JPH08318586A - ポリアミドをベースとする熱可塑性エラストマーと改質ポリオレフィンの混合物層を含む複合材料 - Google Patents

ポリアミドをベースとする熱可塑性エラストマーと改質ポリオレフィンの混合物層を含む複合材料

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JPH08318586A
JPH08318586A JP8143232A JP14323296A JPH08318586A JP H08318586 A JPH08318586 A JP H08318586A JP 8143232 A JP8143232 A JP 8143232A JP 14323296 A JP14323296 A JP 14323296A JP H08318586 A JPH08318586 A JP H08318586A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 発泡体と織物の良好な接着を可能にする発泡
体／織物複合体を得ることを目的とする。 【解決手段】 この発明は、織物と、ｂ１）ポリアミド
をベースとする熱可塑性エラストマーとｂ２）少なくと
も５０重量％のオレフィンを含み且つｂ１／（ｂ１＋ｂ
２）＞５０重量％となるような改質ポリオレフィンとの
混合物からなるフィルムと、熱硬化性発泡体とを順次含
んでなる多層材料に関する。この材料は、発泡体／織物
複合体の製造に適しており、フィルムの存在により発泡
体が織物に浸透せずに両者の接着を容易にする。用し得
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリアミドをベー
スとする熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ）と改質ポリオ
レフィンの組成物の層を含む複合材料に係わる。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】仏国
特許出願ＦＲ ２ ５２３ １４３号には、エチレン
（３５重量％以上）と少なくとも１種類のビニルエステ
ルとをベースとするコポリマーを含むと共に、ホットメ
ルト接着剤として使用できるコポリエーテルエステルア
ミドを０．５〜２０％含む組成物が開示されている。
【０００３】特許出願公開ＪＰ ６２−８４１４１号に
は、ポリエーテルエステルアミド１００重量部と、塩化
ビニルをグラフトさせたエチレン／酢酸ビニルコポリマ
ー３〜５０重量部とを溶融状態で混合することによって
製造した樹脂組成物が開示されている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、−織物と、 −ｂ１）ポリアミドをベースとする熱可塑性エラストマ
ーと、ｂ２）少なくとも５０重量％のオレフィンを含み
且つｂ１／（ｂ１＋ｂ２）＞５０重量％となるような改
質ポリオレフィンとの混合物からなるフィルムと、 −熱硬化性発泡体、 とを順次含んでなる多層材料を提供する。
【０００５】前記ｂ２は、好ましくは、 −（ｉ）エチレンモノマーか又はα−オレフィンモノマ
ーもしくは場合によりジエンモノマーと、（ｉｉ）飽和
カルボン酸ビニルエステル、不飽和モノ及びジカルボン
酸、そのエステル、塩、ジカルボン酸無水物から選択さ
れる少なくとも１種類のコモノマーとを含むコポリマ
ー； −マレイン酸を含むＳＢＳ、ＳＩＳ又はＳＥＢＳブロッ
クコポリマー から選択される。
【０００６】前記熱可塑性エラストマーは、熱可塑性エ
ラストマー及び改質ポリオレフィンの総重量の５０％以
