JPH06199806A - ジフルオロメトキシピラゾール誘導体及びその製造方法 - Google Patents
ジフルオロメトキシピラゾール誘導体及びその製造方法Info
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- JPH06199806A JPH06199806A JP26571593A JP26571593A JPH06199806A JP H06199806 A JPH06199806 A JP H06199806A JP 26571593 A JP26571593 A JP 26571593A JP 26571593 A JP26571593 A JP 26571593A JP H06199806 A JPH06199806 A JP H06199806A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 新規なジフルオロメトキシピラゾ−ル誘導体
及びその製造方法。 【構成】 式(II)の化合物を不活性溶媒及び塩基の存在
下にクロロジフルオロメタンを反応させてジフルオロメ
トキシピラゾ−ル誘導体を得る。 【化１】 （式中、R はＨ又は低級アルキル、R1はハロゲン又は-O
-C(R3)R4-CO-R5（R3及びR4はＨ又は低級アルキル、R5は
低級アルコキシ又は低級アルキル置換アミノ）R2はＨ又
はハロゲン、ｍは１〜３を示す。）
及びその製造方法。 【構成】 式(II)の化合物を不活性溶媒及び塩基の存在
下にクロロジフルオロメタンを反応させてジフルオロメ
トキシピラゾ−ル誘導体を得る。 【化１】 （式中、R はＨ又は低級アルキル、R1はハロゲン又は-O
-C(R3)R4-CO-R5（R3及びR4はＨ又は低級アルキル、R5は
低級アルコキシ又は低級アルキル置換アミノ）R2はＨ又
はハロゲン、ｍは１〜３を示す。）
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は一般式(I)
【化４】 〔式中、R は水素原子又は低級アルキル基を示し、R1は
ハロゲン原子又は-O-C(R3)R4-CO-R5（式中、R3及びR4は
同一又は異なっても良く、水素原子又は低級アルキル基
を示し、R5は低級アルコキシ基又は同一又は異なっても
良い１〜２個の低級アルキル基で置換されても良いアミ
ノ基を示す。）を示し、R2は水素原子又はハロゲン原子
を示し、X は同一又は異なっても良く、ハロゲン原子を
示し、m は１〜３の整数を示す。〕で表されるジフルオ
ロメトキシピラゾ−ル誘導体及び該ジフルオロメトキシ
ピラゾ−ル誘導体の製造方法に関し、本発明の一般式
(I) で表されるジフルオロメトキシピラゾ−ル誘導体は
それ自体除草剤として又除草剤の中間体として有用な化
合物である。
ハロゲン原子又は-O-C(R3)R4-CO-R5（式中、R3及びR4は
同一又は異なっても良く、水素原子又は低級アルキル基
を示し、R5は低級アルコキシ基又は同一又は異なっても
良い１〜２個の低級アルキル基で置換されても良いアミ
ノ基を示す。）を示し、R2は水素原子又はハロゲン原子
を示し、X は同一又は異なっても良く、ハロゲン原子を
示し、m は１〜３の整数を示す。〕で表されるジフルオ
ロメトキシピラゾ−ル誘導体及び該ジフルオロメトキシ
ピラゾ−ル誘導体の製造方法に関し、本発明の一般式
(I) で表されるジフルオロメトキシピラゾ−ル誘導体は
それ自体除草剤として又除草剤の中間体として有用な化
合物である。
【０００２】
【従来の技術】特開平２−３００１７３号、特開平３−
４７１８０号、特開平３−８１２７５号、特開平３−１
５１３６７号及び特開平３−１６３０６３号公報等に本
発明のピラゾ−ル誘導体に類似のピラゾ−ル類が除草剤
として有用であることが開示されている。
４７１８０号、特開平３−８１２７５号、特開平３−１
５１３６７号及び特開平３−１６３０６３号公報等に本
発明のピラゾ−ル誘導体に類似のピラゾ−ル類が除草剤
として有用であることが開示されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明者等は除草剤の
新規な製造方法を開発すべく研究した結果、本発明の一
