JPH08325124A - パーマネントウェーブ組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 次の一般式（１）で表されるポリアルキレン
グリコールモノチオグリコレートを含有するパーマネン
トウェーブ組成物。 【化１】 〔式中、Ｒ¹ はエチレン基又はプロピレン基、ｎは２〜
４の整数を示す。〕 【効果】 ポリアルキレングリコールモノチオグリコレ
ート（１）をパーマネントウェーブ組成物の還元剤とし
て用いた場合、ウェーブ効果、ウェーブの持続性、損傷
した毛髪への低ダメージ性、配合性、低臭性に優れ、か
つ安全性にも優れたパーマネントウェーブ組成物を得る
ことができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、特定のポリアルキレン
グリコールモノチオグリコレートを含有し、毛髪のウェ
ーブ効果に優れ、しかも低臭性で安全性に優れたパーマ
ネントウェーブ組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に、毛髪のパーマネントウェーブ
は、毛髪に存在するＳ−Ｓ結合（ジスルフィド結合）を
化学的に切断し、ロッドやカーラー等に巻きながらＳ−
Ｓ結合を再形成することにより達成される。毛髪のＳ−
Ｓ結合の切断は、還元剤を含有する組成物を用いること
により行われる。Ｓ−Ｓ結合の再形成による毛髪の固定
化は、毛髪をロッドやカーラー等に巻いた後、過酸化水
素や臭素酸塩等の酸化剤を含有する組成物を用いること
により達成され、毛髪は希望の形状に固定化される。

【０００３】Ｓ−Ｓ結合切断のための還元剤としては、
従来よりメルカプト基を分子内に有する化合物が広く使
用されており、具体的にはチオグリコール酸、チオ乳
酸、３−メルカプトプロピオン酸、チオ酒石酸、チオリ
ンゴ酸、ジメルカプトアジピン酸、システイン、Ｎ−ア
セチルシステイン、ホモシステイン等のメルカプトカル
ボン酸類；システアミン、Ｎ−アシルシステアミン等の
システアミン誘導体；２−メルカプトエタノール、チオ
グリセロール、３−アルコキシ−１−メルカプト−２−
プロパノール等のメルカプトアルコール類；メチルチオ
グリコレート、エチルチオグリコレート、エチレングリ
コールモノチオグリコレート、１，２−プロピレングリ
コールモノチオグリコレート、グリセロールモノチオグ
リコレート、エチレングリコールモノチオラクテート、
グリセロールモノチオラクテート、グリセロールモノ−
３−メルカプトプロピオネート、システインメチルエス
テル、システインエチルエステル、ホモシステインメチ
ルエステル、ホモシステインエチルエステル等のメルカ
プトカルボンエステル類；チオグリコールアミド、Ｎ−
ヒドロキシエチルチオグリコールアミド、３−メルカプ
トプロピオンアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル−３−メル
カプトプロピオンアミド、システインアミド等のメルカ
プトカルボン酸アミド類などが挙げられる。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
還元剤は、ウェーブ効果、ウェーブの持続性、損傷した
毛髪への低いダメージ性、配合性、低臭性、安全性にお
いて充分に満足できるものではなかった。すなわち、チ
オグリコール酸等のメルカプトカルボン酸類を含むパー
マネントウェーブ組成物は、一般にアルカリパーマネン
トウェーブ組成物として知られ、約７．５〜９．４の範
囲のｐＨを有する。この組成物は還元効果が強いため、
健常の毛髪及び損傷した毛髪のどちらに対してもウェー
ブ効果が高いが、損傷した毛髪に対する還元剤の作用時
間を誤ると、過大のＳ−Ｓ結合が切断されるため毛髪の
損傷が大きくなる。

【０００５】従って、損傷した毛髪のパーマネントウェ
ーブ施術に際しては、毛髪のダメージを抑えるため、弱
酸性又は中性のパーマネントウェーブ組成物を用いるこ
とが望ましい。このようなパーマネントウェーブ組成物
に配合する還元剤としてはメルカプトカルボン酸エステ
ル類やアミド類がふさわしく、特にチオグリコール酸エ
ステルが最適であるとされてきた。

