JPH08311057A - ヒドラジン誘導体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 殺虫性ヒドラジン誘導体の製造方法におい
て、回収、リサイクルが容易であり、且つ安価で収率の
高い溶媒を用いた方法の開発を目的とする。 【構成】 溶媒としてエステル類、ケトン類、もしくは
芳香族炭化水素、またはそれらと水との混合溶液を溶媒
を用い、塩基の存在下に一般式（２）のヒドラジン誘導
体と一般式（３）の酸ハロゲ化物とを反応させることよ
り成る、殺虫性ヒドラジン誘導体の製造方法。 〔式中、ＡはＣＨ_２を；ＢはＯを；Ｒ_１，Ｒ_２，Ｒ_３，
Ｒ_４はＨまたはＣＨ_３を；Ｒ_５はハロゲン原子または
（Ｃ_１〜Ｃ_４）（ハロ）アルキル基を；Ｒ_６はＨ、ハロ
ゲン原子または（Ｃ_１〜Ｃ_４）（ハロ）アルキル基を；
Ｒ_７はＨまたはハロゲン原子を；Ｒ_８，Ｒ_９，Ｒ_１０は
Ｈ，ＮＯ_２、（Ｃ_１〜Ｃ_４）（ハロ）アルキル基、（Ｃ
_１〜Ｃ_４）（ハロ）アルコキシ基、ハロゲン原子等を；
Ｒ_１１は（Ｃ_１〜Ｃ_８）分岐アルキル基を；示す〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は殺虫性ヒドラジン誘導体
の製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】特開平５−１６３２６６号には本発明に
おけるヒドラジン誘導体に該当するヒドラジン誘導体の
製造方法に関して記載があるが、後記する本発明の製造
方法について具体的には記載されていない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】近年、農薬の製造行程
においても、有機溶媒の環境中への放出が少ない等、環
境にやさしい方法の開発が求められている。本発明は殺
虫性ヒドラジン誘導体の製造方法において、回収、リサ
イクルが容易である等上記条件を満たし、かつ安価で収
率の高い溶媒を用いた方法の開発を目的としたものであ
る。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者は上記の目的を
達成するため鋭意研究した結果、一般式（１）：

【０００５】

【化４】

【０００６】［式中、ＡはＣＨ₂ を示し、Ｂは酸素原子
を示し、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ およびＲ₄ は同じか異なって
もよく、水素原子またはメチル基を示し、Ｒ₅ はハロゲ
ン原子、（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）アルキル基または（Ｃ₁ 〜
Ｃ₄ ）ハロアルキル基を示し、Ｒ₆ は水素原子、ハロゲ
ン原子、（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）アルキル基または（Ｃ₁ 〜
Ｃ₄ ）ハロアルキル基を示し、Ｒ₇ は水素原子またはハ
ロゲン原子を示し、Ｒ₈ 、Ｒ₉ およびＲ₁₀はそれぞれ独
立して水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、（Ｃ₁ 〜Ｃ
₄ ）アルキル基、（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）ハロアルキル基、（Ｃ
₁ 〜Ｃ₄ ）アルコキシ基、（Ｃ₂ 〜Ｃ₄ ）アルケニルオ
キシ基、（Ｃ₂ 〜Ｃ₄ ）アルキニルオキシ基、（Ｃ₂ 〜
Ｃ₄ ）アルケニル基、（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）ハロアルコキシ
基、ハロゲン原子で置換されていてもよいフェニル基を
有する（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）アルコキシ基、または、ＣＦ₃ 、
ハロゲンもしくは（Ｃ₁ 〜Ｃ₂ ）アルキル基で置換され
ていてもよいフェノキシ基を有する（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）アル
コキシ基を示し、Ｒ₁₁は（Ｃ₄ 〜Ｃ₈ ）の分岐アルキル
基を示す。］で示されるヒドラジン誘導体を製造するの
に、一般式（２）：

