JPH08311147A

JPH08311147A - ポリウレタンの製造方法

Info

Publication number: JPH08311147A
Application number: JP7146849A
Authority: JP
Inventors: Hidekazu Saito; 秀和齋藤; Takashi Onishi; 孝志大西
Original assignee: Kuraray Co Ltd
Current assignee: Kuraray Co Ltd
Priority date: 1995-05-22
Filing date: 1995-05-22
Publication date: 1996-11-26

Abstract

(57)【要約】【構成】ポリオール成分とポリイソシアネート成分を
反応させてポリウレタンを製造するに際し、ポリオール
成分として下記式（１） −Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ− （１）で表されるジオール単位を主体とする数平均分子量５０
０〜１００００のポリエステルポリオールを使用するこ
とを特徴とするポリウレタンの製造方法。【効果】本発明によれば、工業的に入手可能な原料を
用いて、耐加水分解性、機械的強度、耐溶剤性、耐熱
性、低温特性等に優れ、しかも結晶化傾向を有しないこ
とから強度や伸度等の力学的性能にも優れたポリエステ
ル系ポリウレタンを製造することができる。しかも、本
発明において使用されるポリエステルポリオールは低粘
度の液体であるうえに、加工性および作業性に優れると
いう特長を有している。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、耐加水分解性、機械的
強度、耐溶剤性、耐熱性、低温特性等に優れ、かつ結晶
化傾向を有しないポリウレタンの製造方法に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】ポリウレタンの製造には、一般にポリエ
ーテルポリオールやポリエステルポリオール等のポリオ
ール成分とポリイソシアネート成分、さらに必要に応じ
て活性水素原子を有する低分子化合物からなる鎖伸長剤
等が使用されている。このうち、ポリオール成分として
は、得られるポリウレタンの耐磨耗性、強伸度、耐油
性、耐溶剤性、接着性能等の面から、ポリエステルポリ
オールの方がポリエーテルポリオールよりも優れてい
る。しかしながら、同じ分子量どうしのポリエステルポ
リオールとポリエーテルポリオールとを比較すると、分
子間凝集力の大きなポリエステルポリオールの方が高粘
度の液体あるいは固体となる。一方、ポリウレタンを各
種の広範囲な用途に無溶剤タイプあるいはハイソリッド
として使用する場合には、原料であるポリオール成分が
室温において液状であり、かつその粘度の低い方が作業
性に優れており、しかもフイラーや顔料等を添加する際
に利便性が高いことから、ポリエーテルポリオール、特
にポリプロピレンポリオールが好んで使用されている。
しかし、ポリプロピレンポリオールを使用した場合に得
られるポリウレタンは耐光性が非常に悪く、機械的強度
や耐磨耗性、接着性にも難点がある。

【０００３】これらの問題を解決するために、ポリエス
テルポリオールの共重合体あるいはポリエステル変性ポ
リエーテルポリオール等を使用することが知られている
が、得られるポリウレタンは上記のような要求性能を十
分に満足しているとは言えず、エステル基の導入により
耐加水分解性、耐かび性、耐溶剤性等の低下を引き起こ
しているのが実情である。

【０００４】一方で、ポリエステルポリオールの強い結
晶化傾向は、ポリエステルポリオールの直鎖状分子部分
に不規則性を導入することにより緩和されることが一般
に知られている。この不規則性は、ポリエステルポリオ
ールを構成する単位である酸成分および／またはグリコ
ール成分の鎖長を不規則にしたり、ポリエステルポリオ
ールの直鎖状分子部分に側鎖を導入したりして生じさせ
ることができる。しかしながら、このような不規則性を
持たせる程度は、得られるポリウレタンの物性、特に可
撓性と機械的強度を両立させるためにはある範囲内に調
整することが重要である。また側鎖を導入することによ
って達成される不規則性はポリエステルポリオールの結
晶化傾向を効果的に除くことができるが、得られるポリ
ウレタンの可撓性、機械的強度、耐油性、耐溶剤性、耐
熱性等の低下を招きやすい。

【０００５】従って、ポリエステルポリオールの製造に
おいて使用される汎用性のある原料として、ネオペンチ
ルグリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオー
ル、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコー
ル、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−メチ
ル−１，８−オクタンジオール、β−メチル−δ−バレ
ロラクトン等の側鎖を有する化合物が知られているが、
これらの原料を使用しても可撓性、機械的強度、耐油
性、耐溶剤性、耐熱性等を総合的に満足するポリエステ
ル系ポリウレタンを得ることは非常に難しいと言える。

