JPH08319391A - 摺動用部材 - Google Patents
摺動用部材Info
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- JPH08319391A JPH08319391A JP15216895A JP15216895A JPH08319391A JP H08319391 A JPH08319391 A JP H08319391A JP 15216895 A JP15216895 A JP 15216895A JP 15216895 A JP15216895 A JP 15216895A JP H08319391 A JPH08319391 A JP H08319391A
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- Japan
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- ptfe
- polyimide
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】ＰＴＦＥと、側鎖にパーフルオロアルキル基Ｒ
ｆを有する変性ＰＴＦＥと、ポリイミドとを配合するこ
とで、特に高ＰＶ値条件下において耐摩耗性および機械
的強度が向上し、長期間にわたって優れたシール性を確
保することができる摺動用部材の提供を目的とする。 【構成】ＰＴＦＥと変性ＰＴＦＥとポリイミドとを配合
し成形しなる摺動用部材であって、上記ポリイミドは芳
香族テトラカルボン酸二無水物とジイソシアネートもし
くはジアミンとを反応させて生成されることを特徴とす
る。
ｆを有する変性ＰＴＦＥと、ポリイミドとを配合するこ
とで、特に高ＰＶ値条件下において耐摩耗性および機械
的強度が向上し、長期間にわたって優れたシール性を確
保することができる摺動用部材の提供を目的とする。 【構成】ＰＴＦＥと変性ＰＴＦＥとポリイミドとを配合
し成形しなる摺動用部材であって、上記ポリイミドは芳
香族テトラカルボン酸二無水物とジイソシアネートもし
くはジアミンとを反応させて生成されることを特徴とす
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、例えば、ピストンリ
ング、ライダーリング、ロッドパッキン、ベアリング等
の摺動性および耐摩耗性が要求される部材として用いら
れるような摺動用部材に関する。
ング、ライダーリング、ロッドパッキン、ベアリング等
の摺動性および耐摩耗性が要求される部材として用いら
れるような摺動用部材に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦ
Ｅ、四フッ化エチレン樹脂）は摩擦係数が０．０９〜
０．１０と小さく、高い潤滑性を有するので、従来から
上述例の摺動部材に用いられている。具体的には上述の
ＰＴＦＥに無機充填材もしくは樹脂充填材（Ｃ−Ｈ結合
を有するような有機充填材）を配合して成形した摺動部
材がある。
Ｅ、四フッ化エチレン樹脂）は摩擦係数が０．０９〜
０．１０と小さく、高い潤滑性を有するので、従来から
上述例の摺動部材に用いられている。具体的には上述の
ＰＴＦＥに無機充填材もしくは樹脂充填材（Ｃ−Ｈ結合
を有するような有機充填材）を配合して成形した摺動部
材がある。
【０００３】ここで、上述の無機充填材としては、黒鉛
（graphite）、二流化モリブデン（ＭｏＳ2 ）、カーボ
ンファイバ（炭素繊維）、ガラスファイバ（glass fibe
r ）チタン酸カリウム（Ｋ2 Ｏ・ｎＴｉＯ2 ）、ブロン
ズ（青銅のことでＣｕとＳｎの合金）などを用い、上述
の樹脂充填材としては、３００〜４００℃の温度で熱分
解しないポリエーテルケトン（ＰＥＫ）、ポリエーテル
エーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリイミド（ＰＩ）、ポ
リフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）、ポリエーテルニ
トリル（ＰＥＮ）、ポリエーテルサルホン（ＰＥＳ）、
芳香族ポリエステル（ＰＯＢ）、芳香族ポリアミドなど
を用いる。
（graphite）、二流化モリブデン（ＭｏＳ2 ）、カーボ
ンファイバ（炭素繊維）、ガラスファイバ（glass fibe
r ）チタン酸カリウム（Ｋ2 Ｏ・ｎＴｉＯ2 ）、ブロン
ズ（青銅のことでＣｕとＳｎの合金）などを用い、上述
の樹脂充填材としては、３００〜４００℃の温度で熱分
解しないポリエーテルケトン（ＰＥＫ）、ポリエーテル
エーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリイミド（ＰＩ）、ポ
リフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）、ポリエーテルニ
トリル（ＰＥＮ）、ポリエーテルサルホン（ＰＥＳ）、
芳香族ポリエステル（ＰＯＢ）、芳香族ポリアミドなど
を用いる。
【０００４】上述のＰＴＦＥに対して無機充填材のみを
配合した従来の摺動部材は、ＰＴＦＥ単体から成る摺動
部材と比較して、その耐摩耗性が著しく向上する利点が
ある反面、高ＰＶ値（ここにＰＶ値とは荷重Ｐと摺動速
度Ｖとの積を表し、負荷状態の尺度となる値）の条件
下、低摩耗性が要求される場合においては、これらの要
求を充分に満足することができず、また上述の無機充填
材の配合量を多くすると、摺動部材の相手材を著しく損
傷するため、長期間にわたって良好なシール性を確保す
ることができない問題点があった。
配合した従来の摺動部材は、ＰＴＦＥ単体から成る摺動
部材と比較して、その耐摩耗性が著しく向上する利点が
ある反面、高ＰＶ値（ここにＰＶ値とは荷重Ｐと摺動速
度Ｖとの積を表し、負荷状態の尺度となる値）の条件