【０００７】

【化５】

【０００８】［式中、Ａ、Ｂ、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、
Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆ 、Ｒ₇ およびＲ₁₁は前記と同義であ
る。］で示されるヒドラジド誘導体をケトン類、エステ
ル類、もしくは芳香族炭化水素を溶媒として、または、
それらと水との混合溶液を溶媒として、塩基の存在下、
一般式（３）：

【０００９】

【化６】

【００１０】［式中、Ｒ₈ 、Ｒ₉ およびＲ₁₀は前記と同
義であり、Ｘはハロゲン原子を示す。］で示される酸ハ
ロゲン化物と反応させる製造方法がすぐれた方法である
ことを見い出し、本発明を完成するに至った。

【００１１】一般式（１）、（２）および（３）におい
て、ハロゲン原子としては、例えばフッ素、塩素、臭素
または沃素原子が挙げられ、（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）アルキル基
としては、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ
プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、
ｔｅｒｔ−ブチルが挙げられ、（Ｃ₂ 〜Ｃ₄ ）アルケニ
ル基としては、例えばアリル、２−プロペニル、１−プ
ロペニル、エテニル、２−ブテニル基が挙げられ、（Ｃ
₁ 〜Ｃ₄ ）アルコキシ基としては、例えばメトキシ、エ
トキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキ
シ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシまたはｔｅｒｔ−
ブトキシ基が挙げられ、（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）ハロアルキル基
としては、例えば１−もしくは２−クロロエチル、クロ
ロメチル、ジクロロメチル、ブロモメチル、１−もしく
は２−ブロモエチル、フルオロメチル、ジフルオロメチ
ルまたはトリフルオロメチル基などが挙げられ、（Ｃ₁
〜Ｃ₄ ）ハロアルコキシ基としては、例えば１−もしく
は２−ブロモエトキシ、３−ブロモ−ｎ−プロポキシ、
２，２，２−もしくは１，１，１−トリフルオロエトキ
シまたはトリフルオロメトキシ基が挙げられ、（Ｃ₂ 〜
Ｃ₄ ）アルケニルオキシ基としては、例えばアリルオキ
シまたは２−ブテニルオキシ基が挙げられ、（Ｃ₂ 〜Ｃ
₄ ）アルキニルオキシ基としては、例えばプロパルギル
オキシ基等が挙げられ、ハロゲン原子で置換されていて
もよいフェニル基を有する（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）アルコキシ基
としては、例えば

【００１２】

【化７】

【００１３】などが挙げられ、ＣＦ₃ 、ハロゲンもしく
は（Ｃ₁ 〜Ｃ₂ ）アルキル基で置換されていてもよいフ
ェノキシ基を有する（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）アルコキシ基として
は、例えば

【００１４】

【化８】

【００１５】が挙げられ、（Ｃ₄ 〜Ｃ₈ ）分岐アルキル
基としては、例えばｔｅｒｔ−ブチル、１，２，２−ト
リメチルプロピル、２，２−ジメチルプロピルまたは
１，２，２−トリメチルブチル基が挙げられる。

【００１６】本発明の製造方法で製造されるヒドラジン
誘導体において好ましいものは、一般式（１）におい
て、ＡがＣＨ₂ を示し、Ｂが酸素原子を示し、Ｒ₁ 、Ｒ
₂ 、Ｒ₃ およびＲ₄ が水素原子を示し、Ｒ₅ が（Ｃ₁ 〜
Ｃ₂ ）アルキル基またはハロゲン原子を示し、Ｒ₆ が水
素原子を示し、Ｒ₇ が水素原子を示し、Ｒ₈ 、Ｒ₉ およ
びＲ₁₀がそれぞれ独立して水素原子、（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）ア
ルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基または（Ｃ₁ 〜
Ｃ₄ ）アルコキシ基を示し、Ｒ₁₁が（Ｃ₄ 〜Ｃ₆ ）の分
岐アルキル基を示すヒドラジン誘導体である。

