
した後、Ｔダイ口金から溶融シ−トを押し出し、静電印
加キャスト法を用いて表面温度２５℃のキャスティング
・ドラムに巻きつけて冷却固化し、未延伸フィルム
（［η］＝１．２）を作った。この時、口金スリット間
隙／未延伸フィルム厚さの比を１０とした。押出機の吐
出量を調節し総厚さを調節した。

【００８０】この未延伸フィルムを温度１４０℃にて長
手方向に４．３倍延伸した。この延伸は２組ずつのロ−
ルの周速差で、４段階で行った。この一軸延伸フィルム
をテンターを用いて１５８℃で幅方向に５．１倍延伸し
た。このフィルムを定長下で２３０℃にて５秒間熱処理
し、厚さ７０μｍの二軸配向ＰＥＮフィルムをワインダ
−にて巻取った。

【００８１】この二軸配向ＰＥＮフィルムの特性は表
１、表２に示したとおりであり、押出時の溶融粘度の低
下が小さく、高弾性率で、表面平坦性に優れ、低オリゴ
マ−であった。

【００８２】比較例１ 実施例１における固相重合前の［η］＝０．６のＰＥＴ
のプレポリマを用いて、実施例１と同様の製膜方法で、
厚さ５０μｍの二軸配向ＰＥＴフィルムを得た。

【００８３】比較例２ 実施例１において、ＰＥＧ（ポリエ−テル）を用いない
こと以外は実施例１と同様の製膜方法で、厚さ３０μｍ
の二軸配向ＰＥＴフィルムを得た。実験開始１時間後、
剪断発熱のために押出温度が３２０℃に上昇していた。

【００８４】比較例３ 実施例１においてポリエステルチップとして、［η］＝
２．０のＰＥＴを用い、ＰＥＧ（ポリエ−テル）、濾過
フィルタ−を用いずに、実施例１と同様の製膜方法で、
厚さ２０μｍの二軸配向ＰＥＴフィルムを得た。実験開
始１時間後、剪断発熱のために押出温度が３３０℃に上
昇していた。

【００８５】比較例４ 固相重合時間を５０時間として得られた［η］＝１．１
のＰＥＴを窒素気流下で冷却後、メタノ−ル中に投入
し、充分撹拌した後、５０メッシュのフィルタ−を用い
て濾過し、フィルタ−上のチップを乾燥することによ
り、目的とするＰＥＴを得た。

【００８６】固相重合終了時のポリエステルファイン量
は３５０ｐｐｍ、メタノ−ル洗浄後は６０ｐｐｍであっ
た。

【００８７】ジメチルポリエチレングリコ−ル（ＤＭＰ
ＥＧ 平均分子量 １０００）をベント式の２軸混練押
出機を用いてこのＰＥＴに練り込み、ＤＭＰＥＧ含有Ｐ
ＥＴを得た。

【００８８】このＤＭＰＥＧ含有ＰＥＴとポリエ−テル
を含有していないＰＥＴ（［η］＝１．２５）を適当量
混合し、［η］＝１．１５のＤＭＰＥＧ含有ＰＥＴを得
た（ポリマＡ：ジメチルポリエチレングリコ−ル １２
重量％、ポリマＢ：ジメチルポリエチレングリコ−ル
１２重量％含有）。これらのＤＭＰＥＧ含有のＰＥＴを
１８０℃で８時間減圧乾燥（３Ｔｏｒｒ）した後、それ
ぞれ押出機１、押出機２に供給し２９０℃、２９５℃で
溶融した。これらのポリマをそれぞれ３０μｍ以上の粒
子等を９５％の確率で除去する濾過精度を有する高精度
フィルタ−を用いて瀘過した後、矩形合流部にて２層積
層とした（Ａ／Ｂ）。

【００８９】これを静電印加キャスト法を用いて表面温
度２５℃のキャスティング・ドラムに巻きつけて冷却固
化し、未延伸フィルム（［η］＝０．７５）を作った。
この時、口金スリット間隙／未延伸フィルム厚さの比を
１０とした。また、それぞれの押出機の吐出量を調節し
総厚さ、およびＡ層の厚さを調節した。

