KR100819400B1 - 장식 물품용 폴리아미드 1/중간층/폴리아미드 2 다층구조체 - Google Patents

장식 물품용 폴리아미드 1/중간층/폴리아미드 2 다층구조체 Download PDF

Info

Publication number
KR100819400B1
KR100819400B1 KR1020050007135A KR20050007135A KR100819400B1 KR 100819400 B1 KR100819400 B1 KR 100819400B1 KR 1020050007135 A KR1020050007135 A KR 1020050007135A KR 20050007135 A KR20050007135 A KR 20050007135A KR 100819400 B1 KR100819400 B1 KR 100819400B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
polyamide
layer
blend
article
polyolefin
Prior art date
Application number
KR1020050007135A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20050077035A (ko
Inventor
라크루아크리스토프
몽따나리띠보
Original Assignee
아르끄마 프랑스
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 아르끄마 프랑스 filed Critical 아르끄마 프랑스
Publication of KR20050077035A publication Critical patent/KR20050077035A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100819400B1 publication Critical patent/KR100819400B1/ko

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02C—SPECTACLES; SUNGLASSES OR GOGGLES INSOFAR AS THEY HAVE THE SAME FEATURES AS SPECTACLES; CONTACT LENSES
    • G02C11/00—Non-optical adjuncts; Attachment thereof
    • G02C11/10—Electronic devices other than hearing aids
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/065—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of foam
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/12—Layered products comprising a layer of synthetic resin next to a fibrous or filamentary layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/16—Layered products comprising a layer of synthetic resin specially treated, e.g. irradiated
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/28—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42
    • B32B27/285—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42 comprising polyethers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/302—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising aromatic vinyl (co)polymers, e.g. styrenic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/306—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl acetate or vinyl alcohol (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/308—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising acrylic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/34—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/40—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyurethanes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/02—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by structural features of a fibrous or filamentary layer
    • B32B5/022—Non-woven fabric
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/02—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by structural features of a fibrous or filamentary layer
    • B32B5/024—Woven fabric
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/18—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by features of a layer of foamed material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/22—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/22—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed
    • B32B5/24—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed one layer being a fibrous or filamentary layer
    • B32B5/245—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed one layer being a fibrous or filamentary layer another layer next to it being a foam layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B44—DECORATIVE ARTS
    • B44C—PRODUCING DECORATIVE EFFECTS; MOSAICS; TARSIA WORK; PAPERHANGING
    • B44C1/00—Processes, not specifically provided for elsewhere, for producing decorative surface effects
    • B44C1/10—Applying flat materials, e.g. leaflets, pieces of fabrics
    • B44C1/105—Applying flat materials, e.g. leaflets, pieces of fabrics comprising an adhesive layer
    • G—PHYSICS
    • G11—INFORMATION STORAGE
    • G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B31/00—Arrangements for the associated working of recording or reproducing apparatus with related apparatus
    • G11B31/006—Arrangements for the associated working of recording or reproducing apparatus with related apparatus with video camera or receiver
    • H—ELECTRICITY
    • H04—ELECTRIC COMMUNICATION TECHNIQUE
    • H04N—PICTORIAL COMMUNICATION, e.g. TELEVISION
    • H04N23/00—Cameras or camera modules comprising electronic image sensors; Control thereof
    • H04N23/50—Constructional details
    • H04N23/55—Optical parts specially adapted for electronic image sensors; Mounting thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/40—Symmetrical or sandwich layers, e.g. ABA, ABCBA, ABCCBA
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/02—Synthetic macromolecular fibres
    • B32B2262/0261—Polyamide fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2266/00—Composition of foam
    • B32B2266/02—Organic
    • B32B2266/0214—Materials belonging to B32B27/00
    • B32B2266/0278—Polyurethane
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2270/00—Resin or rubber layer containing a blend of at least two different polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
    • B32B2307/308—Heat stability
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/402—Coloured
    • B32B2307/4023—Coloured on the layer surface, e.g. ink
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/412—Transparent
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/554—Wear resistance
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/558—Impact strength, toughness
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/584—Scratch resistance
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/71—Resistive to light or to UV
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/714—Inert, i.e. inert to chemical degradation, corrosion
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2437/00—Clothing
    • B32B2437/02—Gloves, shoes

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Multimedia (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Acoustics & Sound (AREA)
  • Otolaryngology (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Ophthalmology & Optometry (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Signal Processing (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

본 발명은 투명 폴리아미드 1/중간층/폴리아미드 2 다층 구조체에 관한 것이다. 상기 구조체는 공압출로 제조될 수 있다.
본 발명은 또한 상기 구조체가 결합되고, 폴리아미드 1 층이 외부에 존재하는 물체로 이루어진 장식 물품에 관한 것이다. 결합은 고온 압착에 의해 또는 접착제를 사용하여 수행될 수 있다. 장식은 구조체가 결합되기 전에 물체 상에 이미 존재할 수 있고; 잉크를 승화시키거나 상기 두 장식 방법을 조합하여 폴리아미드 층을 장식할 수도 있다. 물체는, 예를 들어 스키이다.
또다른 구현예에 따르면, 폴리아미드 1/중간층/폴리아미드 2 구조체는 발포체, 가능하게는 폴리우레탄 발포체에, 또는 수지, 가능하게는 폴리우레탄 수지에 결합될 수 있다. 또한 주형 내에 놓인 폴리아미드 1/중간층/폴리아미드 2 구조체 상에 발포체 또는 수지를 오버몰딩할 수 있고, 폴리아미드 1 층은 주형 벽에 인접해 있다.
수득되는 구조체는, 예를 들어 스키 또는 스포츠화의 제조에 유용하다. 본 발명은 또한 상기 물체에 관한 것이다. 유리하게는, 폴리아미드 1 층은 반결정이다.
각각의 층은 여러 층으로 형성될 수 있다.