【００１７】本発明の製造方法で製造されるヒドラジン
誘導体においてより好ましいものは、一般式（１）にお
いて、ＡがＣＨ₂ を示し、Ｂが酸素原子を示し、Ｒ₁ 、
Ｒ₂、Ｒ₃ およびＲ₄ が水素原子を示し、Ｒ₅ が（Ｃ₁
〜Ｃ₂ ）アルキル基を示し、Ｒ₆ が水素原子を示し、Ｒ
₇ が水素原子を示し、Ｒ₈ 、Ｒ₉ およびＲ₁₀がそれぞれ
独立して水素原子、メチル基、塩素原子、フッ素原子、
ニトロ基またはメトキシ基を示し、Ｒ₁₁が（Ｃ₄ 〜
Ｃ₆ ）の分岐アルキル基を示すヒドラジン誘導体であ
る。

【００１８】本発明の製造方法で製造されるヒドラジン
誘導体で特に好ましいものは、一般式（１）において、
ＡがＣＨ₂ を示し、Ｂが酸素原子を示し、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、
Ｒ₃ およびＲ₄ が水素原子を示し、Ｒ₅ が（Ｃ₁ 〜
Ｃ₂ ）アルキル基を示し、Ｒ₆ が水素原子を示し、Ｒ₇
が水素原子を示し、Ｒ₈ 、Ｒ₉ およびＲ₁₀がこれらが結
合しているフェニル基と一緒になって３，５−ジメチル
フェニル基、３，５−ジクロロフェニル基または３，５
−ジメチル−４−フルオロフェニル基を示し、Ｒ₁₁がｔ
−ブチル基、２，２−ジメチルプロピル基または１，
２，２−トリメチルプロピル基を示すヒドラジン誘導体
である。

【００１９】本発明の製造方法で製造されるヒドラジン
誘導体において特に好ましい特定のものは、Ｎ−（５−
メチルクロマン−６−カルボ）−Ｎ′−ｔ−ブチル−
Ｎ′−（３，５−ジメチルベンゾイル）ヒドラジン、Ｎ
−（５−メチルクロマン−６−カルボ）−Ｎ′−ｔ−ブ
チル−Ｎ′−（３，５−ジメチル−４−フルオロベンゾ
イル）ヒドラジン、Ｎ−（５−メチルクロマン−６−カ
ルボ）−Ｎ′−ｔ−ブチル−Ｎ′−（３，５−ジクロロ
ベンゾイル）ヒドラジンから選ばれるヒドラジン誘導体
である。

【００２０】本発明の製造方法において、反応には一般
式（２）の化合物と一般式（３）の化合物とを任意の割
合で使用することができるが、好ましくは等モル比かほ
ぼ等モル比で使用する。溶媒としてはケトン類、エステ
ル類、ハロゲノベンゼン類、及びこれらと水との混合溶
液を用いる。ケトン類としてはメチルエチルケトン、メ
チルイソプロピルケトン、メチルイソブチルケトンが挙
げられるが、好ましくはメチルイソブチルケトンであ
る。エステル類としては例えば、酢酸エチル、酢酸イソ
プロピル、酢酸イソブチル、酢酸ｎ−ブチルが挙げられ
るが、好ましくは酢酸ｎ−ブチルである。ハロゲノベン
ゼン類としては例えばモノクロロベンゼン、ジクロロベ
ンゼンが挙げられるが、好ましくはモノクロロベンゼン
である。

【００２１】溶媒としてより好ましくは、メチルイソブ
チルケトン、酢酸ｎ−ブチルもしくはこれらと水の混合
溶液である。さらに好ましくは酢酸ｎ−ブチルもしくは
酢酸ｎ−ブチルと水との混合溶液である。

【００２２】塩基としては例えば、水酸化カリウム、水
酸化ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸
水素カリウム、炭酸水素ナトリウムなどの無機塩基、ト
リエチルアミン、ピリジンなどの有機塩基を使用するこ
とができる。塩基の量は化学量論量もしくはそれより過
剰に用いることができるが、好ましくは化学量論量かそ
れより１．０〜５．０倍過剰な量を用いる。反応は、−
２０℃から溶媒の沸点までの温度範囲で行うことができ
るが好ましくは−５℃〜７０℃の範囲である。Ｎ，Ｎ′
−ジメチルアミノピリジンなどの触媒を反応系中に添加
することもできる。

