JP3343413B2 - アルカリ二次電池 - Google Patents
アルカリ二次電池Info
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- Japan
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- hydrogen storage
- secondary battery
- negative electrode
- storage alloy
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は水素吸蔵合金からなる負
極を備えたアルカリ二次電池に関するものである。
極を備えたアルカリ二次電池に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】アルカリ二次電池の一例であるニッケル
水素二次電池は、ニッケル正極と、ＬａＮｉ5 系の水素
吸蔵合金を主成分として含む負極と、前記正極と前記負
極との間に介装されたセパレータと、アルカリ電解液を
備える。前記ニッケル水素二次電池は、前記負極と同容
量のカドミウム負極を備えたニッケルカドミウム二次電
池よりも高容量で、かつ高エネルギー密度にすることが
できる。しかし、前記ＬａＮｉ5 系の水素吸蔵合金の粉
末を含む負極は水素吸蔵能力が劣り、かつ充放電サイク
ルを繰り返すと前記電解液によって腐食されて劣化しや
すいため、前記二次電池はサイクル寿命が短くなる。
水素二次電池は、ニッケル正極と、ＬａＮｉ5 系の水素
吸蔵合金を主成分として含む負極と、前記正極と前記負
極との間に介装されたセパレータと、アルカリ電解液を
備える。前記ニッケル水素二次電池は、前記負極と同容
量のカドミウム負極を備えたニッケルカドミウム二次電
池よりも高容量で、かつ高エネルギー密度にすることが
できる。しかし、前記ＬａＮｉ5 系の水素吸蔵合金の粉
末を含む負極は水素吸蔵能力が劣り、かつ充放電サイク
ルを繰り返すと前記電解液によって腐食されて劣化しや
すいため、前記二次電池はサイクル寿命が短くなる。
【０００３】このようなことから、前記ＬａＮｉ5 系の
水素吸蔵合金のＮｉの一部をＣｏ，Ｍｎ，Ａｌ，Ｆｅ，
Ｃｒなどで置換することが行われている。前記置換がな
された水素吸蔵合金の粉末を含む負極は、前記電解液に
対する耐性が向上すると共に水素平衡圧が適切な値に設
定されて前記水素吸蔵能力が向上するため、常温でのサ
イクル寿命を長くすることができる。また、前記ＬａＮ
ｉ5 系の水素吸蔵合金のＬａの一部を他の希土類元素で
置換することにより前記二次電池の常温でのサイクル寿
命を長くすることも行われている。
水素吸蔵合金のＮｉの一部をＣｏ，Ｍｎ，Ａｌ，Ｆｅ，
Ｃｒなどで置換することが行われている。前記置換がな
された水素吸蔵合金の粉末を含む負極は、前記電解液に
対する耐性が向上すると共に水素平衡圧が適切な値に設
定されて前記水素吸蔵能力が向上するため、常温でのサ
イクル寿命を長くすることができる。また、前記ＬａＮ
ｉ5 系の水素吸蔵合金のＬａの一部を他の希土類元素で
置換することにより前記二次電池の常温でのサイクル寿
命を長くすることも行われている。
【０００４】しかしながら、前述したようなＬａＮｉ5
系水素吸蔵合金を多元化した水素吸蔵合金の粉末を含む
負極を備えた二次電池を例えば熱帯地域などの高温下で
使用すると、前記水素吸蔵合金粉末が活性化されるた
め、常温時よりも微粉化の進行度合いが大きくなる。前
記微粉化が進行すると、前記水素吸蔵合金粉末は充放電
サイクルに伴いクラックが多く発生して比表面積が増加
するため、前記電解液による腐食が進む。従って、前記
二次電池はサイクル寿命が短くなるという問題点があっ
た。
系水素吸蔵合金を多元化した水素吸蔵合金の粉末を含む
負極を備えた二次電池を例えば熱帯地域などの高温下で
使用すると、前記水素吸蔵合金粉末が活性化されるた
め、常温時よりも微粉化の進行度合いが大きくなる。前
記微粉化が進行すると、前記水素吸蔵合金粉末は充放電
サイクルに伴いクラックが多く発生して比表面積が増加