Description

장식 물품용 폴리아미드 1/중간층/폴리아미드 2 다층 구조체 {POLYAMIDE 1/INTERLAYER/POLYAMIDE 2 MULTILAYER STRUCTURES FOR DECORATED ARTICLES}
[본 발명의 기술분야]
본 발명은 장식 물품용 폴리아미드 1/중간층/폴리아미드 2 다층 구조체에 관한 것이다. 이들은 필름 또는 시이트의 형태이다. 용어 "필름" 은 통상 두께가 약 0.5 mm 이하일 때 이용되며, 용어 "시이트" 는 이를 초과할 때 이용된다. 상기 구조체는, 예를 들어 고온 압착에 의해, 물품, 예컨대 스키에 결합될 수 있고, 폴리아미드 층 1 은 외부에 존재한다. 상기 경우, 폴리아미드 층 1 이 스키의 상부를 형성한다. 폴리아미드 1/중간층/폴리아미드 2 구조체가 결합되기 전에, 스키 상부를 미리 장식할 수 있으며 (즉, 눈에서 미끄러지는 밑창의 반대편 상에); 이에 따라, 폴리아미드 1/중간층/폴리아미드 2 구조체 (투명함) 가 결합된 후, 장식이 보일 수 있다. 또한, 폴리아미드 1/중간층/폴리아미드 2 구조체가 스키에 결합된 후, 폴리아미드 층 1 내로 잉크를 승화시켜 스키를 장식할 수도 있다. 또한, 상기 두 장식 방법을 조합할 수도 있다.
또다른 구현예에 따르면, 폴리아미드 1/중간층/폴리아미드 2 구조체는 발포 체, 가능하게는 폴리우레탄 발포체에 결합될 수 있고, 수득되는 구조체는, 예를 들어 스포츠화 제조에 유용하다.
또다른 구현예에 따르면, 폴리아미드 1/중간층/폴리아미드 2 구조체는 스키 이외의 기판 (예를 들어 경질 폴리우레판 기판) 에 결합될 수 있고, 수득되는 구조체는, 예를 들어 다양한 물품 제조에 유용하다.
[종래 기술]
특허 US 5 616 418 및 US 5 506 310 에는 폴리아미드 층, 폴리아미드 엘라스토머/그래프트된 폴리올레핀 배합물로 제조되는 층, 및 나무, 금속, 에폭시 또는 폴리우레탄으로 제조될 수 있는 층의 연속으로 이루어진 구조체가 개시되어 있다. 상기 구조체는 스키일 수 있다, 즉 에폭시 또는 폴리우레탄 층은 열가소성 층이 아니라 스키의 코어이다. 스키의 상기 부분은 열가소성이 아니며 - 이것이 폴리우레탄, 즉 경질 폴리우레탄인 경우에도 에폭시 수지가 가교결합된다.
본 발명의 목적은 하기 장점을 갖는 시이트 (예를 들어 스키의 상부) 를 제공하는 것이다:
1) 상부 표면이 거의 스크래치되지 않으며, 이는 충분한 경도를 시사하고; 또한, 상기 시이트는 기계적으로 내구성이고 (내충격성), 화학적으로 저항성이고, UV-저항성이어야 하고;
2) 시이트는 스키 모양으로 형상화 (반드시는 아니지만 전형적으로 고온 수행됨) 되고 또한 정확히 장식되기 위해 적절히 편평하게 놓여질 수 있도록 충분히 유연하고 변형가능하며;
3) 하부 표면은 승화에 의해 고온 장식될 수 있으며, 이는 충분히 높은 융점을 갖는 반결정성 중합체임을 시사하고 (물질이 용융되지 않아야하므로 승화는 융점 미만의 온도에서 일어나지만, 중합체가 잉크가 적절히 이동하기 충분한 이동성을 가져야 하므로 승화가 Tg 를 초과하는 온도에서 일어남);
4) 시이트는 하부면이 장식되도록 충분히 투명하고 (이에 따라 외부 충격으로부터 장식이 보호됨);
5) 또다른 요인은 스크린 인쇄에 의한 장식성이며, 이는 스크린 인쇄 잉크에 잘 접착되는 하부면을 요구하고; 및
6) 또다른 요인은 상기 기판의 장식을 위해, 하부 층이 임의 유형의 기판에 쉽게 접합되는 능력이다.
[본 발명의 간략한 설명]
본 발명은 투명 폴리아미드 1/중간층/폴리아미드 2 다층 구조체에 관한 것이다. 상기 구조체는 공압출로 제조될 수 있다.
본 발명은 또한 상기 구조체가 결합되는 물체로 이루어진 장식 물품에 관한 것으로, 폴리아미드 1 층은 외부에 존재한다. 결합은 고온 압착에 의해 또는 접착제를 사용하여 수행될 수 있다. 장식은 구조체가 결합되기 전에 물체 상에 이미 존재할 수 있고; 잉크를 승화시키거나 상기 두 장식 방법을 조합하여 폴리아 미드 층을 장식할 수도 있다. 물체는, 예를 들어 스키이다.
또다른 구현예에 따르면, 폴리아미드 1/중간층/폴리아미드 2 구조체는 발포체, 가능하게는 폴리우레탄 발포체에, 또는 수지, 가능하게는 폴리우레탄 수지에 결합될 수 있다. 또한 주형 내에 놓인 폴리아미드 1/중간층/폴리아미드 2 구조체 상에 발포체 또는 수지를 오버몰딩할 수 있고, 폴리아미드 1 층은 주형 벽에 인접해 있다.
수득되는 구조체는, 예를 들어 스키 또는 스포츠화의 제조에 유용하다. 본 발명은 또한 상기 물체에 관한 것이다. 유리하게는, 폴리아미드 1 층은 반결정이다.
각각의 층은 여러 층으로 형성될 수 있다.
본 발명의 구조체는 여러 장점을 갖는다. 폴리아미드 1 층은 하기를 제공한다:
Figure 112005004632756-pat00001
내마모성;
Figure 112005004632756-pat00002
충격 강도, 특히 저온 충격 강도;
Figure 112005004632756-pat00003
TPU 및 TPU/ABS 배합물은 잉크 승화로 장식될 수 없는 반면, 그 높은 융점 (또는 유리 전이 온도) 으로 인한 승화에 의한 장식가능성;
Figure 112005004632756-pat00004
세미방향족 또는 세미시클로지방족 (PA) 과의 완전 투명성 및 이들의 PA-11 또는 PA-12 유형 지방족 폴리아미드와의 배합 가능성;
Figure 112005004632756-pat00005
UV 및 화학적 저항성;
Figure 112005004632756-pat00006
광택 외관; 및
Figure 112005004632756-pat00007
매끄러운 느낌.
[본 발명의 상세한 설명]
폴리아미드 1 층에 있어서, 이는 세미방향족 또는 세미시클로지방족 PA 및 지방족 폴리아미드로부터 선택되는 하나 이상의 폴리아미드를 포함한다.
지방족 폴리아미드는 PA-11, PA-12, 6 내지 12 탄소수의 지방족 디아민 및 9 내지 12 탄소수의 지방족 2산의 축합으로 생성되는 지방족 폴리아미드, 및 11 단위 90% 초과 또는 12 단위 90% 초과인 11/12 공폴리아미드로부터 선택될 수 있다.
6 내지 12 탄소수의 지방족 디아민 및 9-12 탄소수의 지방족 2산의 축합으로 생성되는 지방족 폴리아미드의 예로서, 하기를 언급할 수 있다:
헥사메틸렌디아민 및 1,12-도데칸디오산의 축합으로 생성되는 PA-6,12;
