JP3377576B2 - アルカリ二次電池の製造方法 - Google Patents
アルカリ二次電池の製造方法Info
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は正極を改良したアルカリ
二次電池に関するものである。 【０００２】 【従来の技術】アルカリ二次電池の一例であるニッケル
水素二次電池は、ペースト式ニッケル正極と水素吸蔵合
金負極との間にセパレータを介装して作製した電極群を
水酸化リチウムを含むアルカリ電解液と共に容器内に収
納した構造を有する。前記正極は、数％のカドミウム又
は亜鉛が共沈された水酸化ニッケル粉末と、結着剤と、
コバルト酸化物又はコバルト水酸化物と、水とを混練し
てペーストを調製し、前記ペーストを三次元スポンジ状
金属多孔体や金属繊維マットなどの耐アルカリ性金属多
孔体に充填することにより製造される。このようにカド
ミウム又は亜鉛が共沈された水酸化ニッケル粉末及び前
記コバルト酸化物又は前記コバルト水酸化物を含む正極
は、高い利用率を有する。 【０００３】ところで、前記二次電池において前記アル
カリ電解液中の前記水酸化リチウムのリチウムイオン
は、前記カドミウム又は亜鉛が共沈された水酸化ニッケ
ル粉末に吸着してこの粉末のイオン伝導度を向上させ
る。その結果、前記正極の充電過電圧が低減されるた
め、前記正極の充電効率を向上することができる。 【０００４】しかしながら、前記カドミウム又は亜鉛が
共沈された水酸化ニッケル粉末は、その製造条件により
リチウムイオンの吸着量が変動する。その結果、前記二
次電池を前記正極にとって効率の悪い高温下において充
放電を行うと、前記カドミウム又は亜鉛が共沈された水
酸化ニッケル粉末のイオン伝導度がばらつくため、前記
正極の充電効率がばらつくという問題点があった。 【０００５】 【発明が解決しようとする課題】本発明は従来の問題を
解決するためになされたもので、高温時の充電効率が高
く、かつその充電効率のばらつきが低減されたペースト
式ニッケル正極を有するアルカリ二次電池を提供しよう
とするものである。 【０００６】 【課題を解決するための手段】本発明に係るアルカリ二
次電池の製造方法は、容器と、前記容器内に収納され、
かつペースト式正極と負極との間にセパレータを介装し
て作製された電極群と、前記容器内に収納された水酸化
リチウムを含む電解液とを具備するアルカリ二次電池の
製造方法において、カドミウム又は亜鉛が共沈された水
酸化ニッケル粉末を１Ｎの水酸化リチウム水溶液に２０
℃で３時間浸漬し、その時のリチウムイオンの吸着量が
０．３ｍｇ／ｇ以上を指標にしてカドミウム又は亜鉛が
共沈された水酸化ニッケル粉末を評価する工程と、 前記
リチウムイオン吸着量が０．３ｍｇ／ｇ以上を満たす水
酸化ニッケル粉末を用いて前記ペースト式正極を作製す
る工程とを具備することを特徴とするものである。 【０００７】以下、本発明のアルカリ二次電池用ペース
ト式電極をニッケル正極に適用し、前記正極を組込んだ
ニッケル水素二次電池を図１を参照して詳細に説明す
る。ペースト式ニッケル正極１は、水素吸蔵合金負極２
との間にセパレータ３を介在してスパイラル状に捲回さ
れ、有底円筒状の容器４内に収納されている。前記負極
２は作製された電極群の最外周に配置されて前記容器４
と電気的に接触している。アルカリ電解液は、前記容器
４内に収容されている。中央に穴５を有する円形の封口
板６は、前記容器４の上部開口部に配置されている。リ
ング状の絶縁ガスケット７は、前記封口板６の周縁と前
記容器４の上部開口部内面の間に配置され、前記上部開
口部を内側に縮径するカシメ加工により前記容器４に前
記封口板６を前記ガスケット７を介して気密に固定して
いる。正極リード８は、一端が前記正極１に接続、他端
が前記封口板６の下面に接続されている。帽子形状をな
す正極端子９は、前記封口板６上に前記穴５を覆うよう
に取り付けられている。ゴム製の安全弁１０は、前記封
口板６と前記正極端子９で囲まれた空間内に前記穴５を
