JPH08333115A - アルミナゾルおよび記録シート - Google Patents
アルミナゾルおよび記録シートInfo
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- JPH08333115A JPH08333115A JP8080266A JP8026696A JPH08333115A JP H08333115 A JPH08333115 A JP H08333115A JP 8080266 A JP8080266 A JP 8080266A JP 8026696 A JP8026696 A JP 8026696A JP H08333115 A JPH08333115 A JP H08333115A
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- alumina sol
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- B41M5/50—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
- B41M5/52—Macromolecular coatings
- B41M5/5218—Macromolecular coatings characterised by inorganic additives, e.g. pigments, clays
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F7/00—Compounds of aluminium
- C01F7/02—Aluminium oxide; Aluminium hydroxide; Aluminates
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
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- C01F7/34—Preparation of aluminium hydroxide by precipitation from solutions containing aluminium salts
- C01F7/36—Preparation of aluminium hydroxide by precipitation from solutions containing aluminium salts from organic aluminium salts
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- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【課題】固形分濃度が高い場合でも安定で、公知のアル
ミナゾルに比べて高濃度のアルミナゾルを得る。 【解決手段】水系溶媒中にアルミナ水和物のコロイド粒
子が分散したゾルであって、分子内にスルホン酸基を有
し１重量％水溶液にしたときのｐＨが４以下の化合物を
含有するアルミナゾル。
ミナゾルに比べて高濃度のアルミナゾルを得る。 【解決手段】水系溶媒中にアルミナ水和物のコロイド粒
子が分散したゾルであって、分子内にスルホン酸基を有
し１重量％水溶液にしたときのｐＨが４以下の化合物を
含有するアルミナゾル。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、アルミナゾルおよ
びアルミナゾルとバインダーからなる塗工液から得られ
る記録シートに関する。
びアルミナゾルとバインダーからなる塗工液から得られ
る記録シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、アルミニウムイソプロポキシドを
加水分解し、得られた沈殿に酸を添加して解膠するアル
ミナゾルの製造方法が知られている（Ｂ．Ｅ．Ｙｏｌｄ
ａｓ，Ａｍｅｒ．Ｃｅｒａｍ．Ｓｏｃ．Ｂｕｌｌ．５
４，２８９（１９７５）など）。あるいは、アルミン酸
ナトリウムの水溶液に、酸を加えてアルミナ水和物の沈
殿を得て、これを解膠剤とともにオートクレーブ中で加
熱して解膠する方法も知られている。
加水分解し、得られた沈殿に酸を添加して解膠するアル
ミナゾルの製造方法が知られている（Ｂ．Ｅ．Ｙｏｌｄ
ａｓ，Ａｍｅｒ．Ｃｅｒａｍ．Ｓｏｃ．Ｂｕｌｌ．５
４，２８９（１９７５）など）。あるいは、アルミン酸
ナトリウムの水溶液に、酸を加えてアルミナ水和物の沈
殿を得て、これを解膠剤とともにオートクレーブ中で加
熱して解膠する方法も知られている。
【０００３】このときの解膠剤としては、塩酸、硝酸、
硫酸などの無機酸、あるいは有機酸としては酢酸などの
カルボン酸が使用されている。通常、アルミナゾルはｐ
Ｈが３．５付近でもっとも粘度が低下するので、解膠時
にはこの付近のｐＨになるように酸が添加される。
硫酸などの無機酸、あるいは有機酸としては酢酸などの
カルボン酸が使用されている。通常、アルミナゾルはｐ
Ｈが３．５付近でもっとも粘度が低下するので、解膠時
にはこの付近のｐＨになるように酸が添加される。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】このようなアルミナゾ
ルを基材上に塗布し、乾燥させた場合には吸収性が良好
でかつ透明性に優れた多孔質ゲル層を形成できるが、塗
工層が厚くなった場合には、乾燥時にクラックが発生し
やすく厚塗りが困難になる場合があった。また解膠剤と