するため、前記電解液による腐食が進む。従って、前記
二次電池はサイクル寿命が短くなるという問題点があっ
た。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は従来の問題を
解決するためになされたもので、高温下での使用時にお
いてもサイクル寿命の長いアルカリ二次電池を提供しよ
うとするものである。
解決するためになされたもので、高温下での使用時にお
いてもサイクル寿命の長いアルカリ二次電池を提供しよ
うとするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、正極と、負極
と、前記正極と前記負極との間に介装されたセパレータ
と、アルカリ電解液を備えたアルカリ二次電池におい
て、前記負極は式ＬｎwＮｉxＣｏyＭz（Ｌｎは希土類元
素から選ばれる少なくとも一種類の元素、ＭはＭｎ、Ａ
ｌ、Ｆｅ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｓｉ、Ｂから選ばれる少なくと
も二種の元素、前記組成比ｗ、ｘ、ｙ、ｚは０．９１≦
ｗ≦０．９３５、３≦ｘ≦４．２、０．２≦ｙ≦１、
０．２≦ｚ≦１、合計がｘ＋ｙ＋ｚ＝５を示す）で表さ
れる水素吸蔵合金を主成分として含むことを特徴とする
アルカリ二次電池である。
と、前記正極と前記負極との間に介装されたセパレータ
と、アルカリ電解液を備えたアルカリ二次電池におい
て、前記負極は式ＬｎwＮｉxＣｏyＭz（Ｌｎは希土類元
素から選ばれる少なくとも一種類の元素、ＭはＭｎ、Ａ
ｌ、Ｆｅ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｓｉ、Ｂから選ばれる少なくと
も二種の元素、前記組成比ｗ、ｘ、ｙ、ｚは０．９１≦
ｗ≦０．９３５、３≦ｘ≦４．２、０．２≦ｙ≦１、
０．２≦ｚ≦１、合計がｘ＋ｙ＋ｚ＝５を示す）で表さ
れる水素吸蔵合金を主成分として含むことを特徴とする
アルカリ二次電池である。
【０００７】以下、本発明のアルカリ二次電池の一例で
あるニッケル水素二次電池を図１を参照して詳細に説明
する。水素吸蔵合金負極１は、ニッケル正極２との間に
セパレータ３を介在してスパイラル状に捲回され、有底
円筒状の容器４内に収納されている。前記負極１は作製
された電極群の最外周に配置されて前記容器４と電気的
に接触している。アルカリ電解液は、前記容器４内に収
容されている。中央に穴５を有する円形の封口板６は、
前記容器４の上部開口部に配置されている。リング状の
絶縁性ガスケット７は、前記封口板６の周縁と前記容器
４の上部開口部内面の間に配置され、前記上部開口部を
内側に縮径するカシメ加工により前記容器４に前記封口
板６を前記ガスケット７を介して気密に固定している。
正極リード８は、一端が前記正極１に接続、他端が前記
封口板６の下面に接続されている。帽子形状をなす正極
端子９は、前記封口板６上に前記穴５を覆うように取り
付けられている。ゴム製の安全弁１０は、前記封口板６
と前記正極端子９で囲まれた空間内に前記穴５を塞ぐよ
うに配置されている。
あるニッケル水素二次電池を図１を参照して詳細に説明
する。水素吸蔵合金負極１は、ニッケル正極２との間に
セパレータ３を介在してスパイラル状に捲回され、有底
円筒状の容器４内に収納されている。前記負極１は作製
された電極群の最外周に配置されて前記容器４と電気的
に接触している。アルカリ電解液は、前記容器４内に収
容されている。中央に穴５を有する円形の封口板６は、
前記容器４の上部開口部に配置されている。リング状の
絶縁性ガスケット７は、前記封口板６の周縁と前記容器
４の上部開口部内面の間に配置され、前記上部開口部を
内側に縮径するカシメ加工により前記容器４に前記封口
板６を前記ガスケット７を介して気密に固定している。
正極リード８は、一端が前記正極１に接続、他端が前記
封口板６の下面に接続されている。帽子形状をなす正極
端子９は、前記封口板６上に前記穴５を覆うように取り
付けられている。ゴム製の安全弁１０は、前記封口板６
と前記正極端子９で囲まれた空間内に前記穴５を塞ぐよ
うに配置されている。