般式(I) で表されるジフルオロメトキシピラゾ−ル誘導
体が文献未記載の新規化合物であることを見出し本発明
を完成させたものである。
新規な製造方法を開発すべく研究した結果、本発明の一
般式(I) で表されるジフルオロメトキシピラゾ−ル誘導
体が文献未記載の新規化合物であることを見出し本発明
を完成させたものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明の一般式(I) で表
されるジフルオロメトキシピラゾ−ル誘導体の製造方法
を例えば図式的に示すと下記の通りである。
されるジフルオロメトキシピラゾ−ル誘導体の製造方法
を例えば図式的に示すと下記の通りである。
【化５】 〔式中、R 、R1、R2、X 及びm は前記に同じ。〕
【０００５】一般式(II)で表されるピラゾ−ル類を不活
性溶媒及び塩基の存在下にクロロジフルオロメタンと反
応させることにより一般式(I')で表されるジフルオロメ
トキシピラゾ−ル誘導体を製造することができる。本反
応で使用できる不活性溶媒としては本反応の進行を著し
く阻害しないものであれば良く、例えばメタノ−ル、エ
タノ−ル、プロパノ−ル、ブタノ−ル等のアルコ−ル
類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素
類、アセトニトリル等のニトリル類、酢酸エチル等のエ
ステル類、モノ又はジアルキルグリコ−ル、エチレング
リコ−ル等のグリコ−ル類、セロソルブ類、ジエチルエ
−テル、ジオキサン等の鎖状又は環状エ−テル類、アセ
トン等のケトン類、シクロヘキサノン、Ｎ−メチルホル
ムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、
ジメチルアセトアミド、テトラメチルウレア、１，３−
ジメチル−２−イミダゾリジノン（ＤＭＩ）、ジメチル
スルホキシド（ＤＭＳＯ）、水等を例示することがで
き、これらの不活性溶媒は単独で若しくは混合して使用
することができる。
性溶媒及び塩基の存在下にクロロジフルオロメタンと反
応させることにより一般式(I')で表されるジフルオロメ
トキシピラゾ−ル誘導体を製造することができる。本反
応で使用できる不活性溶媒としては本反応の進行を著し
く阻害しないものであれば良く、例えばメタノ−ル、エ
タノ−ル、プロパノ−ル、ブタノ−ル等のアルコ−ル
類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素
類、アセトニトリル等のニトリル類、酢酸エチル等のエ
ステル類、モノ又はジアルキルグリコ−ル、エチレング
リコ−ル等のグリコ−ル類、セロソルブ類、ジエチルエ
−テル、ジオキサン等の鎖状又は環状エ−テル類、アセ
トン等のケトン類、シクロヘキサノン、Ｎ−メチルホル
ムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、
ジメチルアセトアミド、テトラメチルウレア、１，３−
ジメチル−２−イミダゾリジノン（ＤＭＩ）、ジメチル
スルホキシド（ＤＭＳＯ）、水等を例示することがで
き、これらの不活性溶媒は単独で若しくは混合して使用
することができる。
【０００６】本反応で使用するクロロジフルオロメタン
はそのまま反応系にバブリングしても良く、オ−トクレ
−ブで封入しても良く、適当な不活性溶媒に溶解して使
用することもでき、その使用量は一般式(II)で表される
ピラゾ−ル類に対して等モル乃至過剰モルの範囲から選
択すれば良く、好ましくは過剰モル使用するのが良い。
はそのまま反応系にバブリングしても良く、オ−トクレ
−ブで封入しても良く、適当な不活性溶媒に溶解して使
用することもでき、その使用量は一般式(II)で表される
ピラゾ−ル類に対して等モル乃至過剰モルの範囲から選
択すれば良く、好ましくは過剰モル使用するのが良い。
【０００７】本反応で使用する塩基としては、無機塩基
又は有機塩基を使用することができ、好ましくは無機塩
基が良く、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、
炭酸水素カリウム、蟻酸ナトリウム、酢酸ナトリウム等