塞ぐように配置されている。 【０００８】前記正極１は、正極活物質にコバルト酸化
物又はコバルト水酸化物を添加し、結着剤及び水と共に
混練してペーストを調製し、前記ペーストを耐アルカリ
性金属多孔体に充填し、乾燥した後、成形することによ
り製造される。 【０００９】前記正極活物質であるカドミウム又は亜鉛
が共沈された水酸化ニッケル粉末は、ニッケル及び少量
のカドミウム又は少量の亜鉛イオンを含む硫酸ニッケル
水溶液を、対流させたアルカリ性水溶液に滴下すること
により製造される。なお、前記カドミウム又は亜鉛が共
沈された水酸化ニッケル粉末の結晶成長は、製造時の温
度及び反応雰囲気のｐＨに大きく影響される。 【００１０】前記カドミウム又は亜鉛が共沈された水酸
化ニッケル粉末の前述した測定条件でのリチウムイオン
の吸着量を０．３ｍｇ／ｇ以上としたのは、次のような
理由によるものである。前記リチウムイオンの吸着量が
０．３ｍｇ／ｇ未満になると、高温時の前記正極１の充
電効率が低下する。 【００１１】前記水酸化ニッケル粉末に共沈される前記
カドミウム又は前記亜鉛の量は、前記水酸化ニッケルに
対して１重量％〜１０重量％の範囲にすることが望まし
い。前記結着剤としては、例えばカルボキシメチルセル
ロース、メチルセルロース、ポリアクリル酸ナトリウム
を挙げることができる。 【００１２】前記耐アルカリ性金属多孔体としては、例
えばニッケル、ステンレス、ニッケルメッキが施された
樹脂などの耐アルカリ性材料から形成された網状、スポ
ンジ状、繊維状、フェルト状の金属多孔体を挙げること
ができる。 【００１３】前記負極２は、例えば水素吸蔵合金粉末に
導電剤を添加し、結着剤及び水と共に混練してペースト
を調製し、前記ペーストを耐アルカリ性金属多孔体に充
填し、乾燥した後、成形することにより製造される。ま
た、前記負極２としては前記水素吸蔵合金粉末の代りに
酸化カドミウム粉末含むペーストを前記耐アルカリ性金
属多孔体に充填したものを用いることができる。 【００１４】前記アルカリ電解液としては、例えば水酸
化ナトリウム（ＮａＯＨ）と水酸化リチウム（ＬｉＯ
Ｈ）の混合液、水酸化カリウム（ＫＯＨ）とＬｉＯＨの
混合液、ＫＯＨとＬｉＯＨとＮａＯＨの混合液等を用い
ることができる。 【００１５】 【作用】本発明に係るアルカリ二次電池によれば、ペー
スト式正極としてカドミウム又は亜鉛が共沈された水酸
化ニッケル粉末のうち、１Ｎの水酸化リチウム水溶液に
２０℃で３時間浸漬した時のリチウムイオンの吸着量が
０．３ｍｇ／ｇ以上の粉末を含むものを用いることによ
って、高温時の前記カドミウム又は亜鉛が共沈された水
酸化ニッケル粉末へのリチウムイオンの吸着量を増大で
き、かつその吸着量を一定にすることができる。その結
果、高温時での充電効率を向上できると共にその充電効
率のばらつきを低減することができる。 【００１６】 【実施例】以下、本発明の実施例を図面を参照して詳細
に説明する。 実施例 まず、ニッケル及び少量の亜鉛イオンを含む硫酸ニッケ
ル水溶液を、４０±１０℃で、かつｐＨが１１±１．５
の対流させたアルカリ性水溶液に滴下することにより３
〜５重量％の亜鉛が共沈された２０種類の水酸化ニッケ
ル粉末を製造した。得られた２０種類の粉末について、
それぞれ一部ずつ採取して１Ｎの水酸化リチウム水溶液
に２０℃で３時間浸漬した。その後、前記水酸化リチウ
ム水溶液中のリチウムイオンの減少量より前記亜鉛が共
沈された水酸化ニッケル粉末へのリチウムイオンの吸着
量を求め、前記吸着量が０．２ｍｇ／ｇ，０．２３５ｍ
ｇ／ｇ，０．３２ｍｇ／ｇ，０．３８ｍｇ／ｇ，０．５
４ｍｇ／ｇ，０．６３ｍｇ／ｇのものを選択した。 【００１７】選択された６種類の粉末１００重量部に酸
化コバルト１０重量部をそれぞれ添加し、カルボキシメ
チルセルロースなどの結着剤及び水と共に混練してペー
ストを調製した。前記各ペーストを多孔度が９５％、平
均孔径が２００μｍのニッケルメッキ金属多孔体にそれ