して酢酸のような揮発性の酸を使用した場合には、刺激
臭があるなどの作業上、製品使用上の問題点があった。
本発明は、上記の問題点を解決し、厚塗りが容易で、保
存性、塗工性に優れ、さらにゾルを塗工したシートに印
字した際のインクのにじみも抑制できるようなアルミナ
ゾルを得ることを目的とする。
ルを基材上に塗布し、乾燥させた場合には吸収性が良好
でかつ透明性に優れた多孔質ゲル層を形成できるが、塗
工層が厚くなった場合には、乾燥時にクラックが発生し
やすく厚塗りが困難になる場合があった。また解膠剤と
して酢酸のような揮発性の酸を使用した場合には、刺激
臭があるなどの作業上、製品使用上の問題点があった。
本発明は、上記の問題点を解決し、厚塗りが容易で、保
存性、塗工性に優れ、さらにゾルを塗工したシートに印
字した際のインクのにじみも抑制できるようなアルミナ
ゾルを得ることを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、水系溶媒中に
アルミナ水和物のコロイド粒子が分散したゾルであっ
て、分子内にスルホン酸基を有し１重量％水溶液にした
ときのｐＨが４以下の化合物を含有するアルミナゾルを
提供する。
アルミナ水和物のコロイド粒子が分散したゾルであっ
て、分子内にスルホン酸基を有し１重量％水溶液にした
ときのｐＨが４以下の化合物を含有するアルミナゾルを
提供する。
【０００６】分子内にスルホン酸基を有し１重量％水溶
液にしたときのｐＨが４以下の化合物は、アルミナゾル
の解膠剤として作用する。分子内にスルホン酸基を有す
る化合物であっても、タウリン（１重量％水溶液にした
ときｐＨ＝６．８）のように弱い酸性しか示さないもの
は解膠作用がないか、あっても弱いため安定したアルミ
ナゾルを得ることができない。解膠剤は、単独で水に溶
解して１重量％水溶液にしたときのｐＨが４以下である
ことが必要である。ｐＨが３以下である場合はより好ま
しい。
液にしたときのｐＨが４以下の化合物は、アルミナゾル
の解膠剤として作用する。分子内にスルホン酸基を有す
る化合物であっても、タウリン（１重量％水溶液にした
ときｐＨ＝６．８）のように弱い酸性しか示さないもの
は解膠作用がないか、あっても弱いため安定したアルミ
ナゾルを得ることができない。解膠剤は、単独で水に溶
解して１重量％水溶液にしたときのｐＨが４以下である
ことが必要である。ｐＨが３以下である場合はより好ま
しい。
【０００７】本発明はまた、上記アルミナゾルに、さら
に、同一分子内にカルボキシル基およびアミノ基を有す
る化合物、同一分子内にスルホン酸基およびアミノ基を
有する化合物、ホルムアミドおよびアセトアミドから選
ばれる化合物を含有するアルミナゾルを提供する。これ
らの化合物は、アルミナゾルの粘度を低下させるいわゆ
る減粘剤として作用する。
に、同一分子内にカルボキシル基およびアミノ基を有す
る化合物、同一分子内にスルホン酸基およびアミノ基を
有する化合物、ホルムアミドおよびアセトアミドから選
ばれる化合物を含有するアルミナゾルを提供する。これ
らの化合物は、アルミナゾルの粘度を低下させるいわゆ
る減粘剤として作用する。
【０００８】本発明はさらに、上記アルミナゾルにバイ
ンダーを混合した塗工液を、塗布乾燥して得られる多孔
質層を有する記録シートを提供する。
ンダーを混合した塗工液を、塗布乾燥して得られる多孔
質層を有する記録シートを提供する。
【０００９】
【発明の実施の形態】解膠剤として使用する化合物とし
て具体的には、ベンゼンスルホン酸（１重量％水溶液に
したときのｐＨ＝２．１、以下化合物名の後に括弧書き
で示すｐＨはいずれも１重量％水溶液のｐＨである）、
ｐ−トルエンスルホン酸（ｐＨ＝２．３）、エチルベン
ゼンスルホン酸（ｐＨ＝２．３）、ドデシルベンゼンス
ルホン酸（ｐＨ＝２．８）などの芳香族炭化水素のスル
ホン酸、ヘキサンスルホン酸（ｐＨ＝１．８）などの脂
肪族炭化水素のスルホン酸が例示できる。炭化水素には
スルホン酸基以外の置換基があってもよく、２−アクリ
ルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（ｐＨ＝１．
６）も好適に使用できる。アミド硫酸（Ｈ2 ＮＳＯ3
Ｈ、ｐＨ＝２．０）も好適に使用できる。以下これらの
化合物を総称して単にスルホン酸という。スルホン酸
は、２種以上を混合して用いてもよい。
て具体的には、ベンゼンスルホン酸（１重量％水溶液に
したときのｐＨ＝２．１、以下化合物名の後に括弧書き
で示すｐＨはいずれも１重量％水溶液のｐＨである）、
ｐ−トルエンスルホン酸（ｐＨ＝２．３）、エチルベン
ゼンスルホン酸（ｐＨ＝２．３）、ドデシルベンゼンス
ルホン酸（ｐＨ＝２．８）などの芳香族炭化水素のスル
ホン酸、ヘキサンスルホン酸（ｐＨ＝１．８）などの脂
肪族炭化水素のスルホン酸が例示できる。炭化水素には
スルホン酸基以外の置換基があってもよく、２−アクリ
ルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（ｐＨ＝１．
６）も好適に使用できる。アミド硫酸（Ｈ2 ＮＳＯ3
Ｈ、ｐＨ＝２．０）も好適に使用できる。以下これらの
化合物を総称して単にスルホン酸という。スルホン酸
は、２種以上を混合して用いてもよい。
【００１０】スルホン酸の使用量は、アルミナ水和物中
のアルミニウム原子１モルに対して１〜５０ミリモルで
ある。スルホン酸の使用量が１ミリモルに満たない場合
には、解膠が充分に進行しないので好ましくない。逆に
５０ミリモルを超える場合には、ゾルを基材上に塗工し
