JPH0831448A - アルカリ二次電池 - Google Patents
アルカリ二次電池Info
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- JPH0831448A JPH0831448A JP6161175A JP16117594A JPH0831448A JP H0831448 A JPH0831448 A JP H0831448A JP 6161175 A JP6161175 A JP 6161175A JP 16117594 A JP16117594 A JP 16117594A JP H0831448 A JPH0831448 A JP H0831448A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 高温状態における充電効率が向上された正極
を備えたアルカリ二次電池を提供することを目的とす
る。 【構成】 水酸化ニッケル粉末とセリウム化合物又はネ
オジム化合物とを含む正極１と、負極２と、前記正極１
と前記負極２との間に介装されるセパレータ３と、アル
カリ電解液とを具備したことを特徴とする。
を備えたアルカリ二次電池を提供することを目的とす
る。 【構成】 水酸化ニッケル粉末とセリウム化合物又はネ
オジム化合物とを含む正極１と、負極２と、前記正極１
と前記負極２との間に介装されるセパレータ３と、アル
カリ電解液とを具備したことを特徴とする。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は水酸化ニッケル粉末を含
む正極を改良したアルカリ二次電池に関するものであ
る。
む正極を改良したアルカリ二次電池に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】アルカリ二次電池は、ニッケル正極と負
極との間に合成樹脂繊維製セパレータを介装して作製さ
れた電極群を例えば水酸化カリウムからなるアルカリ電
解液と共に容器内に収納した構造を有する。前記ニッケ
ル正極は、水酸化ニッケル粉末と、例えばコバルト酸化
物やコバルト水酸化物などの導電剤と、結着剤と、水を
混練してペーストを調製した後、前記ペーストを例えば
三次元スポンジ状金属多孔体や金属繊維マット等の耐ア
ルカリ性金属多孔体に充填することにより製造される。
極との間に合成樹脂繊維製セパレータを介装して作製さ
れた電極群を例えば水酸化カリウムからなるアルカリ電
解液と共に容器内に収納した構造を有する。前記ニッケ
ル正極は、水酸化ニッケル粉末と、例えばコバルト酸化
物やコバルト水酸化物などの導電剤と、結着剤と、水を
混練してペーストを調製した後、前記ペーストを例えば
三次元スポンジ状金属多孔体や金属繊維マット等の耐ア
ルカリ性金属多孔体に充填することにより製造される。
【０００３】前記正極を備えた二次電池を高温において
充電すると、下記（１）式に示す前記正極の水酸化ニッ
ケル粉末の充電反応と、下記（２）式に示す酸素ガス発
生反応との電位差が小さくなる。その結果、両反応が競
合するため、前記正極の充電効率が低下するという問題
点があった。
充電すると、下記（１）式に示す前記正極の水酸化ニッ
ケル粉末の充電反応と、下記（２）式に示す酸素ガス発
生反応との電位差が小さくなる。その結果、両反応が競
合するため、前記正極の充電効率が低下するという問題
点があった。
【０００４】 Ｎｉ（ＯＨ）2 ＋ＯＨ- → ＮｉＯＯＨ＋Ｈ2 Ｏ＋ｅ- （１） ４ＯＨ- → ２Ｈ2 Ｏ＋Ｏ2 ＋４ｅ- （２） このようなことから、前記水酸化ニッケル粉末に数％の
カドミウム又は亜鉛を含有させたり、前記アルカリ電解
液に水酸化リチウムを添加したりすることが行われてい
る。しかしながら、これらの方法では高温状態における
正極の充電効率を十分に向上させることは困難であっ
た。
カドミウム又は亜鉛を含有させたり、前記アルカリ電解