ぞれ充填し、乾燥した後、成形することにより６種類の
正極を作製した。 【００１８】次いで、ＬａＮｉ4.0 Ｃｏ0.4 Ｍｎ0.3 Ａ
ｌ0.3 の組成からなる水素吸蔵合金粉末にポリテトラフ
ルオロエチレン粉末と、カーボン粉末と、結着剤とを添
加し、水と共に混合することによって、ペーストを調製
した。前記ペーストをニッケル製ネットに塗布、乾燥し
た後、加圧成形することによって水素吸蔵合金負極を作
製した。 【００１９】次いで、前記６種類の正極と前記負極との
間に親水処理を施したポリオレフィン樹脂製不織布から
なるセパレータを介装して渦巻状に捲回して６種類の電
極群を作製した。これら電極群と７ＮのＫＯＨ及び１Ｎ
のＬｉＯＨからなる電解液を有底円筒状容器に収納して
前述した図１に示す構造を有するＡＡサイズの円筒形ニ
ッケル水素二次電池を組み立てた。 【００２０】得られた６種類の二次電池をそれぞれ１０
０個ずつ用意し、２５℃で１９時間エージングをした
後、２５℃で０．１Ｃの電流で１５０％の深度まで充電
し、１Ｃの電流で放電する充放電サイクルを２０サイク
ル繰り返して放電容量を安定させ、２０サイクル目の放
電容量が同じになった二次電池を１０個ずつ選択した。
選択された二次電池について、４５℃の高温下で０．１
Ｃの電流で１５０％の深度まで充電した後、２５℃で１
Ｃの電流で放電した際の放電容量を測定し、放電容量比
（２０サイクル目の容量選別時の放電容量を基準（１０
０）にする）を求めた。得られた放電容量比の平均値を
求め、４５℃の０．１Ｃ充電における充電効率とし、そ
の結果を図２に示す。 【００２１】図２から明らかなように、亜鉛が共沈さ
れ、かつ１Ｎの水酸化リチウム水溶液中に２０℃で３時
間浸漬したときのリチウムイオンの吸着量が０．３ｍｇ
／ｇ以上，（つまり０．３２ｍｇ／ｇ，０．３８ｍｇ／
ｇ，０．５４ｍｇ／ｇ，０．６３ｍｇ／ｇ）の水酸化ニ
ッケル粉末を含む正極から作製された二次電池は、高温
時の充電効率が８０を越え、著しく高く、かつその充電
効率のばらつきが少ないことがわかる。これに対し、リ
チウムイオンの吸着量が０．３ｍｇ／ｇ未満，（つまり
０．２ｍｇ／ｇ，０．２３５ｍｇ／ｇ）の水酸化ニッケ
ル粉末を含む正極から作製された二次電池は、高温時の
充電効率が８０未満に低下することがわかる。 【００２２】 【発明の効果】以上詳述したように本発明によれば、高
温時の充電効率が高く、かつその充電効率が一定な良好
な特性を有するアルカリ二次電池を提供することができ
る。
二次電池に関するものである。 【０００２】 【従来の技術】アルカリ二次電池の一例であるニッケル
水素二次電池は、ペースト式ニッケル正極と水素吸蔵合
金負極との間にセパレータを介装して作製した電極群を
水酸化リチウムを含むアルカリ電解液と共に容器内に収
納した構造を有する。前記正極は、数％のカドミウム又
は亜鉛が共沈された水酸化ニッケル粉末と、結着剤と、
コバルト酸化物又はコバルト水酸化物と、水とを混練し
てペーストを調製し、前記ペーストを三次元スポンジ状
金属多孔体や金属繊維マットなどの耐アルカリ性金属多
孔体に充填することにより製造される。このようにカド
ミウム又は亜鉛が共沈された水酸化ニッケル粉末及び前
記コバルト酸化物又は前記コバルト水酸化物を含む正極
は、高い利用率を有する。 【０００３】ところで、前記二次電池において前記アル
カリ電解液中の前記水酸化リチウムのリチウムイオン
は、前記カドミウム又は亜鉛が共沈された水酸化ニッケ
ル粉末に吸着してこの粉末のイオン伝導度を向上させ
る。その結果、前記正極の充電過電圧が低減されるた
め、前記正極の充電効率を向上することができる。 【０００４】しかしながら、前記カドミウム又は亜鉛が
共沈された水酸化ニッケル粉末は、その製造条件により
リチウムイオンの吸着量が変動する。その結果、前記二
次電池を前記正極にとって効率の悪い高温下において充
放電を行うと、前記カドミウム又は亜鉛が共沈された水
酸化ニッケル粉末のイオン伝導度がばらつくため、前記
