JPH08309924A - 金属貼り合わせ成形加工用フイルム - Google Patents
金属貼り合わせ成形加工用フイルムInfo
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- JPH08309924A JPH08309924A JP14687795A JP14687795A JPH08309924A JP H08309924 A JPH08309924 A JP H08309924A JP 14687795 A JP14687795 A JP 14687795A JP 14687795 A JP14687795 A JP 14687795A JP H08309924 A JPH08309924 A JP H08309924A
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- Japan
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- metal
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 ポリマ融解ピーク温度が２１０〜２５７℃、
そのサブピーク温度が１００〜２４０℃である共重合ポ
リエステルを主成分とし、面配向性が０．１１８〜０．
１６５、固有粘度が０．６０〜１．５、少なくとも片面
の中心線平均粗さが０．０１〜０．１５μｍ、面内方向
屈折率の最大値と最小値との差が０．０６以下であるこ
とを特徴とする、金属貼り合わせ成形加工用フイルム。 【効果】 深絞り加工等の成形性、耐衝撃性に優れたフ
イルムを得ることができる。
そのサブピーク温度が１００〜２４０℃である共重合ポ
リエステルを主成分とし、面配向性が０．１１８〜０．
１６５、固有粘度が０．６０〜１．５、少なくとも片面
の中心線平均粗さが０．０１〜０．１５μｍ、面内方向
屈折率の最大値と最小値との差が０．０６以下であるこ
とを特徴とする、金属貼り合わせ成形加工用フイルム。 【効果】 深絞り加工等の成形性、耐衝撃性に優れたフ
イルムを得ることができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、金属貼り合わせ成形加
工用のポリエステル系フイルムに関する。更に詳しく
は、金属板に貼り合わせて絞り加工および／またはしご
き加工、折り加工等を施しうる金属貼り合わせ成形加工
用フイルム、特に飲料缶、食料缶等の缶胴、缶底、缶蓋
に使用しうる金属貼り合わせ成形加工用フイルム、及び
絞り加工および／またはしごき加工してなる金属−フイ
ルム積層体に関する。
工用のポリエステル系フイルムに関する。更に詳しく
は、金属板に貼り合わせて絞り加工および／またはしご
き加工、折り加工等を施しうる金属貼り合わせ成形加工
用フイルム、特に飲料缶、食料缶等の缶胴、缶底、缶蓋
に使用しうる金属貼り合わせ成形加工用フイルム、及び
絞り加工および／またはしごき加工してなる金属−フイ
ルム積層体に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、金属には腐蝕防止として一般的に
は塗装が施されているが、有機溶剤を用いずに防錆性を
得る方法の開発が行なわれている。即ち、（１）２軸配
向ポリエチレンテレフタレートフイルムを低融点ポリエ
ステルの接着層を介してラミネートし、製缶材として用
いる方法（特開昭５６−１０４５１、特公平１−１９２
５４６号公報等）、（２）非晶質又は低結晶性の芳香族
ポリエステルフイルムを金属板にラミネートし、製缶材
として用いる方法（特開平１−１９２５４５、特開平２
−５７３３９号公報等）、（３）低配向ポリエチレンテ
レフタレートフイルムを金属板にラミネートし、製缶材
として用いる方法（特開昭６４−２２５３０号公報等）
などが提案されてきた。
は塗装が施されているが、有機溶剤を用いずに防錆性を
得る方法の開発が行なわれている。即ち、（１）２軸配
向ポリエチレンテレフタレートフイルムを低融点ポリエ
ステルの接着層を介してラミネートし、製缶材として用
いる方法（特開昭５６−１０４５１、特公平１−１９２
５４６号公報等）、（２）非晶質又は低結晶性の芳香族
ポリエステルフイルムを金属板にラミネートし、製缶材
として用いる方法（特開平１−１９２５４５、特開平２
−５７３３９号公報等）、（３）低配向ポリエチレンテ
レフタレートフイルムを金属板にラミネートし、製缶材
として用いる方法（特開昭６４−２２５３０号公報等）