下、低摩耗性が要求される場合においては、これらの要
求を充分に満足することができず、また上述の無機充填
材の配合量を多くすると、摺動部材の相手材を著しく損
傷するため、長期間にわたって良好なシール性を確保す
ることができない問題点があった。
【０００５】一方、上述のＰＴＦＥに対して有機充填材
（樹脂充填材）のみを配合した従来の摺動部材は、圧力
下２００〜４００℃で樹脂が軟化する。特にポリエーテ
ルケトン（ＰＥＫ）、ポリエーテルエーテルケトン（Ｐ
ＥＥＫ）、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）、ポ
リエーテルニトリル（ＰＥＮ）、ポリエーテルサルホン
（ＰＥＳ）は高温雰囲気下、高ＰＶ値条件下において摺
動面付近の温度上昇により溶融、軟化に起因して、クリ
ープ変形が生じ、材料が変形して、隙間が生じ、漏洩の
要因となるばかりでなく、圧力分布のくるいや、異常摩
耗の発生などの不具合が生ずる問題点があった。
（樹脂充填材）のみを配合した従来の摺動部材は、圧力
下２００〜４００℃で樹脂が軟化する。特にポリエーテ
ルケトン（ＰＥＫ）、ポリエーテルエーテルケトン（Ｐ
ＥＥＫ）、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）、ポ
リエーテルニトリル（ＰＥＮ）、ポリエーテルサルホン
（ＰＥＳ）は高温雰囲気下、高ＰＶ値条件下において摺
動面付近の温度上昇により溶融、軟化に起因して、クリ
ープ変形が生じ、材料が変形して、隙間が生じ、漏洩の
要因となるばかりでなく、圧力分布のくるいや、異常摩
耗の発生などの不具合が生ずる問題点があった。
【０００６】なお、４００℃以上の温度でも樹脂が軟化
しないポリイミド（ＰＩ）、芳香族ポリエステル（ＰＯ
Ｂ）、芳香族ポリアミドを配合した摺動部材については
温度の上昇にともなう材料の変形は見られず、圧縮クリ
ープ性、耐摩耗性の優れているものが知られているが、
高摺動用途化を目的としてポリイミド（ＰＩ）のＰＴＦ
Ｅに対する配分量を増加すると、伸びが減少し、例えば
ピストンリングなどの摺動部材に適用する場合、環形状
のままインナーリングに嵌め込むことができない問題点
があった。
しないポリイミド（ＰＩ）、芳香族ポリエステル（ＰＯ
Ｂ）、芳香族ポリアミドを配合した摺動部材については
温度の上昇にともなう材料の変形は見られず、圧縮クリ
ープ性、耐摩耗性の優れているものが知られているが、
高摺動用途化を目的としてポリイミド（ＰＩ）のＰＴＦ
Ｅに対する配分量を増加すると、伸びが減少し、例えば
ピストンリングなどの摺動部材に適用する場合、環形状
のままインナーリングに嵌め込むことができない問題点
があった。
【０００７】さらに上述のＰＴＦＥに対して無機充填材
および樹脂充填材を配合した従来の複合体は、その補強
効果により耐摩耗性が向上する反面、高ＰＶ値の条件下
における耐摩耗性および物理特性が充分な効果を得るに
至っていない。このように、摺動速度Ｖが高く、荷重Ｐ
が大きい所謂高ＰＶ値条件下においては、摩擦性、摩耗
性の何れにおいても満足できるものではなく、またクリ
ープ変形が発生するので、長期にわたって良好なシール
性を確保することができない問題点があった。
および樹脂充填材を配合した従来の複合体は、その補強
効果により耐摩耗性が向上する反面、高ＰＶ値の条件下
における耐摩耗性および物理特性が充分な効果を得るに
至っていない。このように、摺動速度Ｖが高く、荷重Ｐ
が大きい所謂高ＰＶ値条件下においては、摩擦性、摩耗
性の何れにおいても満足できるものではなく、またクリ
ープ変形が発生するので、長期にわたって良好なシール
性を確保することができない問題点があった。
【０００８】一方、特公平５−７３７７９号公報に記載
のようなフッ素樹脂摺動部材も知られている。すなわ
ち、フッ素樹脂（ＰＴＦＥ）にポリイミド（ＰＩ）粉末
を主成分とする潤滑充填剤を配合してなるフッ素樹脂組
成物を成形して得られるフッ素樹脂摺動部材において、
上記のポリイミド粉末が芳香族テトラカルボン酸二無水
物とこれと略等量の芳香族ポリイソシアネートとの有機
溶媒中での反応により直接得られた熱に不融性で、か
つ、有機溶媒に不溶性であると共に、平均粒子径２０μ
ｍ以下の球状多孔性のポリイミド粉末からなり、かつ、
上記の潤滑充填剤の配合割合を上記のフッ素樹脂１００
重量部に対して、このポリイミド粉末が２〜１０重量部
となるように配合したフッ素樹脂摺動部材である。
のようなフッ素樹脂摺動部材も知られている。すなわ
ち、フッ素樹脂（ＰＴＦＥ）にポリイミド（ＰＩ）粉末
を主成分とする潤滑充填剤を配合してなるフッ素樹脂組
成物を成形して得られるフッ素樹脂摺動部材において、
上記のポリイミド粉末が芳香族テトラカルボン酸二無水
物とこれと略等量の芳香族ポリイソシアネートとの有機
溶媒中での反応により直接得られた熱に不融性で、か
つ、有機溶媒に不溶性であると共に、平均粒子径２０μ
ｍ以下の球状多孔性のポリイミド粉末からなり、かつ、
上記の潤滑充填剤の配合割合を上記のフッ素樹脂１００
重量部に対して、このポリイミド粉末が２〜１０重量部
となるように配合したフッ素樹脂摺動部材である。
【０００９】この構成のフッ素樹脂摺動部材において上
述のＰＴＦＥはその側鎖に絡み合いを起こすようなＲｆ
（パーフルオロアルキル基のことで、フッ化アルキル基
とも称される）を有さない分子構造であるためＰＴＦＥ
分子の側面は凹凸がなく滑らかで、圧力をかけた時に、
ＰＴＦＥ分子同士がスライドし、クリープ性が発生する
ので、充分な耐摩耗性を確保することができない問題点
があった（後述する［表１］の比較例２と略対応す
る）。
述のＰＴＦＥはその側鎖に絡み合いを起こすようなＲｆ
（パーフルオロアルキル基のことで、フッ化アルキル基
とも称される）を有さない分子構造であるためＰＴＦＥ