【０００６】これらの還元剤は損傷した毛髪に対して過
剰の還元作用を及ぼさず、健常な毛髪と損傷した毛髪に
均一にウェーブをかけることができるという特徴を有す
るものである。例えばチオグリコール酸エステルを含有
するパーマネントウェーブ組成物は、酸性パーマネント
ウェーブ組成物として知られ、実際に使用されてきた。
このチオグリコール酸エステルの中でも、配合性及び低
臭性の点で、多価アルコールとチオグリコール酸とのエ
ステルが特に好ましく、具体的にはエチレングリコール
モノチオグリコレート、１，２−プロピレングリコール
モノチオグリコレート、グリセロールモノチオグリコレ
ートなどが知られている。しかしながら、これらのチオ
グリコール酸エステルのうち、エチレングリコールモノ
チオグリコレート及びグリセロールモノチオグリコレー
トは感作性を示し、施術者の皮膚炎の原因となることが
ある。また、１，２−プロピレングリコールモノチオグ
リコレートは低沸点であるためにその臭いが強く、パー
マネントウェーブの施術が困難となることがあった。

【０００７】

【課題を解決するための手段】このような実情におい
て、本発明者らは多くの化合物を合成し、その還元剤と
しての安全性及び低臭性について鋭意検討したところ、
後記一般式（１）で表されるポリアルキレングリコール
モノチオグリコレートを含有するパーマネントウェーブ
組成物が、多価アルコールとチオグリコール酸とのエス
テル、例えばエチレングリコールモノチオグリコレー
ト、１，２−プロピレングリコールモノチオグリコレー
ト、グリセロールモノチオグリコレート等と同等のパー
マネントウェーブ特性を示し、かつ感作性を全く示さ
ず、また１，２−プロピレングリコールよりも高沸点で
あるために臭いが弱いことを見出し、本発明を完成し
た。

【０００８】すなわち、本発明は、次の式（１）：

【０００９】

【化２】

【００１０】〔式中、Ｒ¹ はエチレン基又はプロピレン
基を示し、ｎは２〜４の整数を示す。〕

【００１１】で表されるポリアルキレングリコールモノ
チオグリコレートを含有するパーマネントウェーブ組成
物を提供するものである。

【００１２】本発明において用いるポリアルキレンモノ
チオグリコレートは上記式（１）で表されるものであ
り、このうちジエチレングリコールモノチオグリコレー
ト及びジプロピレングリコールモノチオグリコレートが
健常毛髪に対するウェーブ効果の点で好ましい。

【００１３】本発明に係るポリアルキレングリコールモ
ノチオグリコレート（１）は、例えば次の反応式に従っ
て製造される。

【００１４】

【化３】

【００１５】〔式中、Ｒ² は水素原子又は炭素数１〜４
の低級アルキル基を示し、Ｒ¹ 及びｎは前記と同じであ
る。〕

【００１６】すなわち、チオグリコール酸又はチオグリ
コール酸アルキルエステル（２）とポリアルキレングリ
コール（３）とを反応させることにより、ポリアルキレ
ングリコールモノチオグリコレート（１）が得られる。

【００１７】上記反応は、無溶媒又はトルエン、１，２
−ジクロロエタン等の溶媒中で行うことができる。ま
た、反応は無触媒又は硫酸、ベンゼンスルホン酸、パラ
トルエンスルホン酸等の触媒を用いて行うことができ
る。反応温度は５０〜２００℃、特に８０〜１８０℃と
することが好ましい。ポリアルキレングリコール（３）
の使用量はチオグリコール酸又はチオグリコール酸アル
キルエステル（２）と同モル量から２０当量の範囲とす
ることが好ましく、１．５〜３当量の範囲とすることが
特に好ましい。反応を効果的に進行させるためには反応
過程において生成する水を除去することが好ましい。得
られた化合物（１）は、反応終了後、蒸留又はカラムク
ロマトグラフィーにより容易に精製することでができ
る。この際、副生成物であるジエステル体の含量を１０
重量％（以下単に％で示す）以下、特に５％以下とする
ことが配合性の点で好ましいが、反応混合物をそのまま
還元剤として用いることもできる。