液に水酸化リチウムを添加したりすることが行われてい
る。しかしながら、これらの方法では高温状態における
正極の充電効率を十分に向上させることは困難であっ
た。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は従来の問題を
解決するためになされたもので、高温状態での充電効率
が向上された正極を備えたアルカリ二次電池を提供しよ
うとするものである。
解決するためになされたもので、高温状態での充電効率
が向上された正極を備えたアルカリ二次電池を提供しよ
うとするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、水酸化ニッケ
ル粉末とセリウム化合物又はネオジム化合物とを含む正
極と、負極と、前記正極と前記負極との間に介装される
セパレータと、アルカリ電解液とを具備したことを特徴
とするアルカリ二次電池である。
ル粉末とセリウム化合物又はネオジム化合物とを含む正
極と、負極と、前記正極と前記負極との間に介装される
セパレータと、アルカリ電解液とを具備したことを特徴
とするアルカリ二次電池である。
【０００７】以下、本発明のアルカリ二次電池を図１を
参照して説明する。正極１は、負極２との間にセパレー
タ３を介在してスパイラル状に捲回され、有底円筒状の
容器４内に収納されている。前記負極２は作製された電
極群の最外周に配置されて前記容器４と電気的に接触し
ている。アルカリ電解液は、前記容器４内に収容されて
いる。中央に穴５を有する円形の封口板６は、前記容器
４の上部開口部に配置されている。リング状の絶縁性ガ
スケット７は、前記封口板６の周縁と前記容器４の上部
開口部内面の間に配置され、前記上部開口部を内側に縮
径するカシメ加工により前記容器４に前記封口板６を前
記ガスケット７を介して気密に固定している。正極リー
ド８は、一端が前記正極１に接続、他端が前記封口板６
の下面に接続されている。帽子形状をなす正極端子９
は、前記封口板６上に前記穴５を覆うように取り付けら
れている。ゴム製の安全弁１０は、前記封口板６と前記
正極端子９で囲まれた空間内に前記穴５を塞ぐように配
置されている。
参照して説明する。正極１は、負極２との間にセパレー
タ３を介在してスパイラル状に捲回され、有底円筒状の
容器４内に収納されている。前記負極２は作製された電
極群の最外周に配置されて前記容器４と電気的に接触し
ている。アルカリ電解液は、前記容器４内に収容されて
いる。中央に穴５を有する円形の封口板６は、前記容器
４の上部開口部に配置されている。リング状の絶縁性ガ
スケット７は、前記封口板６の周縁と前記容器４の上部
開口部内面の間に配置され、前記上部開口部を内側に縮
径するカシメ加工により前記容器４に前記封口板６を前
記ガスケット７を介して気密に固定している。正極リー
ド８は、一端が前記正極１に接続、他端が前記封口板６
の下面に接続されている。帽子形状をなす正極端子９
は、前記封口板６上に前記穴５を覆うように取り付けら
れている。ゴム製の安全弁１０は、前記封口板６と前記
正極端子９で囲まれた空間内に前記穴５を塞ぐように配
置されている。
【０００８】前記正極１は、水酸化ニッケル粉末と、セ
リウム化合物又はネオジム化合物と、導電剤と、結着剤
と、水を含むペーストを調製し、前記ペーストを耐アル
カリ性金属多孔体に充填し、これを乾燥、加圧成形した
後、所望のサイズに切断することにより製造される。
リウム化合物又はネオジム化合物と、導電剤と、結着剤
と、水を含むペーストを調製し、前記ペーストを耐アル
カリ性金属多孔体に充填し、これを乾燥、加圧成形した
後、所望のサイズに切断することにより製造される。
【０００９】前記セリウム化合物としては、例えばＣｅ
Ｏ2 ，Ｃｅ（ＯＨ）3 ，Ｃｅ（ＯＨ）4 ・Ｈ2 Ｏを挙げ
ることができる。前記ネオジム化合物としては、例えば
Ｎｄ2 Ｏ3 ，Ｎｄ（ＯＨ）3 を挙げることができる。