分子の側面は凹凸がなく滑らかで、圧力をかけた時に、
ＰＴＦＥ分子同士がスライドし、クリープ性が発生する
ので、充分な耐摩耗性を確保することができない問題点
があった（後述する［表１］の比較例２と略対応す
る）。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】この発明の請求項１記
載の発明は、ＰＴＦＥと、側鎖にパーフルオロアルキル
基Ｒｆを有する変性ＰＴＦＥと、ポリイミドとを配合す
ることで、特に高ＰＶ値条件下において耐摩耗性および
機械的強度が向上し、長期間にわたって優れたシール性
を確保することができる摺動用部材の提供を目的とす
る。
載の発明は、ＰＴＦＥと、側鎖にパーフルオロアルキル
基Ｒｆを有する変性ＰＴＦＥと、ポリイミドとを配合す
ることで、特に高ＰＶ値条件下において耐摩耗性および
機械的強度が向上し、長期間にわたって優れたシール性
を確保することができる摺動用部材の提供を目的とす
る。
【００１１】この発明の請求項２記載の発明は、上記請
求項１記載の発明の目的と併せて、ＰＴＦＥおよび変性
ＰＴＦＥを３０〜９５重量パーセント、ポリイミドを５
〜７０重量パーセントの割合で配合することにより、よ
り一層良好な補強効果、耐クリープ性、耐摩耗性、追従
性を確保することができる摺動用部材の提供を目的とす
る。
求項１記載の発明の目的と併せて、ＰＴＦＥおよび変性
ＰＴＦＥを３０〜９５重量パーセント、ポリイミドを５
〜７０重量パーセントの割合で配合することにより、よ
り一層良好な補強効果、耐クリープ性、耐摩耗性、追従
性を確保することができる摺動用部材の提供を目的とす
る。
【００１２】
【課題を解決するための手段】この発明の請求項１記載
の発明は、ＰＴＦＥと変性ＰＴＦＥとポリイミドとを配
合し成形しなる摺動用部材であって、上記ポリイミドは
芳香族テトラカルボン酸二無水物とジイソシアネートも
しくはジアミンとを反応させて生成される摺動用部材で
あることを特徴とする。
の発明は、ＰＴＦＥと変性ＰＴＦＥとポリイミドとを配
合し成形しなる摺動用部材であって、上記ポリイミドは
芳香族テトラカルボン酸二無水物とジイソシアネートも
しくはジアミンとを反応させて生成される摺動用部材で
あることを特徴とする。
【００１３】この発明の請求項２記載の発明は、上記請
求項１記載の発明の構成と併せて、上記ＰＴＦＥおよび
変性ＰＴＦＥを３０〜９５重量パーセント、上記ポリイ
ミドを５〜７０重量パーセントの割合で配合した摺動用
部材であることを特徴とする。
求項１記載の発明の構成と併せて、上記ＰＴＦＥおよび
変性ＰＴＦＥを３０〜９５重量パーセント、上記ポリイ
ミドを５〜７０重量パーセントの割合で配合した摺動用
部材であることを特徴とする。
【００１４】
【発明の作用および効果】この発明の請求項１記載の発
明によれば、ＰＴＦＥおよび変性ＰＴＦＥに芳香族テト
ラカルボン酸二無水物とジイソシアネートもしくはジア
ミンとを反応させて生成されるポリイミドを配合した摺
動用部材であるから次のような効果がある。すなわち、
上述のような特殊なポリイミドを配合することにより、
摩擦係数が低く、高ＰＶ値条件下においても耐摩耗性が
著しく向上し、長期にわたって優れた摺動性（シール特
性）を発揮することができ、この結果、例えばピストン
リング、ライダーリング、ロッドパッキンを交換する期
間が大幅に長くなり、コストダウンを図ることができる
効果がある。
明によれば、ＰＴＦＥおよび変性ＰＴＦＥに芳香族テト
ラカルボン酸二無水物とジイソシアネートもしくはジア
ミンとを反応させて生成されるポリイミドを配合した摺
動用部材であるから次のような効果がある。すなわち、
上述のような特殊なポリイミドを配合することにより、
摩擦係数が低く、高ＰＶ値条件下においても耐摩耗性が
著しく向上し、長期にわたって優れた摺動性（シール特
性）を発揮することができ、この結果、例えばピストン
リング、ライダーリング、ロッドパッキンを交換する期
間が大幅に長くなり、コストダウンを図ることができる
効果がある。
【００１５】また上述の変性ＰＴＦＥを使用するので次
のような効果がある。つまり変性ＰＴＦＥはその側鎖に
Ｒｆ（パーフルオロアルキル基）を有する分子構造であ
るから、圧力をかけた時、分子同士がスライドしにくく
なり、耐圧性（耐クリープ性）を向上し、この結果、耐
摩耗性、伸び、引張強度の向上を図ることができ、あら
ゆる条件下でのシール部材として使用することができる
ので、それぞれの用途に応じたものを別々に構成する必
要がなくなり、適用品種を最低限に抑えることができる
効果がある。すなわち、ＰＴＦＥ、変性ＰＴＦＥ、上記
のポリイミドの配合割合を変えるだけで、全ての条件に
適合し得る摺動用部材を得ることができる効果がある。
のような効果がある。つまり変性ＰＴＦＥはその側鎖に
Ｒｆ（パーフルオロアルキル基）を有する分子構造であ
るから、圧力をかけた時、分子同士がスライドしにくく
なり、耐圧性（耐クリープ性）を向上し、この結果、耐
摩耗性、伸び、引張強度の向上を図ることができ、あら
ゆる条件下でのシール部材として使用することができる
ので、それぞれの用途に応じたものを別々に構成する必
要がなくなり、適用品種を最低限に抑えることができる
効果がある。すなわち、ＰＴＦＥ、変性ＰＴＦＥ、上記
のポリイミドの配合割合を変えるだけで、全ての条件に
適合し得る摺動用部材を得ることができる効果がある。
【００１６】加えて、ＰＴＦＥおよび変性ＰＴＦＥの組
成物基材に対して上述のポリイミドを配合しているの
で、所謂ＰＴＦＥ基材でありながら高圧に耐えることが
できる。この結果、焼成法（室温で予備成形を行ない、
金型から取出した成形品を電気炉でＰＴＦＥの融点以上
の温度で焼成する方法で、フリーベーキング法という）
を適用することができる。このため、少量であっても該
焼成法により容易に製造することができるので、コスト