【０００６】そこで、耐加水分解性、機械的強度、耐溶
剤性、耐熱性等に優れたポリエステル系ポリウレタンを
提供することができれば、耐磨耗性、耐油性、接着性能
等を備えたポリエステル系ポリウレタンの物性を改良す
ることができ、その技術的意味は大きい。

【０００７】耐加水分解性が比較的良好な、汎用性のポ
リエステル系ポリウレタンとしては、従来、ポリカプロ
ラクトンポリオールや１，６−ヘキサンジオールとネオ
ペンチルグリコールおよびアジピン酸より得られるポリ
エステルポリオール等を使用したポリエステル系ポリウ
レタンが知られているが、これらのポリエステル系ポリ
ウレタンもその耐加水分解性は十分満足のゆくものでは
ない。

【０００８】耐加水分解性に優れたポリエステル系ポリ
ウレタンとしては、特開昭６１−１８５５２０号公報に
おいて１，９−ノナンジオールと分岐アルキレンジオー
ルとの低分子ポリオール混合物をアジピン酸やアゼライ
ン酸等のジカルボン酸と反応させて得られるポリエステ
ルポリオールを使用したポリエステル系ポリウレタンが
提案され、また、特開昭６３−１５６８２０号公報にお
いて２−エチル−１，４−ブタンジオールをジオール成
分とするポリエステルポリオールを使用したポリエステ
ル系ポリウレタンが提案されている。

【０００９】さらに、ポリオール成分として、例えば
１，６−ヘキサンジオールポリカーボネートのような耐
加水分解性に優れたポリカーボネートポリオールを使用
したポリエステル系ポリウレタンも提案されている。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、特開昭
６１−１８５５２０号公報に記載された１，９−ノナン
ジオールと分岐アルキレンジオールとの低分子ポリオー
ル混合物をアジピン酸やアゼライン酸等のジカルボン酸
と反応させて得られるポリエステルポリオールは、ワッ
クス状もしくは固体状であり、ポリウレタンの製造に際
し、加工性および作業性に劣るという問題点がある。ま
た、特開昭６３−１５６８２０号公報に記載された２−
エチル−１，４−ブタンジオールをジオール成分とする
ポリエステルポリオールを使用したポリエステル系ポリ
ウレタンは、耐加水分解性は優れるものの、機械的な強
度が不十分であり、しかも耐熱性、耐薬品性、耐油性の
点で使用できる水準にはない。

【００１１】また、ポリオール成分としてポリカーボネ
ートポリオールを使用すると、ポリエーテルポリオール
を使用した場合に生じる前記の欠点は改善されるとされ
ているが、ポリカーボネートポリオールは極めて高価で
あり、しかも耐寒性に劣るという問題がある。

【００１２】しかして本発明は、工業的に入手可能な原
料を用いて耐加水分解性、機械的強度、耐溶剤性、耐熱
性、低温特性等に優れ、かつ結晶化傾向を有しないポリ
エステル系ポリウレタンを提供することを目的とする。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決することを目的として鋭意検討した結果、本発明
を完成させるに至った。

【００１４】すなわち、本発明は、ポリオール成分とポ
リイソシアネート成分を反応させてポリウレタンを製造
するに際し、ポリオール成分として下記式（１） −Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ− （１）で表されるジオール単位を主体とする数平均分子量５０
０〜１００００のポリエステルポリオールを使用するこ
とを特徴とするポリウレタンの製造方法である。

【００１５】本発明によれば、耐加水分解性、機械的強
度、耐溶剤性、耐熱性、低温特性等に優れ、しかも結晶
化傾向を有しないことから強度や伸度等の力学的性能に
も優れたポリエステル系ポリウレタンを製造することが
できる。本発明によって得られるポリエステル系ポリウ
レタンは各種の広範囲な用途に対して極めて有用であ
る。しかも、本発明において使用されるポリエステルポ
リオールは低粘度の液体であって、加工性および作業性
に優れるという特長を有している。