【００１８】このようにして得られたポリアルキレング
リコールモノチオグリコレートを還元剤として配合すれ
ば、優れたウェーブ効果、ウェーブの持続性、損傷した
毛髪への低ダメージ性、配合性、低臭性、安全性を有
し、パーマネントウェーブ用第１剤として好適なパーマ
ネントウェーブ組成物が得られる。

【００１９】本発明のパーマネントウェーブ組成物にお
けるポリアルキレングリコールモノチオグリコレートの
配合量は、水性媒体中に３〜５０％、特に５〜３０％と
することがウェーブ効果、低臭性、安全性の点から好ま
しい。このパーマネントウェーブ組成物のｐＨは、酸、
アルカリ及び緩衝剤により３〜１１、特に６〜９に調整
されるのが好ましく、６．５〜８が更に好ましい。

【００２０】本発明のパーマネントウェーブ組成物に
は、ウェーブ効果を調整する目的で、公知の還元剤、例
えばチオグリコール酸、チオ乳酸、チオリンゴ酸、チオ
酒石酸、ジメルカプトアジピン酸、システイン、Ｎ−ア
セチルシステイン、システインアミド、ホモシステイ
ン、システアミン、Ｎ−アセチルシステアミン、メルカ
プトエタノール、チオグリセロール、グリコールモノチ
オグリコレート、グリセロールモノチオグリコレート、
１，２−プロピレングリコールモノチオグリコレート、
グリコールモノチオラクテート、グリセロールモノチオ
ラクテート及びこれらの塩から選ばれた１種又は２種以
上を毛髪用還元剤として配合することができる。これら
の還元剤の配合量はパーマネントウェーブ組成物中０．
１〜１０％、特に１〜５％とすることがウェーブ効果、
低臭性、安全性の点から好ましい。

【００２１】また、本発明のパーマネントウェーブ組成
物には、施術時間を調整する目的で、例えばエタノー
ル、プロパノール、イソプロパノール、１，２−プロピ
レングリコール、グリセリン、アルキルカルビトール、
ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール、尿
素、２−メチルピロリドン等から選ばれた１種又は２種
以上を浸透促進剤として配合することができる。これら
の配合量は、０．５〜３０％とすることがウェーブ効果
の点から好ましい。

【００２２】更に、本発明のパーマネントウェーブ組成
物には、本発明の効果を妨げない範囲において、通常使
用されている公知の他の成分を添加配合することができ
る。このような成分としては、特開昭６１−７２１１号
公報第３頁右上欄第１行〜左下欄第１０行に記載の緩衝
剤や水溶性アンモニウム塩／アルギニン、リジン等の塩
基性アミノ酸等の緩衝剤；例えば高級アルコール、カオ
リン、脂肪酸、ワセリン等の増粘剤；カチオン性、アニ
オン性、両性、非イオン性の界面活性剤等の湿潤剤或い
は乳化剤；クエン酸、リンゴ酸等の有機酸；塩酸等の無
機酸；エチレンジアミン、モノ−、ジ−若しくはトリエ
タノールアミン、アミノヒドロキシメチルプロパンジオ
ール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２
−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、モ
ルホリン、アンモニア、水酸化ナトリウム等のアルカリ
剤；ジチオジグリコール酸、ジチオ二乳酸等の毛髪の過
剰還元防止のためのジチオ化合物；安定剤、香料、染
料、育毛剤などを配合することができる。