【００２３】一般式（１）の化合物の製造時において、
反応混合物は充分な時間攪拌され、ろ過、あるいは抽
出、水洗、乾燥、溶媒留去等の過程により目的物が回収
される。必要があれば再結晶あるいはカラムクロマトグ
ラフィーにより精製を行うことができる。

【００２４】

【実施例】以下に実施例をあげて本発明を説明するが、
本発明はこれらのみに限定されるものではない。

【００２５】製造例１ Ｎ−（５−メチルクロマン−６−カルボ）−Ｎ′−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−Ｎ′−（３，５−ジメチルベンゾイル）
ヒドラジンの製造：Ｎ−（５−メチルクロマン−６−カ
ルボ）−Ｎ′−ｔｅｒｔ−ブチルヒドラジンの塩酸水溶
液１９８．９ｇ（Ｎ−（５−メチルクロマン−６−カル
ボ）−Ｎ′−ｔｅｒｔ−ブチルヒドラジン５．３１ｇ含
有）に酢酸ブチル４０．４ｍｌを加え５０℃にて炭酸ナ
トリウム５．５ｇを発泡に注意して加えた。５０℃で攪
拌の後、静置し分液した。得られた有機層に５％食塩水
２０．２ｍｌをくわえ、５０℃で攪拌の後静置し分液し
た。得られた有機層に２０％炭酸ナトリウム水溶液６．
５ｇを加え、３０℃で３，５−ジメチルベンゾイルクロ
ライド３．４０ｇを滴下した。同温にて２時間攪拌した
後、１０℃まで冷却し析出した結晶をろ過し、水洗して
粗Ｎ−（５−メチルクロマン−６−カルボ）−Ｎ′−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−Ｎ′−（３，５−ジメチルベンゾイ
ル）ヒドラジン８．２８ｇを得た。得られたろ液から分
液にて有機層を得た後、減圧下濃縮して（酢酸ブチルを
回収して）、オイル０．７４ｇを得た。このオイルと粗
Ｎ−（５−メチルクロマン−６−カルボ）−Ｎ′−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−Ｎ′−（３，５−ジメチルベンゾイル）
ヒドラジンを合わせてメタノール−水系で再結晶を行
い、目的のＮ−（５−メチルクロマン−６−カルボ）−
Ｎ′−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ′−（３，５−ジメチルベ
ンゾイル）ヒドラジン７．１８ｇを得た（純度９５．９
％、収率８６．４％）。

【００２６】¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ）δ（ｐｐｍ） ７．３７（ｓ，１Ｈ），７．０６（ｓ，２Ｈ），６．９
８（ｓ，１Ｈ），６．４８（ｄ，１Ｈ，Ｊ_H ＝８．３Ｈ
ｚ），６．３４（ｄ，１Ｈ，Ｊ_H ＝８．３Ｈｚ），４．
０９（ｔ，２Ｈ，Ｊ_H ＝５．２Ｈｚ），２．５６（ｔ，
２Ｈ，Ｊ_H ＝６．６Ｈｚ），２．２７（ｓ，６Ｈ），
１．９９（ｍ，２Ｈ），１．９５（ｓ，３Ｈ），１．５
９（ｓ，９Ｈ）。