上、好ましくは６０％以上を占め、またポリエステルア
ミド又はポリエーテルアミドであるのが好ましい。
【０００７】
【発明の実施の形態】ポリアミドをベースとする熱可塑
性エラストマー即ちＴＰＥは、ランダムコポリマー又は
シーケンスコポリマーであり得る。
【０００８】ランダムコポリマーが種々の成分（モノマ
ー及び／又はプレポリマー）のランダムな結合によって
形成されるのに対し、本出願人が好ましいとするシーケ
ンスコポリマー又はブロックコポリマーは、種々の成分
を特定の鎖長で有するブロックで形成される。
【０００９】本発明のポリアミドベースのコポリマーは
ポリエステルアミド又はポリエーテルアミドである。
【００１０】シーケンスポリエーテルアミド又はブロッ
クポリエーテルアミドは主に、反応性末端をもつポリア
ミドシーケンスと反応性末端をもつポリエーテルシーケ
ンスとの共重縮合、例えば特に、 ａ）ジアミンの鎖末端を有するポリアミドシーケンスと
ジカルボキシルの鎖末端を有するポリオキシアルキレン
シーケンスとの共重縮合、 ｂ）ジカルボキシルの鎖末端を有するポリアミドシーケ
ンスと、ポリエーテルジオールと称する脂肪族α−，ω
−ジヒドロキシル化ポリオキシアルキレンシーケンスの
シアノエチル化及び水素化によって得られたポリオキシ
アルキレンシーケンス（ジアミンの鎖末端を有する）と
の共重縮合、 ｃ）本出願人が特に好ましいとするポリエーテルエステ
ルアミドと称する、ジカルボキシルの鎖末端を有するポ
リアミドシーケンスとポリエーテルジオールとの共重縮
合 によって製造し得る。
【００１１】前記ポリエーテルエステルアミドの組成及
び製造方法は本出願人名義のＦＲ２ ２７３ ０２１号
及びＦＲ ２ ４０１ ９４７号に開示されており、本
明細書はこれらの特許明細書の内容を包含する。
【００１２】前記ポリアミドシーケンスの数平均分子量
は通常５００〜１０，０００、より特定的には６００〜
５，０００である。ポリエーテルエステルアミドのポリ
アミドシーケンスは、脂肪族ポリアミド及び／又は非晶
質ポリアミド、又は対応モノマーの重縮合の結果得られ
るコポリアミドからなるのが好ましい。
【００１３】ポリエーテルの数平均分子量は通常２００
〜６，０００、より特定的には６００〜３，０００であ
る。
【００１４】ポリエーテルシーケンスは通常、ポリテト
ラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）、ポリエチレングリ
コール（ＰＥＧ）及び／又はポリプロピレングリコール
（ＰＰＧ）からなる。
【００１５】ポリエーテルエステルアミドのインヒーレ
ントビスコシティーは０．８〜２．０５が有利である。
このインヒーレントビスコシティーはメタクレゾール中
２０℃で、メタクレゾール１００ｇ当たり０．５ｇのポ
リマーに等しい初期濃度で測定する。
【００１６】ポリエーテルエステルアミドは５〜８５重
量％のポリエーテルと９５〜１５重量％のポリアミド、
好ましくは３０〜８５重量％のポリエーテルと７０〜１
５重量％のポリアミドで形成し得る。
【００１７】本出願人が好ましいとするポリエーテルエ
ステルアミドは、ポリアミドシーケンスが本質的にＰＡ
−１１、１２及び／又は１２．１２からなるポリエーテ
ルエステルアミドであり、帯電防止性のある組成物を製
造したい場合には、ポリエーテルシーケンスが本質的に
ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）からなるポリエーテ
ルエステルアミドを使用するのが好ましい。
【００１８】改質ポリオレフィンとは、 − エチレンモノマーか又はα−オレフィンもしくは場