たとき、特に厚塗りの場合にクラックが発生しやすく、
また塗工工程において腐食性に留意する必要があるなど
作業上好ましくない。好ましいスルホン酸の使用量の範
囲は、アルミナ水和物中のアルミニウム原子１モルに対
して１〜１００ミリモルである。特に、ｐ−トルエンス
ルホン酸の場合２〜４０ミリモル、２−アクリルアミド
−２−メチルプロパンスルホン酸の場合１〜３０ミリモ
ル、アミド硫酸の場合２〜３０ミリモルである。
のアルミニウム原子１モルに対して１〜５０ミリモルで
ある。スルホン酸の使用量が１ミリモルに満たない場合
には、解膠が充分に進行しないので好ましくない。逆に
５０ミリモルを超える場合には、ゾルを基材上に塗工し
たとき、特に厚塗りの場合にクラックが発生しやすく、
また塗工工程において腐食性に留意する必要があるなど
作業上好ましくない。好ましいスルホン酸の使用量の範
囲は、アルミナ水和物中のアルミニウム原子１モルに対
して１〜１００ミリモルである。特に、ｐ−トルエンス
ルホン酸の場合２〜４０ミリモル、２−アクリルアミド
−２−メチルプロパンスルホン酸の場合１〜３０ミリモ
ル、アミド硫酸の場合２〜３０ミリモルである。
【００１１】スルホン酸はアルミナ水和物の解膠剤とし
て作用し、高い固形分濃度のアルミナゾルを得ることが
できる。ゾルの固形分濃度は安定性の点で３０重量％以
下が好ましい。それ以下の濃度のゾルは特に問題なく製
造できるが、溶媒を不必要に多量に含まない点で固形分
濃度が１０重量％以上であることが好ましい。特に、基
材上にアルミナ水和物層を形成するための塗工液の原料
として用いる場合には、ゾルの固形分濃度は１５〜３０
重量％が好ましい。固形分濃度が１５重量％未満の場合
は、塗工時にクラックが発生しやすいので好ましくな
い。固形分濃度が３０重量％を超える場合は、ゾルが不
安定で容易にゲル化し、塗工性が低下するので好ましく
ない。特に好ましい固形分濃度は、ｐ−トルエンスルホ
ン酸の場合１５〜２５重量％、２−アクリルアミド−２
−メチルプロパンスルホン酸の場合２０〜３０重量％、
アミド硫酸の場合２０〜３０重量％である。
て作用し、高い固形分濃度のアルミナゾルを得ることが
できる。ゾルの固形分濃度は安定性の点で３０重量％以
下が好ましい。それ以下の濃度のゾルは特に問題なく製
造できるが、溶媒を不必要に多量に含まない点で固形分
濃度が１０重量％以上であることが好ましい。特に、基
材上にアルミナ水和物層を形成するための塗工液の原料
として用いる場合には、ゾルの固形分濃度は１５〜３０
重量％が好ましい。固形分濃度が１５重量％未満の場合
は、塗工時にクラックが発生しやすいので好ましくな
い。固形分濃度が３０重量％を超える場合は、ゾルが不
安定で容易にゲル化し、塗工性が低下するので好ましく
ない。特に好ましい固形分濃度は、ｐ−トルエンスルホ
ン酸の場合１５〜２５重量％、２−アクリルアミド−２
−メチルプロパンスルホン酸の場合２０〜３０重量％、
アミド硫酸の場合２０〜３０重量％である。
【００１２】本発明において、解膠の際に添加する酸と
しては、スルホン酸単独の場合だけでなく、さらに他の
酸を混合して解膠することもできる。たとえば酢酸と混
合する場合には、酢酸がスルホン酸に比べて弱酸である
ので、ゾルのｐＨの低下を抑えることができる。酢酸の
添加量は、スルホン酸１モルに対して、０．５〜８モル
が好ましい。
しては、スルホン酸単独の場合だけでなく、さらに他の
酸を混合して解膠することもできる。たとえば酢酸と混
合する場合には、酢酸がスルホン酸に比べて弱酸である
ので、ゾルのｐＨの低下を抑えることができる。酢酸の
添加量は、スルホン酸１モルに対して、０．５〜８モル
が好ましい。
【００１３】アルミナ水和物は一般式Ａｌ2 Ｏ3 ・ｎＨ
2 Ｏで表されるもので、具体的には結晶性のベーマイト
（ｎは１〜１．５）または水酸化アルミニウム（ｎは
３）または無定形のアルミナ水和物（ｎは約３）などが
挙げられる。特にアルミナ水和物がベーマイトである場
合には、ゾルから溶媒を乾燥して得られるゲル体が吸収
性が良好であると同時に透明性が良好であるので、記録
シートのインク吸収層などの用途に好適に使用できる。
2 Ｏで表されるもので、具体的には結晶性のベーマイト
（ｎは１〜１．５）または水酸化アルミニウム（ｎは
３）または無定形のアルミナ水和物（ｎは約３）などが
挙げられる。特にアルミナ水和物がベーマイトである場
合には、ゾルから溶媒を乾燥して得られるゲル体が吸収
性が良好であると同時に透明性が良好であるので、記録
シートのインク吸収層などの用途に好適に使用できる。
【００１４】アルミナゾルのｐＨは２〜６の範囲にある
ことが好ましい。ｐＨがこの範囲の外側ではゾルの安定
性が損なわれるので好ましくない。より好ましいアルミ
ナゾルのｐＨは３〜５の範囲である。
ことが好ましい。ｐＨがこの範囲の外側ではゾルの安定
性が損なわれるので好ましくない。より好ましいアルミ
ナゾルのｐＨは３〜５の範囲である。
【００１５】アルミナ水和物の合成法としては、アルミ
ニウムアルコキシドの加水分解による方法、アルミニウ
ムを含有する無機塩から合成する方法など種々の方法を
採用できる。
ニウムアルコキシドの加水分解による方法、アルミニウ
ムを含有する無機塩から合成する方法など種々の方法を
採用できる。
【００１６】解膠の際の温度は８０〜１００℃が好まし
い。解膠温度が８０℃未満の場合には、解膠に長時間を
要したり、解膠が不十分になるおそれがあるので好まし
くない。解膠温度が１００℃を超える場合は、溶媒の蒸