【００２３】上記成分は、それぞれその目的において通
常使用されている量を用いることができる。

【００２４】本発明のパーマネントウェーブ組成物をパ
ーマネントウェーブ用第１剤として使用する場合には、
これを用いて毛髪を処理した後、通常用いられている酸
化剤を水性媒体中に０．５〜２０％配合した酸化剤溶液
を第２剤として用いて毛髪の形状を固定する。水性媒体
に配合する酸化剤としては、臭素酸のナトリウム塩又は
カリウム塩、過酸化水素等が挙げられる。また、本発明
のパーマネントウェーブ組成物は、毛髪のストレート化
剤として用いることもでき、更に還元剤を低濃度にする
等して一剤型のセット剤として用いることもできる。

【００２５】

【発明の効果】ポリアルキレングリコールモノチオグリ
コレート（１）をパーマネントウェーブ組成物の還元剤
として用いた場合、ウェーブ効果、ウェーブの持続性、
損傷した毛髪への低ダメージ性、配合性、低臭性に優
れ、かつ安全性にも優れたパーマネントウェーブ組成物
を得ることができる。

【００２６】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれによって制限されるものではない。

【００２７】製造例１ ジエチレングリコールモノチオ
グリコレートの合成（１）：反応槽にジエチレングリコ
ール８６．４ｇ（０．８４１mol）、チオグリコール酸
５０．０ｇ（０．５４３mol）を加え、生成する水を除
きながら、窒素雰囲気下、１７０〜１８０℃で３時間攪
拌した。反応後、液を冷却して、ジエチレングリコール
モノチオグリコレートを４９％、ジエチレングリコール
ジチオグリコレートを１９％、ジエチレングリコールを
３２％含む混合物を得た。ジエチレングリコールモノチ
オグリコレートの収率は６４％であった。

【００２８】製造例２ ジエチレングリコールモノチオ
グリコレートの合成（２）：製造例１で得られた反応混
合物を０．１〜０．３mmHgの減圧下に蒸留し、初留分５
０．４ｇを除いた後、１０８〜１１０℃で留出した本留
分４６．５ｇを得た。この本留分中の各化合物の含量
は、ジエチレングリコールモノチオグリコレートが９６
％、ジエチレングリコールジチオグリコレートが４％で
あった。ジエチレングリコールモノチオグリコレートの
収率は４７％であった。

【００２９】製造例３ ジエチレングリコールモノチオ
グリコレートの合成（３）：反応槽にジエチレングリコ
ール１５０．０ｇ（１．４１mol）、チオグリコール酸
メチル５０．０ｇ（０．４７１mol）、硫酸０．５ｇを
加え、窒素雰囲気下、９０℃で４時間攪拌した。反応
後、混合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（メ
ルク社製 Ｓｉ６０、２３０〜４００メッシュ、１kg、
溶出溶媒；クロロホルム）で精製した。ジエチレングリ
コールモノチオグリコレートを含む溶出液を減圧下に溶
媒留去し、乾燥した後、０．２mmHg、９７〜１２１℃で
蒸留して、ジエチレングリコールモノチオグリコレート
を３４．７ｇ（０．２２mol）得た。これを再度シリカ
ゲルカラムクロマトグラフィー（メルク社製 Ｓｉ６
０、２３０〜４００メッシュ、１kg、溶出溶媒；クロロ
ホルム−メタノール（５０：１）〜（２０：１））で精
製した。ジエチレングリコールモノチオグリコレートを
含む溶出液を減圧下に溶媒留去し、乾燥して、ジエチレ
ングリコールモノチオグリコレートを３１．３ｇ（０．
１７mol、収率３７％）得た。純度は９９％以上であっ
た。

【００３０】¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル（２００ＭＨｚ，
ＤＭＳＯ−ｄ₆）δ／ｐｐｍ：２．９３（１Ｈ，ｂｒ
ｔ，Ｈ^A），３．３６（２Ｈ，ｄ，Ｈ^B），３．４６（４
Ｈ，ｔ，Ｈ^D，Ｈ^E），３．６２（２Ｈ，ｔ，Ｈ^F），
４．１８（２Ｈ，ｔ，Ｈ^C），４．６０（１Ｈ，ｂｒ，
Ｈ^G）