合によってはジエンのモノマー、 − 飽和カルボン酸ビニルエステル、不飽和モノ及びジ
カルボン酸、これらの酸のエステル、塩、飽和もしくは
不飽和ジカルボン酸無水物の中から選択した１種類以上
のコモノマー を含むコポリマーを意味する。オレフィンは該コポリマ
ーの総重量の５０％以上、好ましくは６０％以上を占め
る。この種のコポリマーは、本発明の改質ポリオレフィ
ンの場合には、ランダム重合又は逐次重合が可能であり
且つ線状構造又は分枝構造を有し得る。
【００１９】この種のコポリマーの具体例としては下記
のものが挙げられる： − 本出願人が特に好ましいとする任意にマレイン酸を
含むエチレン／酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）（無水
マレイン酸はグラフト成分もしくはターポリマー成分で
あってよい）。このコポリマーは該コポリマーの総重量
の２〜４０重量％の酢酸ビニルと０〜０．５重量％のグ
ラフト成分としての無水マレイン酸もしくは０〜１０重
量％のターポリマ−成分としての無水マレイン酸とを含
む。
【００２０】− エチレンとアクリル（メタクリル）酸
とのコポリマー。このコポリマーは当該コポリマーの総
重量の２〜４０重量％の酸を含む。
【００２１】− ２〜４０重量％の酢酸ビニルと０〜９
重量％のアクリル（メタクリル）酸及び／又はアクリル
（メタクリル）酸アルキルとを含む、エチレンと酢酸ビ
ニルと任意的なアクリル（メタクリル）酸及び／又はア
クリル（メタクリル）酸アルキル（例えばメタクリル酸
グリシジル）とのコポリマー。
【００２２】− 当該コポリマーの総重量の２〜４０重
量％のアクリル（メタクリル）酸アルキルと０〜８重量
％の無水物とを含む、エチレンとアクリル（メタクリ
ル）酸アルキル（例えばアクリル酸メチル、エチル、ｎ
−ブチル）と任意的な無水マレイン酸とのコポリマー。
【００２３】改質ポリオレフィンという用語はまた、ス
チレンをベースとするブロックコポリマー、特にポリス
チレンシーケンスとポリブタジエンシーケンスとからな
るコポリマー（ＳＢＳ）、ポリスチレンシーケンスとポ
リイソプレンシーケンスとからなるコポリマー（ＳＩ
Ｓ）、ポリスチレンシーケンスとポリ（エチレン−ブチ
レン）シーケンスとからなるコポリマー（ＳＥＢＳ）で
あって、無水マレイン酸含量が０．２〜０．８重量％で
あり、スチレン含量がＳＢＳの場合は３０〜５５重量
％、ＳＩＳの場合は１５〜２５重量％、ＳＥＢＳの場合
は１３〜３２重量％であるブロックコポリマーも意味す
る。
【００２４】前述のポリアミドをベースとする熱可塑性
エラストマーと改質ポリオレフィンとの組成物（又は混
合物）には他の様々な成分、例えば充填材、顔料、着色
剤、種々の添加剤等も混入し得る。
【００２５】充填材の具体例としては、ガラス繊維、炭
素繊維、アラミド、タルク、シリカ、カオリン、ガラス
ビーズ、セラミック、金属充填材、金属塩、金属酸化
物、例えばアルミニウム、炭酸カルシウム及び炭酸マン
ガンの粉末、フェライト粉末、酸化チタン等が挙げられ
る。
【００２６】通常は、熱可塑性エラストマーと改質ポリ
オレフィンとを含む組成物の５０重量％以下、好ましく
は４０重量％以下の充填材を混入し得る。
【００２７】添加剤としては、ＵＶ防止剤、離型剤、耐
衝撃性改良剤等が挙げられる。
【００２８】本発明の組成物は、主に配合（ｃｏｍｐｏ
ｕｎｄａｇｅ）によって製造し得る。即ち、普通は粒径
５ｍｍ未満の顆粒の形態を有する成分を、通常はニーダ
により１９０〜２５０℃の温度で溶融状態で混合する。
【００２９】使用が簡単であり、機械的強度（特に低温
耐衝撃性、耐摩耗性、破壊強さ等）が高く、−２０〜６