【００２７】製造例２ Ｎ−（５−メチルクロマン−６−カルボ）−Ｎ′−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−Ｎ′−（３，５−ジメチルベンゾイル）
ヒドラジンの製造：Ｎ−（５−メチルクロマン−６−カ
ルボ）−Ｎ′−ｔｅｒｔ−ブチルヒドラジンの塩酸水溶
液４００ｇ（Ｎ−（５−メチルクロマン−６−カルボ）
−Ｎ′−ｔｅｒｔ−ブチルヒドラジン２１．５６ｇ含
有）にメチルイソブチルケトン１２３．３ｍｌを加え５
０℃にて炭酸ナトリウム１３．１ｇを発泡に注意して加
えた。５０℃で攪拌の後、静置し分液した。得られた有
機層に５％食塩水８２．２ｍｌをくわえ、５０℃で攪拌
の後静置し分液した。得られた有機層に１０％水酸化ナ
トリウム水溶液３９．５ｇを加え、室温で３，５−ジメ
チルベンゾイルクロライド１４．３ｇを滴下した。同温
にて２時間攪拌した後、５℃まで冷却し析出した結晶を
ろ過し、水洗して粗Ｎ−（５−メチルクロマン−６−カ
ルボ）−Ｎ′−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ′−（３，５−ジ
メチルベンゾイル）ヒドラジン８．２８ｇを得た。この
粗Ｎ−（５−メチルクロマン−６−カルボ）−Ｎ′−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−Ｎ′−（３，５−ジメチルベンゾイ
ル）ヒドラジンをメタノール−水系で再結晶を行い、乾
燥して、目的のＮ−（５−メチルクロマン−６−カル
ボ）−Ｎ′−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ′−（３，５−ジメ
チルベンゾイル）ヒドラジン２６．７９ｇを得た（純度
９５．７％、収率７９．１％）。

【００２８】¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ）δ（ｐｐｍ） ７．３７（ｓ，１Ｈ），７．０６（ｓ，２Ｈ），６．９
８（ｓ，１Ｈ），６．４８（ｄ，１Ｈ，Ｊ_H ＝８．３Ｈ
ｚ），６．３４（ｄ，１Ｈ，Ｊ_H ＝８．３Ｈｚ），４．
０９（ｔ，２Ｈ，Ｊ_H ＝５．２Ｈｚ），２．５６（ｔ，
２Ｈ，Ｊ_H ＝６．６Ｈｚ），２．２７（ｓ，６Ｈ），
１．９９（ｍ，２Ｈ），１．９５（ｓ，３Ｈ），１．５
９（ｓ，９Ｈ）。

【００２９】製造例３ Ｎ−（５−メチルクロマン−６−カルボ）−Ｎ′−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−Ｎ′−（３，５−ジメチルベンゾイル）
ヒドラジンの製造：Ｎ−（５−メチルクロマン−６−カ
ルボ）−Ｎ′−ｔｅｒｔ−ブチルヒドラジンのモノクロ
ロベンゼン溶液６４５．１ｇ（Ｎ−（５−メチルクロマ
ン−６−カルボ）−Ｎ′−ｔｅｒｔ−ブチルヒドラジン
５４．４ｇ含有）に４．８％水酸化ナトリウム水溶液２
５８．９ｇを加え、０〜５℃で３，５−ジメチルベンゾ
イルクロライド３６．０ｇを滴下した。同温にて３時間
攪拌した後、０℃まで冷却し析出した結晶をろ過し、冷
却したクロロベンゼンと水で洗浄して粗Ｎ−（５−メチ
ルクロマン−６−カルボ）−Ｎ′−ｔｅｒｔ−ブチル−
Ｎ′−（３，５−ジメチルベンゾイル）ヒドラジン１７
３．５１ｇを得た。この粗Ｎ−（５−メチルクロマン−
６−カルボ）−Ｎ′−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ′−（３，
５−ジメチルベンゾイル）ヒドラジンをメタノール−水
系で再結晶を行い、乾燥して、目的のＮ−（５−メチル
クロマン−６−カルボ）−Ｎ′−ｔｅｒｔ−ブチル−
Ｎ′−（３，５−ジメチルベンゾイル）ヒドラジン８
２．３ｇを得た（純度８８．０％、収率８８．６％）。

【００３０】¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ）δ（ｐｐｍ） ７．３７（ｓ，１Ｈ），７．０６（ｓ，２Ｈ），６．９
８（ｓ，１Ｈ），６．４８（ｄ，１Ｈ，Ｊ_H ＝８．３Ｈ
ｚ），６．３４（ｄ，１Ｈ，Ｊ_H ＝８．３Ｈｚ），４．
０９（ｔ，２Ｈ，Ｊ_H ＝５．２Ｈｚ），２．５６（ｔ，
２Ｈ，Ｊ_H ＝６．６Ｈｚ），２．２７（ｓ，６Ｈ），
１．９９（ｍ，２Ｈ），１．９５（ｓ，３Ｈ），１．５
９（ｓ，９Ｈ）。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 岩崎 俊明 埼玉県与野市大字上落合1039 (72)発明者 川田 修司 埼玉県北足立郡伊奈町大針331−61