正極の充電効率がばらつくという問題点があった。 【０００５】 【発明が解決しようとする課題】本発明は従来の問題を
解決するためになされたもので、高温時の充電効率が高
く、かつその充電効率のばらつきが低減されたペースト
式ニッケル正極を有するアルカリ二次電池を提供しよう
とするものである。 【０００６】 【課題を解決するための手段】本発明に係るアルカリ二
次電池の製造方法は、容器と、前記容器内に収納され、
かつペースト式正極と負極との間にセパレータを介装し
て作製された電極群と、前記容器内に収納された水酸化
リチウムを含む電解液とを具備するアルカリ二次電池の
製造方法において、カドミウム又は亜鉛が共沈された水
酸化ニッケル粉末を１Ｎの水酸化リチウム水溶液に２０
℃で３時間浸漬し、その時のリチウムイオンの吸着量が
０．３ｍｇ／ｇ以上を指標にしてカドミウム又は亜鉛が
共沈された水酸化ニッケル粉末を評価する工程と、 前記
リチウムイオン吸着量が０．３ｍｇ／ｇ以上を満たす水
酸化ニッケル粉末を用いて前記ペースト式正極を作製す
る工程とを具備することを特徴とするものである。 【０００７】以下、本発明のアルカリ二次電池用ペース
ト式電極をニッケル正極に適用し、前記正極を組込んだ
ニッケル水素二次電池を図１を参照して詳細に説明す
る。ペースト式ニッケル正極１は、水素吸蔵合金負極２
との間にセパレータ３を介在してスパイラル状に捲回さ
れ、有底円筒状の容器４内に収納されている。前記負極
２は作製された電極群の最外周に配置されて前記容器４
と電気的に接触している。アルカリ電解液は、前記容器
４内に収容されている。中央に穴５を有する円形の封口
板６は、前記容器４の上部開口部に配置されている。リ
ング状の絶縁ガスケット７は、前記封口板６の周縁と前
記容器４の上部開口部内面の間に配置され、前記上部開
口部を内側に縮径するカシメ加工により前記容器４に前
記封口板６を前記ガスケット７を介して気密に固定して
いる。正極リード８は、一端が前記正極１に接続、他端
が前記封口板６の下面に接続されている。帽子形状をな
す正極端子９は、前記封口板６上に前記穴５を覆うよう
に取り付けられている。ゴム製の安全弁１０は、前記封
口板６と前記正極端子９で囲まれた空間内に前記穴５を
塞ぐように配置されている。 【０００８】前記正極１は、正極活物質にコバルト酸化
物又はコバルト水酸化物を添加し、結着剤及び水と共に
混練してペーストを調製し、前記ペーストを耐アルカリ
性金属多孔体に充填し、乾燥した後、成形することによ
り製造される。 【０００９】前記正極活物質であるカドミウム又は亜鉛
が共沈された水酸化ニッケル粉末は、ニッケル及び少量
のカドミウム又は少量の亜鉛イオンを含む硫酸ニッケル
水溶液を、対流させたアルカリ性水溶液に滴下すること
により製造される。なお、前記カドミウム又は亜鉛が共
沈された水酸化ニッケル粉末の結晶成長は、製造時の温
度及び反応雰囲気のｐＨに大きく影響される。 【００１０】前記カドミウム又は亜鉛が共沈された水酸
化ニッケル粉末の前述した測定条件でのリチウムイオン
の吸着量を０．３ｍｇ／ｇ以上としたのは、次のような
理由によるものである。前記リチウムイオンの吸着量が
０．３ｍｇ／ｇ未満になると、高温時の前記正極１の充
電効率が低下する。 【００１１】前記水酸化ニッケル粉末に共沈される前記
カドミウム又は前記亜鉛の量は、前記水酸化ニッケルに
対して１重量％〜１０重量％の範囲にすることが望まし
い。前記結着剤としては、例えばカルボキシメチルセル
ロース、メチルセルロース、ポリアクリル酸ナトリウム
を挙げることができる。 【００１２】前記耐アルカリ性金属多孔体としては、例
えばニッケル、ステンレス、ニッケルメッキが施された
樹脂などの耐アルカリ性材料から形成された網状、スポ
ンジ状、繊維状、フェルト状の金属多孔体を挙げること
ができる。 【００１３】前記負極２は、例えば水素吸蔵合金粉末に
導電剤を添加し、結着剤及び水と共に混練してペースト
を調製し、前記ペーストを耐アルカリ性金属多孔体に充
填し、乾燥した後、成形することにより製造される。ま