C9 디아민 및 1,12 도데칸디오산의 축합으로 생성되는 PA-9,12;
C10 디아민 및 1,10-데칸디오산의 축합으로 생성되는 PA-10,10; 및
C9 디아민 및 1,12-도데칸디오산의 축합으로 생성되는 PA-10,12.
11 단위 90% 초과 또는 12 단위 90% 초과인 11/12 공폴리아미드에 있어서, 이들은 1-아미노-운데칸산과 라우릴락탐의 (또는 C12 α,ω-아미노산의) 축합으로 생성된다.
폴리아미드 층에는 또한 폴리아미드 블록 및 폴리에테르 블록을 갖는 공중합체가 포함될 수 있지만, 이것이 상기 층의 투명성을 손상시키지 않는 비율인 것이 바람직하다.
폴리아미드 블록 및 폴리에테르 블록을 갖는 공중합체는 일반적으로 반응성 말단기를 갖는 폴리아미드 블록과 반응성 말단기를 갖는 폴리에테르 블록, 예컨대 특히 하기의 공중축합으로 생성된다:
1) 디아민쇄 말단을 갖는 폴리아미드 블록과 디카르복실쇄 말단을 갖는 폴리옥시알킬렌 블록;
2) 폴리에테르디올로 불리는 지방족 디히드록실화 α,ω-폴리옥시알킬렌 블록의 시아노에틸화 및 수소화로 수득되는, 디아민쇄 말단을 갖는 폴리옥시알킬렌 블록과 디카르복실쇄 말단을 갖는 폴리아미드 블록; 및
3) 디카르복실쇄 말단을 갖는 폴리아미드 블록과 폴리에테르디올 (상기의 특정 경우에 있어서 수득되는 생성물은 폴리에테르에스테르아미드임). 본 발명의 공중합체는 유리하게는 상기 유형이다.
디카르복실쇄 말단을 갖는 폴리아미드 블록은, 예를 들어 디카르복실산 사슬 종결제의 존재 하 폴리아미드 전구체의 축합에서 유래된다.
디아민쇄 말단을 갖는 폴리아미드 블록은, 예를 들어 디아민 사슬 종결제의 존재 하 폴리아미드 전구체의 축합에서 유래된다.
폴리아미드 블록 및 폴리에테르 블록을 갖는 중합체에는 또한 무작위로 분포된 단위가 포함될 수 있다. 상기 중합체는 폴리에테르와 폴리아미드 블록 전구체의 동시 반응으로 제조될 수 있다.
예를 들어, 폴리에테르디올, 폴리아미드 전구체 및 2산 사슬 종결제를 반응시킬 수 있다. 본질적으로 매우 다양한 길이의 폴리에테르 블록 및 폴리아미드 블록, 및 또한 중합체 사슬에 걸쳐 무작위로 분포된 무작위 방식으로 반응한 다양한 반응물을 갖는 중합체가 수득된다.
폴리에테르디아민, 폴리아미드 전구체 및 2산 사슬 종결제를 반응시킬 수도 있다. 본질적으로 매우 다양한 길이의 폴리에테르 블록 및 폴리아미드 블록, 및 또한 중합체 사슬에 걸쳐 무작위로 분포된 무작위 방식으로 반응한 다양한 반응물을 갖는 중합체가 수득된다.
폴리아미드 블록 및 폴리에테르 블록을 갖는 상기 공중합체 중 폴리에테르 블록의 양은 유리하게는 공중합체 중량의 10 내지 70%, 바람직하게는 35% 내지 60% 이다.
폴리에테르 디올 블록은 그대로 사용되어 카르복시-말단 폴리아미드 블록과 공중축합되거나, 폴리에테르디아민으로 전환시키기 위해 아민화되어 카르복시-말단 폴리아미드 블록과 축합된다. 이들은 또한 무작위로 분포된 단위를 갖는 폴리아미드 블록 및 폴리에테르 블록을 갖는 중합체를 제조하기 위해 폴리아미드 전구체 및 2산 사슬 종결제와 배합될 수 있다.
폴리아미드 블록의 수 평균 분자량
Figure 112005004632756-pat00008
은 제 2 유형의 폴리아미드 블록을 제외하고는 500 내지 10000, 바람직하게는 500 내지 4000 이다. 폴리에테르 블록의 질량
Figure 112005004632756-pat00009
은 100 내지 6000, 바람직하게는 200 내지 3000 이다.
폴리아미드 블록 및 폴리에테르 블록을 갖는 상기 중합체는 이들이 미리 제조된 폴리아미드 및 폴리에테르 블록의 공중축합으로부터 또는 1 단계 반응으로부 터 유래되는지와 무관하게, 예를 들어 초기 농도 0.8 g/100 ㎖ 에 대해 25℃ 에서 메타크레솔 중에 측정되는 내재 점도가 0.8 내지 2.5 이다.
예를 들어, 하기 중량% 를 포함하는 조성물을 언급할 수 있다:
a) 하기 사슬 서열을 특징으로 하는 제 1 폴리아미드 1 내지 99%, 바람직하게는 5 내지 95%:
Figure 112005004632756-pat00010
및
Figure 112005004632756-pat00011
(식 중,
y1 및 y2 는 이들의 합 y1 + y2 가 10 내지 200 이고, y1 /(y1 + y2) = 0.5 가 되게 하는 수이며;
m, p, m', p' 은 0 이상의 수이고;
-NH-Z-CO- 및 -NH-Z'-CO 지방족 단위 중 Z 및 Z' 은 동일 또는 상이하며, n 이 6 이상, 바람직하게는 7 내지 11 의 정수인 폴리메틸렌 -(CH2)n- 절편이거나, 아민 관능기 사이 탄소수 4 이상인 하나 이상의 지방족 디아민 및 산 관능기 사이 탄소수 4 이상, 바람직하게는 6 이상인 하나 이상의 지방족 디카르복실산의 대략 화 학양론적 축합으로 생성되는 아미드 관능기를 포함하는 서열이고;
-HN-R-NH- 는 시클로지방족 및/또는 지방족 및/또는 아릴지방족 디아민이고;
방향족 2산은 산 관능기 사이 탄소수 4 초과, 바람직하게는 6 인 지방족 디카르복실산으로 30 몰% 까지 대체될 수 있다); 및
b) 서열 -NH-(CH2)n'-CO- (식 중, n' 은 6 이상, 바람직하게는 7 내지 11 의 정수이다) 로 정의되는 지방족 단위 35% 이상, 바람직하게는 50%, 임의로 세미방향족 단위 및/또는 상기 제 1 폴리아미드 및 반결정성 폴리아미드를 300℃ 초과, 바람직하게는 300 내지 400℃ 온도에서 배합하는 단계를 포함하는 방법을 이용하여 수득할 수 있는, 아민 관능기 사이 탄소수 4 이상인 하나 이상의 지방족 디아민 및 산 관능기 사이 탄소수 4 이상, 바람직하게는 6 이상인 하나 이상의 지방족 디카르복실산의 대략 화학양론적 축합으로 생성되는 아미드 관능기를 포함하는 서열로 정의되는 지방족 단위의 일부를 포함하는 반결정성 폴리아미드 99 내지 1%, 바람직하게는 95 내지 5%. 반결정성 폴리아미드는 바람직하게는 상기 언급된 지방족 폴리아미드로부터 선택되며, 유리하게는 PA-11 또는 PA-12 이다.
유리하게는 조성물은 하기 중량비를 포함한다:
40 내지 90% 의 상기 제 1 폴리아미드; 및
60 내지 10% 의 상기 반결정성 폴리아미드.
바람직하게는 조성물은 하기 중량비를 포함한다:
50 내지 80% 의 상기 제 1 폴리아미드; 및
50 내지 20% 의 상기 반결정성 폴리아미드.
