JPH0931050A - ポリアルキレングリコールモノチオラクテート及びこれを含有するパーマネントウェーブ組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 次の一般式（１）で表されるポリエチレング
リコールモノチオラクテート及びこれを含有するパーマ
ネントウェーブ組成物。 【化１】 〔式中、Ｒ¹ はエチレン基又はプロピレン基を示し、ｎ
は２〜４の整数を示す。〕 【効果】 本発明のポリエチレングリコールモノチオラ
クテートをパーマネントウェーブ組成物の還元剤として
用いた場合、ウェーブ効果、ウェーブの持続性、損傷し
た毛髪への低ダメージ性、配合性、低臭性に優れ、かつ
安全性にも優れたパーマネントウェーブ組成物を得るこ
とができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、精製容易で低臭性のポ
リエチレングリコールモノチオラクテート及びこれを含
有するパーマネントウェーブ組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】メルカプト基を分子内に有する化合物、
例えばチオグリコール酸及びその塩は、パーマネントウ
ェーブ剤、脱毛剤、プラスチック添加剤、塗料添加剤、
接着剤等として用いられている。このうち、毛髪のパー
マネントウェーブは、毛髪に存在するＳ−Ｓ結合（ジス
ルフィド結合）を化学的に切断し、ロッドやカーラー等
に巻きながらＳ−Ｓ結合を再形成することにより達成さ
れる。毛髪のＳ−Ｓ結合の切断は、還元剤を含有する組
成物を用いることにより行われる。Ｓ−Ｓ結合の再形成
による毛髪の固定化は、毛髪をロッドやカーラー等に巻
いた後、過酸化水素や臭素酸塩等の酸化剤を含有する組
成物を用いることにより達成され、毛髪は希望の形状に
固定化される。

【０００３】Ｓ−Ｓ結合切断のための還元剤としては、
従来よりメルカプト基を分子内に有する化合物が広く使
用されており、具体的にはチオグリコール酸、チオ乳
酸、３−メルカプトプロピオン酸、チオ酒石酸、チオリ
ンゴ酸、ジメルカプトアジピン酸、システイン、Ｎ−ア
セチルシステイン、ホモシステイン等のメルカプトカル
ボン酸類；システアミン、Ｎ−アシルシステアミン等の
システアミン誘導体；２−メルカプトエタノール、チオ
グリセロール、３−アルコキシ−１−メルカプト−２−
プロパノール等のメルカプトアルコール類；メチルチオ
グリコレート、エチルチオグリコレート、エチレングリ
コールモノチオグリコレート、１，２−プロピレングリ
コールモノチオグリコレート、グリセロールモノチオグ
リコレート、エチレングリコールモノチオラクテート、
グリセロールモノチオラクテート、グリセロールモノ−
３−メルカプトプロピオネート、システインメチルエス
テル、システインエチルエステル、ホモシステインメチ
ルエステル、ホモシステインエチルエステル等のメルカ
プトカルボンエステル類；チオグリコールアミド、Ｎ−
ヒドロキシエチルチオグリコールアミド、３−メルカプ
トプロピオンアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル−３−メル
カプトプロピオンアミド、システインアミド等のメルカ
プトカルボン酸アミド類などが挙げられる。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
還元剤は、ウェーブ効果、ウェーブの持続性、損傷した
毛髪への低いダメージ性、配合性、低臭性、安全性にお
いて充分に満足できるものではなかった。すなわち、チ
オグリコール酸等のメルカプトカルボン酸類を含むパー
マネントウェーブ組成物は、一般にアルカリパーマネン
トウェーブ組成物として知られ、約７．５〜９．４の範
囲のｐＨを有する。この組成物は還元効果が強いため、
健常の毛髪及び損傷した毛髪のどちらに対してもウェー
ブ効果が高いが、損傷した毛髪に対して還元剤の作用時
間を誤ると、過大のＳ−Ｓ結合が切断されるため毛髪の
損傷が大きくなる。

【０００５】従って、損傷した毛髪のパーマネントウェ
ーブ施術に際しては、毛髪のダメージを抑えるため、弱
酸性又は中性のパーマネントウェーブ組成物を用いるこ
とが望ましい。このようなパーマネントウェーブ組成物
に配合する還元剤としてはメルカプトカルボン酸エステ
ル類やアミド類がふさわしく、特にチオグリコール酸エ
ステルが最適であるとされてきた。