Ｏ2 ，Ｃｅ（ＯＨ）3 ，Ｃｅ（ＯＨ）4 ・Ｈ2 Ｏを挙げ
ることができる。前記ネオジム化合物としては、例えば
Ｎｄ2 Ｏ3 ，Ｎｄ（ＯＨ）3 を挙げることができる。
【００１０】前記正極のセリウム化合物又はネオジム化
合物の含有量は、それらの元素換算で正極容量１Ａｈ当
り０．０５ｍｇ以上にすることが好ましい。前記含有量
を元素換算で正極容量１Ａｈ当り０．０５ｍｇ未満にす
ると、前記正極の充電効率が低下する恐れがある。前記
含有量の上限は元素換算で好ましくは正極容量１Ａｈ当
り１ｍｇで、より好ましくは正極容量１Ａｈ当り０．５
ｍｇである。前記含有量が元素換算で正極容量１Ａｈ当
り１ｍｇを越えると、前記正極の容量が低下する恐れが
ある。
合物の含有量は、それらの元素換算で正極容量１Ａｈ当
り０．０５ｍｇ以上にすることが好ましい。前記含有量
を元素換算で正極容量１Ａｈ当り０．０５ｍｇ未満にす
ると、前記正極の充電効率が低下する恐れがある。前記
含有量の上限は元素換算で好ましくは正極容量１Ａｈ当
り１ｍｇで、より好ましくは正極容量１Ａｈ当り０．５
ｍｇである。前記含有量が元素換算で正極容量１Ａｈ当
り１ｍｇを越えると、前記正極の容量が低下する恐れが
ある。
【００１１】前記水酸化ニッケル粉末には亜鉛又はコバ
ルトを金属ニッケルと共に共沈させて固溶体として含有
させることが好ましい。このような水酸化ニッケル粉末
を含む正極は高温状態における充電効率を更に向上でき
る。
ルトを金属ニッケルと共に共沈させて固溶体として含有
させることが好ましい。このような水酸化ニッケル粉末
を含む正極は高温状態における充電効率を更に向上でき
る。
【００１２】前記導電剤としては、例えば一酸化コバル
ト、三酸化二コバルト、水酸化コバルト等のコバルト化
合物を挙げることができる。前記結着剤としては、例え
ばポリテトラフルオロエチレン、カルボキシメチルセル
ロース、メチルセルロース、ポリアクリル酸ナトリウ
ム、ポリビニルアルコールを挙げることができる。
ト、三酸化二コバルト、水酸化コバルト等のコバルト化
合物を挙げることができる。前記結着剤としては、例え
ばポリテトラフルオロエチレン、カルボキシメチルセル
ロース、メチルセルロース、ポリアクリル酸ナトリウ
ム、ポリビニルアルコールを挙げることができる。
【００１３】前記耐アルカリ性金属多孔体としては、例
えばニッケル、ステンレス等の金属や、ニッケルメッキ
が施された樹脂などからなるスポンジ状、繊維状、フェ
ルト状の多孔質構造を有するものを挙げることができ
る。
えばニッケル、ステンレス等の金属や、ニッケルメッキ
が施された樹脂などからなるスポンジ状、繊維状、フェ
ルト状の多孔質構造を有するものを挙げることができ
る。
【００１４】前記負極２は、負極活物質に導電材を添加
し、結着剤及び水と共に混練してペーストを調製し、前
記ペーストを導電性基板に充填し、乾燥した後、成形す
ることにより製造される。
し、結着剤及び水と共に混練してペーストを調製し、前
記ペーストを導電性基板に充填し、乾燥した後、成形す
ることにより製造される。
【００１５】前記負極活物質としては、例えば金属カド
ミウム、水酸化カドミウムなどのカドミウム化合物、水
素吸蔵合金を挙げることができる。中でも、前記水素吸
蔵合金は、前記カドミウム化合物を用いた場合よりも二
次電池の容量を向上できるため、好ましい。前記水素吸
蔵合金としては、格別制限されるものではなく、電解液
中で電気化学的に発生させた水素を吸蔵でき、かつ放電
時にその吸蔵水素を容易に放出できるものであればよ
い。例えばＬａＮｉ5 、ＭｍＮｉ5 （Ｍｍとは、Ｌａ，
Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍなどのランタン系元素の混合物
であるミッシュメタルを意味する）、ＬｎＮｉ5 （Ｌ
ｎ；ランタン富化したミッシュメタル）、及びこれらの