【００１６】本発明において、「式（１）で表されるジ
オール単位を主体とする」とは、ポリエステルポリオー
ルを構成するポリオール単位のうち少なくとも２０モル
％以上が式（１）で表されるジオール単位、すなわち２
−メチル−１，４−ブタンジオール単位からなることを
意味する。ポリエステルポリオールを構成するポリオー
ル単位における、式（１）で表されるジオール単位の含
有量が２０モル％より少ないと、得られるポリエステル
系ポリウレタンの耐加水分解性および力学的特性等の物
性が低下する。ポリエステルポリオールを構成するポリ
オール単位における、式（１）で表されるジオール単位
の含有量は５０モル％以上であることが好ましく、なか
でも式（１）で表されるジオール単位の含有量が１００
モル％、すなわちポリオール単位の全量が２−メチル−
１，４−ブタンジオール単位である場合には、得られた
ポリウレタンの耐加水分解性、機械的強度、耐溶剤性、
耐熱性、低温特性等が最も優れたものとなる。

【００１７】式（１）で表されるジオール単位を構成す
る２−メチル−１，４−ブタンジオールは、例えば、大
量生産され入手容易なメタクリル酸アルキルエステルを
ヒドロホルミル化して得られる生成物を水素化し、次い
で脱アルコール反応によりα−メチル−γ−ブチロラク
トンに誘導し、得られたα−メチル−γ−ブチロラクト
ンを水素化などの公知の方法によって還元することによ
り工業的に製造することができる。

【００１８】本発明において用いられるポリエステルポ
リオールは、式（１）で表されるジオール単位のほかに
他のポリオール単位を含有することができる。かかるポ
リオール単位としては低分子ポリオール単位が好適に用
いられ、例えば、１，４−ブタンジオール、１，５−ペ
ンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−１，８−
オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０
−デカンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパ
ンジオール等の低分子ジオール単位が挙げられる。これ
らの低分子ポリオール単位は単独で使用してもよいし、
２種以上を混合して使用してもよい。また、トリメチロ
ールプロパンなどの３官能性以上の低分子ポリオールか
らなる単位を含有させてもよい。

【００１９】これら低分子ポリオール単位の含有量は、
ポリエステルポリオールを構成するポリオール単位の全
量に対して２０モル％未満とすることが望ましい。

【００２０】本発明において用いられるポリエステルポ
リオールを構成するポリカルボン酸単位としては特に制
限はないが、例えばコハク酸、グルタル酸、アジピン
酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸等の飽和脂
肪族ジカルボン酸単位、シクロヘキサンジカルボン酸等
の飽和脂環式ジカルボン酸単位、フタル酸、テレフタル
酸、イソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸単位などが挙
げられる。これらのポリカルボン酸単位は、対応するポ
リカルボン酸またはそのエステル誘導体より導かれる。

【００２１】これらのうちでも、アジピン酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸等の飽和脂肪族ジカルボン酸単位は、
得られるポリウレタンの耐加水分解性および可撓性等の
性能を低下させないので、特に好ましい。これらのポリ
カルボン酸単位は単独で使用してもよいし、また２種以
上を混合して使用してもよい。また、３官能性以上のポ
リカルボン酸単位を含有させてもよい。

【００２２】また、本発明において使用するポリエステ
ルポリオールは本発明の趣旨を損なわない限り、分子内
に適宜ポリエーテルポリオール単位やポリカーボネート
ポリオール単位等の部分構造を有するものであってもよ
い。

【００２３】本発明において使用するポリエステルポリ
オールは５００〜１００００の数平均分子量を有するこ
とが必要である。数平均分子量が５００よりも小さい
と、得られるポリウレタンの低温特性が不良となり、一
方、１００００よりも大きいと得られるポリウレタンの
力学的特性が不良となる。ポリエステルポリオールの数
平均分子量が７００〜６０００の範囲にあればより好ま
しい。

【００２４】本発明において使用されるポリエステルポ
リオールの製造方法には特に制限がなく、公知のポリエ
ステル縮重合方法が適用できる。例えば、２−メチル−
１，４−ブタンジオールまたは２−メチル−１，４−ブ
タンジオールを含有する低分子ジオール混合物とジカル
ボン酸またはそのエステルとを所望の割合で仕込み、エ
ステル化またはエステル交換反応を行い、得られる反応
生成物を重縮合触媒の存在下に高温、真空下でさらに重
縮合反応させることによりポリエステルポリオールを製
造することができる。

【００２５】本発明では、ポリイソシアネート成分と反
応させるポリオール成分として、式（１）で表されるジ
オール単位を含むポリエステルポリオールに加え、ポリ
エーテルポリオールやポリカーボネートポリオール等の
他のポリオールを添加して使用することもできる。これ
らのポリエーテルポリオールやポリカーボネートポリオ
ールは、通常全ポリオール成分に対し、４０重量％以下
の範囲で使用される。