또한 그 성분을 300℃ 이상 온도에서 배합하고, 300℃ 이상의 온도에서 전환시켜 수득할 수 있는, 투명하고 변형 없이 고온 압착될 수 있게 하기 위한 유리 전이 온도를 가지며 상 변화가 없는 충분한 양의 무정형 폴리아미드, 및 반결정성 폴리아미드를 포함하는 폴리아미드 조성물을 언급할 수 있으며, 투명성은 광 투과 계수가 700 nm 에서 두께 2 mm 에 대해 50% 이상으로 측정되는 정도이다.
유리하게는 조성물은 하기 중량비를 포함한다:
65 내지 80% 의 상기 반결정성 폴리아미드; 및
35 내지 20% 의 상기 무정형 폴리아미드.
바람직하게는 조성물은 하기 중량비를 포함한다::
68 내지 77% 의 상기 반결정성 폴리아미드; 및
32 내지 23% 의 상기 무정형 폴리아미드.
반결정성 폴리아미드는 바람직하게는 상기 언급된 지방족 폴리아미드로부터 선택되며, 유리하게는 PA-11 또는 PA-12 이다.
또한, 총 100% 이며, 하기 중량비를 포함하는 투명 조성물을 언급할 수 있다:
Figure 112005004632756-pat00012
본질적으로 하기의 축합으로 생성되는 무정형 폴리아미드 (B) 5 내지 40%:
∨ 시클로지방족 디아민 및 지방족 디아민으로부터 선택되는 하나 이상의 디아민, 또는 시클로지방족 2산 및 지방족 2산으로부터 선택되는 하나 이상의 2산 (하나 이상의 상기 디아민 또는 2산 단위는 시클로지방족임),
∨ 또는 시클로지방족 α,ω-아미노카르복실산,
∨ 또는 상기 두 가능성의 조합, 및
∨ 임의로, α,ω-아미노카르복실산 또는 이들의 가능한 대응 락탐, 지방족 2산 및 지방족 디아민으로부터 선택되는 하나 이상의 단량체;
Figure 112005004632756-pat00013
폴리아미드 블록 및 폴리에테르 블록을 갖는 공중합체 및 공폴리아미드로부터 선택되는 유연성 폴리아미드 (C) 0 내지 40%;
Figure 112005004632756-pat00014
(A) 및 (B) 를 위한 상용화제 (D) 0 내지 20%;
Figure 112005004632756-pat00015
유연성 개질제 (M) 0 내지 40%;
Figure 112005004632756-pat00016
(C)+(D)+(M) 은 0 내지 50% 이며;
Figure 112005004632756-pat00017
반결정성 폴리아미드 (A) 로 100% 로 맞춘다.
반결정성 폴리아미드는 바람직하게는 상기 언급된 지방족 폴리아미드로부터 선택되며, 유리하게는 PA-11 또는 PA-12 이다.
또한, 총 100% 이며, 하기 중량비를 포함하는 투명 조성물을 언급할 수 있다:
Figure 112005004632756-pat00018
본질적으로 가능하게는 하나 이상의 시클로지방족 디아민, 하나 이상의 방향족 2산 및 임의로 하기로부터 선택되는 하나 이상의 단량체의 축합으로 생성되는 무정형 폴리아미드 (B) 5 내지 40%:
α,ω-아미노카르복실산,
지방족 2산, 및
지방족 디아민;
Figure 112005004632756-pat00019
폴리아미드 블록 및 폴리에테르 블록을 갖는 공중합체 및 공폴리아미드로부터 선택되는 유연성 폴리아미드 (C) 0 내지 40%;
Figure 112005004632756-pat00020
(A) 및 (B) 를 위한 상용화제 (D) 0 내지 20%;
Figure 112005004632756-pat00021
(C)+(D) 는 2 내지 50% 이며;
Figure 112005004632756-pat00022
(B)+(C)+(D) 는 30% 이상이고;
Figure 112005004632756-pat00023
반결정성 폴리아미드 (A) 로 100% 로 맞춘다.
반결정성 폴리아미드는 바람직하게는 상기 언급된 지방족 폴리아미드로부터 선택되며, 유리하게는 PA-11 또는 PA-12 이다.
마지막 두 조성물에 있어서, 용어 "투명", "폴리아미드", "반결정성" 및 "무정형" 은 하기 정의를 갖는다:
용어 "투명" 은 560 nm 에서 두께 2 mm 에 대해 측정되는 50% 이상의 광 투과 계수에 해당한다. 바람직하게는 80% 이상이다;
본 명세서에서 사용되는 용어 "폴리아미드" 는 또한 폴리아미드의 본질적 특성을 손상시키지 않는 비율로 제 3 단량체를 포함할 수 있는 공폴리아미드를 포함한다;
용어 "반결정성" 은 유리 전이 온도 Tg 및 융점 Tm 을 모두 갖는 (공)폴리아미드를 포함한다;
용어 "무정형" 은 액체 또는 용융 상태를 거치므로, 이들의 Tg 초과에서 가 공될 수 있는 폴리아미드를 포함한다. 상기 중합체는 선험적으로 DSC 에서 Tm 을 갖지 않는다. 그러나, 이들은 Tm 을 가질 수 있지만 그 강도가 무시할 정도여서 중합체의 본질적으로 무정형인 특징을 손상시키지 않는다.
또한 10 내지 40 중량%, 유리하게는 15 내지 35 중량%, 바람직하게는 20 내지 35 중량% 의 세미방향족 또는 세미시클로지방족 폴리아미드를 포함하는 PA-11 또는 PA-12 배합물을 언급할 수 있다.
중간층에 있어서, 이는 매우 유연한 중합체성 물질로 제조된다. 상기 중간층은 당연히 점착성 물품을 수득하기 위해 상부 및 하부측에 접착되어야 한다.
유리하게는 (그러나 반드시는 아님), 상기 중간층은 하기로부터 선택된다:
- 가능한한 투명하며;
- 스키 제작을 위한 고온 공정 동안 시이트가 주름지지 않기 위해, 너무 낮은 HDT 를 갖지 않고; 및
- 우수한 UV 저항성을 갖는다 (대안적으로, UV 흡수제가 상부층에 첨가되어 중간층을 UV 로부터 보호할 수 있다).
상기 중간층의 예로서, 타이, 예컨대 공압출 타이로서 사용될 수 있는 생성물을 언급할 수 있다.
유리하게는, 타이는 카르복실산 또는 무수 카르복실산 관능기를 수반하는 관능화된 폴리올레핀이다. 상기 관능화된 폴리올레핀은 비관능화된 폴리올레핀과 배합될 수 있다. 간단히, 관능화된 폴리올레핀 (B1) 및 비관능화된 폴리올레핀 (B2) 를 하기에 설명할 것이다.
비관능화된 폴리올레핀 (B2) 는 통상적으로 알파-올레핀 또는 디올레핀, 예를 들어 에틸렌, 프로필렌, 1-부텐, 1-옥텐 및 부타디엔의 단독중합체 또는 공중합체이다. 예로서, 하기를 언급할 수 있다:
- 에틸렌 단독중합체 및 공중합체, 특히 LDPE, HDPE, LLDPE (선형 저밀도 폴리에틸렌) 또는 VLDPE (극저밀도 폴리에틸렌) 및 메탈로센 폴리에틸렌;
- 프로필렌 단독중합체 및 공중합체;