た、前記負極２としては前記水素吸蔵合金粉末の代りに
酸化カドミウム粉末含むペーストを前記耐アルカリ性金
属多孔体に充填したものを用いることができる。 【００１４】前記アルカリ電解液としては、例えば水酸
化ナトリウム（ＮａＯＨ）と水酸化リチウム（ＬｉＯ
Ｈ）の混合液、水酸化カリウム（ＫＯＨ）とＬｉＯＨの
混合液、ＫＯＨとＬｉＯＨとＮａＯＨの混合液等を用い
ることができる。 【００１５】 【作用】本発明に係るアルカリ二次電池によれば、ペー
スト式正極としてカドミウム又は亜鉛が共沈された水酸
化ニッケル粉末のうち、１Ｎの水酸化リチウム水溶液に
２０℃で３時間浸漬した時のリチウムイオンの吸着量が
０．３ｍｇ／ｇ以上の粉末を含むものを用いることによ
って、高温時の前記カドミウム又は亜鉛が共沈された水
酸化ニッケル粉末へのリチウムイオンの吸着量を増大で
き、かつその吸着量を一定にすることができる。その結
果、高温時での充電効率を向上できると共にその充電効
率のばらつきを低減することができる。 【００１６】 【実施例】以下、本発明の実施例を図面を参照して詳細
に説明する。 実施例 まず、ニッケル及び少量の亜鉛イオンを含む硫酸ニッケ
ル水溶液を、４０±１０℃で、かつｐＨが１１±１．５
の対流させたアルカリ性水溶液に滴下することにより３
〜５重量％の亜鉛が共沈された２０種類の水酸化ニッケ
ル粉末を製造した。得られた２０種類の粉末について、
それぞれ一部ずつ採取して１Ｎの水酸化リチウム水溶液
に２０℃で３時間浸漬した。その後、前記水酸化リチウ
ム水溶液中のリチウムイオンの減少量より前記亜鉛が共
沈された水酸化ニッケル粉末へのリチウムイオンの吸着
量を求め、前記吸着量が０．２ｍｇ／ｇ，０．２３５ｍ
ｇ／ｇ，０．３２ｍｇ／ｇ，０．３８ｍｇ／ｇ，０．５
４ｍｇ／ｇ，０．６３ｍｇ／ｇのものを選択した。 【００１７】選択された６種類の粉末１００重量部に酸
化コバルト１０重量部をそれぞれ添加し、カルボキシメ
チルセルロースなどの結着剤及び水と共に混練してペー
ストを調製した。前記各ペーストを多孔度が９５％、平
均孔径が２００μｍのニッケルメッキ金属多孔体にそれ
ぞれ充填し、乾燥した後、成形することにより６種類の
正極を作製した。 【００１８】次いで、ＬａＮｉ4.0 Ｃｏ0.4 Ｍｎ0.3 Ａ
ｌ0.3 の組成からなる水素吸蔵合金粉末にポリテトラフ
ルオロエチレン粉末と、カーボン粉末と、結着剤とを添
加し、水と共に混合することによって、ペーストを調製
した。前記ペーストをニッケル製ネットに塗布、乾燥し
た後、加圧成形することによって水素吸蔵合金負極を作
製した。 【００１９】次いで、前記６種類の正極と前記負極との
間に親水処理を施したポリオレフィン樹脂製不織布から
なるセパレータを介装して渦巻状に捲回して６種類の電
極群を作製した。これら電極群と７ＮのＫＯＨ及び１Ｎ
のＬｉＯＨからなる電解液を有底円筒状容器に収納して
前述した図１に示す構造を有するＡＡサイズの円筒形ニ
ッケル水素二次電池を組み立てた。 【００２０】得られた６種類の二次電池をそれぞれ１０
０個ずつ用意し、２５℃で１９時間エージングをした
後、２５℃で０．１Ｃの電流で１５０％の深度まで充電
し、１Ｃの電流で放電する充放電サイクルを２０サイク
ル繰り返して放電容量を安定させ、２０サイクル目の放
電容量が同じになった二次電池を１０個ずつ選択した。
選択された二次電池について、４５℃の高温下で０．１
Ｃの電流で１５０％の深度まで充電した後、２５℃で１
Ｃの電流で放電した際の放電容量を測定し、放電容量比
（２０サイクル目の容量選別時の放電容量を基準（１０
０）にする）を求めた。得られた放電容量比の平均値を
求め、４５℃の０．１Ｃ充電における充電効率とし、そ
の結果を図２に示す。 【００２１】図２から明らかなように、亜鉛が共沈さ
れ、かつ１Ｎの水酸化リチウム水溶液中に２０℃で３時
間浸漬したときのリチウムイオンの吸着量が０．３ｍｇ
／ｇ以上，（つまり０．３２ｍｇ／ｇ，０．３８ｍｇ／