気圧が高くなり作業が困難になるおそれがあるので好ま
しくない。解膠時間は、酸の使用量が多いほど短くなる
傾向にあるが、通常１０〜７２時間程度が適当である。
なお、解膠は均質なゾルを得るために撹拌下で行うのが
好ましい。
い。解膠温度が８０℃未満の場合には、解膠に長時間を
要したり、解膠が不十分になるおそれがあるので好まし
くない。解膠温度が１００℃を超える場合は、溶媒の蒸
気圧が高くなり作業が困難になるおそれがあるので好ま
しくない。解膠時間は、酸の使用量が多いほど短くなる
傾向にあるが、通常１０〜７２時間程度が適当である。
なお、解膠は均質なゾルを得るために撹拌下で行うのが
好ましい。
【００１７】本発明において、ゾルが、さらに、同一分
子内にカルボキシル基およびアミノ基を有する化合物、
同一分子内にスルホン酸基およびアミノ基を有する化合
物、ホルムアミドおよびアセトアミドからなる群より選
ばれる化合物を含有する場合はゾルの粘度が低下するの
で好ましい。
子内にカルボキシル基およびアミノ基を有する化合物、
同一分子内にスルホン酸基およびアミノ基を有する化合
物、ホルムアミドおよびアセトアミドからなる群より選
ばれる化合物を含有する場合はゾルの粘度が低下するの
で好ましい。
【００１８】減粘剤として使用できる化合物のうち、同
一分子内にカルボキシル基とアミノ基を有する化合物と
しては、グリシン、アラニンなどのα−アミノ酸以外
に、４−アミノブタン酸、６−アミノヘキサン酸なども
含む。同一分子内にカルボキシル基とアミノ基を有する
化合物の使用量は、アルミナゾル中のアルミニウム原子
１モルに対して１〜３０ミリモルが好ましい。
一分子内にカルボキシル基とアミノ基を有する化合物と
しては、グリシン、アラニンなどのα−アミノ酸以外
に、４−アミノブタン酸、６−アミノヘキサン酸なども
含む。同一分子内にカルボキシル基とアミノ基を有する
化合物の使用量は、アルミナゾル中のアルミニウム原子
１モルに対して１〜３０ミリモルが好ましい。
【００１９】同一分子内にスルホン酸基とアミノ基とを
有する化合物としては、タウリンが好適である。同一分
子内にスルホン酸基とアミノ基とを有する化合物の使用
量は、アルミナゾル中のアルミニウム原子１モルに対し
て５〜５０ミリモルが好ましい。ホルムアミドまたはア
セトアミドの使用量は、アルミナゾル中のアルミニウム
原子１モルに対して２０〜２００ミリモルが好ましい。
有する化合物としては、タウリンが好適である。同一分
子内にスルホン酸基とアミノ基とを有する化合物の使用
量は、アルミナゾル中のアルミニウム原子１モルに対し
て５〜５０ミリモルが好ましい。ホルムアミドまたはア
セトアミドの使用量は、アルミナゾル中のアルミニウム
原子１モルに対して２０〜２００ミリモルが好ましい。
【００２０】このような減粘剤を用いることにより、ア
ルミナゾルの粘度を低下させることができる。逆にいえ
ば、同程度の粘度を有するゾルであれば、より固形分濃
度の高いゾルを得ることができる。具体的には、ゾルの
固形分濃度を２５〜３０重量％程度にまで増加させるこ
とができる。
ルミナゾルの粘度を低下させることができる。逆にいえ
ば、同程度の粘度を有するゾルであれば、より固形分濃
度の高いゾルを得ることができる。具体的には、ゾルの
固形分濃度を２５〜３０重量％程度にまで増加させるこ
とができる。
【００２１】固形分濃度の高いゾルは、塗工の際に一度
に厚い塗工層を形成する場合に有利である。すなわち、
塗工方法にもよるが、塗工に適した塗工液の粘度範囲が
あり、そのときの塗工量も大体決まっている。したがっ
て、一度に付与できる塗工液の量も限定されるから、固
形分濃度の高いゾルを用いるほど、塗工厚の大きな塗膜
を得ることができる。また、固形分濃度の高いゾルほ
ど、乾燥の際の体積収縮が小さいので、塗工膜のクラッ
クの発生が起こりにくい。
に厚い塗工層を形成する場合に有利である。すなわち、
塗工方法にもよるが、塗工に適した塗工液の粘度範囲が
あり、そのときの塗工量も大体決まっている。したがっ
て、一度に付与できる塗工液の量も限定されるから、固
形分濃度の高いゾルを用いるほど、塗工厚の大きな塗膜
を得ることができる。また、固形分濃度の高いゾルほ
ど、乾燥の際の体積収縮が小さいので、塗工膜のクラッ
クの発生が起こりにくい。
【００２２】ゾル粒子の形態は結晶の１次粒子である必
要はなく、２次粒子であってもよい。たとえば、ベーマ
イトゾルの場合、２次粒子径は３００ｎｍ以下であるこ
とが好ましい。２次粒子径が３００ｎｍを超える場合に
は、ゲル化した際の透明性が減少するおそれがあるので
好ましくない。２次粒子径は２００ｎｍ以下である場合
はさらに好ましい。２次粒子径は、たとえばレーザー光
の散乱などを利用して測定できる。
要はなく、２次粒子であってもよい。たとえば、ベーマ
イトゾルの場合、２次粒子径は３００ｎｍ以下であるこ
とが好ましい。２次粒子径が３００ｎｍを超える場合に
は、ゲル化した際の透明性が減少するおそれがあるので
好ましくない。２次粒子径は２００ｎｍ以下である場合
はさらに好ましい。２次粒子径は、たとえばレーザー光
の散乱などを利用して測定できる。
【００２３】ベーマイトゾルを記録シートのインク吸収
層などに使用する場合、ベーマイト１次粒子の（０１
０）面に垂直な方向の結晶の厚さが６ｎｍ以上であるこ
とが好ましい。この厚さが６ｎｍ未満である場合、基材
に塗布して得られるゲル層に形成される細孔径が小さく
なり記録シートに必要な吸収性が得られなくなるおそれ
があるので好ましくない。この厚さが７〜１０ｎｍであ
る場合はさらに好ましい。この厚さが１０ｎｍを超える