- 에틸렌/알파-올레핀 공중합체, 예컨대 에틸렌/프로필렌 공중합체; EPR (에틸렌-프로필렌 고무의 약자); 및 에틸렌/프로필렌/디엔 공중합체 (EPDM);
- 스티렌/에틸렌-부틸렌/스티렌 블록 공중합체 (SEBS), 스티렌/부타디엔/스티렌 블록 공중합체 (SBS), 스티렌/이소프렌/스티렌 블록 공중합체 (SIS), 스티렌/에틸렌-프로필렌/스티렌 블록 공중합체 (SEPS);
- 에틸렌과, 불포화 카르복실산의 염 또는 에스테르, 예컨대 알킬 (메트)아크릴레이트 (예를 들어 메틸 아크릴레이트), 또는 포화 카르복실산의 비닐 에스테르, 예컨대 비닐 아세테이트로부터 선택되는 하나 이상의 생성물의 공중합체 (공단량체의 비율은 40 중량% 까지일 수 있음).
관능화된 폴리올레핀 (B1) 은 반응성 단위 (관능기) 를 갖는 알파-올레핀 중합체일 수 있으며; 상기 반응성 단위는 산 또는 무수 관능기이다. 예로서, 카르복실산 또는 대응 염 또는 에스테르, 예컨대 (메트)아크릴산 또는 무수 카르복실산, 예컨대 무수 말레산으로 그래프트 또는 공중합 또는 삼원중합된 상기 폴리올레 핀 (B2) 를 언급할 수 있다. 관능화된 폴리올레핀은, 예를 들어 PE/EPR 배합물이며, 그 중량비는 광범위하게, 예를 들어 40/60 내지 90/10 로 변할 수 있다 (상기 배합물은, 예를 들어 0.01 내지 5 중량% 의 그래프트도로, 무수물, 특히 무수 말레산으로 공그래프트됨).
관능화된 폴리올레핀 (B1) 은, 예를 들어 0.01 내지 5 중량% 의 그래프트도로 무수 말레산으로 그래프트된, 하기 (공)중합체로부터 선택될 수 있다:
- PE, PP, 에틸렌과 프로필렌, 부텐, 헥센, 또는 옥텐의 공중합체 (예를 들어 35 내지 80 중량% 의 에틸렌을 포함);
- 에틸렌/알파-올레핀 공중합체, 예컨대 에틸렌/프로필렌 공중합체; EPR (에틸렌-프로필렌 고무의 약자); 및 에틸렌/프로필렌/디엔 공중합체 (EPDM);
- 스티렌/에틸렌-부틸렌/스티렌 블록 공중합체 (SEBS), 스티렌/부타디엔/스티렌 블록 공중합체 (SBS), 스티렌/이소프렌/스티렌 블록 공중합체 (SIS), 스티렌/에틸렌-프로필렌/스티렌 블록 공중합체 (SEPS);
- 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체 (EVA) (40 중량% 까지의 비닐 아세테이트 포함);
- 에틸렌/알킬 (메트)아크릴레이트 공중합체 (40 중량% 까지의 알킬 (메트)아크릴레이트 포함);
- 에틸렌/비닐 아세테이트 (EVA)/알킬 (메트)아크릴레이트 공중합체 (40 중량% 까지의 공단량체 포함).
관능화된 폴리올레핀 (B1) 은 또한 적어도 하기 단위의 공중합체 또는 삼원 중합체일 수 있다: (1) 에틸렌, (2) 알킬 (메트)아크릴레이트 또는 포화 카르복실산의 비닐 에스테르 및 (3) 무수물, 예컨대 무수 말레산 또는 (메트)아크릴산.
상기 후자 유형의 관능화된 폴리올레핀의 예로서, 하기 공중합체를 언급할 수 있다 (여기서, 에틸렌은 바람직하게는 60 중량% 이상을 나타내며, 삼원단량체 (관능기) 는, 예를 들어 공중합체의 0.1 내지 10 중량% 를 나타낸다):
- 에틸렌/알킬 (메트)아크릴레이트/(메트)아크릴산 또는 무수 말레산 공중합체;
- 에틸렌/비닐 아세테이트/무수 말레산 공중합체;
- 에틸렌/비닐 아세테이트 또는 알킬 (메트)아크릴레이트/(메트)아크릴산 또는 무수 말레산 공중합체.
(B1) 또는 (B2) 중 용어 "알킬 (메트)아크릴레이트" 는 C1 내지 C12 알킬 메타크릴레이트 및 아크릴레이트를 나타내며, 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, 이소부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 시클로헥실 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트 및 에틸 메타크릴레이트로부터 선택될 수 있다.
상기 언급된 공중합체 (B1) 및 (B2) 는 무작위 또는 블록 방식으로 공중합될 수 있으며, 선형 또는 분지형 구조를 가질 수 있다.
상기 폴리올레핀의 분자량, MFI 지수 및 밀도는 또한 당업자가 이해할 바와 같이 광범위하게 변할 수 있다. MFI 는 용융 유속 지수의 약자이다. 이는 ASTM 1238 표준에 따라 측정된다.
유리하게는, 비관능화된 폴리올레핀 (B2) 는 폴리프로필렌 단독중합체 또는 공중합체 및 임의 에틸렌 단독중합체 또는 에틸렌 및 알파-올레핀 유형 공단량체, 예컨대 프로필렌, 부텐, 헥센, 옥텐 또는 4-메틸-1-펜텐의 공중합체로부터 선택된다. 예를 들어, 고밀도 PP 및 PE, 중밀도 PE, 선형 저밀도 PE, 저밀도 PE 및 극저밀도 PE 를 언급할 수 있다. 상기 폴리에틸렌은 "찌글러" 유형 촉매작용 또는, 보다 최근에는 소위 "메탈로센" 촉매작용에 의한 "라디칼" 공정으로 제조되는 것으로 당업자에게 공지되어 있다.
유리하게는, 관능화된 폴리올레핀 (B1) 은 알파-올레핀 단위 및 극성 반응성 관능기, 예컨대 카르복실산 또는 무수 카르복실산 관능기를 수반하는 단위를 포함하는 임의 중합체로부터 선택된다. 상기 중합체의 예로서, 에틸렌/알킬 아크릴레이트/무수 말레산 삼원중합체, 예컨대 LOTADER
Figure 112005004632756-pat00024
중합체 (본 출원인), 또는 무수 말레산-그래프트된 폴리올레핀, 예컨대 OREVAC
Figure 112005004632756-pat00025
중합체 (본 출원인), 뿐만 아니라 에틸렌/알킬 아크릴레이트/(메트)아크릴산 삼원중합체를 언급할 수 있다.
상기 중간층의 다른 예로서, TPU (열가소성 폴리우레탄) 를 언급할 수 있다. 상기 TPU 는 폴리에테르디올 잔기인 폴리에테르 연질 블록, 및 하나 이상의 디이소시아네이트와 하나 이상의 단쇄 디올의 반응으로 생성되는 경질 (폴리우레탄) 블록으로 형성된다. 단쇄 증량제 디올은 네오펜틸 글리콜, 시클로헥산 디메탄올 및 화학식 HO(CH2)nOH (식 중, n 은 2 내지 10 범위의 정수임) 의 지방족 글리콜로 형 성된 군으로부터 선택될 수 있다. 폴리우레탄 블록 및 폴리에테르 블록은 이소시아네이트 관능기와 폴리에테르디올의 OH 관능기의 반응으로 생성되는 결합으로 연결된다.
또한, 폴리에스테르 우레탄, 예를 들어 디이소시아네이트 관능 단위, 무정형 폴리에스테르디올 유래 단위 및 단쇄 증량제 디올 유래 단위를 포함하는 것들을 언급할 수 있다. 이들은 가소제를 포함할 수 있다.