ダウンを図ることができる効果がある。
成物基材に対して上述のポリイミドを配合しているの
で、所謂ＰＴＦＥ基材でありながら高圧に耐えることが
できる。この結果、焼成法（室温で予備成形を行ない、
金型から取出した成形品を電気炉でＰＴＦＥの融点以上
の温度で焼成する方法で、フリーベーキング法という）
を適用することができる。このため、少量であっても該
焼成法により容易に製造することができるので、コスト
ダウンを図ることができる効果がある。
【００１７】この発明の請求項２記載の発明によれば、
上記請求項１記載の発明の効果と併せて、ＰＴＦＥおよ
び変性ＰＴＦＥを３０〜９５重量％、上記ポリイミドを
５〜７０重量％の割合で配合したので、より一層良好な
補強効果、耐クリープ性、耐摩耗性、追従性を確保する
ことができる効果がある。
上記請求項１記載の発明の効果と併せて、ＰＴＦＥおよ
び変性ＰＴＦＥを３０〜９５重量％、上記ポリイミドを
５〜７０重量％の割合で配合したので、より一層良好な
補強効果、耐クリープ性、耐摩耗性、追従性を確保する
ことができる効果がある。
【００１８】すなわち、ＰＴＦＥおよび変性ＰＴＦＥが
３０重量％未満の場合には摩擦係数が増大し、耐摩耗性
が低下し、さらには伸びが小さくなって、ピストンリン
グなどへの適用が困難となる。またＰＴＦＥおよび変性
ＰＴＦＥが９５重量％を超過する場合には上述のポリイ
ミド成分の含有量が低下することにより、補強効果がな
くなり、耐クリープ性、耐摩耗性が低下する。さらに上
述のポリイミドの配合割合が５重量％未満あるいは７０
重量％を超過する場合にはＰＴＦＥおよび変性ＰＴＦＥ
の配合量の増減にともなって上記理由により補強効果、
耐クリープ性、耐摩耗性、追従性が低下して、ピストン
リングやロッドパッキンなどの摺動用部材への適用に不
向きとなるが、本発明では配合割合を上述の範囲内とす
ることで、良好な補強効果、耐クリープ性、耐摩耗性、
追従性を確保することができる。
３０重量％未満の場合には摩擦係数が増大し、耐摩耗性
が低下し、さらには伸びが小さくなって、ピストンリン
グなどへの適用が困難となる。またＰＴＦＥおよび変性
ＰＴＦＥが９５重量％を超過する場合には上述のポリイ
ミド成分の含有量が低下することにより、補強効果がな
くなり、耐クリープ性、耐摩耗性が低下する。さらに上
述のポリイミドの配合割合が５重量％未満あるいは７０
重量％を超過する場合にはＰＴＦＥおよび変性ＰＴＦＥ
の配合量の増減にともなって上記理由により補強効果、
耐クリープ性、耐摩耗性、追従性が低下して、ピストン
リングやロッドパッキンなどの摺動用部材への適用に不
向きとなるが、本発明では配合割合を上述の範囲内とす
ることで、良好な補強効果、耐クリープ性、耐摩耗性、
追従性を確保することができる。
【００１９】
【実施例】この発明の一実施例を以下に詳述する。本実
施例の摺動用部材は、ＰＴＦＥと、側鎖にパーフルオロ
アルキル基を有する変性ＰＴＦＥと、ポリイミドとを配
合して成形してなるものである。
施例の摺動用部材は、ＰＴＦＥと、側鎖にパーフルオロ
アルキル基を有する変性ＰＴＦＥと、ポリイミドとを配
合して成形してなるものである。
【００２０】ここで、上述のポリイミドは芳香族テトラ
カルボン酸二無水物とジイソシアネートもしくはジアミ
ンとを反応させて生成され、例えば次の［化１］と［化
２］と［化３］の構成成分からなるもので表されるもの
である。
カルボン酸二無水物とジイソシアネートもしくはジアミ
ンとを反応させて生成され、例えば次の［化１］と［化
２］と［化３］の構成成分からなるもので表されるもの
である。
【００２１】
【化１】
【００２２】
【化２】
【００２３】
【化３】
【００２４】上述の変性ＰＴＦＥとは、ＰＴＦＥに異種
モノマー（ここにモノマーとは単量体のこと）を微量変
性させたものでＲｆビニルエーテルモノマー（ここにＲ
ｆとはフッ化アルキル基）を変形させたものである。上
述の変性ＰＴＦＥは極微量の変性（Ｒｆビニルエーテル
の量が約１．０％以下）のため、３７０℃の見かけ溶融
粘度は１×１０9 ポイズと高い状態を維持し、その成形
方法は通常のＰＴＦＥと同じ焼成法（フリーベーキング
法）を適用することができる。
モノマー（ここにモノマーとは単量体のこと）を微量変
性させたものでＲｆビニルエーテルモノマー（ここにＲ
ｆとはフッ化アルキル基）を変形させたものである。上
述の変性ＰＴＦＥは極微量の変性（Ｒｆビニルエーテル
の量が約１．０％以下）のため、３７０℃の見かけ溶融
粘度は１×１０9 ポイズと高い状態を維持し、その成形
方法は通常のＰＴＦＥと同じ焼成法（フリーベーキング
法）を適用することができる。
【００２５】また変性部分はその分子構造の側鎖に−Ｏ
−Ｒｆ（パーフルオロアルコキシ基）を有するので、Ｐ
ＴＦＥ間の絡み合い、密着性などを強めることができ、
耐屈曲性、クリープ性および耐摩耗性が著しく向上す
る。しかも、上述のＰＴＦＥおよび変性ＰＴＦＥと、本
願のポリイミドとの配合割合は次のように設定してい
る。すなわちＰＴＦＥと変性ＰＴＦＥとの合計割合が３
０〜９５重量％、ポリイミドが５〜７０重量％の範囲内
となる割合で配合する。
−Ｒｆ（パーフルオロアルコキシ基）を有するので、Ｐ
ＴＦＥ間の絡み合い、密着性などを強めることができ、
耐屈曲性、クリープ性および耐摩耗性が著しく向上す
る。しかも、上述のＰＴＦＥおよび変性ＰＴＦＥと、本
願のポリイミドとの配合割合は次のように設定してい
る。すなわちＰＴＦＥと変性ＰＴＦＥとの合計割合が３
０〜９５重量％、ポリイミドが５〜７０重量％の範囲内
となる割合で配合する。
【００２６】ここで、ＰＴＦＥと変性ＰＴＦＥとの配合
割合は重量比で ＰＴＦＥ：変性ＰＴＦＥ＝０：１００〜９０：１０ の範囲で任意に変えることができる。また上記範囲内の
うちＰＴＦＥと変性ＰＴＦＥとの合計割合が５０〜９０
重量％、ポリミイドが１０〜５０重量％の範囲が好まし