ｇ，０．５４ｍｇ／ｇ，０．６３ｍｇ／ｇ）の水酸化ニ
ッケル粉末を含む正極から作製された二次電池は、高温
時の充電効率が８０を越え、著しく高く、かつその充電
効率のばらつきが少ないことがわかる。これに対し、リ
チウムイオンの吸着量が０．３ｍｇ／ｇ未満，（つまり
０．２ｍｇ／ｇ，０．２３５ｍｇ／ｇ）の水酸化ニッケ
ル粉末を含む正極から作製された二次電池は、高温時の
充電効率が８０未満に低下することがわかる。 【００２２】 【発明の効果】以上詳述したように本発明によれば、高
温時の充電効率が高く、かつその充電効率が一定な良好
な特性を有するアルカリ二次電池を提供することができ
る。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のアルカリ二次電池の一例であるニッケ
ル水素二次電池を示す斜視図。 【図２】リチウムイオンの吸着量を変化させた際の充電
効率の変化を示す線図。 【符号の説明】 １…正極、２…負極、３…セパレータ、４…容器。
ル水素二次電池を示す斜視図。 【図２】リチウムイオンの吸着量を変化させた際の充電
効率の変化を示す線図。 【符号の説明】 １…正極、２…負極、３…セパレータ、４…容器。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 平３−102765（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
H01M 4/52
H01M 4/32
H01M 10/24
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】 容器と、前記容器内に収納され、かつペ
ースト式正極と負極との間にセパレータを介装して作製
された電極群と、前記容器内に収納された水酸化リチウ
ムを含む電解液とを具備するアルカリ二次電池の製造方
法において、カドミウム又は亜鉛が共沈された水酸化ニッケル粉末を
１Ｎの水酸化リチウム水溶液に２０℃で３時間浸漬し、
その時のリチウムイオンの吸着量が０．３ｍｇ／ｇ以上
を指標にしてカドミウム又は亜鉛が共沈された水酸化ニ
ッケル粉末を評価する工程と、 前記リチウムイオン吸着量が０．３ｍｇ／ｇ以上を満た
す水酸化ニッケル粉末を用いて前記ペースト式正極を作
製する工程とを具備することを特徴とするアルカリ二次
電池の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31021593A JP3377576B2 (ja) | 1993-12-10 | 1993-12-10 | アルカリ二次電池の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31021593A JP3377576B2 (ja) | 1993-12-10 | 1993-12-10 | アルカリ二次電池の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07161354A JPH07161354A (ja) | 1995-06-23 |
| JP3377576B2 true JP3377576B2 (ja) | 2003-02-17 |
Family
ID=18002585
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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| JP (1) | JP3377576B2 (ja) |
-
1993
- 1993-12-10 JP JP31021593A patent/JP3377576B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07161354A (ja) | 1995-06-23 |
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