TPU 는 폴리아미드 블록 및 폴리에테르 블록을 갖는 공중합체 및/또는 비닐방향족 수지와 배합될 수 있다.
비닐방향족 수지에 있어서, 용어 "비닐방향족 단량체" 는 본 발명의 목적을 위해 에틸렌계 불포화 방향족 단량체, 예컨대 스티렌, 비닐톨루엔, α-메틸스티렌, 4-메틸스티렌, 3-메틸스티렌, 4-메톡시스티렌, 2-히드록시메틸스티렌, 4-에틸스티렌, 4-에톡시스티렌, 3,4-디메틸스티렌, 2-클로로스티렌, 3-클로로스티렌, 4-클로로-3-메틸스티렌, 3-tert-부틸스티렌, 2,4-디클로로스티렌, 2,6-디클로로스티렌 및 1-비닐나프탈렌을 의미하는 것으로 이해된다. 비닐방향족 수지는 유리하게는 스티렌 중합체이다.
스티렌 중합체의 예로서, 폴리스티렌, 엘라스토머로 개질된 폴리스티렌, 스티렌/아크릴로니트릴 공중합체 (SAN), 엘라스토머로 개질된 SAN, 예를 들어 스티렌 및 아크릴로니트릴을 폴리부타디엔 또는 부타디엔-아크릴로니트릴 공중합체 골격 상에 그래프팅 (그래프트 중합) 하여 수득되는 ABS, SAN/ABS 배합물, 엘라스토머로 개질된 ABS, 엘라스토머로 개질된 SAN, 및 엘라스토머로 개질된 ABS 및 SAN 의 배 합물을 언급할 수 있다. 상기 언급된 엘라스토머는, 예를 들어 EPR (에틸렌-프로필렌 고무 또는 에틸렌-프로필렌 엘라스토머), EPDM (에틸렌-프로필렌-디엔 고무 또는 에틸렌-프로필렌-디엔 엘라스토머), 폴리부타디엔, 아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체, 폴리이소프렌 및 이소프렌-아크릴로니트릴 공중합체일 수 있다. 상기 엘라스토머는 저온 충격 강도를 개선시키기 위해 사용된다.
충격 폴리스티렌은 (i) 폴리스티렌과 엘라스토머, 예컨대 폴리부타디엔, 부타디엔-아크릴로니트릴 공중합체, 폴리이소프렌 또는 이소프렌-아크릴로니트릴 공중합체를 배합하여, 또는 (ii) 보다 일반적으로는 스티렌을 폴리부타디엔 또는 부타디엔-아크릴로니트릴 공중합체 골격 상에 그래프팅 (그래프트 중합) 하여 수득될 수 있다.
방금 언급된 스티렌 중합체에 있어서, 스티렌의 일부는 스티렌과 공중합될 수 있는 불포화 단량체로 대체될 수 있으며, 예를 들어 알파-메틸 스티렌 및 (메트)아크릴산 에스테르를 언급할 수 있다. 스티렌 공중합체의 예로서, 또한 폴리클로로스티렌, 폴리(α-메틸스티렌), 스티렌-클로로스티렌 공중합체, 스티렌-프로필렌 공중합체, 스티렌-부타디엔 공중합체, 스티렌-이소프렌 공중합체, 스티렌-비닐 클로라이드 공중합체, 스티렌-비닐 아세테이트 공중합체, 스티렌-알킬아크릴레이트 (메틸, 에틸, 부틸, 옥틸 또는 페닐 아크릴레이트) 공중합체, 스티렌-알킬메타크릴레이트 (메틸, 에틸, 부틸 또는 페닐 메타크릴레이트) 공중합체, 스티렌-메틸클로로아크릴레이트 공중합체 및 스티렌-아크릴로니트릴-알킬 아크릴레이트 공중합체를 언급할 수 있다. 상기 공중합체에 있어서, 공단량체 함량은 일반적으 로 20 중량% 까지일 것이다. 본 발명은 또한 높은 융점을 갖는 메탈로센 폴리스티렌에 관한 것이다. 유리하게는, 비닐방향족 수지는 ABS 및 SAN/ABS 배합물이다.
TPU 층 중 TPU 의 비율은 이것이 1 중량% 초과, 유리하게는 20 중량% 이상인 한 임의 값을 가질 수 있다.
또한 10 내지 40% 의 임의 관능화된 폴리올레핀, 또는 폴리올레핀 및 관능화된 폴리올레핀의 배합물을 포함하는 폴리아미드 11 또는 12 배합물을 언급할 수 있다.
또한 (i) 폴리올레핀, 또는 폴리올레핀 및 관능화된 폴리올레핀의 배합물을 언급할 수 있고, 이는 (ii) 10 내지 40% 의 폴리아미드 11 또는 12 를 포함한다.
폴리아미드 2 층에 있어서, 이는 바람직하게는 PA-12, PA-11, PA-12 와 폴리아미드 블록 및 폴리에테르 블록을 갖는 공중합체의 배합물, 또는 PA-12, PA-11 및 임의로 에틸렌/알킬 아크릴레이트/무수 말레산 공중합체의 배합물로 제조된다.
층의 두께는 150 내지 300 (폴리아미드 1)/100 내지 400/50 내지 200 ㎛ 일 수 있다. 층의 두께는 유리하게는 200 (폴리아미드 1)/300/100 ㎛ 이다. 물론, 상기 두께는 특성 절충 (특히, 유연성 대 투명성 및 유연성 대 주름 저항성) 을 조절하기 위해 변할 수 있다. 예를 들어, 내부층의 두께는 유연성을 증가시키기 위해 증가될 수 있고, 또는 주름 저항성 및 투명성을 증가시키기 위해 감소될 수 있다.
층은 표준 첨가제, 즉 안정화제, 착색제, 가소제, 윤활제, 핵화제, 충격 개 질제, 연화제 등을 포함할 수 있다.
본 발명의 구조체는 공압출로 제조될 수 있다. 편평한 공압출 공정은 캘린더링 또는 주조 등일 수 있다. 또한 한 층 (또는 두 층) 을 압출한 후 다른 층을 적층 또는 코팅에 의해 침적시킬 수 있다. 중간층 및/또는 폴리아미드 2 층은 직포 또는 부직포의 형태일 수 있다.
[실시예]
Figure 112005004632756-pat00026
Figure 112005004632756-pat00027
Figure 112005004632756-pat00028
제품명 및 정의
Figure 112005004632756-pat00029
Figure 112005004632756-pat00030
표 1 의 정의
스크래치 저항성 스크래치에 견디고 윤택한 외양을 유지하는 능력
내충격성 특히 저온에서, 충격, 스키 모서리의 타격, 강한 진동을 견디는 능력
유연성 시이트의 유연성
승화 승화로 쉽게 장식되는 능력 (우수한 안료 전달 및 매우 또렷한 장식)
스크린 인쇄성 스크린 인쇄 잉크에 잘 결합하는 능력
UV 저항성 UV 조사에 견디는 능력
주름 저항성 시이트가 허용불가능하게 변형되지 않으면서, 스키 제작 도중 다양한 고온 공정에 견디는 능력
중합체는 시이트 압출에 적합한 것으로부터, 즉 전형적으로 어느 정도 점성이고 따라서 분자량이 높은 중합체로부터 선택된다;
승화에 의해 장식하는 경우, 승화면은 전형적으로 미리 플레임-브러시처리하여 스키 기판으로의 후속 접착을 더 좋게 한다;
층 두께는 200/300/100 ㎛ 이다;
상기 두께는 물론 특성 절충을 조절하기 위해 변할 수 있다;
예를 들어, 중간층의 두께는 유연성을 증가시키기 위해 증가될 수 있거나, 또는 주름 저항성 및 투명성을 증가시키기 위해 감소될 수 있다.
예를 들어 스키 또는 스포츠화의 제조에 유용한 구조체가 수득된다.