などが提案されてきた。
【０００３】しかし、上記（１）の方法については成形
加工性の点で、（２）の方法については保香性、経時脆
化の点で、（３）の方法については（１）の方法同様成
形加工性の点で不十分であり、実用に供されていないの
が実情である。
加工性の点で、（２）の方法については保香性、経時脆
化の点で、（３）の方法については（１）の方法同様成
形加工性の点で不十分であり、実用に供されていないの
が実情である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
問題点に着目し、成形加工性（製缶性）に優れるととも
に、とくにレトルト処理前後の耐衝撃性に優れた金属貼
り合わせ成形加工用フイルムを提供することを目的とす
る。
問題点に着目し、成形加工性（製缶性）に優れるととも
に、とくにレトルト処理前後の耐衝撃性に優れた金属貼
り合わせ成形加工用フイルムを提供することを目的とす
る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】この目的に沿う本発明の
金属貼り合わせ成形加工用フイルムは、ポリマ融解ピー
ク温度が２１０〜２５７℃、そのサブピーク温度が１０
０〜２４０℃である共重合ポリエステルを主成分とし、
面配向性が０．１１８〜０．１６５、固有粘度が０．６
０〜１．５、少なくとも片面の中心線平均粗さが０．０
１〜０．１５μｍ、面内方向屈折率の最大値と最小値と
の差が０．０６以下であることを特徴とするものからな
る。
金属貼り合わせ成形加工用フイルムは、ポリマ融解ピー
ク温度が２１０〜２５７℃、そのサブピーク温度が１０
０〜２４０℃である共重合ポリエステルを主成分とし、
面配向性が０．１１８〜０．１６５、固有粘度が０．６
０〜１．５、少なくとも片面の中心線平均粗さが０．０
１〜０．１５μｍ、面内方向屈折率の最大値と最小値と
の差が０．０６以下であることを特徴とするものからな
る。
【０００６】本発明フイルムにおける共重合ポリエステ
ルとしては、代表的には、共重合ポリエチレンテレフタ
レートを挙げることができる。共重合ポリエチレンテレ
フタレートの代表例としては、共重合成分として、酸成
分が、アジピン酸、アゼライン酸、セバチン酸、デカン
ジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸、あるいは、イソ
フタル酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン
酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、１，５′−ナフ
タレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、アルコー
ル成分として、ジエチレングリコール、プロピレングリ
コール、ネオペンチルグリコール、ブタンジオール、ヘ
キサンジオール等の脂肪族ジオール、ポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレン
グリコール等からなるものである。これらは単独又は２
種以上用いる事ができる。又ここで示した各種共重合ポ
リエチレンテレフタレートとのブレンドも可能である。
ポリマ粘度（固有粘度）としては、０．６０〜１．５で
あり、好ましくは０．６４〜０．８である。
ルとしては、代表的には、共重合ポリエチレンテレフタ
レートを挙げることができる。共重合ポリエチレンテレ
フタレートの代表例としては、共重合成分として、酸成
分が、アジピン酸、アゼライン酸、セバチン酸、デカン
ジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸、あるいは、イソ
フタル酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン
酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、１，５′−ナフ
タレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、アルコー
ル成分として、ジエチレングリコール、プロピレングリ
コール、ネオペンチルグリコール、ブタンジオール、ヘ
キサンジオール等の脂肪族ジオール、ポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレン
グリコール等からなるものである。これらは単独又は２