のアルカリ金属原子又はアルカリ土類金属原子の水酸化
物、炭酸塩、重炭酸塩又は有機酸塩等を使用することが
でき、塩基の使用量は一般式(II)で表されるピラゾ−ル
類に対して等モル乃至過剰モルの範囲から適宜選択して
使用すれば良い。
又は有機塩基を使用することができ、好ましくは無機塩
基が良く、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、
炭酸水素カリウム、蟻酸ナトリウム、酢酸ナトリウム等
のアルカリ金属原子又はアルカリ土類金属原子の水酸化
物、炭酸塩、重炭酸塩又は有機酸塩等を使用することが
でき、塩基の使用量は一般式(II)で表されるピラゾ−ル
類に対して等モル乃至過剰モルの範囲から適宜選択して
使用すれば良い。
【０００８】本反応を促進する目的でクラウンエ−テ
ル、第４級アンモニウム塩、モレキュラ−シ−ブ類を触
媒量から一般式(II)で表されるピラゾ−ル類に対して等
モルの範囲で添加して反応を行うこともできる。本反応
の反応温度は室温乃至１５０℃の範囲から選択すれば良
く、好ましくは６０℃乃至１２０℃の範囲である。反応
時間は反応量、反応温度により一定しないが３０分乃至
２４時間の範囲であり、好ましくは１乃至５時間の範囲
である。反応終了後、目的物を含む反応系より常法によ
り単離し、必要に応じて精製等を行うことにより目的物
を製造することができる。
ル、第４級アンモニウム塩、モレキュラ−シ−ブ類を触
媒量から一般式(II)で表されるピラゾ−ル類に対して等
モルの範囲で添加して反応を行うこともできる。本反応
の反応温度は室温乃至１５０℃の範囲から選択すれば良
く、好ましくは６０℃乃至１２０℃の範囲である。反応
時間は反応量、反応温度により一定しないが３０分乃至
２４時間の範囲であり、好ましくは１乃至５時間の範囲
である。反応終了後、目的物を含む反応系より常法によ
り単離し、必要に応じて精製等を行うことにより目的物
を製造することができる。
【０００９】本発明の一般式(I) で表されるジフルオロ
メトキシピラゾ−ル誘導体を製造する際の原料化合物で
ある一般式(II)で表されピラゾ−ル類は特開平２−３０
０１７３号、特開平３−４７１８０号、特開平３−８１
２７５号、特開平３−１５１３６７号及び特開平３−１
６３０６３号公報等に記載の製造方法により製造するこ
とができる。
メトキシピラゾ−ル誘導体を製造する際の原料化合物で
ある一般式(II)で表されピラゾ−ル類は特開平２−３０
０１７３号、特開平３−４７１８０号、特開平３−８１
２７５号、特開平３−１５１３６７号及び特開平３−１
６３０６３号公報等に記載の製造方法により製造するこ
とができる。
【００１０】
【実施例】以下に本発明の代表的な実施例を例示する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。
が、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００１１】実施例１ エチル 〔５−（５’−ジフル
オロメトキシ−１’−メチル−３’−ピラゾリル）−２
−クロロ−４−フルオロフェノキシ〕アセテ−トの製造
オロメトキシ−１’−メチル−３’−ピラゾリル）−２
−クロロ−４−フルオロフェノキシ〕アセテ−トの製造
【化６】
【００１２】１−１．１００ｍｌの３口丸底フラスコに
温度計及び還流管を取り付け、これにエチル〔５−
（５’−ヒドロキシ−１’−メチル−３’−ピラゾリ
ル）−２−クロロ−４−フルオロフェノキシ〕アセテ−
ト５ｇ（１５．２ミリモル）、炭酸カリウム１．５ｇ
（１１ミリモル）及びＤＭＦ５０ｍｌを入れ、１００℃
でクロロジフルオロメタンガスを３時間導入した。反応
終了後、反応液を水３００ｍｌ中に注ぎ、析出した結晶
を減圧濾過することにより目的物３．２ｇを得た。 物性 m.p.９８．５〜９９．５℃ 収率５８％
温度計及び還流管を取り付け、これにエチル〔５−
（５’−ヒドロキシ−１’−メチル−３’−ピラゾリ
ル）−２−クロロ−４−フルオロフェノキシ〕アセテ−
ト５ｇ（１５．２ミリモル）、炭酸カリウム１．５ｇ
（１１ミリモル）及びＤＭＦ５０ｍｌを入れ、１００℃
でクロロジフルオロメタンガスを３時間導入した。反応