０℃で寸法が安定であり、老化挙動に優れており、接着
及び装飾適性が極めて高いという理由から、本発明で使
用される組成物は単独で極めて多様な形態（成形もしく
は押出製品、フィルム、箔、繊維）で使用し得、又は複
製産型による製品（ｐｉｅｃｅ ｓｕｒｍｏｕｌｅ
ｅ）、同時押出フィルムのような複合製品を製造するの
に使用し得る。
【００３０】成形又は押出製品は公知の成形方法及び押
出方法によって製造し得る。使用温度は通常、本発明で
使用される組成物の成分を配合する時の温度とほぼ同じ
（通常は±２０℃）である。
【００３１】成形又は押出製品の用途としては、特に下
記のものが挙げられる： − 眼鏡のフレーム、鼻当て（ｐｌａｑｕｅｔｔｅｓ
ｄｅ ｎｅｚ）、ゴーグル（安全用、スキー用、潜水用
等）の製造を含む眼鏡製造分野、 − 靴の底、尻カップ、スキー靴のスリーブ（ｍａｎｃ
ｈｅｔｔｅ）の製造を含む靴製造分野、 − ゴルフボールの外皮、ゴルフボール、 − 極めて多様な大きさの部品、例えば鍵盤、道路標識
等の製造。
【００３２】本発明で使用される組成物からなるフィル
ム又は箔は、任意の公知の押出方法、例えばインフレー
ト押出カレンダリング、押出ｐｌａｘａｇｅ、押出吹込
成形等により通常１９０〜２５０℃の温度で製造し得
る。
【００３３】Ｍｏｄｅｒｎ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｅｎｃ
ｙｃｌｏｐｅｄｉａによれば、「フィルム」という用語
は、厚み２５０μｍ未満の平面形断面を有する物体を意
味し、「箔」という用語は、厚みがそれより厚く数ｍｍ
に達し得る物体を意味するが、本明細書では説明を簡単
にするために、これらの用語の一方又は他方をフィルム
及び箔の両方を意味するものとして使用する。
【００３４】本発明で使用される組成物で製造したフィ
ルムはそのままの状態で使用し得るが、例えば同時押
出、熱間接着などによって形成される多層フィルムの中
に挿入することもできる。
【００３５】単層及び／又は多層フィルムは単独で、例
えば梱包製品分野でケース、袋等の製造に使用し得る。
【００３６】単層フィルムは特に、織物及び不織材料へ
の接着、天然もしくは合成繊維及び発泡体のコーティン
グに適している。
【００３７】本出願人が特に好ましいとする多層フィル
ムは、 − 脂肪族ポリアミド（例えばＰＡ−６、ＰＡ−６．
６、ＰＡ−１１、ＰＡ−１２、ＰＡ−１２．１２）、非
晶質ポリアミド、ポリアミドベースの熱可塑性エラスト
マー、及び／又はエチレンとビニルアルコールとのコポ
リマー（ＥＶＯＨ）からなる層と、 − 本発明で使用される上述の組成物からなる層 とを含む。
【００３８】これらのフィルムは剛性製品、特に金属製
品（例えばケーブル、鋼板）、木製品、及び合成材料、
好ましくはエポキシド樹脂及び／又はポリエステル及び
／又はポリウレタンをベースとするか、これらの物質で
被覆するか又はこれらの物質を含浸した材料に接着し得
る。
【００３９】これらの複合材料の製造方法は以下のよう
な２つのステップを含み得る。
【００４０】まず、同時押出によって二層フィルムを形
成し、これを例えば剛性支持体上で熱間成形により本発
明の組成物からなる層に熱間接着する。
【００４１】この複合材料は昇華性インクの移行による
印刷方法、特に特許出願公開ＦＲ２５９６ ２８６号に
記載の方法によって装飾することができる。この種の材
料の装飾は別の方法、例えばシルクスクリーン印刷、塗
装もしくはニス塗り、熱間転写、スタンプ式印刷（ｔａ
ｍｐｏｇｒａｐｈｉｅ）、インクジェット、レーザ標識
等で行うこともできる。これらの装飾方法は本発明の組