【０００８】前記負極１は、式Ｌｎw Ｎｉx Ｃｏy Ｍz
（Ｌｎは希土類元素から選ばれる少なくとも一種類の元
素、ＭはＭｎ，Ａｌ，Ｆｅ，Ｃｒ，Ｃｕ，Ｓｉ，Ｂから
選ばれる少なくとも二種類の元素、前記組成比ｗ，ｘ，
ｙ，ｚは０．９１≦ｗ≦０．９４，３．０≦ｘ≦４．
２，０．２≦ｙ≦１．０，０．２≦ｚ≦１．０，合計が
ｘ＋ｙ＋ｚ＝５を示す）で表される水素吸蔵合金を主成
分として含む。
（Ｌｎは希土類元素から選ばれる少なくとも一種類の元
素、ＭはＭｎ，Ａｌ，Ｆｅ，Ｃｒ，Ｃｕ，Ｓｉ，Ｂから
選ばれる少なくとも二種類の元素、前記組成比ｗ，ｘ，
ｙ，ｚは０．９１≦ｗ≦０．９４，３．０≦ｘ≦４．
２，０．２≦ｙ≦１．０，０．２≦ｚ≦１．０，合計が
ｘ＋ｙ＋ｚ＝５を示す）で表される水素吸蔵合金を主成
分として含む。
【０００９】以下、前記水素吸蔵合金を構成するＬｎ，
Ｎｉ，Ｃｏ，Ｍの４成分について詳細に説明する。 （１）Ｌｎ 前記ＬｎはＹを含む希土類元素及びＺｒ，Ｈｆからなる
元素から選ばれる少なくとも１種類の元素からなる。特
に、前記Ｌｎは高温での前記二次電池の充放電サイクル
を向上する観点から、Ｌａが４０〜５０重量％、Ｃｅが
０〜１０重量％、Ｐｒ５〜１５重量％、Ｎｄ３０〜４５
重量％から構成されることが望ましい。
Ｎｉ，Ｃｏ，Ｍの４成分について詳細に説明する。 （１）Ｌｎ 前記ＬｎはＹを含む希土類元素及びＺｒ，Ｈｆからなる
元素から選ばれる少なくとも１種類の元素からなる。特
に、前記Ｌｎは高温での前記二次電池の充放電サイクル
を向上する観点から、Ｌａが４０〜５０重量％、Ｃｅが
０〜１０重量％、Ｐｒ５〜１５重量％、Ｎｄ３０〜４５
重量％から構成されることが望ましい。
【００１０】前記Ｌｎの組成比ｗを前記範囲に限定した
のは次のような理由によるものである。前記組成比ｗを
０．９１未満にすると、高温での前記水素吸蔵合金の微
粉化の進行度合いが大きくなる。一方、前記組成比ｗが
０．９４を越えると、高温での水素平衡圧が目的とする
圧力よりも高くなり、前記水素吸蔵合金の水素吸蔵量が
低下する。特に、前記二次電池のサイクル寿命をより向
上する観点から、前記組成比ｗは０．９１７≦ｗ≦０．
９３５の範囲にすることが望ましい。
のは次のような理由によるものである。前記組成比ｗを
０．９１未満にすると、高温での前記水素吸蔵合金の微
粉化の進行度合いが大きくなる。一方、前記組成比ｗが
０．９４を越えると、高温での水素平衡圧が目的とする
圧力よりも高くなり、前記水素吸蔵合金の水素吸蔵量が
低下する。特に、前記二次電池のサイクル寿命をより向
上する観点から、前記組成比ｗは０．９１７≦ｗ≦０．
９３５の範囲にすることが望ましい。
【００１１】（２）Ｎｉ Ｎｉは、前記水素吸蔵合金に吸蔵された水素を放出させ
る働きを有する。前記Ｎｉの組成比ｘを前記範囲に限定
したのは次のような理由によるものである。前記組成比
ｘを３．０未満にすると、前記水素吸蔵合金の水素吸蔵
量を目的とする量に調整できない。一方、前記組成比ｘ
が４．２を越えると、前記水素吸蔵合金の水素吸蔵量が
低下する。
る働きを有する。前記Ｎｉの組成比ｘを前記範囲に限定
したのは次のような理由によるものである。前記組成比
ｘを３．０未満にすると、前記水素吸蔵合金の水素吸蔵
量を目的とする量に調整できない。一方、前記組成比ｘ
が４．２を越えると、前記水素吸蔵合金の水素吸蔵量が
低下する。
【００１２】（３）Ｃｏ Ｃｏは、二次電池の充放電サイクル寿命を向上させる働
きを有する。前記Ｃｏの組成比ｙを前記範囲に限定した
のは次のような理由によるものである。前記組成比ｙを
０．２未満にすると、前記水素吸蔵合金の微粉化が進行
しやすい。一方、前記組成比ｙが１．０を越えると、前
記水素吸蔵合金の水素吸蔵量が低下する。
きを有する。前記Ｃｏの組成比ｙを前記範囲に限定した
のは次のような理由によるものである。前記組成比ｙを
０．２未満にすると、前記水素吸蔵合金の微粉化が進行
しやすい。一方、前記組成比ｙが１．０を越えると、前
記水素吸蔵合金の水素吸蔵量が低下する。
【００１３】（４）Ｍ Ｍは、Ｍｎ，Ａｌ，Ｆｅ，Ｃｒ，Ｃｕ，Ｓｉ，Ｂから選
ばれる少なくとも二種類の元素からなり、前記負極の高