終了後、反応液を水３００ｍｌ中に注ぎ、析出した結晶
を減圧濾過することにより目的物３．２ｇを得た。 物性 m.p.９８．５〜９９．５℃ 収率５８％
【００１３】１−２．２００ｍｌのステンレス製オ−ト
クレ−ブにエチル 〔５−（５’−ヒドロキシ−１’−
メチル−３’−ピラゾリル）−２−クロロ−４−フルオ
ロフェノキシ〕アセテ−ト１０ｇ（３０．４ミリモ
ル）、炭酸カリウム３．２ｇ（２２．８ミリモル）及び
ＤＭＦ１００ｍｌを入れて密封した後、クロロジフルオ
ロメタンガス１５ｇ（１７３ミリモル）を封入して１１
０℃で３時間反応を行った。反応終了後、反応液を水５
００ｍｌ中に注ぎ、析出した結晶を減圧濾過することに
より目的物１１ｇを得た。（収率９５％）
クレ−ブにエチル 〔５−（５’−ヒドロキシ−１’−
メチル−３’−ピラゾリル）−２−クロロ−４−フルオ
ロフェノキシ〕アセテ−ト１０ｇ（３０．４ミリモ
ル）、炭酸カリウム３．２ｇ（２２．８ミリモル）及び
ＤＭＦ１００ｍｌを入れて密封した後、クロロジフルオ
ロメタンガス１５ｇ（１７３ミリモル）を封入して１１
０℃で３時間反応を行った。反応終了後、反応液を水５
００ｍｌ中に注ぎ、析出した結晶を減圧濾過することに
より目的物１１ｇを得た。（収率９５％）
【００１４】実施例２ 〔５−（５’−ジフルオロメト
キシ−１’−メチル−３’−ピラゾリル）−２−クロロ
−４−フルオロフェノキシ〕アセトアミドの製造
キシ−１’−メチル−３’−ピラゾリル）−２−クロロ
−４−フルオロフェノキシ〕アセトアミドの製造
【化７】
【００１５】２−１．２００ｍｌの３口丸底フラスコに
温度計及び還流管を取り付け、これに〔５−（５’−ヒ
ドロキシ−１’−メチル−３’−ピラゾリル）−２−ク
ロロ−４−フルオロフェノキシ〕アセトアミド４ｇ（１
３．３ミリモル）、炭酸カリウム５．５ｇ（４０ミリモ
ル）、クロロジフルオロメタン１８ｗｔ％ＤＭＦ溶液３
２ｇ（６６．５ミリモル）、ＤＭＦ５０ｍｌ及び水１０
ｍｌを入れ、１００℃で２時間反応を行った。反応終了
後、反応液を水２５０ｍｌ中に注ぎ、析出した結晶を減
圧濾過することにより目的物３．２ｇを得た。 物性 m.p.１８８．５〜１９０℃ 収率６９％
温度計及び還流管を取り付け、これに〔５−（５’−ヒ
ドロキシ−１’−メチル−３’−ピラゾリル）−２−ク
ロロ−４−フルオロフェノキシ〕アセトアミド４ｇ（１
３．３ミリモル）、炭酸カリウム５．５ｇ（４０ミリモ
ル）、クロロジフルオロメタン１８ｗｔ％ＤＭＦ溶液３
２ｇ（６６．５ミリモル）、ＤＭＦ５０ｍｌ及び水１０
ｍｌを入れ、１００℃で２時間反応を行った。反応終了
後、反応液を水２５０ｍｌ中に注ぎ、析出した結晶を減
圧濾過することにより目的物３．２ｇを得た。 物性 m.p.１８８．５〜１９０℃ 収率６９％
【００１６】２−２．１００ｍｌの３口丸底フラスコに
温度計及び還流管を取り付け、これに〔５−（５’−ヒ
ドロキシ−１’−メチル−３’−ピラゾリル）−２−ク
ロロ−４−フルオロフェノキシ〕アセトアミド１ｇ
（３．３ミリモル）、水酸化カリウム０．９ｇ（１６ミ
リモル）、クロロジフルオロメタン１５ｗｔ％ＤＭＦ溶
液９．６ｇ（１６．７ミリモル）、ＤＭＦ１０ｍｌ及び
水２ｍｌを入れ、１００℃で３時間反応を行った。反応
終了後、反応液を水２００ｍｌ中に注ぎ、析出した結晶
を減圧濾過することにより目的物０．４６ｇを得た。
（収率４０％）
温度計及び還流管を取り付け、これに〔５−（５’−ヒ
ドロキシ−１’−メチル−３’−ピラゾリル）−２−ク
ロロ−４−フルオロフェノキシ〕アセトアミド１ｇ
（３．３ミリモル）、水酸化カリウム０．９ｇ（１６ミ
リモル）、クロロジフルオロメタン１５ｗｔ％ＤＭＦ溶
液９．６ｇ（１６．７ミリモル）、ＤＭＦ１０ｍｌ及び
水２ｍｌを入れ、１００℃で３時間反応を行った。反応
終了後、反応液を水２００ｍｌ中に注ぎ、析出した結晶
を減圧濾過することにより目的物０．４６ｇを得た。
（収率４０％）
【００１７】２−３．１００ｍｌのステンレス製オ−ト
クレ−ブに〔５−（５’−ヒドロキシ−１’−メチル−
３’−ピラゾリル）−２−クロロ−４−フルオロフェノ
キシ〕アセトアミド１ｇ（３．３ミリモル）、炭酸カリ
ウム１．４ｇ（１０ミリモル）、ＤＭＦ９ｍｌ及び水１