種以上用いる事ができる。又ここで示した各種共重合ポ
リエチレンテレフタレートとのブレンドも可能である。
ポリマ粘度（固有粘度）としては、０．６０〜１．５で
あり、好ましくは０．６４〜０．８である。
【０００７】これら共重合ポリエステルのエステル交換
触媒としては、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｃａ、Ｌｉ、Ｔｉ等
が挙げられ、その中ではＴｉが好ましい。また、重合触
媒としては、アンチモン化合物、チタン化合物、ゲルマ
ニウム化合物等が挙げられ、中でもゲルマニウム化合物
が好ましい。さらに重合法としては、エステル交換法
（ＤＭＴ法）を用いることができるが、エステル化法
（直重法）がより好ましい。
触媒としては、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｃａ、Ｌｉ、Ｔｉ等
が挙げられ、その中ではＴｉが好ましい。また、重合触
媒としては、アンチモン化合物、チタン化合物、ゲルマ
ニウム化合物等が挙げられ、中でもゲルマニウム化合物
が好ましい。さらに重合法としては、エステル交換法
（ＤＭＴ法）を用いることができるが、エステル化法
（直重法）がより好ましい。
【０００８】さらに、上記のような共重合ポリエステル
層には、本発明の範囲で滑剤としての粒子を含有させて
もよい。無機粒子、有機粒子のいずれも使用可能で、無
機粒子としては、ゼオライト、真球状シリカ、凝集シリ
カ、合成／天然炭酸カルシウム、真球状炭酸カルシウ
ム、二酸化チタン、硫酸バリウム等を挙げることがで
き、有機粒子としては、架橋／非架橋のアクリル、ポリ
エチレン、イミド、アミド、シリコーン、フッソ、オレ
フィン粒子等を挙げることができる。有機粒子にあって
は、架橋／非架橋を問わない。また、内部折出粒子の使
用も可能である。さらにこれら粒子を、粒子の単独又は
２種以上の混合形態で使用することもできる。また、混
合することができる相溶性の乏しい樹脂としては、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリビニルアルコール、ア
クリル、ポリカーボネート、４メチルペニラン−１、ポ
リフェニレンスルフィド等を挙げることができる。
層には、本発明の範囲で滑剤としての粒子を含有させて
もよい。無機粒子、有機粒子のいずれも使用可能で、無
機粒子としては、ゼオライト、真球状シリカ、凝集シリ
カ、合成／天然炭酸カルシウム、真球状炭酸カルシウ
ム、二酸化チタン、硫酸バリウム等を挙げることがで
き、有機粒子としては、架橋／非架橋のアクリル、ポリ
エチレン、イミド、アミド、シリコーン、フッソ、オレ
フィン粒子等を挙げることができる。有機粒子にあって
は、架橋／非架橋を問わない。また、内部折出粒子の使
用も可能である。さらにこれら粒子を、粒子の単独又は
２種以上の混合形態で使用することもできる。また、混
合することができる相溶性の乏しい樹脂としては、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリビニルアルコール、ア
クリル、ポリカーボネート、４メチルペニラン−１、ポ
リフェニレンスルフィド等を挙げることができる。
【０００９】これら粒子の平均粒径は、特に限定されな
いが、２．５μｍ以下が好ましい。また、２種以上の粒
子を組み合わせる場合には、平均粒径０．５μｍ以下の
粒子と０．５μｍより大きい粒子との組み合わせが好適
である。
いが、２．５μｍ以下が好ましい。また、２種以上の粒
子を組み合わせる場合には、平均粒径０．５μｍ以下の
粒子と０．５μｍより大きい粒子との組み合わせが好適
である。
【００１０】さて、本発明に係る金属貼り合わせ成形加
工用フイルムにおいては、ポリエチレンテレフタレート
／イソフタレート共重合体を主成分とする共重合ポリエ
ステルが好適であり、ポリマ融解ピーク温度は、２１０
〜２５７℃の範囲にあることが必要である。融解ピーク
温度が２１０℃未満では耐熱性が不足し、２５７℃を越
えると、成形性が不足する。
工用フイルムにおいては、ポリエチレンテレフタレート
／イソフタレート共重合体を主成分とする共重合ポリエ
ステルが好適であり、ポリマ融解ピーク温度は、２１０
〜２５７℃の範囲にあることが必要である。融解ピーク
温度が２１０℃未満では耐熱性が不足し、２５７℃を越
えると、成形性が不足する。
【００１１】また、本発明では、上記ポリマの融解特性
を測定する際に発生する、擬結晶の変態により発生する