【００３１】

【化４】

【００３２】製造例４ トリエチレングリコールモノチ
オグリコレートの合成（４）：反応槽にトリエチレング
リコール２２９．０ｇ（１．５３mol）、チオグリコー
ル酸５０．０ｇ（０．５４mol）、硫酸０．５ｇを加
え、窒素雰囲気下、１００℃で３．５時間攪拌した。反
応後、混合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
（メルク社製 Ｓｉ６０、２３０〜４００メッシュ、
１．２kg、溶出溶媒；クロロホルム〜クロロホルム−メ
タノール（２０：１））で精製した。トリエチレングリ
コールモノチオグリコレートを含む溶出液を減圧下に溶
媒留去し、乾燥して、トリエチレングリコールモノチオ
グリコレートを４４．５ｇ（０．２０mol、収率３７
％）得た。純度は９９％以上であった。

【００３３】¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル（２００ＭＨｚ，
ＤＭＳＯ−ｄ₆）δ／ｐｐｍ：２．９４（１Ｈ，ｂｒ
ｔ，Ｈ^A），３．３５（２Ｈ，ｄ，Ｈ^B），３．４１〜
３．５２（８Ｈ，ｍ，Ｈ^D〜Ｈ^G），３．６１（２Ｈ，
ｔ，Ｈ^H），４．１７（２Ｈ，ｔ，Ｈ^C），４．５８（１
Ｈ，ｂｒｓ，Ｈ^I）

【００３４】

【化５】

【００３５】製造例５ テトラエチレングリコールモノ
チオグリコレートの合成（５）：反応槽にテトラエチレ
ングリコール２７３．０ｇ（１．４１mol）、チオグリ
コール酸メチル５０．０ｇ（０．４７mol）、硫酸０．
５ｇを加え、窒素雰囲気下、１１０℃で３時間攪拌し
た。反応後、混合物をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィー（メルク社製 Ｓｉ６０、２３０〜４００メッシ
ュ、１〜２kg、溶出溶媒；クロロホルム〜クロロホルム
−メタノール（５０：１））で２回精製した。テトラエ
チレングリコールモノチオグリコレートを含む溶出液を
減圧下に溶媒留去し、乾燥して、トリエチレングリコー
ルモノチオグリコレートを２７．０ｇ（０．１０mol、
収率２１％）得た。純度は９９％以上であった。

【００３６】¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル（２００ＭＨｚ，
ＤＭＳＯ−ｄ₆）δ／ｐｐｍ：２．９６（１Ｈ，ｂｒ
ｔ，Ｈ^A），３．３５（２Ｈ，ｄ，Ｈ^B），３．３９〜
３．５２（１２Ｈ，ｍ，Ｈ^D〜Ｈ^I），３．６１（２Ｈ，
ｔ，Ｈ^J），４．１７（２Ｈ，ｔ，Ｈ^C），４．５８（１
Ｈ，ｂｒｓ，Ｈ^K）

【００３７】

【化６】

【００３８】製造例６ ジプロピレングリコールモノチ
オグリコレートの合成：反応槽にジプロピレングリコー
ル（異性体混合物）２１８．６ｇ（１．６３mol）、チ
オグリコール酸５０．０ｇ（０．５４mol）、硫酸０．
５ｇを加え、窒素雰囲気下、１００℃で２時間攪拌し
た。反応後、混合物をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィー（メルク社製 Ｓｉ６０、２３０〜４００メッシ
ュ、２kg、溶出溶媒；クロロホルム〜クロロホルム−メ
タノール（５０：１）で２回精製した。ジプロピレング
リコールモノチオグリコレートを含む溶出液を減圧下に
溶媒留去し、乾燥して、ジプロピレングリコールモノチ
オグリコレート（４種の異性体の混合物）を４０．１ｇ
（０．１９mol、収率３６％）得た。純度は９９％以上
であった。