ｍｌを入れて密封した後、クロロジフルオロメタンガス
１．４ｇ（１６．７ミリモル）を封入し、７０℃で３時
間反応を行った。反応終了後、反応液を水２００ｍｌ中
に注ぎ、析出した結晶を減圧濾過することにより目的物
０．７６ｇを得た。（収率６５％）
クレ−ブに〔５−（５’−ヒドロキシ−１’−メチル−
３’−ピラゾリル）−２−クロロ−４−フルオロフェノ
キシ〕アセトアミド１ｇ（３．３ミリモル）、炭酸カリ
ウム１．４ｇ（１０ミリモル）、ＤＭＦ９ｍｌ及び水１
ｍｌを入れて密封した後、クロロジフルオロメタンガス
１．４ｇ（１６．７ミリモル）を封入し、７０℃で３時
間反応を行った。反応終了後、反応液を水２００ｍｌ中
に注ぎ、析出した結晶を減圧濾過することにより目的物
０．７６ｇを得た。（収率６５％）
【００１８】２−４．１００ｍｌのステンレス製オ−ト
クレ−ブに〔５−（５’−ヒドロキシ−１’−メチル−
３’−ピラゾリル）−２−クロロ−４−フルオロフェノ
キシ〕アセトアミド１ｇ（３．３ミリモル）、炭酸カリ
ウム１．４ｇ（１０ミリモル）、メタノ−ル９ｍｌ及び
水１ｍｌを入れて密封した後、クロロジフルオロメタン
ガス１．４ｇ（１６．７ミリモル）を封入し、７０℃で
３時間反応を行った。反応終了後、反応液を水２００ｍ
ｌ中に注ぎ、析出した結晶を減圧濾過することにより目
的物０．６１ｇを得た。（収率５２％）
クレ−ブに〔５−（５’−ヒドロキシ−１’−メチル−
３’−ピラゾリル）−２−クロロ−４−フルオロフェノ
キシ〕アセトアミド１ｇ（３．３ミリモル）、炭酸カリ
ウム１．４ｇ（１０ミリモル）、メタノ−ル９ｍｌ及び
水１ｍｌを入れて密封した後、クロロジフルオロメタン
ガス１．４ｇ（１６．７ミリモル）を封入し、７０℃で
３時間反応を行った。反応終了後、反応液を水２００ｍ
ｌ中に注ぎ、析出した結晶を減圧濾過することにより目
的物０．６１ｇを得た。（収率５２％）
【００１９】２−５．１００ｍｌのステンレス製オ−ト
クレ−ブに〔５−（５’−ヒドロキシ−１’−メチル−
３’−ピラゾリル）−２−クロロ−４−フルオロフェノ
キシ〕アセトアミド１ｇ（３．３ミリモル）、水酸化ナ
トリウム０．４ｇ（１０ミリモル）、メタノ−ル９ｍｌ
及び水１ｍｌを入れて密封した後、クロロジフルオロメ
タンガス１．４ｇ（１６．７ミリモル）を封入し、７０
℃で３時間反応を行った。反応終了後、反応液を水２０
０ｍｌ中に注ぎ、析出した結晶を減圧濾過することによ
り目的物０．７０ｇを得た。（収率６０％）
クレ−ブに〔５−（５’−ヒドロキシ−１’−メチル−
３’−ピラゾリル）−２−クロロ−４−フルオロフェノ
キシ〕アセトアミド１ｇ（３．３ミリモル）、水酸化ナ
トリウム０．４ｇ（１０ミリモル）、メタノ−ル９ｍｌ
及び水１ｍｌを入れて密封した後、クロロジフルオロメ
タンガス１．４ｇ（１６．７ミリモル）を封入し、７０
℃で３時間反応を行った。反応終了後、反応液を水２０
０ｍｌ中に注ぎ、析出した結晶を減圧濾過することによ
り目的物０．７０ｇを得た。（収率６０％）
【００２０】２−６．１００ｍｌのステンレス製オ−ト
クレ−ブに〔５−（５’−ヒドロキシ−１’−メチル−
３’−ピラゾリル）−２−クロロ−４−フルオロフェノ
キシ〕アセトアミド１ｇ（３．３ミリモル）、炭酸カリ
ウム０．７ｇ（５ミリモル）、ＤＭＦ５ｍｌ及びエタノ
−ル５ｍｌを入れて密封した後、クロロジフルオロメタ
ンガス１．４ｇ（１６．７ミリモル）を封入し、７０℃
で３時間反応を行った。反応終了後、反応液を水２００
ｍｌ中に注ぎ、析出した結晶を減圧濾過することにより
目的物０．７６ｇを得た。（収率６５％）
クレ−ブに〔５−（５’−ヒドロキシ−１’−メチル−
３’−ピラゾリル）−２−クロロ−４−フルオロフェノ
キシ〕アセトアミド１ｇ（３．３ミリモル）、炭酸カリ
ウム０．７ｇ（５ミリモル）、ＤＭＦ５ｍｌ及びエタノ
−ル５ｍｌを入れて密封した後、クロロジフルオロメタ
ンガス１．４ｇ（１６．７ミリモル）を封入し、７０℃
で３時間反応を行った。反応終了後、反応液を水２００
ｍｌ中に注ぎ、析出した結晶を減圧濾過することにより
目的物０．７６ｇを得た。（収率６５％）
【００２１】２−７．実施例２−６で使用したエタノ−
ルをn-プロパノ−ルにかえて同様に実施することにより