【０００６】これらの還元剤は損傷した毛髪に対して過
剰の還元作用を及ぼさず、健常な毛髪と損傷した毛髪に
均一にウェーブをかけることができるという特徴を有す
るものである。例えばチオグリコール酸エステルを含有
するパーマネントウェーブ組成物は、酸性パーマネント
ウェーブ組成物として知られ、実際に使用されてきた。
このチオグリコール酸エステルの中でも、配合性及び低
臭性の点で、多価アルコールとチオグリコール酸とのエ
ステルが特に好ましく、具体的にはエチレングリコール
モノチオグリコレート、１，２−プロピレングリコール
モノチオグリコレート、グリセロールモノチオグリコレ
ートなどが知られている。また、多価アルコールとチオ
乳酸のエステルとしては、エチレングリコールモノチオ
ラクテート、グリセロールモノチオラクテートなどが知
られている。

【０００７】しかしながら、これらのチオグリコール酸
及びチオ乳酸のうち、エチレングリコールや１，２−プ
ロピレングリコールのモノエステルは沸点が低く、蒸留
による精製は容易であるが、メルカプト化合物特有の臭
いが問題となっている。また、グリセロールモノエステ
ルは沸点が高すぎ、蒸留時に分解が進行して硫化水素な
どの悪臭成分が生成することが問題となっている。上記
モノエステルに副生成物である多価アルコールのジチオ
グリコレートやジチオラクテートが混入すると、配合性
（剤の均一性）を低下させるため、モノエステルは蒸留
により精製されるのが望ましい。従って、エチレングリ
コールや１，２−プロピレングリコールのモノエステル
よりも臭いが弱く、かつグリセロールのモノエステルよ
りも沸点が低くて蒸留し易い還元剤が要望されている。

【０００８】

【課題を解決するための手段】このような実情におい
て、本発明者らは多くの化合物を合成し、その還元剤と
しての特性、低臭性及び蒸留のし易さについて鋭意検討
したところ、後記式（１）で表わされるポリアルキレン
グリコールモノチオラクテートを含有するパーマネント
ウェーブ組成物が、多価アルコールとチオグリコール酸
又はチオ乳酸とのエステル、例えばエチレングリコール
モノチオグリコレート、１，２−プロピレングリコール
モノチオグリコレート、グリセロールモノチオグリコレ
ート、エチレングリコールモノチオラクテート、グリセ
ロールモノチオラクテートと同等のパーマネントウェー
ブ特性を示し、かつエチレングリコールや１，２−プロ
ピレングリコールのモノエステルよりも臭いが弱く、ま
たグリセロールのモノエステルよりも沸点が低く、蒸留
時の分解が起こらないことを見出し、本発明を完成し
た。

【０００９】すなわち、本発明は、次の一般式（１）：

【００１０】

【化３】

【００１１】〔式中、Ｒ¹ はエチレン基又はプロピレン
基を示し、ｎは２〜４の整数を示す。〕

【００１２】で表わされるポリアルキレングリコールモ
ノチオラクテートを提供するものである。また、本発明
は、ポリアルキレングリコールモノチオラクテート
（１）を含有するパーマネントウェーブ組成物を提供す
るものである。

【００１３】本発明において用いられるポリアルキレン
グリコールモノチオラクテート（１）のうち、下記式
（２）で表わされるチオ乳酸ジエチレングリコールエス
テルが健常毛に対するウェーブ効果の点で好ましい。

【００１４】

【化４】

【００１５】本発明のポリアルキレングリコールモノチ
オラクテート（１）は、例えば次の反応式に従って製造
される。

【００１６】

【化５】

【００１７】〔式中、Ｒ² は水素原子又は炭素数１〜４
の低級アルキル基を示し、Ｒ¹ 及びｎは前記と同じであ
る。〕

【００１８】すなわち、チオ乳酸又はチオ乳酸アルキル
エステル（３）とポリアルキレングリコール（４）とを
反応させることにより、ポリアルキレングリコールモノ
チオラクテート（１）が得られる。

【００１９】上記反応は、無溶媒又はトルエン、１，２
−ジクロロエタン等の溶媒中で行うことができる。ま
た、反応は無触媒又は硫酸、ベンゼンスルホン酸、パラ
トルエンスルホン酸等の触媒を用いて行うことができ
る。反応温度は５０〜２００℃、特に８０〜１８０℃と
することが好ましい。ポリアルキレングリコール（４）
の使用量はチオ乳酸又はチオ乳酸アルキルエステル
（３）と同モル量から２０当量の範囲とすることが好ま
しく、１．５〜３当量の範囲とすることが特に好まし
い。反応を効果的に進行させるためには反応過程におい
て生成する水を除去することが好ましい。得られた化合
物（１）は、反応終了後、蒸留又はカラムクロマトグラ
フィーにより容易に精製することでができる。この際、
副生成物であるジエステル体の含量を５重量％（以下単
に％で示す）以下とすることが配合性の点で好ましい
が、反応混合物をそのまま還元剤として用いることもで
きる。