【００３９】¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル（２００ＭＨｚ，
ＤＭＳＯ−ｄ₆）δ／ｐｐｍ：１．０１，１．０２，
１．０３，１．０８，１．０９，１．１６（６Ｈ，ｄ，
Ｈ^E1〜Ｈ^E4，Ｈ^H1〜Ｈ^H4のメチル基の水素），２．９
１，２．９４（１Ｈ，ｔ，Ｈ^A1〜Ｈ^A4のメルカプト基の
水素），４．４５〜４．６０（１Ｈ，ｂｒ，Ｈ^I1〜Ｈ^I4
の水酸基の水素），３．９７，４．０３（ｄ，Ｈ^C1，Ｈ
^C3のメチレン基の水素），４．８６〜５．００（ｍ，Ｈ
^D2，Ｈ^D4のメチン基の水素），３．１５〜３．５５，
３．６３〜３．８０（ｍ，その他のメチレン又はメチン
水素）

【００４０】

【化７】

【００４１】実施例１〜５ 表１に示す還元剤をそれぞれ同一のＳＨモル量とり、表
２に示す組成のコールドパーマネントウェーブ用第１剤
組成物を調製し、配合性（第１剤の均一性）を検討し
た。

【００４２】

【表１】 還元剤： Ｎ１；ジエチレングリコールモノチオグリコレート 含量４９％ ジエチレングリコールジチオグリコレート 含量１９％ ジエチレングリコール 含量３２％の組成の混合物 Ｎ２；ジエチレングリコールモノチオグリコレート 含量９６％ ジエチレングリコールジチオグリコレート 含量４％の組成の混合物 Ｎ３；ジエチレングリコールモノチオグリコレート 含量９９％以上 Ｎ４；トリエチレングリコールモノチオグリコレート 含量９９％以上 Ｎ５；テトラエチレングリコールモノチオグリコレート 含量９９％以上

【００４３】

【表２】

【００４４】配合性（第１剤組成物の均一性）の評価結
果： 実施例１（還元剤Ｎ１）；混合直後に白濁し、１０分後
に２層に分離した。 実施例２（還元剤Ｎ２）；組成物は均一の透明溶液であ
った。 実施例３（還元剤Ｎ３）；組成物は均一の透明溶液であ
った。 実施例４（還元剤Ｎ４）；組成物は均一の透明溶液であ
った。 実施例５（還元剤Ｎ５）；組成物は均一の透明溶液であ
った。

【００４５】実施例６〜９及び比較例１ 表３に示す還元剤をそれぞれ同一のＳＨモル量とり、表
４に示す組成のコールドパーマネントウェーブ用第１剤
組成物を調製し、専門の美容師に臭いを評価させた。

【００４６】

【表３】 還元剤： Ｎ３；ジエチレングリコールモノチオグリコレート 含量９９％以上 Ｎ４；トリエチレングリコールモノチオグリコレート 含量９９％以上 Ｎ５；テトラエチレングリコールモノチオグリコレート 含量９９％以上 Ｎ６；ジプロピレングリコールモノチオグリコレート 含量９９％以上 Ｎ７；２−ヒドロキシプロピルモノチオグリコレートと ２−ヒドロキシ−１−メチルエチルモノチオグリ コレートの異性体混合物（重量比２：１） （１，２−プロピレングリコールモノチオグリコレート） 含量９９％以上

【００４７】

【表４】

【００４８】臭いの評価結果： 実施例６（還元剤Ｎ３）；強い臭いはなかった。 実施例７（還元剤Ｎ４）；強い臭いはなかった。 実施例８（還元剤Ｎ５）；強い臭いはなかった。 実施例９（還元剤Ｎ６）；強い臭いはなかった。 比較例１（還元剤Ｎ６）；やや強い臭いがあった。