場合は、ゲル層の透明性が減少しヘイズが大きくなるお
それがあるので好ましくない。
層などに使用する場合、ベーマイト１次粒子の（０１
０）面に垂直な方向の結晶の厚さが６ｎｍ以上であるこ
とが好ましい。この厚さが６ｎｍ未満である場合、基材
に塗布して得られるゲル層に形成される細孔径が小さく
なり記録シートに必要な吸収性が得られなくなるおそれ
があるので好ましくない。この厚さが７〜１０ｎｍであ
る場合はさらに好ましい。この厚さが１０ｎｍを超える
場合は、ゲル層の透明性が減少しヘイズが大きくなるお
それがあるので好ましくない。
【００２４】本発明のアルミナゾルは、種々の用途に利
用でき、特に基材上にアルミナゲル質の塗工層を形成す
る目的に好適に利用できる。たとえば、紙やプラスチッ
クフィルムのような基材上に塗布乾燥して、アルミナゲ
ル質の多孔質層を形成することにより、インクジェット
方式のようなインクを多量に用いる記録方式に好適な記
録シートを得ることができる。基材としては、他に布な
ども使用できる。
用でき、特に基材上にアルミナゲル質の塗工層を形成す
る目的に好適に利用できる。たとえば、紙やプラスチッ
クフィルムのような基材上に塗布乾燥して、アルミナゲ
ル質の多孔質層を形成することにより、インクジェット
方式のようなインクを多量に用いる記録方式に好適な記
録シートを得ることができる。基材としては、他に布な
ども使用できる。
【００２５】インクジェットプリンタ用の塗工液として
用いる場合、芳香族系スルホン酸は塗工後の乾燥時など
に、たとえば分解して着色するおそれがあるので、高品
位の記録を行いたい場合には好ましくない。この目的で
使用するには、アルミナゾルの解膠剤は２−アクリルア
ミド−２−メチルプロパンスルホン酸またはアミド硫酸
が好適である。
用いる場合、芳香族系スルホン酸は塗工後の乾燥時など
に、たとえば分解して着色するおそれがあるので、高品
位の記録を行いたい場合には好ましくない。この目的で
使用するには、アルミナゾルの解膠剤は２−アクリルア
ミド−２−メチルプロパンスルホン酸またはアミド硫酸
が好適である。
【００２６】アルミナゾルを基材上に塗布して記録媒体
のためのインク受容層を形成する場合には、ゾルにバイ
ンダーを添加するのが好ましい。バインダーとしては、
ポリビニルアルコールおよびその変性物、でんぷんやそ
の変性物、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）ラテック
ス、ニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）ラテックス、ヒ
ドロキシセルロース、ポリビニルピロリドン等の有機物
を使用できる。バインダーの使用量は、少なすぎるとイ
ンク受容層の強度が不充分になるおそれがあり、多すぎ
るとインクの吸収量や色素の担持量が低くなるおそれが
あるので、アルミナ水和物の５〜５０重量％程度が好ま
しい。
のためのインク受容層を形成する場合には、ゾルにバイ
ンダーを添加するのが好ましい。バインダーとしては、
ポリビニルアルコールおよびその変性物、でんぷんやそ
の変性物、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）ラテック
ス、ニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）ラテックス、ヒ
ドロキシセルロース、ポリビニルピロリドン等の有機物
を使用できる。バインダーの使用量は、少なすぎるとイ
ンク受容層の強度が不充分になるおそれがあり、多すぎ
るとインクの吸収量や色素の担持量が低くなるおそれが
あるので、アルミナ水和物の５〜５０重量％程度が好ま
しい。
【００２７】
例１〜４ 容量２リットルのガラス製反応器（バッフル付きセパラ
ブル平底フラスコ、撹拌翼、温度計、凝縮器付き）に、
イオン交換水８１０ｇとイソプロパノール６７６ｇを仕
込み、マントルヒーターにより液温を７５℃に加熱し
た。撹拌しながらアルミニウムイソプロポキシド３０６
ｇを添加し、撹拌速度６００ｒｐｍ、液温７５〜８０℃
で２０時間加水分解した。次いで、イオン交換水４００
ｇを添加しながら溶媒として用いたイソプロパノールお
よび加水分解で生成したイソプロパノールを留去した。
この結果、固形分濃度が１０重量％のベーマイトのスラ
リーが得られた。このとき液温は９５℃になった。
ブル平底フラスコ、撹拌翼、温度計、凝縮器付き）に、
イオン交換水８１０ｇとイソプロパノール６７６ｇを仕
込み、マントルヒーターにより液温を７５℃に加熱し
た。撹拌しながらアルミニウムイソプロポキシド３０６
ｇを添加し、撹拌速度６００ｒｐｍ、液温７５〜８０℃
で２０時間加水分解した。次いで、イオン交換水４００
ｇを添加しながら溶媒として用いたイソプロパノールお
よび加水分解で生成したイソプロパノールを留去した。
この結果、固形分濃度が１０重量％のベーマイトのスラ
リーが得られた。このとき液温は９５℃になった。
【００２８】このスラリーを４バッチ作製し、１０重量
％のアミド硫酸水溶液をベーマイト中のアルミニウム原
子１モルに対してアミド硫酸が表１に示す量になるよう
に、それぞれ添加した。次に１５時間９５℃に保持して
解膠を行った。さらにこの液を濃縮して透明なゾルを得
た。それぞれのゾルの固形分濃度、２５℃でのｐＨ、粘
度を表１に示す。またこのゾルの１４０℃乾燥物は粉末
Ｘ線回折によるとベーマイト結晶からなり結晶粒子の
（０１０）面に垂直な方向の結晶厚さは８．１ｎｍであ
った。