【００２０】このようにして得られたポリアルキレング
リコールモノチオラクテートを還元剤として配合すれ
ば、優れたウェーブ効果、ウェーブの持続性、損傷した
毛髪への低ダメージ性、配合性、低臭性、安全性を有
し、パーマネントウェーブ用第１剤として好適なパーマ
ネントウェーブ組成物が得られる。

【００２１】本発明のパーマネントウェーブ組成物にお
けるポリアルキレングリコールモノチオラクテートの配
合量は水性媒体中に、３〜５０％、特に５〜３０％とす
ることがウェーブ効果、低臭性、安全性の点から好まし
い。このパーマネントウェーブ組成物のｐＨは、酸、ア
ルカリ及び緩衝剤により３〜１１、特に６〜９に調整さ
れるのが好ましく、６．５〜８が更に好ましい。

【００２２】本発明のパーマネントウェーブ組成物に
は、ウェーブ効果を調整する目的で公知の還元剤、例え
ばチオグリコール酸、チオ乳酸、チオリンゴ酸、チオ酒
石酸、ジメルカプトアジピン酸、システイン、Ｎ−アセ
チルシステイン、システインアミド、ホモシステイン、
システアミン、Ｎ−アセチルシステアミン、メルカプト
エタノール、チオグリセロール、グリコールモノチオグ
リコレート、グリセロールモノチオグリコレート、１，
２−プロピレングリコールモノチオグリコレート、グリ
コールモノチオラクテート、グリセロールモノチオラク
テート及びこれらの塩から選ばれた１種又は２種以上を
毛髪用還元剤として配合することができる。これらの還
元剤の配合量はパーマネントウェーブ組成物中０．１〜
１０％、特に１〜５％とすることがウェーブ効果、低臭
性、安全性の点から好ましい。

【００２３】また、本発明のパーマネントウェーブ組成
物には、施術時間を調整する目的で、例えばエタノー
ル、プロパノール、イソプロパノール、１，２−プロピ
レングリコール、グリセリン、アルキルカルビトール、
ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール、尿
素、２−メチルピロリドン等から選ばれた１種又は２種
以上を浸透促進剤として配合することができる。これら
の配合量は、０．５〜３０％とすることがウェーブ効果
の点から好ましい。

【００２４】更に、本発明のパーマネントウェーブ組成
物には、本発明の効果を妨げない範囲において、通常使
用されている公知の他の成分を添加配合することができ
る。このような成分としては、特開昭６１−７２１１号
公報第３頁右上欄第１行〜左下欄第１０行に記載の緩衝
剤や水溶性アンモニウム塩／アルギニン、リジン等の塩
基性アミノ酸等の緩衝剤；例えば高級アルコール、カオ
リン、脂肪酸、ワセリン等の増粘剤；カチオン性、アニ
オン性、両性、非イオン性の界面活性剤等の湿潤剤或い
は乳化剤；クエン酸、リンゴ酸等の有機酸；塩酸等の無
機酸；エチレンジアミン、モノ−、ジ−若しくはトリエ
タノールアミン、アミノヒドロキシメチルプロパンジオ
ール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２
−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、モ
ルホリン、アンモニア、水酸化ナトリウム等のアルカリ
剤；ジチオジグリコール酸、ジチオ二乳酸等の毛髪の過
剰還元防止のためのジチオ化合物；安定剤、香料、染
料、育毛剤などを配合することができる。

【００２５】上記成分は、それぞれその目的において通
常使用されている量を用いることができる。

【００２６】本発明のパーマネントウェーブ組成物をパ
ーマネントウェーブ用第１剤として使用する場合には、
これを用いて毛髪を処理した後、通常用いられている酸
化剤を水性媒体中に０．５〜２０％配合した酸化剤を第
２剤として用いて毛髪の形状を固定する。水性媒体中に
配合する酸化剤としては、臭素酸のナトリウム塩又はカ
リウム塩、過酸化水素等が挙げられる。本発明のポリア
ルキレングリコールモノチオラクテートは、更に一般の
毛髪化粧料や脱毛剤、プラスチック添加剤、接着剤、羊
毛加工剤等として用いることができる。

【００２７】

【発明の効果】本発明のポリエチレングリコールモノチ
オラクテートをパーマネントウェーブ組成物の還元剤と
して用いた場合、ウェーブ効果、ウェーブの持続性、損
傷した毛髪への低ダメージ性、配合性、低臭性に優れ、
かつ安全性にも優れたパーマネントウェーブ組成物を得
ることができる。