Claims (29)

  1. 하나 이상의 폴리아미드 1 층, 하나 이상의 중간층, 하나 이상의 폴리아미드 2 층으로 이루어지는 투명 폴리아미드 1/중간층/폴리아미드 2 다층 구조체로서,
    상기 하나 이상의 중간층이 하기:
    - 비관능화된 폴리올레핀 (B2)와 배합될 수 있는, 카르복실산 또는 무수 카르복실산 관능기를 수반하는 관능화된 폴리올레핀 (B1);
    - 폴리아미드 블록 및 폴리에테르 블록을 갖는 공중합체, 비닐방향족 수지, 또는 폴리아미드 블록 및 폴리에테르 블록을 갖는 공중합체 및 비닐방향족 수지와 배합될 수 있는 열가소성 폴리우레탄 (TPU);
    - 10 내지 40 중량% 의 관능화될 수 있는 폴리올레핀, 또는 폴리올레핀 및 관능화된 폴리올레핀의 배합물을 포함하는 폴리아미드 11 또는 12 배합물; 및
    - (i) 폴리올레핀, 또는 폴리올레핀 및 관능화된 폴리올레핀의 배합물로서, (ii) 10 내지 40 중량% 의 폴리아미드 11 또는 12 를 포함하는 배합물;
    로 이루어진 군으로부터 선택되는 구조체.
  2. 제 1 항에 있어서, 폴리아미드 1 층이 세미방향족 또는 세미시클로지방족 PA 및 지방족 폴리아미드로부터 선택되는 하나 이상의 폴리아미드를 포함하는 구조체.
  3. 제 2 항에 있어서, 지방족 폴리아미드가 PA-11, PA-12, 탄소수 6 내지 12 의 지방족 디아민 및 탄소수 9 내지 12 의 지방족 2산의 축합으로 생성되는 지방족 폴리아미드, 및 90% 초과의 11 단위 또는 90% 초과의 12 단위를 갖는 11/12 공폴리아미드로부터 선택될 수 있는 구조체.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리아미드 1 층이 추가로 폴리아미드 블록 및 폴리에테르 블록을 갖는 공중합체를 포함할 수 있는 구조체.
  5. 삭제
  6. 삭제
  7. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항의 구조체가 결합된 물체로 이루어지는 물품으로서, 폴리아미드 1 층이 외부에 존재하는 물품.
  8. 제 7 항에 있어서, 폴리아미드 1 층 내로의 잉크 승화에 의해 장식되는 물품.
  9. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 기재된 폴리아미드 1/중간층/폴리아미드 2 구조체를 발포체 또는 수지에 결합시키거나, 발포체 또는 수지를 주형 내에 놓인 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 기재된 폴리아미드 1/중간층/폴리아미드 2 구조체에 오버몰딩하여 형성되는 구조체로서, 폴리아미드 1 층이 주형 벽에 인접해 있는 구조체.
  10. 제 7 항에 있어서, 스키인 물품.
  11. 제 1 항에 있어서, 폴리아미드 1 층이 10 내지 40 중량% 의 세미방향족 또는 세미시클로지방족 폴리아미드를 포함하는 PA-11 또는 PA-12 배합물인 구조체.
  12. 제 11 항에 있어서, 폴리아미드 1 층이 15 내지 35 중량% 의 세미방향족 또는 세미시클로지방족 폴리아미드를 포함하는 PA-11 또는 PA-12 배합물인 구조체.
  13. 제 12 항에 있어서, 폴리아미드 1 층이 20 내지 35 중량% 의 세미방향족 또는 세미시클로지방족 폴리아미드를 포함하는 PA-11 또는 PA-12 배합물인 구조체.
  14. 삭제
  15. 삭제
  16. 제 1 항에 있어서, 폴리아미드 1 층이 10 내지 40 중량% 의 세미방향족 또는 세미시클로지방족 폴리아미드를 포함하는 PA-11 또는 PA-12 배합물이고, 중간층이 10 내지 40% 의 관능화될 수 있는 폴리올레핀, 또는 폴리올레핀 및 관능화된 폴리올레핀의 배합물을 포함하는 폴리아미드 11 또는 12 배합물인 구조체.
  17. 제 1 항에 있어서, 폴리아미드 1 층이 15 내지 35 중량% 의 세미방향족 또는 세미시클로지방족 폴리아미드를 포함하는 PA-11 또는 PA-12 배합물이고, 중간층이 10 내지 40% 의 관능화될 수 있는 폴리올레핀, 또는 폴리올레핀 및 관능화된 폴리올레핀의 배합물을 포함하는 폴리아미드 11 또는 12 배합물인 구조체.
  18. 제 1 항에 있어서, 폴리아미드 1 층이 20 내지 35 중량% 의 세미방향족 또는 세미시클로지방족 폴리아미드를 포함하는 PA-11 또는 PA-12 배합물이고, 중간층이 10 내지 40% 의 관능화될 수 있는 폴리올레핀, 또는 폴리올레핀 및 관능화된 폴리올레핀의 배합물을 포함하는 폴리아미드 11 또는 12 배합물인 구조체.
  19. 제 1 항에 있어서, 폴리아미드 1 층이 10 내지 40 중량% 의 세미방향족 또는 세미시클로지방족 폴리아미드를 포함하는 PA-11 또는 PA-12 배합물이고, 중간층이 (i) 폴리올레핀, 또는 폴리올레핀 및 관능화된 폴리올레핀의 배합물로서, (ii) 10 내지 40% 의 폴리아미드 11 또는 12 를 포함하는 배합물인 구조체.
  20. 제 1 항에 있어서, 폴리아미드 1 층이 15 내지 35 중량% 의 세미방향족 또는 세미시클로지방족 폴리아미드를 포함하는 PA-11 또는 PA-12 배합물이고, 중간층이 (i) 폴리올레핀, 또는 폴리올레핀 및 관능화된 폴리올레핀의 배합물로서, (ii) 10 내지 40% 의 폴리아미드 11 또는 12 를 포함하는 배합물인 구조체.
  21. 제 1 항에 있어서, 폴리아미드 1 층이 20 내지 35 중량% 의 세미방향족 또는 세미시클로지방족 폴리아미드를 포함하는 PA-11 또는 PA-12 배합물이고, 중간층이 (i) 폴리올레핀, 또는 폴리올레핀 및 관능화된 폴리올레핀의 배합물로서, (ii) 10 내지 40% 의 폴리아미드 11 또는 12 를 포함하는 배합물인 구조체.
  22. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리아미드가 PA-12, PA-11, PA-12 와 폴리아미드 블록 및 폴리에테르 블록을 갖는 공중합체의 배합물, 및 PA-12, PA-11 및 임의로 에틸렌/알킬 아크릴레이트/말레산 무수물 공중합체의 배합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 구조체.
  23. 제 4 항에 있어서, 폴리아미드가 PA-12, PA-11, PA-12 와 폴리아미드 블록 및 폴리에테르 블록을 갖는 공중합체의 배합물, 및 PA-12, PA-11 및 임의로 에틸렌/알킬 아크릴레이트/무수 말레산 공중합체의 배합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 구조체.
  24. 제 4 항에 기재된 폴리아미드 1/중간층/폴리아미드 2 구조체를 발포체 또는 수지에 결합시키거나, 발포체 또는 수지를 주형 내에 놓인 제 4 항에 기재된 폴리아미드 1/중간층/폴리아미드 2 구조체에 오버몰딩하여 형성되는 구조체로서, 폴리아미드 1 층이 주형 벽에 인접해 있는 구조체.
  25. 제 4 항의 구조체가 결합된 물체로 이루어지는 물품으로서, 폴리아미드 1 층이 외부에 존재하는 물품.
  26. 제 25 항에 있어서, 폴리아미드 1 층 내로의 잉크 승화에 의해 장식되는 물품.
  27. 제 8 항에 있어서, 스키인 물품.
  28. 제 25 항에 있어서, 스키인 물품.
  29. 제 26 항에 있어서, 스키인 물품.
KR1020050007135A 2004-01-26 2005-01-26 장식 물품용 폴리아미드 1/중간층/폴리아미드 2 다층구조체 KR100819400B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR04.00712 2004-01-26
FR0400712 2004-01-26