目的物を０．６３ｇ得た。（収率５５％）
ルをn-プロパノ−ルにかえて同様に実施することにより
目的物を０．６３ｇ得た。（収率５５％）
【００２２】２−８．実施例２−６で使用したエタノ−
ルをi-プロパノ−ルにかえて同様に実施することにより
目的物を０．５５ｇ得た。（収率４８％）
ルをi-プロパノ−ルにかえて同様に実施することにより
目的物を０．５５ｇ得た。（収率４８％）
【００２３】２−９．実施例２−６で使用したエタノ−
ルをエチレングリコ−ルにかえて同様に実施することに
より目的物を０．６１ｇ得た。（収率５３％）
ルをエチレングリコ−ルにかえて同様に実施することに
より目的物を０．６１ｇ得た。（収率５３％）
【００２４】２−１０．〔５−（５’−ヒドロキシ−
１’−メチル−３’−ピラゾリル）−２−クロロ−４−
フルオロフェノキシ〕アセトアミド４．９ｇ（１６．４
ミリモル）、クロロジフルオロ酢酸ナトリウム５．０ｇ
（３２．８ミリモル）及び炭酸カリウム２２．３ｇ（１
６．４ミリモル）をＤＭＦ１５ｍｌ及びエタノ−ル３ｍ
ｌの混合液に懸濁させ、９０℃で１時間反応を行った。
反応終了後、反応液を放冷して水７５ｍｋ中に注ぎ、析
出する結晶を濾集して乾燥後、シリカゲルカラムクロマ
トグラフィ−（酢酸エチル）で生成することにより目的
物２．８ｇを得た。 収率 ４８％
１’−メチル−３’−ピラゾリル）−２−クロロ−４−
フルオロフェノキシ〕アセトアミド４．９ｇ（１６．４
ミリモル）、クロロジフルオロ酢酸ナトリウム５．０ｇ
（３２．８ミリモル）及び炭酸カリウム２２．３ｇ（１
６．４ミリモル）をＤＭＦ１５ｍｌ及びエタノ−ル３ｍ
ｌの混合液に懸濁させ、９０℃で１時間反応を行った。
反応終了後、反応液を放冷して水７５ｍｋ中に注ぎ、析
出する結晶を濾集して乾燥後、シリカゲルカラムクロマ
トグラフィ−（酢酸エチル）で生成することにより目的
物２．８ｇを得た。 収率 ４８％
【００２５】２−１１．１００ｍｌのオ−トクレ−ブ中
に〔５−（５’−ヒドロキシ−１’−メチル−３’−ピ
ラゾリル）−２−クロロ−４−フルオロフェノキシ〕ア
セトアミド２．０ｇ（６．７ミリモル）、炭酸カリウム
２．８ｇ（２０ミリモル）、エタノ−ル１０ｍｌ、ＤＭ
Ｆ８ｍｌ、水２ｍｌ及びブロモジフルオロメタン２．９
ｇ（２２．１ミリモル）を封入して７０℃で６時間反応
を行った。反応終了後、反応液を水１００ｍｌ中に注い
で析出する結晶を濾集し、水２０ｍｌを洗浄及び乾燥す
ることにより目的物１．５６ｇを得た。 収率 ６６．
８％
に〔５−（５’−ヒドロキシ−１’−メチル−３’−ピ
ラゾリル）−２−クロロ−４−フルオロフェノキシ〕ア
セトアミド２．０ｇ（６．７ミリモル）、炭酸カリウム
２．８ｇ（２０ミリモル）、エタノ−ル１０ｍｌ、ＤＭ
Ｆ８ｍｌ、水２ｍｌ及びブロモジフルオロメタン２．９
ｇ（２２．１ミリモル）を封入して７０℃で６時間反応
を行った。反応終了後、反応液を水１００ｍｌ中に注い
で析出する結晶を濾集し、水２０ｍｌを洗浄及び乾燥す
ることにより目的物１．５６ｇを得た。 収率 ６６．
８％
【００２６】実施例３ ３−（５−ブロモ−２、４−ジ
クロロフェニル）−５−ジフルオロメトキシ−１−メチ
ルピラゾ−ルの製造
クロロフェニル）−５−ジフルオロメトキシ−１−メチ
ルピラゾ−ルの製造
【化８】
【００２７】３−（５−ブロモ−２、４−ジクロロフェ
ニル）−５−ヒドロキシ−１−メチルピラゾ−ル１．０
ｇ（３．１ミリモル）を１０ｍｌのＤＭＦに溶解し、該
溶液に炭酸カリウム０．８６ｇ（６．２ミリモル）を加
えて６０℃でクロロジフルオロメタンを吹き込みながら
２時間反応を行った。反応終了後、反応液を放冷して水
１００ｍｌを加えて目的物を酢酸エチルで抽出した。抽
出液を水洗し無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留
去して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィ−で精製することにより目的物０．６３ｇを得た。 物性 m.p.９９．７℃ 収率５８％
ニル）−５−ヒドロキシ−１−メチルピラゾ−ル１．０
ｇ（３．１ミリモル）を１０ｍｌのＤＭＦに溶解し、該
溶液に炭酸カリウム０．８６ｇ（６．２ミリモル）を加