Ｎｉの一部をＡｌ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｚ
ｒ、Ｃｒ、Ｂのような元素で置換した多元素系のもの、
又はＴｉＮｉ系、ＴｉＦｅ系のものを挙げることができ
る。中でも、一般式ＬｎＮｉx Ｍｎy Ａz （ただし、Ａ
はＡｌ，Ｃｏから選ばれる少なくとも一種の金属、原子
比ｘ，ｙ，ｚはその合計値が４．８≦ｘ＋ｙ＋ｚ≦５．
４を示す）で表される水素吸蔵合金を用いることが望ま
しい。
ミウム、水酸化カドミウムなどのカドミウム化合物、水
素吸蔵合金を挙げることができる。中でも、前記水素吸
蔵合金は、前記カドミウム化合物を用いた場合よりも二
次電池の容量を向上できるため、好ましい。前記水素吸
蔵合金としては、格別制限されるものではなく、電解液
中で電気化学的に発生させた水素を吸蔵でき、かつ放電
時にその吸蔵水素を容易に放出できるものであればよ
い。例えばＬａＮｉ5 、ＭｍＮｉ5 （Ｍｍとは、Ｌａ，
Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍなどのランタン系元素の混合物
であるミッシュメタルを意味する）、ＬｎＮｉ5 （Ｌ
ｎ；ランタン富化したミッシュメタル）、及びこれらの
Ｎｉの一部をＡｌ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｚ
ｒ、Ｃｒ、Ｂのような元素で置換した多元素系のもの、
又はＴｉＮｉ系、ＴｉＦｅ系のものを挙げることができ
る。中でも、一般式ＬｎＮｉx Ｍｎy Ａz （ただし、Ａ
はＡｌ，Ｃｏから選ばれる少なくとも一種の金属、原子
比ｘ，ｙ，ｚはその合計値が４．８≦ｘ＋ｙ＋ｚ≦５．
４を示す）で表される水素吸蔵合金を用いることが望ま
しい。
【００１６】前記導電材としては、例えばカーボンブラ
ック等を挙げることができる。前記結着剤としては、前
記正極１と同様なものを挙げることができる。前記導電
性基板としては、例えばパンチドメタル、エキスパンデ
ッドメタル、穿孔剛板、ニッケルネットなどの二次元基
板や、フェルト状金属多孔体や、スポンジ状金属多孔体
などの三次元基板を挙げることができる。
ック等を挙げることができる。前記結着剤としては、前
記正極１と同様なものを挙げることができる。前記導電
性基板としては、例えばパンチドメタル、エキスパンデ
ッドメタル、穿孔剛板、ニッケルネットなどの二次元基
板や、フェルト状金属多孔体や、スポンジ状金属多孔体
などの三次元基板を挙げることができる。
【００１７】前記セパレータ３としては、例えば、ポリ
アミド繊維製不織布、ポリエチレンやポリプロピレンな
どのポリオレフィン繊維製不織布に親水性官能基を付与
したものを挙げることができる。
アミド繊維製不織布、ポリエチレンやポリプロピレンな
どのポリオレフィン繊維製不織布に親水性官能基を付与
したものを挙げることができる。
【００１８】前記アルカリ電解液としては、例えば水酸
化カリウム溶液、水酸化ナトリウムと水酸化リチウムの
混合液、水酸化カリウムと水酸化リチウムの混合液、水
酸化カリウムと水酸化リチウムと水酸化ナトリウムの混
合液等を用いることができる。中でも、前記水酸化ナト
リウムと水酸化リチウムの混合液、前記水酸化カリウム
と水酸化リチウムの混合液、前記水酸化カリウムと水酸
化リチウムと水酸化ナトリウムの混合液は、高温状態に
おける前記正極の充電効率を更に向上できるため、好ま
しい。
化カリウム溶液、水酸化ナトリウムと水酸化リチウムの
混合液、水酸化カリウムと水酸化リチウムの混合液、水
酸化カリウムと水酸化リチウムと水酸化ナトリウムの混
合液等を用いることができる。中でも、前記水酸化ナト
リウムと水酸化リチウムの混合液、前記水酸化カリウム
と水酸化リチウムの混合液、前記水酸化カリウムと水酸
化リチウムと水酸化ナトリウムの混合液は、高温状態に
おける前記正極の充電効率を更に向上できるため、好ま
しい。