【００２８】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれによって制限されるものではない。

【００２９】製造例１ ジエチレングリコールモノチオ
ラクテートの合成（１）：反応槽にジエチレングリコー
ル１００．０ｇ（０．９４２mol）、チオ乳酸５０．０
ｇ（０．４７１mol）を加え、生成する水を除きなが
ら、窒素雰囲気下、１５０〜１６０℃で７時間攪拌し
た。反応後、液を冷却して、ジエチレングリコールモノ
チオラクテートを４５％、ジエチレングリコールジチオ
ラクテートを１２％、ジエチレングリコールを４３％含
む混合物を得た。ジエチレングリコールモノチオラクテ
ートの収率は７０％であった。

【００３０】製造例２ ジエチレングリコールモノチオ
ラクテートの合成（２）：製造例１で得られた反応混合
物を０．１〜０．３mmHgの減圧下に蒸留し、初留分７
８．０ｇを除いた後、１０２〜１０４℃で留出した本留
分４６．０ｇを得た。この本留分中の各化合物の含量
は、ジエチレングリコールモノチオラクテートが９８
％、ジエチレングリコールジチオラクテートが１％、ジ
エチレングリコールが１％であった。ジエチレングリコ
ールモノチオラクテートの収率は５６％であった。

【００３１】製造例３ ジエチレングリコールモノチオ
ラクテートの合成（３）：反応槽にジエチレングリコー
ル１５０．０ｇ（１．４１mol）、チオ乳酸５０．０ｇ
（０．４７１mol）、硫酸０．５ｇを加え、窒素雰囲気
下、１２０℃で２時間攪拌した。反応後、混合物をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィー（メルク社製 Ｓｉ６
０、２３０〜４００メッシュ、１kg、溶出溶媒；クロロ
ホルム〜クロロホルム−メタノール（２０：１））で２
回精製した。ジエチレングリコールモノチオラクテート
を含む溶出液を減圧下に溶媒留去し、乾燥して、ジエチ
レングリコールモノチオラクテートを３７．５ｇ（０．
１９mol）得た。純度は９９％以上であった。

【００３２】¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル（２００ＭＨｚ，
ＤＭＳＯ−ｄ₆）δ／ｐｐｍ：１．４０（３Ｈ，ｄ，
Ｈ^C），３．２３（１Ｈ，ｄ，Ｈ^A），３．４２〜３．５
０（５Ｈ，ｍ，Ｈ^B，Ｈ^E，Ｈ^F），３．６１（２Ｈ，ｔ
ｄ，Ｈ^G），４．１７（２Ｈ，ｔ，Ｈ^D），４．６１（１
Ｈ，ｔ，Ｈ^H）

【００３３】

【化６】

【００３４】実施例１及び比較例１〜３ 表１に示す還元剤をそれぞれ同一のＳＨモル量とり、表
２に示す組成のコールドパーマネントウェーブ用第１剤
組成物を調製し、専門の美容師に臭いを評価させた。

【００３５】

【表１】 還元剤： Ｎ１；ジエチレングリコールモノチオラクテート 含量９９％以上 Ｎ２；エチレングリコールモノチオグリコレート 含量９９％以上 Ｎ３；エチレングリコールモノチオラクテート 含量９９％以上 Ｎ４；２−ヒドロキシプロピルモノチオグリコレートと ２−ヒドロキシ−１−メチルエチルモノチオグリ コレートの異性体混合物（重量比２：１） （１，２−プロピレングリコールモノ チオグリコレート） 含量９９％以上

【００３６】

【表２】

【００３７】臭いの評価結果： 実施例１（還元剤Ｎ１）；強い臭いはなかった。 比較例１（還元剤Ｎ２）；やや強い臭いがあった。 比較例２（還元剤Ｎ３）；やや強い臭いがあった。 比較例３（還元剤Ｎ４）；やや強い臭いがあった。

【００３８】実施例２〜３及び比較例４ 表３に示す還元剤をそれぞれ同一のＳＨモル量とり、表
４に示す組成のコールドパーマネントウェーブ用第１剤
組成物を調製した。また、表５に示す組成のパーマネン
トウェーブ用第２剤組成物を調製した。この組成物を用
いて欧州人の少し傷んでいる毛髪にパーマネント処理を
行い、（第１剤；室温、１０分間、水リンス；室温、１
０分間、第２剤；室温、１０分間）、ウェーブ形成能を
評価した。