％のアミド硫酸水溶液をベーマイト中のアルミニウム原
子１モルに対してアミド硫酸が表１に示す量になるよう
に、それぞれ添加した。次に１５時間９５℃に保持して
解膠を行った。さらにこの液を濃縮して透明なゾルを得
た。それぞれのゾルの固形分濃度、２５℃でのｐＨ、粘
度を表１に示す。またこのゾルの１４０℃乾燥物は粉末
Ｘ線回折によるとベーマイト結晶からなり結晶粒子の
（０１０）面に垂直な方向の結晶厚さは８．１ｎｍであ
った。
【００２９】
【表１】
【００３０】例５ アミド硫酸に代えて、２０重量％のｐ−トルエンスルホ
ン酸水溶液１３．５ｇ（ベーマイト中のアルミニウム原
子１モルに対して１０．５ミリモル）を添加した以外は
例１と同様にしてゾルを得た。このゾルを分散処理後、
さらに濃縮して固形分濃度２５重量％の透明なゾルを得
た。このゾルのｐＨは２５℃で４．７で、粘度は０．１
２０Ｐａ・ｓであった。
ン酸水溶液１３．５ｇ（ベーマイト中のアルミニウム原
子１モルに対して１０．５ミリモル）を添加した以外は
例１と同様にしてゾルを得た。このゾルを分散処理後、
さらに濃縮して固形分濃度２５重量％の透明なゾルを得
た。このゾルのｐＨは２５℃で４．７で、粘度は０．１
２０Ｐａ・ｓであった。
【００３１】例６ アミド硫酸に代えて、２０重量％の２−アクリルアミド
−２−メチルプロパンスルホン酸水溶液１８ｇ（ベーマ
イト中のアルミニウム原子１モルに対して１１．６ミリ
モル）を添加した以外は例１と同様にしてゾルを得た。
このゾルを分散処理後、さらに濃縮して固形分濃度２５
重量％の透明なゾルを得た。このゾルのｐＨは２５℃で
４．８で、粘度は０．０７０Ｐａ・ｓであった。
−２−メチルプロパンスルホン酸水溶液１８ｇ（ベーマ
イト中のアルミニウム原子１モルに対して１１．６ミリ
モル）を添加した以外は例１と同様にしてゾルを得た。
このゾルを分散処理後、さらに濃縮して固形分濃度２５
重量％の透明なゾルを得た。このゾルのｐＨは２５℃で
４．８で、粘度は０．０７０Ｐａ・ｓであった。
【００３２】例７〜９ アミド硫酸に代えて、表２の化合物をベーマイト中のア
ルミニウム原子１モルに対して１０ミリモル添加した以
外は、例１と同様にしてゾルを得た。このゾルを分散処
理後、さらに濃縮して表２に示す固形分濃度の透明なゾ
ルを得た。このゾルの２５℃におけるｐＨと粘度をあわ
せて表２に示す。
ルミニウム原子１モルに対して１０ミリモル添加した以
外は、例１と同様にしてゾルを得た。このゾルを分散処
理後、さらに濃縮して表２に示す固形分濃度の透明なゾ
ルを得た。このゾルの２５℃におけるｐＨと粘度をあわ
せて表２に示す。
【００３３】
【表２】
【００３４】例１０〜１３ 例１のスラリーに、１０重量％のアミド硫酸水溶液１８
ｇを添加して、１５時間９５℃に保持して解膠を行っ
た。さらに６−アミノヘキサン酸の１０％水溶液を、ベ
ーマイト中のアルミニウム原子１モルに対して表３に示
す量になるよう添加した。次に、この液を濃縮して透明
なゾルを得た。これらのゾルの固形分濃度、２５℃での
ｐＨ、粘度を表３に示す。
ｇを添加して、１５時間９５℃に保持して解膠を行っ
た。さらに６−アミノヘキサン酸の１０％水溶液を、ベ
ーマイト中のアルミニウム原子１モルに対して表３に示
す量になるよう添加した。次に、この液を濃縮して透明
なゾルを得た。これらのゾルの固形分濃度、２５℃での
ｐＨ、粘度を表３に示す。
【００３５】
【表３】
【００３６】例１４〜１９ ６−アミノヘキサン酸に代えて、表２の化合物をベーマ
イト中のアルミニウム原子１モルに対して表２に示す量
用いた以外は、例７と同様にして透明なアルミナゾルを
得た。これらのゾルの固形分濃度、２５℃でのｐＨ、粘
度を表４に示す。
イト中のアルミニウム原子１モルに対して表２に示す量
用いた以外は、例７と同様にして透明なアルミナゾルを
得た。これらのゾルの固形分濃度、２５℃でのｐＨ、粘
度を表４に示す。
【００３７】
【表４】
【００３８】例２０（比較例） アミド硫酸に代えて酢酸を９ｇ用いた以外は例１と同様
にして固形分濃度１８重量％のゾルを得た。このゾルの
ｐＨは２５℃で４．７で、粘度は０．０７０Ｐａ・ｓで
あった。このゾルをさらに固形分を２０重量％にまで濃
縮すると不安定となり、ゲル化した。
にして固形分濃度１８重量％のゾルを得た。このゾルの
ｐＨは２５℃で４．７で、粘度は０．０７０Ｐａ・ｓで
あった。このゾルをさらに固形分を２０重量％にまで濃
縮すると不安定となり、ゲル化した。
【００３９】［記録シートの作製］例１〜２０のアルミ
ナゾル１００ｇに、ポリビニルアルコール（クラレ社
製、１２４Ｈ）の１０重量％水溶液をそれぞれ固形分基
準でベーマイトに対し１２重量％添加して塗工液を調製
した。この塗工液を厚さ１００μｍの透明なポリエチレ
ンテレフタレートフィルム上に、乾燥後の膜厚が２５μ
ｍになるようにバーコーターで塗布し乾燥した。乾燥後
に塗膜の様子を観察したところ、例１〜１９のアルミナ
ゾルを用いた場合には透明でクラックのない均質な塗膜
が得られていた。例２０のアルミナゾルを用いたものに
は、部分的に乾燥時に発生したと思われる微少なクラッ
クが見られた。また、例１〜１９のアルミナゾルを用い
た記録シートは無臭であるのに対し、例２０のアルミナ
ゾルを用いた記録シートは若干の酢酸臭があった。
ナゾル１００ｇに、ポリビニルアルコール（クラレ社
製、１２４Ｈ）の１０重量％水溶液をそれぞれ固形分基
準でベーマイトに対し１２重量％添加して塗工液を調製
した。この塗工液を厚さ１００μｍの透明なポリエチレ
ンテレフタレートフィルム上に、乾燥後の膜厚が２５μ