【００４９】実施例１０〜１５及び比較例２ 表５に示す還元剤をそれぞれ同一のＳＨモル量とり、表
６及び表７に示す組成のコールドパーマネントウェーブ
用第１剤組成物を調製した。また、表８に示す組成のパ
ーマネントウェーブ用第２剤組成物を調製した。この組
成物を用いて欧州人の少し傷んでいる毛髪にパーマネン
ト処理を行い、（第１剤；室温、１０分間、水リンス；
室温、１０分間、第２剤；室温、１０分間）、ウェーブ
形成能を評価した。

【００５０】

【表５】 還元剤： Ｎ１；ジエチレングリコールモノチオグリコレート 含量４９％ ジエチレングリコールジチオグリコレート 含量１９％ ジエチレングリコール 含量３２％の組成の混合物 Ｎ２；ジエチレングリコールモノチオグリコレート 含量９６％ ジエチレングリコールジチオグリコレート 含量４％の組成の混合物 Ｎ３；ジエチレングリコールモノチオグリコレート 含量９９％以上 Ｎ４；トリエチレングリコールモノチオグリコレート 含量９９％以上 Ｎ５；テトラエチレングリコールモノチオグリコレート 含量９９％以上 Ｎ６；ジプロピレングリコールモノチオグリコレート 含量９９％以上 Ｎ８；チオグリコール酸アンモニウム水溶液 含量５０％

【００５１】

【表６】

【００５２】

【表７】

【００５３】

【表８】

【００５４】ウェーブの評価結果： 実施例10（還元剤Ｎ１）；ややウェーブ効果は弱いもの
の、毛髪は全体にわたって均一に加工され、パーマのか
かりすぎによるウェーブダウンは見られなかった。 実施例11（還元剤Ｎ２）；毛髪は全体にわたって均一に
加工され、パーマのかかりすぎによるウェーブダウンは
見られなかった。 実施例12（還元剤Ｎ３）；毛髪は全体にわたって均一に
加工され、パーマのかかりすぎによるウェーブダウンは
見られなかった。 実施例13（還元剤Ｎ４）；ややウェーブ効果は弱いもの
の、毛髪は全体にわたって均一に加工され、パーマのか
かりすぎによるウェーブダウンは見られなかった。 実施例14（還元剤Ｎ５）；ややウェーブ効果は弱いもの
の、毛髪は全体にわたって均一に加工され、パーマのか
かりすぎによるウェーブダウンは見られなかった。 実施例15（還元剤Ｎ６）；毛髪は全体にわたって均一に
加工され、パーマのかかりすぎによるウェーブダウンは
見られなかった。 比較例２（還元剤Ｎ８）；かかりの不均一性が見られ、
またパーマのかかりすぎによるウェーブダウンも見られ
た。

【００５５】実施例１６〜１８ 表９に示す還元剤を用い、表１０に示す組成のコールド
パーマネントウェーブ用第１剤組成物を調製した。ま
た、表１１に示す組成のパーマネントウェーブ用第２剤
組成物を調製した。この組成物を用いて欧州人の少し傷
んでいる毛髪にパーマネント処理を行い（第１剤；室
温、１０分間、水リンス；室温、１０分間、第２剤；室
温、１０分間）、ウェーブ形成能を評価した。

【００５６】

【表９】 還元剤： Ｎ２；ジエチレングリコールモノチオグリコレート 含量９６％ ジエチレングリコールジチオグリコレート 含量４％の組成の混合物 Ｎ３；ジエチレングリコールモノチオグリコレート 含量９９％以上 Ｎ６；ジプロピレングリコールモノチオグリコレート 含量９９％以上 Ｎ８；チオグリコール酸アンモニウム水溶液 含量５０％

【００５７】

【表１０】

【００５８】

【表１１】

【００５９】ウェーブの評価結果： 実施例１６（還元剤Ｎ２）；毛髪は全体にわたって均一
に加工され、パーマのかかりすぎによるウェーブダウン
は見られなかった。 実施例１７（還元剤Ｎ３）；毛髪は全体にわたって均一
に加工され、パーマのかかりすぎによるウェーブダウン
は見られなかった。 実施例１８（還元剤Ｎ６）；毛髪は全体にわたって均一
に加工され、パーマのかかりすぎによるウェーブダウン
は見られなかった。