【００２６】本発明で使用されるポリイソシアネート成
分としては特に制限はなく、ポリウレタンの製造に従来
から使用されているいずれのポリイソシアネートをも使
用することができる。かかるポリイソシアネートとして
は、例えば、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、トリレンジイソシアネート、フェニレンジイソシ
アネート、１，５−ナフチレンジイソシアネート、３，
３′−ジクロロ−４，４′−ジフェニルメタンジイソシ
アネート、キシリレンジイソシアネート、トルイレンジ
イソシアネート等の芳香族ジイソシアネート、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、４，４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネー
ト、水素化キシリレンジイソシアネート等の脂肪族また
は脂環式ジイソシアネートなどを挙げることができる。
これらのポリイソシアネートは単独で用いても２種以上
を併用してもよい。また、必要に応じて、トリイソシア
ネート等の３官能性以上のポリイソシアネートを使用す
ることもできる。この場合には熱硬化性ポリウレタンが
形成される。

【００２７】さらに本発明においては必要に応じて鎖伸
長剤を使用することができる。鎖伸長剤としては２個以
上の活性水素原子を有する低分子化合物を使用するのが
よく、かかる低分子化合物としては、例えば、エチレン
グリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサ
ンジオール、１，４−ビス（β−ヒドロキシエトキシ）
ベンゼン、１，４−シクロヘキサンジオール、ビス（β
−ヒドロキシエチル）テレフタレート等のジオール類、
ヒドラジン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、
ブタンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、キシリレン
ジアミン、イソホロンジアミン、ピペラジン、フェニレ
ンジアミン、トリレンジアミン、アジピン酸ジヒドラジ
ド、イソフタル酸ジヒドラジドなどが挙げられる。これ
らの低分子化合物は単独で使用してもよいし、２種以上
を併用してもよい。

【００２８】鎖伸長剤の使用量は特に制限はなく、目的
とするポリウレタンに付与すべき硬度等に応じて適宜選
択されるが、ポリエステルポリオール１モル当たり、通
常１０モル以下の範囲であり、０．２〜６モルの範囲と
するのが望ましい。

【００２９】また、本発明では、ポリウレタンの製造に
おいて通常使用されている触媒、反応促進剤、発泡剤、
内部離型剤、充填剤、補強剤、染顔剤、安定剤等の任意
の成分を必要に応じて使用することができる。

【００３０】本発明において、ポリオール成分とポリイ
ソシアネート成分を反応させてポリウレタンを製造する
に際し、ポリイソシアネート成分は、ポリエステルポリ
オール、鎖伸長剤およびその他の成分が有している活性
水素原子の全量に対し、該活性水素原子１モル当たりの
イソシアネート基のモル数が０．９〜１．５モルとなる
ような割合で使用するのが好ましく、１モル程度となる
ような割合で使用することがより好ましい。

【００３１】本発明におけるポリウレタンの製造法とし
ては、公知のウレタン化反応技術のいずれもが使用で
き、プレポリマー法およびワンショット法のいずれであ
ってもよい。本発明のポリウレタンの製造法の具体例を
示すと、ポリエステルポリオールと活性水素原子を有する低分
子化合物（鎖伸長剤など）とを混合して４０〜１００℃
に加熱し、得られた混合物に、該混合物における活性水
素原子とイソシアネート基のモル比が１：１〜１：１．
５となる量のポリイソシアネートを添加して短時間撹拌
した後に、例えば５０〜１６０℃に加熱してポリウレタ
ンを製造する方法、ポリエステルポリオール、活性水素原子を有する低分
子化合物とポリイソシアネートの混合物を例えば１８０
〜２６０℃の高温で混練してポリウレタンを製造する方
法、多軸スクリュー型押出機等の押出機にポリエステルポ
リオール、活性水素原子を有する低分子化合物およびポ
リイソシアネート等を連続的に供給し、例えば１８０〜
２６０℃の高温で連続溶融重合してポリウレタンを製造
する方法、ポリエステルポリオール、活性水素原子を有する低分
子化合物とポリイソシアネートによるポリウレタン形成
反応を有機溶媒中で行う方法などである。