ｍになるようにバーコーターで塗布し乾燥した。乾燥後
に塗膜の様子を観察したところ、例１〜１９のアルミナ
ゾルを用いた場合には透明でクラックのない均質な塗膜
が得られていた。例２０のアルミナゾルを用いたものに
は、部分的に乾燥時に発生したと思われる微少なクラッ
クが見られた。また、例１〜１９のアルミナゾルを用い
た記録シートは無臭であるのに対し、例２０のアルミナ
ゾルを用いた記録シートは若干の酢酸臭があった。
【００４０】［印刷評価］水溶性染料を含有したインク
を用いて、インクジェットプリンターによりカラー（シ
アン、イエロー、マゼンタ、ブラック）のテストパター
ンを印字した。印字後、室内に１週間放置してもインク
のにじみは観察されなかった。
を用いて、インクジェットプリンターによりカラー（シ
アン、イエロー、マゼンタ、ブラック）のテストパター
ンを印字した。印字後、室内に１週間放置してもインク
のにじみは観察されなかった。
【００４１】
【発明の効果】本発明のアルミナゾルは、固形分濃度が
高い場合でも安定で、公知のアルミナゾルに比べて高濃
度のアルミナゾルが得られる。本発明のアルミナゾルを
基材上に塗布し乾燥させた場合には、吸収性が良好でか
つ透明性に優れる多孔質ゲル層を形成できる。本発明の
アルミナゾルは、保存性、塗工安定性に優れ、乾燥時に
クラックが発生することがなく容易に厚塗りができる。
また、刺激臭など作業上の問題もなく、このゾルを塗工
したシートに印字した場合、シート上でのインクのにじ
みも観察されないという優れた特徴を有する。
高い場合でも安定で、公知のアルミナゾルに比べて高濃
度のアルミナゾルが得られる。本発明のアルミナゾルを
基材上に塗布し乾燥させた場合には、吸収性が良好でか
つ透明性に優れる多孔質ゲル層を形成できる。本発明の
アルミナゾルは、保存性、塗工安定性に優れ、乾燥時に
クラックが発生することがなく容易に厚塗りができる。
また、刺激臭など作業上の問題もなく、このゾルを塗工
したシートに印字した場合、シート上でのインクのにじ
みも観察されないという優れた特徴を有する。
Claims (7)
- 【請求項１】水系溶媒中にアルミナ水和物のコロイド粒
子が分散したゾルであって、分子内にスルホン酸基を有
し１重量％水溶液にしたときのｐＨが４以下の化合物を
含有するアルミナゾル。 - 【請求項２】ｐＨが２〜６の範囲にある請求項１のアル
ミナゾル。 - 【請求項３】固形分濃度が１５〜３０重量％である請求
項１または２のアルミナゾル。 - 【請求項４】アルミナ水和物がベーマイトである請求項
１、２または３のアルミナゾル。 - 【請求項５】同一分子内にカルボキシル基およびアミノ
基を有する化合物、同一分子内にスルホン酸基およびア
ミノ基を有する化合物、ホルムアミド、およびアセトア
ミドからなる群より選ばれる１以上をさらに含有する請
求項１、２、３または４のアルミナゾル。 - 【請求項６】水系溶媒中にアルミナ水和物のコロイド粒
子が分散したゾルであって、分子内にスルホン酸基を有
し１重量％水溶液にしたときのｐＨが４以下の化合物を
含有するアルミナゾルにバインダーを混合した塗工液
を、塗布乾燥して得られる多孔質層を有する記録シー
ト。 - 【請求項７】アルミナ水和物がベーマイトである請求項
６の記録シート。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08026696A JP3791039B2 (ja) | 1995-04-03 | 1996-04-02 | アルミナゾルおよび記録シート |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7793295 | 1995-04-03 | ||
| JP7-77932 | 1995-04-03 | ||
| JP08026696A JP3791039B2 (ja) | 1995-04-03 | 1996-04-02 | アルミナゾルおよび記録シート |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08333115A true JPH08333115A (ja) | 1996-12-17 |
| JP3791039B2 JP3791039B2 (ja) | 2006-06-28 |
Family
ID=26418979
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP08026696A Expired - Lifetime JP3791039B2 (ja) | 1995-04-03 | 1996-04-02 | アルミナゾルおよび記録シート |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3791039B2 (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100324311B1 (ko) * | 1998-10-26 | 2002-05-13 | 김영환 | 반도체소자의화학기계연마공정용슬러리제조방법 |
| JP2006193400A (ja) * | 2004-09-07 | 2006-07-27 | Nissan Motor Co Ltd | アルミナ粒子複合体、アルミナ粒子複合体の製造方法、樹脂組成物、及び樹脂組成物の製造方法 |
| JP2007099884A (ja) * | 2005-10-04 | 2007-04-19 | Asahi Glass Co Ltd | 無機塗料組成物の製造方法、親水性塗膜および農業用フィルム |