成物がいかなる形態（フィルム、成形製品、繊維等）を
有していても適用できる。
【００４２】前述の二層フィルムと、エポキシド樹脂及
び／又はポリエステル及び／又はポリウレタンを含浸し
た支持体とからなる任意に装飾した複合材料は、特に水
上スキー、ウィンドサーフィンボード、ローラースケー
トボード、サーフボード、船体、自動車の車体下部の装
飾パネル、防音もしくは断熱用圧延材の製造に適してい
る。
【００４３】本発明で使用される組成物は単層フィルム
形態で、多層フィルムを製造する時の同時押出結合材、
即ち相互接着が難しく更には不可能な層を互いに結合す
るための材料として使用することもできる。
【００４４】本発明で使用される組成物からなるフィル
ムは例えば、ポリカーボネート（ＰＣ）をベースとする
フィルムと、エチレンとビニルアルコールとのコポリマ
ー（ＥＶＯＨ）をベースとするフィルムとを同時押出す
る場合の結合材として使用し得る。
【００４５】単層又は多層フィルム形態の本発明の組成
物は特に、「フォームバッキング」技術による発泡体／
織物複合体の製造に適している。その場合は圧延機の中
に、織物製品と本発明のフィルムと任意的な発泡体層と
を少なくとも１組積重して配置し、この積重体を熱間圧
延にかける。
【００４６】冷却後に前記積重体を型に入れ、例えばポ
リウレタンタイプの熱硬化性発泡体を注入する。その結
果、発泡体の成分がその場で膨張反応を起こすと、積重
体が発泡体に付着する。
【００４７】織物製品と発泡体との間に本発明の上記フ
ィルムが存在すると発泡体が織物に浸透することがない
ため極めて有利である。
【００４８】
【実施例】以下に非限定的実施例を挙げて本発明をより
詳細に説明する。
【００４９】尚、以下の説明では特に指示のない限り成
分の割合は重量に基づいたものと理解されたい。
【００５０】実施例Ｉ １．スクリュー速度を１５０回転／分に調整した一軸ス
クリュー押出機で、６０部のポリエーテルエステルアミ
ド（Ａ１）と４０部のマレイン酸含有エチレン／酢酸ビ
ニルコポリマー（Ｂ１）とを配合する。
【００５１】押出温度は２００〜２５０℃にし、押出機
の流量は２０ｋｇ／時にする。
【００５２】ダイスの出口に得られる平均粒度約３ｍｍ
の粒子形態の組成物のメルトインデックス（ＭＩ）は、
ＡＳＴＭ Ｄ １２３８規格に従い温度１９０℃、荷重
２．１６ｋｇで測定して１．３１である。
【００５３】使用するポリエーテルエステルアミド（Ａ
１）は、ＰＡ−１２シーケンス（Ｍｎ＝５，０００）８
８％とＰＴＭＧシーケンス（Ｂ１）（Ｍｎ＝６５０）１
２％とからなる。
【００５４】マレイン酸含有ＥＶＡは１８％の酢酸ビニ
ルと０．２７％の無水マレイン酸とを含み、融点が８６
℃に等しく、Ｄ １５２５規格に従って測定したビカー
軟化点が６１℃に等しい。
【００５５】組成物Ｉ．１並びに成分Ａ１及びＢ１につ
いて、下記の特性を表１に示した： − ＩＳＯ ８６８規格に従って測定したショアー硬度
Ｄ（５秒）、 − ＡＳＴＭ Ｄ ７９０規格に従って測定した２０℃
の曲げ弾性率及び２０〜 −２０℃の硬化係数、 − ＩＳＯ ３４規格（方法Ｂ）に従って測定した破壊
強さ（射出方向と直交する方向の破れ） − ＩＳＯ １８０規格に従ってノッチ付で測定したア
イゾッド衝撃強さ、 − ＡＳＴＭ Ｄ ６３８規格に従い−４０℃で測定し
た引っ張り破壊応力。
【００５６】次いで、同時押出によりＰＡ−１１／組成
物Ｉ．１の二層フィルムを製造する。
【００５７】この同時押出の操作条件は下記の通りであ
る： 押出温度：ＰＡ−１１ ２１０℃／２３０℃／２４０℃／２４０℃ Ｉ．１ ２０５℃／２３０℃／２３０℃／２３０℃ ダイス温度： ２４５℃ カレンダ温度： ５０℃／３５℃／５０℃ ダイスの出口に、厚み約０．３ｍｍのＰＡ−１１（Ｍｎ