い。
割合は重量比で ＰＴＦＥ：変性ＰＴＦＥ＝０：１００〜９０：１０ の範囲で任意に変えることができる。また上記範囲内の
うちＰＴＦＥと変性ＰＴＦＥとの合計割合が５０〜９０
重量％、ポリミイドが１０〜５０重量％の範囲が好まし
い。
【００２７】上述の変性ＰＴＦＥを使用すると既述した
ように、その変性ＰＴＦＥの変性部分すなわちＲｆ（フ
ッ化アルキル基）により分子同士のスライドが抑制され
るので、クリープ変形が小さくなり、変性ＰＴＦＥそれ
自体の圧縮強度や高圧下での摺動性、引張強度を向上さ
せることができ、斯る分子構造を基材もしくは準基材と
することで、成形品の性質の向上を図ることができる。
ように、その変性ＰＴＦＥの変性部分すなわちＲｆ（フ
ッ化アルキル基）により分子同士のスライドが抑制され
るので、クリープ変形が小さくなり、変性ＰＴＦＥそれ
自体の圧縮強度や高圧下での摺動性、引張強度を向上さ
せることができ、斯る分子構造を基材もしくは準基材と
することで、成形品の性質の向上を図ることができる。
【００２８】上記三者（ＰＴＦＥと変性ＰＴＦＥとポリ
イミドとの三者）の混合は、乾式混合手段を用い、ＰＴ
ＦＥ粉末と、変性ＰＴＦＥ粉末と、０リイミドの粉末と
をヘンシェルミキサ、マイクロミキサなどで充分に分散
するまで実行し、混合した各粉末を所定の金型に入れ、
室温にて３０〜８０ＭＰａの面圧をかけて予備成形した
後に、予備成形品金型から取出して、この予備成形品を
電気炉にてＰＴＦＥおよび変性ＰＴＦＥの融点以上の温
度（３３０〜４００℃）で焼成して、成形品を得る。そ
して、この成形品を旋盤などの工作機械により切削加工
して、ピストンリング、ライダーリングなどの製品とす
る。
イミドとの三者）の混合は、乾式混合手段を用い、ＰＴ
ＦＥ粉末と、変性ＰＴＦＥ粉末と、０リイミドの粉末と
をヘンシェルミキサ、マイクロミキサなどで充分に分散
するまで実行し、混合した各粉末を所定の金型に入れ、
室温にて３０〜８０ＭＰａの面圧をかけて予備成形した
後に、予備成形品金型から取出して、この予備成形品を
電気炉にてＰＴＦＥおよび変性ＰＴＦＥの融点以上の温
度（３３０〜４００℃）で焼成して、成形品を得る。そ
して、この成形品を旋盤などの工作機械により切削加工
して、ピストンリング、ライダーリングなどの製品とす
る。
【００２９】上述の成形手段に代えて、約３３０〜４０
０℃（ＰＴＦＥおよび変性ＰＴＦＥの融点以上の温度）
に加熱した金型に、混合された各粉末を入れ、上記温度
を保持させて、３０〜８０ＭＰａの圧力で各粉末を圧縮
して、成形品を得てもよい。この場合には上述のポリイ
ミドが圧力および熱や未反応部などによる若干の流動を
起こし、ポリイミド粒子とＰＴＦＥと変性ＰＴＦＥとの
間で融着が起こり、密着性が増加することにより、圧縮
強度および耐摩耗性をさらに向上させることができる。
０℃（ＰＴＦＥおよび変性ＰＴＦＥの融点以上の温度）
に加熱した金型に、混合された各粉末を入れ、上記温度
を保持させて、３０〜８０ＭＰａの圧力で各粉末を圧縮
して、成形品を得てもよい。この場合には上述のポリイ
ミドが圧力および熱や未反応部などによる若干の流動を
起こし、ポリイミド粒子とＰＴＦＥと変性ＰＴＦＥとの
間で融着が起こり、密着性が増加することにより、圧縮
強度および耐摩耗性をさらに向上させることができる。
【００３０】ここで上述のＰＴＦＥ、変性ＰＴＦＥ、ポ
リイミドの配合割合は次のように設定する。すなわち、
ＰＴＦＥおよび変性ＰＴＦＥを３０〜９５重量％、ポリ
イミドを５〜７０重量％範囲内に設定する。
リイミドの配合割合は次のように設定する。すなわち、
ＰＴＦＥおよび変性ＰＴＦＥを３０〜９５重量％、ポリ
イミドを５〜７０重量％範囲内に設定する。
【００３１】このような範囲内の配合割合にする理由は
次の通りである。つまりＰＴＦＥおよび変性ＰＴＦＥが
３０重量％未満の場合には、摩擦係数が増大し、耐摩耗
性が低下する。逆にＰＴＦＥおよび変性ＰＴＦＥが９５
重量％を超える場合には、それに伴うポリイミド成分の
含有量が低下することで、補強効果がなくなり、耐クリ
ープ性、耐摩耗性が低下する。また上述のポリイミドが
５重量％未満あるいは７０重量％を超える場合にはＰＴ
ＦＥおよび変性ＰＴＦＥの増減の伴う上述の如き理由に
より補強効果、耐クリープ性、耐摩耗性、追従性が低下
して、ピストンリングやロッドパッキンなどの摺動部材
への適用が不向きとなる。
次の通りである。つまりＰＴＦＥおよび変性ＰＴＦＥが
３０重量％未満の場合には、摩擦係数が増大し、耐摩耗
性が低下する。逆にＰＴＦＥおよび変性ＰＴＦＥが９５
重量％を超える場合には、それに伴うポリイミド成分の
含有量が低下することで、補強効果がなくなり、耐クリ
ープ性、耐摩耗性が低下する。また上述のポリイミドが
５重量％未満あるいは７０重量％を超える場合にはＰＴ
ＦＥおよび変性ＰＴＦＥの増減の伴う上述の如き理由に
より補強効果、耐クリープ性、耐摩耗性、追従性が低下
して、ピストンリングやロッドパッキンなどの摺動部材
への適用が不向きとなる。
【００３２】一方、上述のＰＴＦＥ、変性ＰＴＦＥ、ポ
リイミドに対して次に示すような充填材を添加すること
もできる。但し、この充填材としては温度３００〜４０
０℃で不活性であって、成形温度に充分耐え得ることが
条件となる。
リイミドに対して次に示すような充填材を添加すること
もできる。但し、この充填材としては温度３００〜４０
０℃で不活性であって、成形温度に充分耐え得ることが
条件となる。
【００３３】斯る条件を満たす充填材を列記すると、次
の通りである。りん片状グラファイト（鱗状黒鉛）、針
状グラファイト（針状黒鉛）、カーボン（炭素）、球状
カーボン、二流化モリブデン（ＭｏＳ2 ）、フッ化黒鉛
（graphite fluoride カーボンモノフルオライドのこ
と）、シリコンパウダー、低分子量ＰＴＦＥ、アニオン