えて６０℃でクロロジフルオロメタンを吹き込みながら
２時間反応を行った。反応終了後、反応液を放冷して水
１００ｍｌを加えて目的物を酢酸エチルで抽出した。抽
出液を水洗し無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留
去して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィ−で精製することにより目的物０．６３ｇを得た。 物性 m.p.９９．７℃ 収率５８％
【００２８】実施例４ ２−〔２−クロロ−４−フルオ
ロ−（５−ジフルオロメトキシ−１−メチル−１Ｈ−ピ
ラゾ−ル−３−イル）フェノキシ〕酢酸の製造
ロ−（５−ジフルオロメトキシ−１−メチル−１Ｈ−ピ
ラゾ−ル−３−イル）フェノキシ〕酢酸の製造
【化９】
【００２９】１００ｍｌのステンレス製オ−トクレ−ブ
に〔５−（５’−ヒドロキシ−１’−メチル−３’−ピ
ラゾリル）−２−クロロ−４−フルオロフェノキシ〕酢
酸５ｇ（１６．６ミリモル）、炭酸カリウム１１．５ｇ
（８３．３ミリモル）、ＤＭＦ２０ｍｌ及び水５ｍｌを
入れて密封した後、クロロジフルオロメタンガス１４．
４ｇ（１６７ミリモル）を封入し、１２０℃で３時間反
応を行った。反応終了後、反応液を水７５ｍｌ中に注
ぎ、塩酸により酸性として析出した結晶を減圧濾過する
ことにより目的物３．８ｇを得た。 物性 m.p.１９２．５〜１９４．０℃ 収率６５％
に〔５−（５’−ヒドロキシ−１’−メチル−３’−ピ
ラゾリル）−２−クロロ−４−フルオロフェノキシ〕酢
酸５ｇ（１６．６ミリモル）、炭酸カリウム１１．５ｇ
（８３．３ミリモル）、ＤＭＦ２０ｍｌ及び水５ｍｌを
入れて密封した後、クロロジフルオロメタンガス１４．
４ｇ（１６７ミリモル）を封入し、１２０℃で３時間反
応を行った。反応終了後、反応液を水７５ｍｌ中に注
ぎ、塩酸により酸性として析出した結晶を減圧濾過する
ことにより目的物３．８ｇを得た。 物性 m.p.１９２．５〜１９４．０℃ 収率６５％
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 濱口 洋 京都府京都市伏見区深草堀田町10−１、Ａ −804 (72)発明者 秋田 孝幸 千葉県佐倉市宮ノ台２−８−５
Claims (3)
- 【請求項１】 一般式(I) 【化１】 〔式中、R は水素原子又は低級アルキル基を示し、R1は
ハロゲン原子又は-O-C(R3)R4-CO-R5（式中、R3及びR4は
同一又は異なっても良く、水素原子又は低級アルキル基
を示し、R5はヒドロキシ基、低級アルコキシ基又は同一
又は異なっても良い１〜２個の低級アルキル基で置換さ
れても良いアミノ基を示す。）を示し、R2は水素原子又
はハロゲン原子を示し、X は同一又は異なっても良く、
ハロゲン原子を示し、m は１〜３の整数を示す。但し、
R1が-O-C(R3)R4-CO-R5（式中、R3、R4及びR5は前記に同
じ。）を示す場合、R2は水素原子を示すものとする。〕
で表されるジフルオロメトキシピラゾ−ル誘導体。 - 【請求項２】 一般式(II) 【化２】 〔式中、R は水素原子又は低級アルキル基を示し、R1は
ハロゲン原子又は-O-C(R3)R4-CO-R5（式中、R3及びR4は
同一又は異なっても良く、水素原子又は低級アルキル基
を示し、R5はヒドロキシ基、低級アルコキシ基又は同一
又は異なっても良い１〜２個の低級アルキル基で置換さ
れても良いアミノ基を示す。）を示し、R2は水素原子又
はハロゲン原子を示し、X は同一又は異なっても良く、
ハロゲン原子を示し、m は１〜３の整数を示す。〕で表
されるピラゾ−ル類とジフルオロメチル化剤とを反応さ
せることを特徴とする一般式(I) 【化３】 〔式中、R 、R1、R2、X 及びm は前記に同じ。〕で表さ
れるジフルオロメトキシピラゾ−ル誘導体の製造方法。 - 【請求項３】 ジフルオロメチル化剤がクロロジフルオ
ロメタン、ブロモジフルオロメタン又はトリフルオロ酢
酸ナトリウムである請求項第２項記載のジフルオロメト