容量化と微粉化の進行を抑制する作用を有する。前記Ｍ
の組成比ｚを前記範囲に限定したのは次のような理由に
よるものである。前記組成比ｚを０．２未満にすると、
前記水素吸蔵合金の水素平衡圧を目的とする圧力に設定
できないため、前記負極の容量が低下する。一方、前記
組成比ｚが１．０を越えると、水素放出量が低下する。
ばれる少なくとも二種類の元素からなり、前記負極の高
容量化と微粉化の進行を抑制する作用を有する。前記Ｍ
の組成比ｚを前記範囲に限定したのは次のような理由に
よるものである。前記組成比ｚを０．２未満にすると、
前記水素吸蔵合金の水素平衡圧を目的とする圧力に設定
できないため、前記負極の容量が低下する。一方、前記
組成比ｚが１．０を越えると、水素放出量が低下する。
【００１４】なお、前記水素吸蔵合金は不可避的不純物
を含むことを許容する。前記負極１は、前記水素吸蔵合
金の粉末、導電材粉末及び高分子結着剤と共に水の存在
下で混練してペーストを調製し、このペーストを集電体
に充填、乾燥した後、ローラプレスすることにより製造
される。
を含むことを許容する。前記負極１は、前記水素吸蔵合
金の粉末、導電材粉末及び高分子結着剤と共に水の存在
下で混練してペーストを調製し、このペーストを集電体
に充填、乾燥した後、ローラプレスすることにより製造
される。
【００１５】前記正極２は、例えば水酸化ニッケルを導
電材料及び高分子結着剤と共に水の存在下で混練してペ
ーストを調製し、このペーストを集電体に充填、乾燥し
た後、ローラプレスすることにより製造される。
電材料及び高分子結着剤と共に水の存在下で混練してペ
ーストを調製し、このペーストを集電体に充填、乾燥し
た後、ローラプレスすることにより製造される。
【００１６】前記電解液としては、例えば水酸化ナトリ
ウム（ＮａＯＨ），水酸化リチウム（ＬｉＯＨ）及び水
酸化カリウム（ＫＯＨ）の混合液、ＫＯＨとＬｉＯＨの
混合液等を用いることができる。
ウム（ＮａＯＨ），水酸化リチウム（ＬｉＯＨ）及び水
酸化カリウム（ＫＯＨ）の混合液、ＫＯＨとＬｉＯＨの
混合液等を用いることができる。
【００１７】
【作用】本発明によれば、式Ｌｎw Ｎｉx Ｃｏy Ｍz
（Ｌｎは希土類元素から選ばれる少なくとも一種類の元
素、ＭはＭｎ，Ａｌ，Ｆｅ，Ｃｒ，Ｃｕ，Ｓｉ，Ｂから
選ばれる少なくとも二種類の元素、前記組成比ｗ，ｘ，
ｙ，ｚは０．９１≦ｗ≦０．９４，３．０≦ｘ≦４．
２，０．２≦ｙ≦１．０，０．２≦ｚ≦１．０，合計が
ｘ＋ｙ＋ｚ＝５を示す）で表される水素吸蔵合金をアル
カリ二次電池の負極に用いることによって、前記二次電
池を高温下で使用した際に微粉化が進行するのを抑制す
ることができる。その結果、前記負極は充放電サイクル
を繰り返した時の前記合金粉末の比表面積を従来の水素
吸蔵合金に比べて小さくすることができるため、電解液
による腐食の進行を抑制することができる。従って、前
記負極を備えた二次電池はサイクル寿命を向上すること
ができる。
（Ｌｎは希土類元素から選ばれる少なくとも一種類の元
素、ＭはＭｎ，Ａｌ，Ｆｅ，Ｃｒ，Ｃｕ，Ｓｉ，Ｂから
選ばれる少なくとも二種類の元素、前記組成比ｗ，ｘ，
ｙ，ｚは０．９１≦ｗ≦０．９４，３．０≦ｘ≦４．
２，０．２≦ｙ≦１．０，０．２≦ｚ≦１．０，合計が
ｘ＋ｙ＋ｚ＝５を示す）で表される水素吸蔵合金をアル
カリ二次電池の負極に用いることによって、前記二次電
池を高温下で使用した際に微粉化が進行するのを抑制す
ることができる。その結果、前記負極は充放電サイクル
を繰り返した時の前記合金粉末の比表面積を従来の水素
吸蔵合金に比べて小さくすることができるため、電解液
による腐食の進行を抑制することができる。従って、前
記負極を備えた二次電池はサイクル寿命を向上すること
ができる。
【００１８】
【実施例】以下、本発明の実施例を詳細に説明する。 実施例１〜４ まず、Ｌｎ（ＬｎはＬａ；５０重量％，Ｃｅ；４重量
％，Ｐｒ；１１重量％，Ｎｄ；３５重量％からなる希土
類元素）及びＮｉ，Ｃｏ，Ｍｎ，Ａｌから式Ｌｎw Ｎｉ
4.0 Ｃｏ0.4 Ｍｎ0.3 Ａｌ0.3 で表され、前記組成比ｗ
が下記表１に示す８種類の水素吸蔵合金を作製した。前