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（１）： 【化１】 ［式中、ＡはＣＨ₂ を示し、Ｂは酸素原子を示し、
   Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ およびＲ₄ は同じか異なってもよく、
   水素原子またはメチル基を示し、Ｒ₅ はハロゲン原子、
   （Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）アルキル基または（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）ハロア
   ルキル基を示し、Ｒ₆ は水素原子、ハロゲン原子、（Ｃ
   ₁ 〜Ｃ₄ ）アルキル基または（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）ハロアルキ
   ル基を示し、Ｒ₇ は水素原子またはハロゲン原子を示
   し、Ｒ₈ 、Ｒ₉ およびＲ₁₀はそれぞれ独立して水素原
   子、ハロゲン原子、ニトロ基、（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）アルキル
   基、（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）ハロアルキル基、（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）ア
   ルコキシ基、（Ｃ₂ 〜Ｃ₄ ）アルケニルオキシ基、（Ｃ
   ₂ 〜Ｃ₄ ）アルキニルオキシ基、（Ｃ₂ 〜Ｃ₄ ）アルケ
   ニル基、（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）ハロアルコキシ基、ハロゲン原
   子で置換されていてもよいフェニル基を有する（Ｃ₁ 〜
   Ｃ₄ ）アルコキシ基、または、ＣＦ₃ 、ハロゲンもしく
   はＣ₁ 〜Ｃ₂ ）アルキル基で置換されていてもよいフェ
   ノキシ基を有する（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）アルコキシ基を示し、
   Ｒ₁₁は（Ｃ₄ 〜Ｃ₈ ）の分岐アルキル基を示す。］で示
   されるヒドラジン誘導体の製造方法であって、一般式
   （２）： 【化２】 ［式中、Ａ、Ｂ、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、
   Ｒ₆ 、Ｒ₇ およびＲ₁₁は前記と同義である。］で示され
   るヒドラジド誘導体をケトン類、エステル類もしくは芳
   香族炭化水素を溶媒として、または、それらと水との混
   合溶液を溶媒として、塩基の存在下、一般式（３）： 【化３】 ［式中、Ｒ₈ 、Ｒ₉ およびＲ₁₀は前記と同義であり、Ｘ
   はハロゲン原子を示す。］で示される酸ハロゲン化物と
   反応させることを特徴とする製造方法。
2. 【請求項２】 請求項１記載の一般式（１）および
   （２）において、ＡはＣＨ₂ を示し、Ｂは酸素原子を示
   し、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ およびＲ₄ は水素原子を示し、Ｒ
   ₅ は（Ｃ₁ 〜Ｃ₂ ）アルキル基またはハロゲン原子を示
   し、Ｒ₆ は水素原子を示し、Ｒ₇ は水素原子であり、Ｒ
   ₈ 、Ｒ₉ およびＲ₁₀はそれぞれ独立して水素原子、（Ｃ
   ₁ 〜Ｃ₂ ）アルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基または
   （Ｃ₁ 〜Ｃ₂ ）アルコキシ基であり、Ｒ₁₁は（Ｃ₄ 〜Ｃ
   ₆ ）の分岐アルキル基を示し、一般式（２）において、
   Ａ、Ｂ、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆ 、Ｒ₇ お