系フッ素界面活性剤（陰イオン系フッ素界面活性剤）、
チタン酸カリウム（Ｋ2 Ｏ・ｎＴｉＯ2 ）、窒化ケイ素
（Ｓｉ3 Ｎ4 ）、窒化ホウ素（ＢＮ）、ホウ酸アルミニ
ウムウイスカ、ウォラストナイト［ＣａＳｉＯ3 （Ｃａ
Ｏ・ＳｉＯ2 ）］、マイカ（雲母）、タルク［滑石、Ｍ
ｇ3 Ｓｉ4 Ｏ10（ＯＨ）2 ］、セピオライト［粘度鉱物
の一種、Ｍｇ4 Ｓｉ6 Ｏ16（ＯＨ）2 （ＯＨ2 ）・４Ｈ
2 Ｏ］、セリサイト（絹雲母）、ゾノトライト［ケイ酸
カルシウム水和物、Ｃａ6 （Ｓｉ6 Ｏ17）（Ｏ
Ｈ）2 ］、ガラスファイバ、カーボンファイバ、ブロン
ズ（青銅）、芳香族ポリアミド繊維、ＰＢＩ繊維、オキ
シベンゾイルポリエステル（polyester ）繊維、ＰＴＦ
Ｅ繊維、ＰＢＯ繊維（ポリパラフェニレンベンゾビスオ
キサゾール繊維）潤滑油。
の通りである。りん片状グラファイト（鱗状黒鉛）、針
状グラファイト（針状黒鉛）、カーボン（炭素）、球状
カーボン、二流化モリブデン（ＭｏＳ2 ）、フッ化黒鉛
（graphite fluoride カーボンモノフルオライドのこ
と）、シリコンパウダー、低分子量ＰＴＦＥ、アニオン
系フッ素界面活性剤（陰イオン系フッ素界面活性剤）、
チタン酸カリウム（Ｋ2 Ｏ・ｎＴｉＯ2 ）、窒化ケイ素
（Ｓｉ3 Ｎ4 ）、窒化ホウ素（ＢＮ）、ホウ酸アルミニ
ウムウイスカ、ウォラストナイト［ＣａＳｉＯ3 （Ｃａ
Ｏ・ＳｉＯ2 ）］、マイカ（雲母）、タルク［滑石、Ｍ
ｇ3 Ｓｉ4 Ｏ10（ＯＨ）2 ］、セピオライト［粘度鉱物
の一種、Ｍｇ4 Ｓｉ6 Ｏ16（ＯＨ）2 （ＯＨ2 ）・４Ｈ
2 Ｏ］、セリサイト（絹雲母）、ゾノトライト［ケイ酸
カルシウム水和物、Ｃａ6 （Ｓｉ6 Ｏ17）（Ｏ
Ｈ）2 ］、ガラスファイバ、カーボンファイバ、ブロン
ズ（青銅）、芳香族ポリアミド繊維、ＰＢＩ繊維、オキ
シベンゾイルポリエステル（polyester ）繊維、ＰＴＦ
Ｅ繊維、ＰＢＯ繊維（ポリパラフェニレンベンゾビスオ
キサゾール繊維）潤滑油。
【００３４】上述の充填材を１種以上使用でき、さらに
その特性に関与しない着色顔料などを加えることも可能
である。本実施例の摺動用部材と比較品の摺動用部材と
の性能を対比する目的で、次の［表１］に示すＰＴＦ
Ｅ、変性ＰＴＦＥ、ポリイミド粉末を配合割合を変え
て、ヘンシェルミキサで乾式混合した後に、４０mmφの
金型に入れて、室温で５０ＭＰａの圧力をかけて予備成
形し、予備成形された予備成形品を金型から取出した後
に、電気炉中において温度３７５℃、５時間の条件下に
て焼成（フリーベーキング法）し、４０mmφの丸棒を形
成し、さらに旋盤を用いて外径２５．６mmφ、内径２
０．０mmφ、長さ３０mmの摺動試験片（実施例１〜５参
照）をそれぞれ製造した。
その特性に関与しない着色顔料などを加えることも可能
である。本実施例の摺動用部材と比較品の摺動用部材と
の性能を対比する目的で、次の［表１］に示すＰＴＦ
Ｅ、変性ＰＴＦＥ、ポリイミド粉末を配合割合を変え
て、ヘンシェルミキサで乾式混合した後に、４０mmφの
金型に入れて、室温で５０ＭＰａの圧力をかけて予備成
形し、予備成形された予備成形品を金型から取出した後
に、電気炉中において温度３７５℃、５時間の条件下に
て焼成（フリーベーキング法）し、４０mmφの丸棒を形
成し、さらに旋盤を用いて外径２５．６mmφ、内径２
０．０mmφ、長さ３０mmの摺動試験片（実施例１〜５参
照）をそれぞれ製造した。
【００３５】また比較品として上述の変性ＰＴＦＥを一
切用いることなく、ＰＴＦＥとポリイミドとの両者のみ
を配合したものを、上述と同一条件下にて製造して、試
験片（比較例１、２参照）を得た。なお、この比較例
１，２で用いるポリイミドは［化１］［化２］［化３］
で示されるポリイミドである。
切用いることなく、ＰＴＦＥとポリイミドとの両者のみ
を配合したものを、上述と同一条件下にて製造して、試
験片（比較例１、２参照）を得た。なお、この比較例
１，２で用いるポリイミドは［化１］［化２］［化３］
で示されるポリイミドである。
【００３６】さらに他の比較品として上述の変性ＰＴＦ
Ｅおよびポリイミドを一切用いることなく、ＰＴＦＥと
他の充填材のみを配合したものを、上述の同一条件下に
て製造して試験片（比較例３〜６参照）を得た。
Ｅおよびポリイミドを一切用いることなく、ＰＴＦＥと
他の充填材のみを配合したものを、上述の同一条件下に
て製造して試験片（比較例３〜６参照）を得た。
【００３７】そして、上述の各試験片に対して、室温、
空気中、無給油の条件下にて、相手材としてＳ４５Ｃ
（構造用炭素鋼１５種のこと）を使用し、摺動試験を実
施して、５時間後から２０時間後までの試験前と試験後
の試験片重量を計測して、摩耗係数を算出した結果を次
の［表１］に示す。なお次の［表１］において数値（wt
％）を記入しない部分は０wt％を示す。また、試験条件
についてはＰＶ＝０．６ＭＰａ.m/sとＰＶ＝１．５ＭＰ
ａ.m/sとの２水準を実施したので、その条件を以下に示
す。 ＰＶ＝０．６ＭＰａ.m/s（荷重Ｐ＝０．６ＭＰａ，摺動
速度Ｖ＝１．０m/s ） ＰＶ＝１．５ＭＰａ.m/s（荷重Ｐ＝１．５ＭＰａ，摺動
速度Ｖ＝１．０m/s ） さらに、上述の摩耗係数の算出に際しては次の［数１］
で示す式により求めた。
空気中、無給油の条件下にて、相手材としてＳ４５Ｃ
（構造用炭素鋼１５種のこと）を使用し、摺動試験を実
施して、５時間後から２０時間後までの試験前と試験後
の試験片重量を計測して、摩耗係数を算出した結果を次
の［表１］に示す。なお次の［表１］において数値（wt
％）を記入しない部分は０wt％を示す。また、試験条件
についてはＰＶ＝０．６ＭＰａ.m/sとＰＶ＝１．５ＭＰ
ａ.m/sとの２水準を実施したので、その条件を以下に示
す。 ＰＶ＝０．６ＭＰａ.m/s（荷重Ｐ＝０．６ＭＰａ，摺動
速度Ｖ＝１．０m/s ） ＰＶ＝１．５ＭＰａ.m/s（荷重Ｐ＝１．５ＭＰａ，摺動