記８種類の水素吸蔵合金を１０００℃の不活性雰囲気下
で１０時間アニールを行い、粉砕した。得られた水素吸
蔵合金粉末と結着剤としてポリテトラフルオロエチレ
ン、ポリアクリル酸ソーダ、及びカルボキシメチルセル
ロース、導電剤としてカーボンブラック、並びに水を添
加し混練して８種類のペーストを調製した。前記ペース
トをパンチドメタルに塗布、乾燥、プレスし、これを裁
断することにより８種類の負極を作製した。
％，Ｐｒ；１１重量％，Ｎｄ；３５重量％からなる希土
類元素）及びＮｉ，Ｃｏ，Ｍｎ，Ａｌから式Ｌｎw Ｎｉ
4.0 Ｃｏ0.4 Ｍｎ0.3 Ａｌ0.3 で表され、前記組成比ｗ
が下記表１に示す８種類の水素吸蔵合金を作製した。前
記８種類の水素吸蔵合金を１０００℃の不活性雰囲気下
で１０時間アニールを行い、粉砕した。得られた水素吸
蔵合金粉末と結着剤としてポリテトラフルオロエチレ
ン、ポリアクリル酸ソーダ、及びカルボキシメチルセル
ロース、導電剤としてカーボンブラック、並びに水を添
加し混練して８種類のペーストを調製した。前記ペース
トをパンチドメタルに塗布、乾燥、プレスし、これを裁
断することにより８種類の負極を作製した。
【００１９】次いで、水酸化ニッケル及び酸化コバルト
が含有されたペーストを調製した。前記ペーストをニッ
ケル焼結式繊維基板に充填、乾燥、プレスし、これを裁
断することによりペースト式ニッケル正極を作製した。
が含有されたペーストを調製した。前記ペーストをニッ
ケル焼結式繊維基板に充填、乾燥、プレスし、これを裁
断することによりペースト式ニッケル正極を作製した。
【００２０】次いで、前記８種類の負極と、前記正極と
の間に厚さが０．２ｍｍのポリアミド製セパレータを介
して渦巻状に捲回して電極群を作製した。前記電極群を
ＡＡサイズの円筒形容器に収納し、７規定のＫＯＨ及び
１規定のＬｉＯＨからなる電解液を注入し、封口して正
極容量が１１００ｍＡｈで、負極容量が２０００ｍＡｈ
である前述した図１に示す構造の二次電池を組み立て
た。
の間に厚さが０．２ｍｍのポリアミド製セパレータを介
して渦巻状に捲回して電極群を作製した。前記電極群を
ＡＡサイズの円筒形容器に収納し、７規定のＫＯＨ及び
１規定のＬｉＯＨからなる電解液を注入し、封口して正
極容量が１１００ｍＡｈで、負極容量が２０００ｍＡｈ
である前述した図１に示す構造の二次電池を組み立て
た。
【００２１】得られた８種類の二次電池について、４５
℃の高温下で１１００ｍＡの電流で９０分間充電した
後、カットオフ電圧を１Ｖにして１１００ｍＡの電流で
放電する充放電サイクルを繰り返し、放電容量が８００
ｍＡ以下になるのに要するサイクル数を測定し、その結
果を下記表１に示す。
℃の高温下で１１００ｍＡの電流で９０分間充電した
後、カットオフ電圧を１Ｖにして１１００ｍＡの電流で
放電する充放電サイクルを繰り返し、放電容量が８００
ｍＡ以下になるのに要するサイクル数を測定し、その結
果を下記表１に示す。
【００２２】 表１ 試料 ｗ サイクル数 比較例１ ０．８９３ ２３０ 比較例２ ０．９０９ ２７０ 実施例１ ０．９１７ ３００ 実施例２ ０．９２６ ３３０ 実施例３ ０．９３５ ２８０ 実施例４ ０．９４０ ２５０ 比較例３ ０．９６０ ２３０ 比較例４ ０．９８０ ２２０ 表１から明らかなように、実施例１〜４の二次電池（前
記式Ｌｎw Ｎｉ4.0 Ｃｏ0.4 Ｍｎ0.3 Ａｌ0.3 で表さ
れ、前記Ｌｎの組成比ｗが０．９１≦ｗ≦０．９４を満
たす水素吸蔵合金からなる負極を備えた二次電池）は、
高温下で使用した際のサイクル寿命を長いことがわか
る。これに対し、比較例１〜４の二次電池（前記式Ｌｎ
w Ｎｉ4.0 Ｃｏ0.4 Ｍｎ0.3 Ａｌ0.3 で表され、前記Ｌ
ｎの組成比ｗが前記範囲から外れた水素吸蔵合金からな
る負極を備えた二次電池）は、高温下で使用した際のサ
イクル寿命が短いことがわかる。
記式Ｌｎw Ｎｉ4.0 Ｃｏ0.4 Ｍｎ0.3 Ａｌ0.3 で表さ
れ、前記Ｌｎの組成比ｗが０．９１≦ｗ≦０．９４を満
たす水素吸蔵合金からなる負極を備えた二次電池）は、
高温下で使用した際のサイクル寿命を長いことがわか