キシピラゾ−ル誘導体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26571593A JPH06199806A (ja) | 1992-09-29 | 1993-09-29 | ジフルオロメトキシピラゾール誘導体及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28369292 | 1992-09-29 | ||
| JP4-283692 | 1992-09-29 | ||
| JP26571593A JPH06199806A (ja) | 1992-09-29 | 1993-09-29 | ジフルオロメトキシピラゾール誘導体及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06199806A true JPH06199806A (ja) | 1994-07-19 |
Family
ID=26547111
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26571593A Pending JPH06199806A (ja) | 1992-09-29 | 1993-09-29 | ジフルオロメトキシピラゾール誘導体及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06199806A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1995032188A1 (de) * | 1994-05-20 | 1995-11-30 | Basf Aktiengesellschaft | Substituierte 3-phenylpyrazole als herbizide |
| WO1996015116A1 (en) * | 1994-11-10 | 1996-05-23 | Zeneca Limited | Herbicidal pyrazoles |
| US6011052A (en) * | 1996-04-30 | 2000-01-04 | Warner-Lambert Company | Pyrazolone derivatives as MCP-1 antagonists |
-
1993
- 1993-09-29 JP JP26571593A patent/JPH06199806A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1995032188A1 (de) * | 1994-05-20 | 1995-11-30 | Basf Aktiengesellschaft | Substituierte 3-phenylpyrazole als herbizide |
| US5928999A (en) * | 1994-05-20 | 1999-07-27 | Basf Aktiengesellschaft | Substituted 3-phenylpyrazoles |
| EP1116717A1 (de) * | 1994-05-20 | 2001-07-18 | Basf Aktiengesellschaft | Substituierte 3-Phenylpyrazole als Herbizide |
| US6365552B1 (en) | 1994-05-20 | 2002-04-02 | Basf Aktiengesellschaft | Substituted 3-phenylpyrazoles |
| WO1996015116A1 (en) * | 1994-11-10 | 1996-05-23 | Zeneca Limited | Herbicidal pyrazoles |
| US6011052A (en) * | 1996-04-30 | 2000-01-04 | Warner-Lambert Company | Pyrazolone derivatives as MCP-1 antagonists |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
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