【００３９】

【表３】 還元剤： Ｎ１；ジエチレングリコールモノチオラクテート 含量９９％以上 Ｎ５；ジエチレングリコールモノチオラクテート 含量９８％ ；ジエチレングリコールジチオグリコレート 含量１％ ；ジエチレングリコール 含量１％の組成の混合物 Ｎ６；チオグリコール酸アンモニウム水溶液 含量５０％

【００４０】

【表４】

【００４１】

【表５】

【００４２】ウェーブの評価結果： 実施例２（還元剤Ｎ１）；毛髪は全体にわたって均一に
加工され、パーマのかかりすぎによるウェーブダウンは
見られなかった。 実施例３（還元剤Ｎ５）；毛髪は全体にわたって均一に
加工され、パーマのかかりすぎによるウェーブダウンは
見られなかった。 比較例４（還元剤Ｎ６）；かかりの不均一性が見られ、
またパーマのかかりすぎによるウェーブダウンも見られ
た。

【００４３】実施例４ 表６に示す還元剤を用い、表７に示す組成のコールドパ
ーマネントウェーブ用第１剤組成物を調製した。また、
表８に示す組成のパーマネントウェーブ用第２剤組成物
を調製した。この組成物を用いて欧州人の少し傷んでい
る毛髪にパーマネント処理を行い（第１剤；室温、１０
分間、水リンス；室温、１０分間、第２剤；室温、１０
分間）、ウェーブ形成能を評価した。

【００４４】

【表６】 還元剤： Ｎ１；ジエチレングリコールモノチオラクテート 含量９９％以上 Ｎ６；チオグリコール酸アンモニウム水溶液 含量５０％

【００４５】

【表７】

【００４６】

【表８】

【００４７】ウェーブの評価結果： 実施例４；毛髪は全体にわたって均一に加工され、パー
マのかかりすぎによるウェーブダウンは見られなかっ
た。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ベルント ネッカー ドイツ連邦共和国 Ｄ−64280 ダルムシ ュタット ツェルニンシュトラーセ 10− 18 ゴールドウエル ゲー・エム・ベー・ ハー内 (72)発明者 森田 健一 ドイツ連邦共和国 Ｄ−64280 ダルムシ ュタット ツェルニンシュトラーセ 10− 18 カオウ コーポレーション ゲー・エ ム・ベー・ハー カオウ ヨーロッパ リ サーチ インスティテュート内 (72)発明者 坂口 斉 栃木県芳賀郡市貝町赤羽2606 花王株式会 社研究所内 (72)発明者 鈴木 尋之 栃木県芳賀郡市貝町赤羽2606 花王株式会 社研究所内 (72)発明者 長瀬 忍 栃木県芳賀郡市貝町赤羽2606 花王株式会 社研究所内 (72)発明者 近藤 征弘 東京都墨田区文花２−１−３ 花王株式会 社究所内

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 次の一般式（１）： 【化１】 〔式中、Ｒ¹ はエチレン基又はプロピレン基を示し、ｎ
   は２〜４の整数を示す。〕で表わされるポリアルキレン
   グリコールモノチオラクテート。
2. 【請求項２】 一般式（１）で表わされるポリアルキレ
   ングリコールモノチオラクテートが次の一般式（２）： 【化２】 で表わされるジエチレングリコールモノチオラクテート
   である請求項１記載のポリアルキレングリコールモノチ
   オラクテート。
3. 【請求項３】 請求項１又は２記載のポリアルキレング
   リコールモノチオラクテートを含有するパーマネントウ
   ェーブ組成物。
4. 【請求項４】 更に、チオグリコール酸、チオ乳酸、チ
   オリンゴ酸、チオ酒石酸、ジメルカプトアジピン酸、シ
   ステイン、Ｎ−アセチルシステイン、システインアミ
   ド、ホモシステイン、システアミン、Ｎ−アセチルシス
   テアミン、メルカプトエタノール、チオグリセロール、
   グリコールモノチオグリコレート、グリセロールモノチ
   オグリコレート、１，２−プロピレングリコールモノチ
   オグリコレート、グリコールモノチオラクテート、グリ
   セロールモノチオラクテート及びこれらの塩から選ばれ
   る１種又は２種以上の毛髪用還元剤を含有することを特
   徴とする請求項３記載のパーマネントウェーブ組成物。
5. 【請求項５】 更に、エタノール、プロパノール、イソ
   プロパノール、１，２−プロピレングリコール、グリセ
   リン、アルキルカルビトール、ベンジルアルコール、ベ
   ンジルオキシエタノール、尿素、２−メチルピロリドン
   等から選ばれた１種又は２種以上の浸透促進剤を含有す
   ることを特徴とする請求項３又は４記載のパーマネント
   ウェーブ組成物。