【００１９】
【作用】本発明のアルカリ二次電池によれば、水酸化ニ
ッケル粉末とセリウム化合物又はネオジム化合物とを含
む正極を備えることによって、高温状態における前記正
極の酸素過電圧を高くすることができる。その結果、高
温状態において前述した（１）式に示す前記水酸化ニッ
ケル粉末の充電反応が進むため、ＮｉＯＯＨの生成量が
増加して前記正極の充電効率を向上することができる。
ッケル粉末とセリウム化合物又はネオジム化合物とを含
む正極を備えることによって、高温状態における前記正
極の酸素過電圧を高くすることができる。その結果、高
温状態において前述した（１）式に示す前記水酸化ニッ
ケル粉末の充電反応が進むため、ＮｉＯＯＨの生成量が
増加して前記正極の充電効率を向上することができる。
【００２０】また、前記正極のセリウム化合物又はネオ
ジム化合物の含有量をそれらの元素換算で正極容量１Ａ
ｈ当り０．０５ｍｇ以上にすることによって、高温状態
において前記正極の酸素過電圧を著しく高めることがで
きるため、前記正極の充電効率をより一層向上すること
ができる。
ジム化合物の含有量をそれらの元素換算で正極容量１Ａ
ｈ当り０．０５ｍｇ以上にすることによって、高温状態
において前記正極の酸素過電圧を著しく高めることがで
きるため、前記正極の充電効率をより一層向上すること
ができる。
【００２１】
【実施例】以下、本発明の実施例を図面を参照して詳細
に説明する。 実施例１ まず、水酸化ニッケル粉末９０重量部及び一酸化コバル
ト１０重量部からなる混合物にＣｅ（ＯＨ）3 をセリウ
ム換算で正極の容量１Ａｈ当り０．０５ｍｇ，０．１０
ｍｇ，０．５０ｍｇ，１ｍｇ添加した。各混合物にカル
ボキシメチルセルロース０．３重量％と、ポリテトラフ
ルオロエチレン１．０重量％を添加し、これらに水４５
重量％を添加して混練してペーストを調製した。前記各
ペーストを耐アルカリ性金属多孔体としての多孔度９５
％のニッケルメッキ繊維基板に充填し、乾燥した後、ロ
ーラプレスして圧延成形することにより正極を作製し
た。
に説明する。 実施例１ まず、水酸化ニッケル粉末９０重量部及び一酸化コバル
ト１０重量部からなる混合物にＣｅ（ＯＨ）3 をセリウ
ム換算で正極の容量１Ａｈ当り０．０５ｍｇ，０．１０
ｍｇ，０．５０ｍｇ，１ｍｇ添加した。各混合物にカル
ボキシメチルセルロース０．３重量％と、ポリテトラフ
ルオロエチレン１．０重量％を添加し、これらに水４５
重量％を添加して混練してペーストを調製した。前記各
ペーストを耐アルカリ性金属多孔体としての多孔度９５
％のニッケルメッキ繊維基板に充填し、乾燥した後、ロ
ーラプレスして圧延成形することにより正極を作製し
た。
【００２２】また、ＬａＮｉ4.0 Ｃｏ0.4 Ｍｎ0.3 Ａｌ
0.3 の組成からなる水素吸蔵合金粉末９５重量部にポリ
テトラフルオロエチレン粉末３重量部と、カーボン粉末
１重量部と、結着剤としてカルボキシメチルセルロース
を１重量部添加し、水５０重量部と共に混合することに
よって、ペーストを調製した。前記ペーストをニッケル
製ネットに塗布、乾燥した後、加圧成形することによっ
て水素吸蔵合金負極を作製した。
0.3 の組成からなる水素吸蔵合金粉末９５重量部にポリ
テトラフルオロエチレン粉末３重量部と、カーボン粉末
１重量部と、結着剤としてカルボキシメチルセルロース
を１重量部添加し、水５０重量部と共に混合することに
よって、ペーストを調製した。前記ペーストをニッケル
製ネットに塗布、乾燥した後、加圧成形することによっ
て水素吸蔵合金負極を作製した。
【００２３】次いで、前記各正極と前記負極との間に親
水処理を施したオレフィン樹脂製不織布からなるセパレ
ータを介装して渦巻状に捲回して電極群を作製した。こ
れらの電極群と８規定の水酸化カリウムからなるアルカ
リ電解液を有底円筒状容器に収納して前述した図１に示
す構造を有するＡＡサイズの円筒形ニッケル水素二次電