＝２０，０００）層と厚み約０．５ｍｍの組成物Ｉ．１
層とからなる二層フィルムが得られる。
【００５８】次いで、Ｍ．Ｄ．Ｉタイプのアミン硬化剤
及び架橋促進剤の存在下でビスフェノールＡをベースと
するエポキシド樹脂を３０％含浸させた（ガラス繊維）
織物層からなるエポキシド支持体に前記二層フィルムを
熱間接着する操作を行う。
【００５９】前記二層フィルムは、型の中で温度約１５
０℃、圧力８ｋｇ／ｃｍ2 で支持体に接着し、冷却後に
離型する。
【００６０】７２時間後に、ＮＦＴ ７６−１１２規格
に従い蒸留水中でエポキシド支持体上の二層フィルムの
接着力を測定する。
【００６１】この接着力測定結果は５つの試験の平均値
で表２に示した。
【００６２】２．実施例Ｉ．１と同じ条件で、９０部の
組成物Ｉ．１と、１０部の平均長さ４ｍｍのガラス繊維
とからなる組成物Ｉ．２を配合する。
【００６３】この組成物を実施例Ｉ．１の場合と同じ特
性をもつＰＡ−１１と一緒に同時押出にかけて、厚さ約
０．３ｍｍのＰＡ−１１層と厚さ約０．５ｍｍの組成物
Ｉ．２層とからなる二層フィルムを得る。
【００６４】この二層フィルムを実施例Ｉ．１と同じ条
件でエポキシド支持体に接着する。
【００６５】接着力測定結果は表２に示す通りである。
【００６６】３．実施例Ｉ．１と同じ条件で、９０部の
組成物Ｉ．１と、１０部の平均長さ４ｍｍのガラス繊維
とからなる組成物Ｉ．３を配合する。
【００６７】この組成物を実施例Ｉ．１の場合と同じ特
性をもつＰＡ−１１と一緒に同時押出にかけて、厚さ約
０．３ｍｍのＰＡ−１１層と厚さ約０．５ｍｍの組成物
Ｉ．３層とからなる二層フィルムを得る。
【００６８】この二層フィルムを実施例Ｉ．１と同じ条
件でエポキシド支持体に接着する。
【００６９】接着力測定結果は表２に示す通りである。
【００７０】４．実施例Ｉ．１と同じ条件で、８０部の
組成物Ｉ．１と、２０部の平均粒度４０μｍのＣａＣＯ
3 とからなる組成物Ｉ．４を配合する。
【００７１】この組成物を実施例Ｉ．１の場合と同じ特
性をもつＰＡ−１１と一緒に同時押出にかけて、厚さ約
０．３ｍｍのＰＡ−１１層と厚さ約０．５ｍｍの組成物
Ｉ．４層とからなる二層フィルムを得る。
【００７２】実施例ＩＩ 実施例Ｉ．１と同じ条件で、ポリエーテルエステルアミ
ド（Ａ１）６０部と、２８％の酢酸ビニル及び０．２％
の無水マレイン酸を含む、エチレン／酢酸ビニルのマレ
イン酸含有コポリマー（Ｂ２）（融点７５℃、ビカー軟
化点５７℃）とを配合する。得られた組成物（ＩＩ）
（ＭＩ＝１．８９）をＰＡ−１１と一緒に同時押出にか
け、次いで実施例Ｉ．１と同じ条件でエポキシド支持体
に接着する。
【００７３】コポリマーＢ２及び組成物ＩＩの特性は表
１に示す通りである。
【００７４】接着力測定結果は表２に示す。
【００７５】実施例ＩＩＩ 実施例Ｉ．１と同じ条件で、ポリエーテルエステルアミ
ド（Ａ１）６０部と、２８％の酢酸ビニルを含むエチレ
ン／酢酸ビニルコポリマー（Ｂ３）（ＭＩ＝３）とを配
合する。
【００７６】得られた組成物（ＩＩＩ）（ＭＩ＝３．
５）をＰＡ−１１と一緒に同時押出にかけ、次いで実施
例Ｉ．１と同じ条件でエポキシド支持体に接着する。
【００７７】コポリマーＢ３及び組成物ＩＩＩの特性は
表１に示す通りである。
【００７８】接着力測定結果は表２に示す。
【００７９】実施例ＩＶ（比較） 比較のために特許出願ＥＰ ３１２ ９６８号に記載の
方法に従い、実施例Ｉ．１と同じ条件で、５０部のポリ
エーテルエステルアミド（Ａ２）と１部のシランと１９