る。これに対し、比較例１〜４の二次電池（前記式Ｌｎ
w Ｎｉ4.0 Ｃｏ0.4 Ｍｎ0.3 Ａｌ0.3 で表され、前記Ｌ
ｎの組成比ｗが前記範囲から外れた水素吸蔵合金からな
る負極を備えた二次電池）は、高温下で使用した際のサ
イクル寿命が短いことがわかる。
【００２３】
【発明の効果】以上詳述したように本発明によれば、高
温下での使用時においてもサイクル寿命の長いアルカリ
二次電池を提供することができる。
温下での使用時においてもサイクル寿命の長いアルカリ
二次電池を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の一例であるニッケル水素二次電池を示
す斜視図。
す斜視図。
１…負極、２…正極、３…セパレータ、４…容器、６…
封口板、７…絶縁ガスケット。
封口板、７…絶縁ガスケット。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山本 雅秋 東京都品川区南品川３丁目４番10号 東 芝電池株式会社内 (56)参考文献 特開 平３−274241（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−294444（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−223150（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−274240（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) H01M 4/38 H01M 10/34
Claims (1)
- 【請求項１】 正極と、負極と、前記正極と前記負極と
の間に介装されたセパレータと、アルカリ電解液を備え
たアルカリ二次電池において、 前記負極は、式ＬｎwＮｉxＣｏyＭz（Ｌｎは希土類元素
から選ばれる少なくとも一種類の元素、ＭはＭｎ、Ａ
ｌ、Ｆｅ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｓｉ、Ｂから選ばれる少なくと
も二種の元素、前記組成比ｗ、ｘ、ｙ、ｚは０．９１≦
ｗ≦０．９３５、３≦ｘ≦４．２、０．２≦ｙ≦１、
０．２≦ｚ≦１、合計がｘ＋ｙ＋ｚ＝５を示す）で表さ
れる水素吸蔵合金を主成分として含むことを特徴とする
アルカリ二次電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23520093A JP3343413B2 (ja) | 1993-09-21 | 1993-09-21 | アルカリ二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23520093A JP3343413B2 (ja) | 1993-09-21 | 1993-09-21 | アルカリ二次電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
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| JPH0794184A JPH0794184A (ja) | 1995-04-07 |
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|---|---|---|---|---|
| JP4979178B2 (ja) * | 2003-07-04 | 2012-07-18 | 三洋電機株式会社 | 密閉型アルカリ蓄電池用水素吸蔵合金粉末及びそれを用いた密閉型アルカリ蓄電池 |
-
1993
- 1993-09-21 JP JP23520093A patent/JP3343413B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| JPH0794184A (ja) | 1995-04-07 |
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