池を組み立てた。 比較例１ 前記Ｃｅ（ＯＨ）3 を添加しない以外、実施例１と同様
な構成で前述した図１に示すニッケル水素二次電池を組
み立てた。
水処理を施したオレフィン樹脂製不織布からなるセパレ
ータを介装して渦巻状に捲回して電極群を作製した。こ
れらの電極群と８規定の水酸化カリウムからなるアルカ
リ電解液を有底円筒状容器に収納して前述した図１に示
す構造を有するＡＡサイズの円筒形ニッケル水素二次電
池を組み立てた。 比較例１ 前記Ｃｅ（ＯＨ）3 を添加しない以外、実施例１と同様
な構成で前述した図１に示すニッケル水素二次電池を組
み立てた。
【００２４】得られた実施例１及び比較例１の二次電池
を１００個ずつ用意し、４５℃で２４時間エージングを
行った。前記各電池を２５℃において０．１Ｃの電流で
１５０％の深度まで充電した後、１Ｃの電流で放電する
充放電サイクルを２０サイクル繰り返し、放電容量を安
定させた。各種類の電池について２０サイクル目の放電
容量がほぼ同じものを１０個ずつ選び出した。選択され
た電池について４５℃の高温において０．１Ｃの電流で
１５０％の深度まで充電した後、２５℃において１Ｃの
電流で放電した。測定された放電容量から放電容量比
（２０サイクル目の容量選別時の放電容量を１００とす
る）を求め、４５℃において０．１Ｃ充電を行った際の
充電効率とし、その結果を図２に示す。
を１００個ずつ用意し、４５℃で２４時間エージングを
行った。前記各電池を２５℃において０．１Ｃの電流で
１５０％の深度まで充電した後、１Ｃの電流で放電する
充放電サイクルを２０サイクル繰り返し、放電容量を安
定させた。各種類の電池について２０サイクル目の放電
容量がほぼ同じものを１０個ずつ選び出した。選択され
た電池について４５℃の高温において０．１Ｃの電流で
１５０％の深度まで充電した後、２５℃において１Ｃの
電流で放電した。測定された放電容量から放電容量比
（２０サイクル目の容量選別時の放電容量を１００とす
る）を求め、４５℃において０．１Ｃ充電を行った際の
充電効率とし、その結果を図２に示す。
【００２５】図２から明らかなように、Ｃｅ（ＯＨ）3
含む正極を備えた実施例１の二次電池は、４５℃の高温
状態における充電効率が７５を越え、高いことがわか
る。特に、前記Ｃｅ（ＯＨ）3 がセリウム換算で正極の
容量１Ａｈ当り０．０５ｍｇ〜１ｍｇ添加されている
と、高温状態における充電効率はおよそ８０〜８６と著
しく高いことがわかる。これに対し、セリウム化合物無
添加の正極を備えた比較例１の二次電池は、高温状態に
おける充電効率が６６と著しく低いことがわかる。 実施例２ 前記Ｃｅ（ＯＨ）3 の代りにＮｄ（ＯＨ）3 を用いた以
外、実施例１と同様な構成で前述した図１に示すニッケ
ル水素二次電池を組み立てた。
含む正極を備えた実施例１の二次電池は、４５℃の高温
状態における充電効率が７５を越え、高いことがわか
る。特に、前記Ｃｅ（ＯＨ）3 がセリウム換算で正極の
容量１Ａｈ当り０．０５ｍｇ〜１ｍｇ添加されている
と、高温状態における充電効率はおよそ８０〜８６と著
しく高いことがわかる。これに対し、セリウム化合物無
添加の正極を備えた比較例１の二次電池は、高温状態に
おける充電効率が６６と著しく低いことがわかる。 実施例２ 前記Ｃｅ（ＯＨ）3 の代りにＮｄ（ＯＨ）3 を用いた以
外、実施例１と同様な構成で前述した図１に示すニッケ
ル水素二次電池を組み立てた。
【００２６】得られた実施例２の二次電池について、実
施例１と同様な方法で４５℃の高温状態において０．１
Ｃ充電を行った際の充電効率を求め、その結果を図３に
示す。なお、図３には前記比較例１の二次電池のデータ
を併記する。
施例１と同様な方法で４５℃の高温状態において０．１
Ｃ充電を行った際の充電効率を求め、その結果を図３に
示す。なお、図３には前記比較例１の二次電池のデータ
を併記する。
【００２７】図３から明らかなように、Ｎｄ（ＯＨ）3