   よびＲ₁₁は上記と同じであり、一般式（３）において、
   Ｒ₈ 、Ｒ₉ およびＲ₁₀は前記と同義であり、Ｘはハロゲ
   ン原子である請求項１に記載の方法。
3. 【請求項３】 請求項１記載の一般式（１）において、
   ＡはＣＨ₂ を示し、Ｂは酸素原子を示し、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、
   Ｒ₃ およびＲ₄ は水素原子を示し、Ｒ₅ は（Ｃ₁ 〜
   Ｃ₂ ）アルキル基を示し、Ｒ₆ は水素原子を示し、Ｒ₇
   は水素原子を示し、Ｒ₈ 、Ｒ₉ およびＲ₁₀はそれぞれ独
   立して水素原子、メチル基、塩素原子、フッ素原子、ニ
   トロ基またはメトキシ基を示し、Ｒ₁₁は（Ｃ₄ 〜Ｃ₆ ）
   の分岐アルキル基であり、一般式（２）において、Ａ、
   Ｂ、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅、Ｒ₆ 、Ｒ₇ および
   Ｒ₁₁は上記と同義であり、一般式（３）において、
   Ｒ₈ 、Ｒ₉ およびＲ₁₀は上記と同義であり、Ｘはハロゲ
   ン原子である請求項１に記載の方法。
4. 【請求項４】 請求項１記載の一般式（１）において、
   ＡはＣＨ₂ を示し、Ｂは酸素原子を示し、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、
   Ｒ₃ およびＲ₄ は水素原子を示し、Ｒ₅ は（Ｃ₁ 〜
   Ｃ₂ ）アルキル基を示し、Ｒ₆ は水素原子を示し、Ｒ₇
   は水素原子を示し、Ｒ₈ 、Ｒ₉ およびＲ₁₀はこれらが結
   合しているフェニル基と一緒になって３，５−ジメチル
   フェニル基、３，５−ジクロロフェニル基または３，５
   −ジメチル−４−フルオロフェニル基を示し、Ｒ₁₁はｔ
   −ブチル基または１，２，２−トリメチルプロピル基で
   あり、一般式（２）において、Ａ、Ｂ、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ
   ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆ 、Ｒ₇ およびＲ₁₁は上記と同じで
   あり、一般式（３）において、Ｒ₈ 、Ｒ₉ およびＲ₁₀は
   前記と同義であり、Ｘはハロゲン原子である請求項１に
   記載の方法。
5. 【請求項５】 式（１）の化合物がＮ−（５−メチルク
   ロマン−６−カルボ）−Ｎ′−ｔ−ブチル−Ｎ′−
   （３，５−ジメチルベンゾイル）ヒドラジン、Ｎ−（５
   −メチルクロマン−６−カルボ）−Ｎ′−ｔ−ブチル−
   Ｎ′−（３，５−ジクロロベンゾイル）ヒドラジンおよ
   びＮ−（５−メチルクロマン−６−カルボ）−Ｎ′−ｔ
   −ブチル−Ｎ′−（３，５−ジメチル−４−フルオロベ
   ンゾイル）ヒドラジンから選ばれる請求項１記載のヒド
   ラジン誘導体の製造方法。
6. 【請求項６】 反応溶媒がジ（Ｃ₁ 〜Ｃ₆ ）アルキルケ
   トン、もしくはそれと水との混合溶液である請求項１〜
   ５のいずれかに記載のヒドラジン誘導体の製造方法。
7. 【請求項７】 反応溶媒が（Ｃ₁ 〜Ｃ₆ ）アルキル（Ｃ
   ₁ 〜Ｃ₄ ）アルカノエートエステル、もしくはそれと水
   との混合溶液である請求項１〜５のいずれかに記載のヒ
   ドラジン誘導体の製造方法。
8. 【請求項８】 反応溶媒がハロゲノベンゼン、もしくは
   それと水との混合溶液である請求項１〜５のいずれかに
   記載のヒドラジン誘導体の製造方法。
9. 【請求項９】 反応溶媒がメチルイソブチルケトン、も
   しくはそれと水の混合溶液である請求項１〜５のいずれ
   かに記載のヒドラジン誘導体の製造方法。
10. 【請求項１０】 反応溶媒が酢酸ｎ−ブチル、もしくは
    それと水との混合溶液である請求項１〜５のいずれかに
    記載のヒドラジン誘導体の製造方法。