速度Ｖ＝１．０m/s ） さらに、上述の摩耗係数の算出に際しては次の［数１］
で示す式により求めた。
【００３８】
【数１】
【００３９】
【表１】
【００４０】上述の実施例で用いたポリイミド（［化
１］［化２］［化３］参照）はカルボン酸二無水物とし
て３，３´，４，４´−ベンゾフェノンテトラカルボン
酸二無水物とピロメリット酸二無水物を使用し、ジイソ
シアネートとしてトルエン−２，４−ジイソシアネート
を使用して反応させたのものである。またフリーベーキ
ングで形成された本実施例の成形品は内部に黒変が発生
しやすく、上記組合わせにより内部黒変を抑えることが
でき、良好な外観が得られた。
１］［化２］［化３］参照）はカルボン酸二無水物とし
て３，３´，４，４´−ベンゾフェノンテトラカルボン
酸二無水物とピロメリット酸二無水物を使用し、ジイソ
シアネートとしてトルエン−２，４−ジイソシアネート
を使用して反応させたのものである。またフリーベーキ
ングで形成された本実施例の成形品は内部に黒変が発生
しやすく、上記組合わせにより内部黒変を抑えることが
でき、良好な外観が得られた。
【００４１】上述の［表１］から明らかなように、ＰＴ
ＦＥと変性ＰＴＦＥと、［化１］［化２］［化３］で示
されるポリイミドとを配合した実施例１〜５の試験片は
極めて優れた摩擦係数、摩耗係数の安定した値を示し、
ピストンリングやロッドパッキンなどのシール部材に充
分適用するものである。これに対して、変性ＰＴＦＥを
一切用いず、ＰＴＦＥとポリイミドとの両者のみを配合
した比較例１，２の試験片にあっては摩擦係数、摩耗係
数の双方とも悪化する。
ＦＥと変性ＰＴＦＥと、［化１］［化２］［化３］で示
されるポリイミドとを配合した実施例１〜５の試験片は
極めて優れた摩擦係数、摩耗係数の安定した値を示し、
ピストンリングやロッドパッキンなどのシール部材に充
分適用するものである。これに対して、変性ＰＴＦＥを
一切用いず、ＰＴＦＥとポリイミドとの両者のみを配合
した比較例１，２の試験片にあっては摩擦係数、摩耗係
数の双方とも悪化する。
【００４２】さらに、変性ＰＴＦＥおよびポリイミドを
一切用いず、ＰＴＦＥと他の充填材とを配合した比較例
３〜６の試験片にあっては異常摩耗、溶融が生ずるな
ど、ピストンリングやロッドパッキンなどのシール部材
に適用不可であることが判明した。
一切用いず、ＰＴＦＥと他の充填材とを配合した比較例
３〜６の試験片にあっては異常摩耗、溶融が生ずるな
ど、ピストンリングやロッドパッキンなどのシール部材
に適用不可であることが判明した。
【００４３】以上要するに本発明によれば、組成物の基
材としてのＰＴＦＥおよび変性ＰＴＦＥに上述のポリイ
ミドを配合した摺動用部材であるから次のような効果が
ある。すなわち、上述の本願に適用される特殊なポリイ
ミドを配合することにより、摩擦係数が低く、高ＰＶ値
条件下においても耐摩耗性が著しく向上し、長期にわた
って優れた摺動性（シール特性）を発揮することがで
き、この結果、例えばピストンリング、ロッドパッキン
を交換する期間が大幅に長くなり、コストダウンを図る
ことができる効果がある。
材としてのＰＴＦＥおよび変性ＰＴＦＥに上述のポリイ
ミドを配合した摺動用部材であるから次のような効果が
ある。すなわち、上述の本願に適用される特殊なポリイ
ミドを配合することにより、摩擦係数が低く、高ＰＶ値
条件下においても耐摩耗性が著しく向上し、長期にわた
って優れた摺動性（シール特性）を発揮することがで
き、この結果、例えばピストンリング、ロッドパッキン
を交換する期間が大幅に長くなり、コストダウンを図る
ことができる効果がある。
【００４４】また上述の変性ＰＴＦＥを使用するので次
のような効果がある。つまり変性ＰＴＦＥはその側鎖に
Ｒｆ（パーフルオロアルキル基）を有する分子構造であ
るから、圧力をかけた時、分子同士がスライドしにくく
なり、耐圧性（耐クリープ性）が向上し、この結果、耐
摩耗性、伸び、引張強度の向上を図ることができ、あら
ゆる条件下でのシール部材として使用することができる
ので、それぞれの用途に応じたものを別々に構成する必
要がなくなり、適用品種を最低限に抑えることができる
効果がある。すなわち、ＰＴＦＥ、変性ＰＴＦＥ、ポリ
イミドの配合割合を変えるだけで、全ての条件に適合し
得る摺動用部材を得ることができる効果がある。
のような効果がある。つまり変性ＰＴＦＥはその側鎖に
Ｒｆ（パーフルオロアルキル基）を有する分子構造であ
るから、圧力をかけた時、分子同士がスライドしにくく
なり、耐圧性（耐クリープ性）が向上し、この結果、耐
摩耗性、伸び、引張強度の向上を図ることができ、あら
ゆる条件下でのシール部材として使用することができる
ので、それぞれの用途に応じたものを別々に構成する必
要がなくなり、適用品種を最低限に抑えることができる
効果がある。すなわち、ＰＴＦＥ、変性ＰＴＦＥ、ポリ
イミドの配合割合を変えるだけで、全ての条件に適合し
得る摺動用部材を得ることができる効果がある。
【００４５】加えて、ＰＴＦＥおよび変性ＰＴＦＥの組
成物基材に対してポリイミドを配合しているので、所謂
ＰＴＦＥ基材でありながら高圧に耐えることができる。
この結果、焼成法（室温で予備形成を行ない、金型から
取出した成形品を電気炉でＰＴＦＥの融点以上の温度で
焼成する方法で、フリーベーキング法という）を適用す
ることができる。このため、少量であっても該焼成法に
より容易に製造することができるので、コストダウンを
図ることができる効果がある。
成物基材に対してポリイミドを配合しているので、所謂
ＰＴＦＥ基材でありながら高圧に耐えることができる。
この結果、焼成法（室温で予備形成を行ない、金型から
取出した成形品を電気炉でＰＴＦＥの融点以上の温度で
焼成する方法で、フリーベーキング法という）を適用す
ることができる。このため、少量であっても該焼成法に