含む正極を備えた実施例２の二次電池は、４５℃の高温
状態における充電効率が７５を越え、高いことがわか
る。特に、前記Ｎｄ（ＯＨ）3 がネオジム換算で正極の
容量１Ａｈ当り０．０５ｍｇ〜１ｍｇ添加されている
と、高温状態における充電効率はおよそ８１〜８７と著
しく高いことがわかる。これに対し、ネオジム化合物無
添加の正極を備えた比較例１の二次電池は、高温状態に
おける充電効率が６６と著しく低いことがわかる。 実施例３ 前記Ｃｅ（ＯＨ）3 の代りにＣｅＯ2 をセリウム換算で
正極の容量１Ａｈ当り０．１ｍｇ添加した以外、実施例
１と同様な正極を作製した。前記正極と実施例１と同様
な負極、セパレータ、アルカリ電解液を用いて前述した
図１に示すニッケル水素二次電池を組み立てた。
含む正極を備えた実施例２の二次電池は、４５℃の高温
状態における充電効率が７５を越え、高いことがわか
る。特に、前記Ｎｄ（ＯＨ）3 がネオジム換算で正極の
容量１Ａｈ当り０．０５ｍｇ〜１ｍｇ添加されている
と、高温状態における充電効率はおよそ８１〜８７と著
しく高いことがわかる。これに対し、ネオジム化合物無
添加の正極を備えた比較例１の二次電池は、高温状態に
おける充電効率が６６と著しく低いことがわかる。 実施例３ 前記Ｃｅ（ＯＨ）3 の代りにＣｅＯ2 をセリウム換算で
正極の容量１Ａｈ当り０．１ｍｇ添加した以外、実施例
１と同様な正極を作製した。前記正極と実施例１と同様
な負極、セパレータ、アルカリ電解液を用いて前述した
図１に示すニッケル水素二次電池を組み立てた。
【００２８】得られた実施例３の二次電池について実施
例１と同様な方法で４５℃の高温状態において０．１Ｃ
充電を行った際の充電効率を求めたところ、８７と高か
った。 実施例４ 前記Ｃｅ（ＯＨ）3 の代りにＮｄ2 Ｏ3 をネオジム換算
で正極の容量１Ａｈ当り０．１ｍｇ添加した以外、実施
例１と同様な正極を作製した。前記正極と実施例１と同
様な負極、セパレータ、アルカリ電解液を用いて前述し
た図１に示すニッケル水素二次電池を組み立てた。
例１と同様な方法で４５℃の高温状態において０．１Ｃ
充電を行った際の充電効率を求めたところ、８７と高か
った。 実施例４ 前記Ｃｅ（ＯＨ）3 の代りにＮｄ2 Ｏ3 をネオジム換算
で正極の容量１Ａｈ当り０．１ｍｇ添加した以外、実施
例１と同様な正極を作製した。前記正極と実施例１と同
様な負極、セパレータ、アルカリ電解液を用いて前述し
た図１に示すニッケル水素二次電池を組み立てた。
【００２９】得られた実施例４の二次電池について実施
例１と同様な方法で４５℃の高温状態において０．１Ｃ
充電を行った際の充電効率を求めたところ、８４と高か
った。 比較例２ 活物質として３〜５重量％の亜鉛が共沈された水酸化ニ
ッケル粉末を含み、かつセリウム化合物無添加の正極
と、１規定の水酸化リチウムと７規定の水酸化カリウム
からなるアルカリ電解液とを用いた以外、実施例１と同
様な構成で前述した図１に示すニッケル水素二次電池を
組み立てた。
例１と同様な方法で４５℃の高温状態において０．１Ｃ
充電を行った際の充電効率を求めたところ、８４と高か
った。 比較例２ 活物質として３〜５重量％の亜鉛が共沈された水酸化ニ
ッケル粉末を含み、かつセリウム化合物無添加の正極
と、１規定の水酸化リチウムと７規定の水酸化カリウム
からなるアルカリ電解液とを用いた以外、実施例１と同
様な構成で前述した図１に示すニッケル水素二次電池を
組み立てた。
【００３０】得られた比較例２の二次電池について実施
例１と同様な方法で４５℃の高温状態において０．１Ｃ
充電を行った際の充電効率を求めたところ、６９と低か
った。
例１と同様な方法で４５℃の高温状態において０．１Ｃ
充電を行った際の充電効率を求めたところ、６９と低か
った。
【００３１】
【発明の効果】以上詳述したように本発明のアルカリ二
次電池によれば、高温状態における正極の充電効率を向
上できる等の顕著な効果を奏する。