【００３２】これらのなかでも上記の方法によりポリ
ウレタンの製造を行う際に、ポリエステルポリオール、
活性水素原子を有する低分子化合物およびポリイソシア
ネートの濃度を制御すると、高分子量のポリウレタンを
容易に製造することができる。この際、ポリエステルポ
リオール、活性水素原子を有する低分子化合物およびポ
リイソシアネートの濃度は、１０〜４０重量％の範囲と
することが好ましい。有機溶媒としてはジメチルホルム
アミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシ
ド、テトラヒドロフラン、トルエン、メチルエチルケト
ン、酢酸エチル、イソプロパノール、エチルセルソルブ
等を使用することができる。これらの溶剤は単独で使用
してもよいし、２種以上を併用してもよい。

【００３３】本発明により得られるポリウレタンは、耐
加水分解性に極めて優れていると共に、強度や伸度等の
力学的性能にも優れており、シート、フィルム、ロー
ル、ギア、ソリッドタイヤ、ベルト、ホース、チュー
ブ、パッキング材、防振剤、靴底、スポーツ靴、機械部
品、自動車部品、スポーツ用品、弾性繊維、人工皮革、
繊維処理剤、接着剤、コーティング剤、バインダー、塗
料など広範囲な各種の用途に使用することができる。

【００３４】

【実施例】以下に本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はかかる実施例に限定されるものではな
い。

【００３５】なお、以下の実施例、比較例および参考例
において、ポリエステルポリオールの数平均分子量、お
よびポリウレタンの力学的性能（破断強度および破断伸
度）、耐加水分解性、耐熱性、低温特性および耐溶剤性
（膨潤度）の評価は下記の方法により行った。 ◎数平均分子量の測定ポリエステルポリオールの水酸基価に基づいて計算によ
り求めた。 ◎力学的性能の評価ＪＩＳＫ７３１１に規定された方法に従って評価し
た。すなわち、厚さ１００μｍのポリウレタンフィルム
を形成し、このフィルムからダンベル状試験片を作製し
た。得られた試験片を用い、インストロン万能試験機
（インストロン社製）を使用して引張速度５０ｃｍ／分
で破断強度および破断伸度を測定した。 ◎耐加水分解性の評価厚さ１００μｍのポリウレタンフィルムを形成し、この
フィルムを１００℃の熱水中に７日間放置してその前後
でのフィルムの破断強度を引張速度５０ｃｍ／分にて測
定し、下記の式に従って破断強度の保持率（％）を求
め、耐加水分解性の指標とした。

【００３６】

【数１】

【００３７】◎耐熱性の評価厚さ１００μｍのポリウレタンフィルムを形成し、この
フィルムを１２０℃の空気中に２８日間放置してその前
後でのフィルムの破断強度を引張速度５０ｃｍ／分にて
測定し、下記の式に従って破断強度の保持率（％）を求
め、耐熱性の指標とした。

【００３８】

【数２】

【００３９】◎低温特性の評価約１０ｍｇのポリウレタンフィルムを形成し、このフィ
ルムを示差走査熱量測定（ＤＳＣ）装置を用い、−１５
０℃から１０℃／分の割合で昇温し、ガラス転移温度
（℃）を求めて低温特性の指標とした。 ◎耐溶剤性の評価重量が０．５ｇのポリウレタンブロックを形成し、この
ブロックを２０℃の条件下に、１０ｍｌの溶媒中に７日
間浸漬してその前後でのブロックの重量を測定し、浸漬
前の重量に対する浸漬後の重量の比率を求め、耐溶剤性
の指標とした。なお、溶媒としては、トルエン、酢酸エ
チル、メチルエチルケトンの３種類を使用した。

【００４０】参考例１（ポリエステルポリオールの製
造）２−メチル−１，４−ブタンジオール４８０ｇおよびア
ジピン酸５２１ｇを反応器に仕込み、常圧下、２００℃
で生成する水を系外に留去しながらエステル化反応を行
った。約１２５ｇの水が留出した時点でテトライソプロ
ピルチタネート１５ｍｇを加え、２００〜１００ｍｍＨ
ｇに減圧しながら反応を続けた。酸価が１．０ＫＯＨｍ
ｇ／ｇになった時点で真空ポンプにより徐々に真空度を
上げて反応を完結した。その結果、水酸基価５６．１Ｋ
ＯＨｍｇ／ｇ、酸価０．２ＫＯＨｍｇ／ｇおよび数平均
分子量２０００のポリエステルポリオール（以下これを
ポリエステルポリオールＡと略称する）を得た。