より容易に製造することができるので、コストダウンを
図ることができる効果がある。
【００４６】さらに、ＰＴＦＥおよび変性ＰＴＦＥを３
０〜９５重量％、ポリイミドを５〜７０重量％の割合で
配合したので、より一層良好な補強効果、耐クリープ
性、耐摩耗性、追従性を確保することができる効果があ
る。
０〜９５重量％、ポリイミドを５〜７０重量％の割合で
配合したので、より一層良好な補強効果、耐クリープ
性、耐摩耗性、追従性を確保することができる効果があ
る。
Claims (2)
- 【請求項１】ＰＴＦＥと変性ＰＴＦＥとポリイミドとを
配合し成形しなる摺動用部材であって、上記ポリイミド
は芳香族テトラカルボン酸二無水物とジイソシアネート
もしくはジアミンとを反応させて生成されることを特徴
とする摺動用部材。 - 【請求項２】上記ＰＴＦＥおよび変性ＰＴＦＥを３０〜
９５重量パーセント、上記ポリイミドを５〜７０重量パ
ーセントの割合で配合したことを特徴とする請求項１記
載の摺動用部材。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15216895A JPH08319391A (ja) | 1995-05-25 | 1995-05-25 | 摺動用部材 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15216895A JPH08319391A (ja) | 1995-05-25 | 1995-05-25 | 摺動用部材 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08319391A true JPH08319391A (ja) | 1996-12-03 |
Family
ID=15534527
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15216895A Pending JPH08319391A (ja) | 1995-05-25 | 1995-05-25 | 摺動用部材 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08319391A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000170829A (ja) * | 1998-12-02 | 2000-06-23 | Takenaka Komuten Co Ltd | すべり免震装置および免震構造 |
| WO2001070854A1 (fr) * | 2000-03-24 | 2001-09-27 | Daikin Industries, Ltd. | Anneau d'etancheite |
| WO2007111334A1 (ja) * | 2006-03-29 | 2007-10-04 | Daikin Industries, Ltd. | 含フッ素エラストマー組成物、フッ素樹脂組成物および該組成物から形成される成形品 |
| JP2008007109A (ja) * | 2007-07-30 | 2008-01-17 | Ntn Corp | アクセル操作抵抗発生装置用押し当て部材 |
| JP2008095119A (ja) * | 1999-03-08 | 2008-04-24 | Oiles Ind Co Ltd | 摺動部材用樹脂組成物及びこれを使用した摺動部材 |
| JP2011241308A (ja) * | 2010-05-19 | 2011-12-01 | Du Pont Mitsui Fluorochem Co Ltd | 変性ポリテトラフルオロエチレン組成物 |
| JP5948428B2 (ja) * | 2012-10-01 | 2016-07-06 | 株式会社日立製作所 | 磁気カップリング |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02206638A (ja) * | 1989-02-07 | 1990-08-16 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 潤滑性樹脂組成物 |
| JPH03292365A (ja) * | 1990-04-11 | 1991-12-24 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 樹脂組成物 |
| JPH0797516A (ja) * | 1993-09-30 | 1995-04-11 | Ntn Corp | ポリイミド樹脂系摺動材組成物 |
-
1995
- 1995-05-25 JP JP15216895A patent/JPH08319391A/ja active Pending
Patent Citations (3)
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| WO2001070854A1 (fr) * | 2000-03-24 | 2001-09-27 | Daikin Industries, Ltd. | Anneau d'etancheite |
| US6930142B2 (en) | 2000-03-24 | 2005-08-16 | Daikin Industries, Ltd. | Seal ring |
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| JPWO2014054087A1 (ja) * | 2012-10-01 | 2016-08-25 | 株式会社日立製作所 | 磁気カップリング |
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