【００９０】この未延伸フィルムを温度９３℃にて長手
方向に３．８倍延伸した。この延伸は２組ずつのロ−ル
の周速差で、４段階で行なった。この一軸延伸フィルム
をテンターを用いて１００℃で幅方向に４．８倍延伸し
た。さらに、テンターを用いて１７０℃で幅方向に１．
２５倍延伸した。このフィルムを定長下で２２０℃にて
３秒間熱処理し、総厚さ１０μｍ、Ａ層厚さ０．５μｍ
の二軸配向ＰＥＴフィルムを得た。実験開始１時間後、
剪断発熱のために押出温度が３２０℃に上昇していた。

【００９１】比較例５ 実施例４において、［η］＝０．７のＰＥＮを用いて、
実施例４と同様の製膜方法で、厚さ７０μｍの二軸配向
ＰＥＮフィルムを得た。

【００９２】比較例６ 実施例４において、ＰＥＧの含有量を０．０５重量％と
する以外は実施例４と同様の製膜方法で、厚さ７０μｍ
の二軸配向ＰＥＮフィルムを得た。実験開始１時間後、
剪断発熱のために押出温度が３２５℃に上昇していた。

【００９３】

【表１】

【表２】

【００９４】

【発明の効果】本発明の二軸配向ポリエステルフィルム
は、特定のポリエ−テルを固有粘度［η］の高いポリエ
ステルに含有させることにより、押出時の溶融粘度の低
下が小さく、高弾性率で、表面平坦性に優れ、低オリゴ
マ−であるフィルムを得ることができた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ２９Ｌ 7:00

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエステルとポリエーテルとの複合体
   よりなるポリエステルフィルムであって、ポリエステル
   フィルムの固有粘度［η］が、０．８（ｄｌ／ｇ）以上
   であることを特徴とする二軸配向ポリエステルフィル
   ム。
2. 【請求項２】 ポリエステルがポリエチレンテレフタレ
   ートあるいはポリエチレン−２，６−ナフタレンジカル
   ボキシレートからなることを特徴とする請求項１に記載
   の二軸配向ポリエステルフィルム。
3. 【請求項３】 ポリエーテルとして、ポリエチレンオキ
   サイド、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリ
   コール、ポリテトラメチレングリコール、これらのポリ
   エーテルの共重合体のうち、少なくとも一種を含有して
   なることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の
   二軸配向ポリエステルフィルム。
4. 【請求項４】 ポリエーテルとして、ポリエーテルの末
   端を封鎖してなるポリエーテルを含有してなることを特
   徴とする請求項１〜請求項３のいずれかに記載の二軸配
   向ポリエステルフィルム。
5. 【請求項５】 ポリエーテルが０．１〜１０重量％含有
   されてなることを特徴とする請求項１〜請求項４のいず
   れかに記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
6. 【請求項６】 少なくとも片面の表面粗大突起数Ｈ３が
   １０個／１００ｃｍ²以下であることを特徴とする請求
   項１〜請求項５のいずれかに記載の二軸配向ポリエステ
   ルフィルム。
7. 【請求項７】 縦方向（ＭＤ）、横方向（ＴＤ）のうち
   少なくとも一方向の引張弾性率が８００ｋｇ／ｍｍ² 以
   上であることを特徴とする請求項１〜請求項６のいずれ
   かに記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
8. 【請求項８】 ポリエステルがポリエチレン−２，６−
   ナフタレンジカルボキシレートからなり、縦方向（Ｍ
   Ｄ）、横方向（ＴＤ）のうち少なくとも一方向の引張弾
   性率が１１００ｋｇ／ｍｍ² 以上であることを特徴とす
   る請求項１〜請求項７のいずれかに記載の二軸配向ポリ
   エステルフィルム。
9. 【請求項９】 オリゴマーの含有量が０．３重量％以下
   であることを特徴とする請求項１〜請求項８のいずれか
   に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。