【００４１】参考例２〜６表１に示す低分子ジオールを用いた以外は参考例１と同
様にしてエステル化反応および重縮合反応を行って、ポ
リエステルポリオール（以下、参考例２〜６で得られた
ポリエステルポリオールをそれぞれポリエステルポリオ
ールＢ〜Ｆと略称する）を得た。ポリエステルポリオー
ルＡ〜Ｆの内で、ポリエステルポリオールＡ〜Ｃ、Ｅお
よびＦは常温（２５℃）で液状であり、ポリエステルポ
リオールＤは常温（２５℃）で固体であった。

【００４２】

【表１】

【００４３】なお、表１において低分子ジオールはそれ
ぞれ次の略号により示す。

【００４４】ＭＢＤ：２−メチル−１，４−ブタンジオ
ールＥＢＤ：２−エチル−１，４−ブタンジオールＢＤ：１，４−ブタンジオール２ＭＧ：２−メチル−１，３−プロパンジオールＭＰＤ：３−メチル−１，５−ペンタンジオール実施例１〜２および比較例１〜４参考例１〜６で得られたポリエステルポリオールＡ〜Ｆ
の各々を用いて下記の方法でそれぞれのポリウレタンを
製造した。すなわち、ポリエステルポリオールＡ〜Ｆの
各々０．０５モル（１００ｇ）、１，４−ブタンジオー
ル０．１０モル（９ｇ）、４，４´−ジフェニルメタン
ジイソシアネート０．１５モル（３７．５ｇ）およびジ
メチルホルムアミド（ＤＭＦ）を３４０ｇ加え、８０℃
で８時間反応させ、ポリウレタンのＤＭＦ溶液（不揮発
分３０％）を得た。得られたポリウレタンのＤＭＦ溶液
をガラス板上に流延し、乾燥して厚さ１００μｍの乾式
皮膜を得た。このフィルムを用いて上記した方法により
力学的性能、耐加水分解性、耐熱性および低温特性の評
価を行った。その結果を下記の表２に示す。

【００４５】

【表２】

【００４６】さらに、このポリウレタンのＤＭＦ溶液を
５ｃｍ四方（高さ２ｃｍ）の容器に流し込み、乾燥した
ものから重量０．５ｇのポリウレタンブロックを得た。
このブロックを用いて上記した方法により耐溶剤性の評
価を行った。その結果を下記表３に示す。

【００４７】

【表３】

【００４８】上記の表２の結果から、式（１）で表され
るジオール単位（すなわち２−メチル−１，４−ブタン
ジオール単位）を主体とするポリエステルポリオールＡ
およびＢを使用した場合（実施例１および２）と、式
（１）で表されるジオール単位を含まないポリエステル
ポリオールＣ〜Ｆを使用した場合（比較例１〜４）とを
対比すると、得られるポリウレタンの物性が次のとおり
相違することが明らかである。

【００４９】すなわち、実施例１および２で得られるポ
リウレタンは、破断強度や破断伸度といった力学的性能
において比較例１〜４で得られるポリウレタンより優れ
ている。また、耐加水分解性について、実施例１および
２で得られるポリウレタンは、比較例２および３で得ら
れるポリウレタンに比して優れており、耐熱性について
も、比較例１〜３で得られるポリウレタンに比べて優れ
ている。さらに実施例１および２で得られるポリウレタ
ンは、比較例１〜４で得られるポリウレタンと比べてガ
ラス転移点（Ｔｇ）がほぼ同程度であり、低温特性が損
なわれていない。

【００５０】また、表３の結果から、実施例１および２
で得られるポリウレタンの耐溶剤性は、比較例１、３お
よび４の非晶性のポリエステルポリオールから得られる
ポリウレタンの耐溶剤性に比べて優れている。

【００５１】以上のことから、実施例１および２で得ら
れるポリウレタンは力学的性能、耐加水分解性、耐溶剤
性、耐熱性、低温特性のすべてが優れていることが分か
る。

【００５２】

【発明の効果】本発明によれば、工業的に入手可能な原
料を用いて、耐加水分解性、機械的強度、耐溶剤性、耐
熱性、低温特性等に優れ、しかも結晶化傾向を有しない
ことから強度や伸度等の力学的性能にも優れたポリエス
テル系ポリウレタンを製造することができる。しかも、
本発明において使用されるポリエステルポリオールは低
粘度の液体であるうえに、加工性および作業性に優れる
という特長を有している。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリオール成分とポリイソシアネート成
分を反応させてポリウレタンを製造するに際し、ポリオ
ール成分として下記式（１） −Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ− （１）で表されるジオール単位を主体とする数平均分子量５０
０〜１００００のポリエステルポリオールを使用するこ
とを特徴とするポリウレタンの製造方法。