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20050077035A KR20050077035A (ko) 2005-07-29
KR100819400B1 true KR100819400B1 (ko) 2008-04-04

Family

ID=34639784

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020050007135A KR100819400B1 (ko) 2004-01-26 2005-01-26 장식 물품용 폴리아미드 1/중간층/폴리아미드 2 다층구조체

Country Status (4)

Country Link
EP (1) EP1559543A3 (ko)
JP (1) JP2005205918A (ko)
KR (1) KR100819400B1 (ko)
CN (1) CN1647917B (ko)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101005949B (zh) † 2004-06-22 2012-02-15 阿克马法国公司 用于覆盖基材的基于聚酰胺的多层结构
CN107829535B (zh) * 2017-09-08 2019-09-13 合肥禾盛新型材料有限公司 一种环保复合覆膜板
CN110481131A (zh) * 2019-09-20 2019-11-22 浙江佳阳塑胶新材料有限公司 一种高透明聚醚型双镜面tpu薄膜

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR200440742Y1 (ko) * 2007-05-28 2008-06-30 (주)인그루컴 담배 케이스

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4423185A (en) * 1980-03-03 1983-12-27 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Thermoplastic resinous composition
FR2596286B1 (fr) * 1986-03-26 1989-10-06 Rossignol Sa Ski a decor protege
US5506310A (en) * 1990-06-14 1996-04-09 Elf Atochem S.A. Adhesive film composition
EP0585459A4 (en) * 1992-03-18 1994-08-24 Sumitomo Bakelite Co Multilayered stretched film
DE4306716A1 (de) * 1993-03-04 1994-09-08 Wolff Walsrode Ag Mehrschichtige, leicht tiefziehfähige, Polyamid enthaltende Folie mit verbesserter Durchstichfestigkeit
EP0734833A1 (fr) * 1995-03-30 1996-10-02 Elf Atochem S.A. Procédé de fabrication d'un objet en matière thermoplastique à décor protégé
FR2740385B1 (fr) * 1995-10-27 1998-01-16 Indec Stratifie, notamment de decoration d'un substrat, et article obtenu a partir d'un substrat incluant ledit stratifie, leurs procedes de fabrication et procede de decoration en faisant application
DE29519867U1 (de) * 1995-12-14 1997-01-23 Inventa Ag Oberbelag für Skier/Snowboards
US5932353A (en) * 1997-12-19 1999-08-03 Basf Corporation Rigid thermoplastic article having soft covering

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR200440742Y1 (ko) * 2007-05-28 2008-06-30 (주)인그루컴 담배 케이스

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
공개특허 제2004-4074호(2004.01.13)*

Also Published As

Publication number Publication date
CN1647917A (zh) 2005-08-03
CN1647917B (zh) 2010-05-12
KR20050077035A (ko) 2005-07-29
EP1559543A2 (fr) 2005-08-03
EP1559543A3 (fr) 2010-11-03
JP2005205918A (ja) 2005-08-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US20050228145A1 (en) Polyamide 1/interlayer/polyamide 2 multilayer structures for decorated articles
JP4922928B2 (ja) 基材被覆用のポリアミドベースの多層構造体
JP2574554B2 (ja) ポリアミドをベースとする熱可塑性エラストマーと改質ポリオレフィンの混合物層を含む複合材料
KR100511185B1 (ko) 폴리아미드-기재 투명 조성물
US8211344B2 (en) Use of a microcrystalline polyamide to obtain a particular surface finish
KR100879495B1 (ko) 특수한 표면 상태를 수득하기 위한 미세결정성폴리아미드의 용도
US20060014035A1 (en) Polyamide-based multilayer structure for covering substrates
JP4724215B2 (ja) 物品装飾用のポリアミド／ポリウレタン多層構造物
US20100055425A1 (en) Composite part consisting of a film and a substrate based on an amorphous polyamide
KR100653151B1 (ko) 광학 특성 및 기계적 특성이 개선된 다중층 아크릴 필름
US7097908B2 (en) Polyamide/polyurethane multilayer structures for decorated articles
KR100819400B1 (ko) 장식 물품용 폴리아미드 1/중간층/폴리아미드 2 다층구조체
JP2007197691A (ja) 上塗材料

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
LAPS Lapse due to unpaid annual fee