部のタルクと３０部の粘着性付与樹脂とを配合する。
【００８０】ポリエーテルエステルアミドＡ２は５０％
のＰＡ−１２シーケンス（Ｍｎ＝２，０００）と５０％
のＰＴＭＧシーケンス（Ｍｎ＝２，０００）とからな
る。
【００８１】得られた組成物（ＩＶ）（ＭＩ＝４）をＰ
Ａ−１１と一緒に同時押出にかけ、次いで実施例Ｉ．１
と同じ条件でエポキシド支持体に接着する。
【００８２】接着力測定結果は表２に示す通りである。
【００８３】実施例Ｖ 実施例Ｉ．１と同じ条件で、８０部のポリエーテルエス
テルアミド（Ａ１）と２０部のマレイン酸含有ＳＢＳ
（Ｂ４）とを配合する。
【００８４】マレイン酸含有ＳＢＳは、スチレン３０％
と無水マレイン酸０．２％とを含むＭＩ＝４のスチレン
／１，３−ブタジエン／スチレンブロックコポリマーで
ある。
【００８５】得られた組成物（Ｖ）をＰＡ−１１と一緒
に同時押出にかけ、次いで実施例Ｉ．１と同じ条件でエ
ポキシド支持体に接着する。
【００８６】実施例ＶＩ 実施例Ｉ．１と同じ条件で、６０部のポリエーテルエス
テルアミド（Ａ１）と４０部の酢酸ビニルエチレン／メ
タクリル酸グリシジルコポリマー（Ｂ６）（ＭＩ＝１
０、融点９７℃）とを配合する。
【００８７】押出温度は１７５〜２２５℃、スクリュー
速度は１５０回転／分、押出機の流量は３０ｋｇ／時に
する。
【００８８】実施例ＶＩＩ 実施例Ｉ．２と同じ条件で、６０部のポリエーテルエス
テルアミド（Ａ２）と４０部のＥＶＡ（Ｂ３）とを配合
する。
【００８９】得られた組成物ＶＩＩを眼鏡の鼻当ての形
状に成形する。
【００９０】コポリマーＢ３及び組成物ＶＩＩの特性は
表１に示す通りである。
【００９１】実施例ＶＩＩＩ １．実施例Ｉ．１と同じ条件で、９０部のポリエーテル
エステルアミド（Ａ３）と１０部のマレイン酸含有ＥＶ
Ａ（Ｂ７）とを配合する。
【００９２】使用するポリエーテルエステルアミドＡ３
は３０％のＰＡ−１２シーケンス（Ｍｎ＝８５０）と７
０％のＰＴＭＧシーケンス（Ｍｎ＝２，０００）とから
なる。
【００９３】マレイン酸含有ＥＶＡ Ｂ７は、１４％の
酢酸ビニルと０．３５％の無水マレイン酸とを含む。融
点は９４℃、ビカー軟化点は７１℃である。
【００９４】得られた組成物ＶＩＩＩを厚み１００μｍ
の箔の形態に押出し、織物に接着する。
【００９５】２．前記１と同じ条件で、８０部のＡ３と
２０部のＢ７とからなる厚み１００μｍのフィルムを形
成し、これを織物に接着する。
【００９６】３．前記１と同じ条件で、７０部のＡ３と
３０部のＢとからなる厚み１００μｍのフィルムを形成
し、これを織物に接着する。
【００９７】実施例ＩＸ １．実施例Ｉ．１と同じ条件で、３０部のＡ３と４２部
のＢ３と２８部のＣａＣＯ3 と３部の白色マスターバッ
チとを配合する。
【００９８】得られた組成物ＩＸ（ｄ＝１．１８）を質
量４５．１７ｇの実用ゴルフボール（充実ボール）の形
態に射出成形する。
【００９９】射出温度は１９０〜２００℃、総成形サイ
クルは４６秒でそのうち２３秒は冷却所要時間である。
【０１００】このボールを透明塗装した床の上に初期速
度なしで落とし（落下高さ１５０ｃｍ）、測定スクリー
ンから０．４ｍの地点に配置したカメラ（焦点距離５．
６）を用いてバウンドの高さを測定する。
【０１０１】このバウンド高さは９１．８５ｃｍであっ
た。
【０１０２】実施例Ｘ １．実施例Ｉ．１と同じ条件で、４０部のＡ３と３６部
のＢ３と２４部のＣａＣＯ3 と３部の白色マスターバッ
チとを配合する。
【０１０３】得られた組成物Ｘ（ｄ＝１．１６）を実施
例ＩＸと同じ条件で質量４４．５３ｇの充実ゴルフボー
ルの形態に成形する。
【０１０４】実施例ＩＸと同じ条件で測定したバウンド