| JP2008031010A (ja) * | 2006-07-31 | 2008-02-14 | Kawaken Fine Chem Co Ltd | アルミナ有機溶媒分散液の製造方法 |
| JP2008174418A (ja) * | 2007-01-19 | 2008-07-31 | Shinshu Univ | アルミナミクロ多孔膜およびその製造方法 |
| JP2009178881A (ja) * | 2008-01-30 | 2009-08-13 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | インクジェット記録媒体 |
| JP2009220295A (ja) * | 2008-03-13 | 2009-10-01 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | インクジェット記録材料 |
| USRE43468E1 (en) | 2004-08-26 | 2012-06-12 | Nissan Motor Co., Ltd. | Alumina particles of high aspect ratio, alumina particle manufacturing method, resin composition, and resin composition manufacturing method |
| JP2012193052A (ja) * | 2011-03-15 | 2012-10-11 | Nissan Chem Ind Ltd | 有機溶媒分散アルミナゾル及びその製造方法 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5587074B2 (ja) | 2010-07-14 | 2014-09-10 | キヤノン株式会社 | 記録媒体 |
| EP2431189B1 (en) | 2010-09-21 | 2015-11-25 | Canon Kabushiki Kaisha | Recording medium |
-
1996
- 1996-04-02 JP JP08026696A patent/JP3791039B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100324311B1 (ko) * | 1998-10-26 | 2002-05-13 | 김영환 | 반도체소자의화학기계연마공정용슬러리제조방법 |
| USRE43468E1 (en) | 2004-08-26 | 2012-06-12 | Nissan Motor Co., Ltd. | Alumina particles of high aspect ratio, alumina particle manufacturing method, resin composition, and resin composition manufacturing method |
| JP2006193400A (ja) * | 2004-09-07 | 2006-07-27 | Nissan Motor Co Ltd | アルミナ粒子複合体、アルミナ粒子複合体の製造方法、樹脂組成物、及び樹脂組成物の製造方法 |
| US8722765B2 (en) | 2004-09-07 | 2014-05-13 | Nissan Motor Co., Ltd. | Alumina particle composite, method of manufacturing the alumina particle composite, resin composition and method of manufacturing the resin composition |
| JP2007099884A (ja) * | 2005-10-04 | 2007-04-19 | Asahi Glass Co Ltd | 無機塗料組成物の製造方法、親水性塗膜および農業用フィルム |
| JP2008031010A (ja) * | 2006-07-31 | 2008-02-14 | Kawaken Fine Chem Co Ltd | アルミナ有機溶媒分散液の製造方法 |
| JP2008174418A (ja) * | 2007-01-19 | 2008-07-31 | Shinshu Univ | アルミナミクロ多孔膜およびその製造方法 |
| JP2009178881A (ja) * | 2008-01-30 | 2009-08-13 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | インクジェット記録媒体 |
| JP2009220295A (ja) * | 2008-03-13 | 2009-10-01 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | インクジェット記録材料 |
| JP2012193052A (ja) * | 2011-03-15 | 2012-10-11 | Nissan Chem Ind Ltd | 有機溶媒分散アルミナゾル及びその製造方法 |
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|---|---|
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