【００６０】試験例 表１２に示す還元剤について、ＭａｇｎｕｓｓｏｎとＫ
ｌｉｇｍａｎによるＧＰＭＴ法（Ｇｕｉｎｅａ Ｐｉｇ
Ｍａｘｉｍｉｚａｔｉｏｎ−Ｔｅｓｔ）で感作性を試
験した。

【００６１】

【表１２】 還元剤： Ｎ３；ジエチレングリコールモノチオグリコレート 含量９９％以上 Ｎ６；ジプロピレングリコールモノチオグリコレート 含量９９％以上 Ｎ９；グリセロールモノチオグリコレート 含量９９％以上

【００６２】感作性試験結果： 還元剤Ｎ３；感作群１０匹中、陽性反応は全く見られな
かった。 還元剤Ｎ６；感作群１０匹中、陽性反応は全く見られな
かった。 還元剤Ｎ９；感作群１０匹中、７匹に陽性反応が見られ
た。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ベルント ネッカー ドイツ連邦共和国 Ｄ−64280 ダルムシ ュタット ツェルニンシュトラーセ 10− 18 ゴールドウエル ゲー・エム・ベー・ ハー内 (72)発明者 森田 健一 ドイツ連邦共和国 Ｄ−64280 ダルムシ ュタット ツェルニンシュトラーセ 10− 18 カオウ コーポレーション ゲー・エ ム・ベー・ハー カオウ ヨーロッパ リ サーチ インスティテュート内 (72)発明者 坂口 斉 栃木県芳賀郡市貝町赤羽2606 花王株式会 社研究所内 (72)発明者 鈴木 尋之 栃木県芳賀郡市貝町赤羽2606 花王株式会 社研究所内 (72)発明者 長瀬 忍 栃木県芳賀郡市貝町赤羽2606 花王株式会 社研究所内 (72)発明者 近藤 征弘 東京都墨田区文花２−１−３ 花王株式会 社研究所内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 次の一般式（１）： 【化１】 〔式中、Ｒ¹ はエチレン基又はプロピレン基を示し、ｎ
   は２〜４の整数を示す。〕で表されるポリアルキレング
   リコールモノチオグリコレートを含有することを特徴と
   するパーマネントウェーブ組成物。
2. 【請求項２】 更に、チオグリコール酸、チオ乳酸、チ
   オリンゴ酸、チオ酒石酸、ジメルカプトアジピン酸、シ
   ステイン、Ｎ−アセチルシステイン、システインアミ
   ド、ホモシステイン、システアミン、Ｎ−アセチルシス
   テアミン、メルカプトエタノール、チオグリセロール、
   グリコールモノチオグリコレート、グリセロールモノチ
   オグリコレート、１，２−プロピレングリコールモノチ
   オグリコレート、グリコールモノチオラクテート、グリ
   セロールモノチオラクテート及びこれらの塩から選ばれ
   る１種又は２種以上の毛髪用還元剤を含有することを特
   徴とする請求項１記載のパーマネントウェーブ組成物。
3. 【請求項３】 更に、エタノール、プロパノール、イソ
   プロパノール、１，２−プロピレングリコール、グリセ
   リン、アルキルカルビトール、ベンジルアルコール、ベ
   ンジルオキシエタノール、尿素、２−メチルピロリドン
   等から選ばれた１種又は２種以上の浸透促進剤を含有す
   ることを特徴とする請求項１又は２記載のパーマネント
   ウェーブ組成物。
4. 【請求項４】 一般式（１）で表されるポリアルキレン
   グリコールモノチオグリコレートがジエチレングリコー
   ルモノチオグリコレート又はジプロピレングリコールモ
   ノチオグリコレートである請求項１〜３のいずれかに記
   載のパーマネントウェーブ組成物。