高さは９３．６ｃｍである。
【０１０５】実施例ＸＩ 組成物ＩＩＩをＥＶＯＨ（エチレン含量４４％、ｄ＝
１．１４、ＭＩ＝３．５、融点１６４℃）と一緒に同時
押出にかける。
【０１０６】同時押出の操作条件は下記の通りである。
【０１０７】 押出温度：ＥＶＯＨ ２００℃／２２０℃／２３５℃ 組成物ＩＩＩ ２００℃／２１０℃／２２０℃／２３０℃ ダイス温度： ２２０℃ カレンダ温度： ５０℃／３５℃／５０℃ ダイスの出口に、厚さ約０．３ｍｍのＥＶＯＨ層と厚さ
約０．８ｍｍの組成物ＩＩＩ層とからなる二層フィルム
が得られる。
【０１０８】実施例ＸＩＩ 実施例Ｉ．１と同じ条件で、７０部のポリエーテルエス
テルアミドＡ４と３０部のＢ７とを配合する。
【０１０９】ポリエーテルエステルアミドＡ４は８０％
のＰＡ−１２シーケンス（Ｍｎ＝４，０００）と２０％
のＰＴＭＧシーケンス（Ｍｎ＝１，０００）とからな
る。
【０１１０】得られた組成物ＸＩＩをＥＶＯＨと結晶質
ポリカーボネートとの間の同時押出結合材として使用す
る。
【０１１１】使用するＥＶＯＨの特性は実施例ＸＩの場
合と同じである。
【０１１２】使用する結晶質ポリカーボネートはＧｅｎ
ｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｃｏｍｐａｎｙから商品
名ＬＥＸＡＮ １５４で市販されているものである。
【０１１３】同時押出操作条件は下記の通りである： 押出温度：ＥＶＯＨ １９０／２００℃／２０５℃／２１０℃ 組成物ＸＩＩ １８５℃／１９０℃／１９０℃／１９０℃ 結晶質ＰＣの温度： ２７０℃／２７５℃／２７０℃／２７０℃ ダイス温度： ２５０℃ カレンダ温度： ４５℃／５０℃／５０℃ ダイスの出口に、厚さ約０．３ｍｍのＥＶＯＨ層と、厚
さ約０．１ｍｍの組成物ＸＩＩ層と、厚さ約０．３ｍｍ
の結晶質ＰＣ層とからなる三層フィルムが得られる。
【０１１４】幅１５ｍｍの試験片の各外側層を引張り応
力（引張り速度＝１００ｍｍ／分）にかけて、前記三層
フィルムの１８０℃での剥離性を測定する。
【０１１５】測定結果は９１０ｇ／１０ｍｍであった。
【０１１６】
【表１】
【０１１７】表 ２ 実施例番号 接着力（Ｎ／ｍｍ） Ｉ．１ １０ Ｉ．２ １１．６ Ｉ．３ １２．９ ＩＩ １５．２ ＩＩＩ １５．９ ＩＶ ９

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 −織物と、 −ｂ１）ポリアミドをベースとする熱可塑性エラストマ
    ーと、ｂ２）少なくとも５０重量％のオレフィンを含み
    且つｂ１／（ｂ１＋ｂ２）＞５０重量％となるような改
    質ポリオレフィンとの混合物からなるフィルムと、 −熱硬化性発泡体、 とを順次含んでなる多層材料。
  2. 【請求項２】 ｂ２が、 −（ｉ）エチレンモノマーか又はα−オレフィンモノマ
    ーもしくは場合によりジオレフィンモノマーと、（ｉ
    ｉ）飽和カルボン酸ビニルエステル、不飽和モノ及びジ
    カルボン酸、そのエステル、塩、ジカルボン酸無水物か
    ら選択される少なくとも１種類のコモノマーとを含むコ
    ポリマー； −マレイン酸を含むＳＢＳ、ＳＩＳ又はＳＥＢＳブロッ
    クコポリマー から選択されることを特徴とする請求項１に記載の材
    料。
  3. 【請求項３】 ポリアミドをベースとする熱可塑性エラ
    ストマーがポリエステルアミド又はポリエーテルアミド
    であることを特徴とする請求項１又は２に記載の材料。
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