次電池によれば、高温状態における正極の充電効率を向
上できる等の顕著な効果を奏する。
【図１】本発明に係るアルカリ二次電池を示す斜視図。
【図２】本発明の実施例におけるＣｅ（ＯＨ）3 のセリ
ウム換算量と高温状態における正極の充電効率との関係
を示す特性図。
ウム換算量と高温状態における正極の充電効率との関係
を示す特性図。
【図３】本発明の実施例におけるＮｄ（ＯＨ）3 のネオ
ジム換算量と高温状態における正極の充電効率との関係
を示す特性図。
ジム換算量と高温状態における正極の充電効率との関係
を示す特性図。
１…正極、２…負極、３…セパレータ、４…容器、６…
封口板、７…絶縁ガスケット。
封口板、７…絶縁ガスケット。
Claims (2)
- 【請求項１】 水酸化ニッケル粉末とセリウム化合物又
はネオジム化合物とを含む正極と、負極と、前記正極と
前記負極との間に介装されるセパレータと、アルカリ電
解液とを具備したことを特徴とするアルカリ二次電池。 - 【請求項２】 前記正極のセリウム化合物又はネオジム
化合物の含有量は、それらの元素換算で正極容量１Ａｈ
当り０．０５ｍｇ以上にすることを特徴とする請求項１
記載のアルカリ二次電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6161175A JPH0831448A (ja) | 1994-07-13 | 1994-07-13 | アルカリ二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6161175A JPH0831448A (ja) | 1994-07-13 | 1994-07-13 | アルカリ二次電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0831448A true JPH0831448A (ja) | 1996-02-02 |
Family
ID=15730015
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6161175A Pending JPH0831448A (ja) | 1994-07-13 | 1994-07-13 | アルカリ二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0831448A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012018077A1 (ja) * | 2010-08-05 | 2012-02-09 | 株式会社Ｇｓユアサ | アルカリ蓄電池及びアルカリ蓄電池用正極材料の製造方法 |
-
1994
- 1994-07-13 JP JP6161175A patent/JPH0831448A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012018077A1 (ja) * | 2010-08-05 | 2012-02-09 | 株式会社Ｇｓユアサ | アルカリ蓄電池及びアルカリ蓄電池用正極材料の製造方法 |
| US8883349B2 (en) | 2010-08-05 | 2014-11-11 | Gs Yuasa International Ltd. | Alkaline secondary battery and method for manufacturing positive electrode material for alkaline secondary battery |
| JP5783178B2 (ja) * | 2010-08-05 | 2015-09-24 | 株式会社Ｇｓユアサ | アルカリ蓄電池及びアルカリ蓄電池用正極材料の製造方法 |
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