サブピーク温度Ｔｓ（℃）の範囲についても規定し、１
００〜２１０℃の範囲にあることが必要であり、より好
ましい範囲は１７０〜１９５℃である。このようにサブ
ピーク温度Ｔｓについても特定範囲に規定することによ
り、目標とする耐熱性、成形性がより確実に確保でき
る。
を測定する際に発生する、擬結晶の変態により発生する
サブピーク温度Ｔｓ（℃）の範囲についても規定し、１
００〜２１０℃の範囲にあることが必要であり、より好
ましい範囲は１７０〜１９５℃である。このようにサブ
ピーク温度Ｔｓについても特定範囲に規定することによ
り、目標とする耐熱性、成形性がより確実に確保でき
る。
【００１２】また、本発明フイルムにおいては、少なく
とも片面、つまり絞り加工および／又はしごき加工面の
中心線平均粗さが０．０１〜０．１５μｍとされる。こ
の面は、例えば本発明フイルムが飲料缶等に適用された
場合、缶内面を形成する面である。この面に特定範囲の
表面粗さをもたせることにより、絞り加工および／また
はしごき加工における良好な成形性をもたせるととも
に、缶内容物が例えば炭酸飲料等の場合に、缶内面の細
かい突起に泡を細かく分散させて均一に付着させること
ができる。
とも片面、つまり絞り加工および／又はしごき加工面の
中心線平均粗さが０．０１〜０．１５μｍとされる。こ
の面は、例えば本発明フイルムが飲料缶等に適用された
場合、缶内面を形成する面である。この面に特定範囲の
表面粗さをもたせることにより、絞り加工および／また
はしごき加工における良好な成形性をもたせるととも
に、缶内容物が例えば炭酸飲料等の場合に、缶内面の細
かい突起に泡を細かく分散させて均一に付着させること
ができる。
【００１３】このフイルム表面粗さに関して更に詳しく
言えば、該フイルムが鋼板と熱ラミネートされて金属−
フイルム積層体を形成する場合、缶内面を形成する非熱
ラミネート側は、上述の如く０．０１〜０．１５μｍの
範囲の中心線平均粗さＲ1Aがよく、反対側の熱ラミネー
ト面の中心平均粗さＲ2Aは、特に限定しないが、０．０
１〜０．５０μｍの範囲が好ましい。但しこのとき、Ｒ
1A＜Ｒ2Aとして、フイルムの加工適正を向上させるとと
もに、非熱ラミネート側の面については上述の如く、成
形加工性および成形加工後の内容物に対する要求特性を
満足させるようにしておくことも好ましい。
言えば、該フイルムが鋼板と熱ラミネートされて金属−
フイルム積層体を形成する場合、缶内面を形成する非熱
ラミネート側は、上述の如く０．０１〜０．１５μｍの
範囲の中心線平均粗さＲ1Aがよく、反対側の熱ラミネー
ト面の中心平均粗さＲ2Aは、特に限定しないが、０．０
１〜０．５０μｍの範囲が好ましい。但しこのとき、Ｒ
1A＜Ｒ2Aとして、フイルムの加工適正を向上させるとと
もに、非熱ラミネート側の面については上述の如く、成
形加工性および成形加工後の内容物に対する要求特性を
満足させるようにしておくことも好ましい。
【００１４】そして、この共重合ポリエステルからなる
フイルム層の面配向性は、０．１１８〜０．１６５の範
囲とされる。面配向性が０．１１８未満では、成形後の
耐衝撃性が不足し、０．１６５を越えると、成形性が悪
化する。より好ましい面配向性の範囲は、０．１２０〜
０．１４５の範囲である。
フイルム層の面配向性は、０．１１８〜０．１６５の範
囲とされる。面配向性が０．１１８未満では、成形後の
耐衝撃性が不足し、０．１６５を越えると、成形性が悪
化する。より好ましい面配向性の範囲は、０．１２０〜
０．１４５の範囲である。
【００１５】さらに本発明においては、面内方向屈折率
の最大値と最小値との差が０．０６以下とされる。つま
り、フイルムが、配向後にも、良好な面内方向等方性を
もっており、良好な成形加工性を発揮できるようにして
ある。
の最大値と最小値との差が０．０６以下とされる。つま
り、フイルムが、配向後にも、良好な面内方向等方性を
もっており、良好な成形加工性を発揮できるようにして
ある。
【００１６】さらにまた、本発明フイルムは単層フイル
ムを基本構成とするが、積層フイルム（複合フイルム）
構成とすることもできる。
ムを基本構成とするが、積層フイルム（複合フイルム）
構成とすることもできる。
【００１７】たとえば、上述の単層フイルムの少なくと
も片面（熱ラミネート面）に、ポリブチレンテレフタレ
ート系樹脂を含有してなる層（たとえばポリブチレン／
イソフタレート共重合体からなる層）を積層すれば、そ
の面の鋼板への熱ラミネート特性を向上することができ
る。また、互いに相溶性の乏しい２種以上のポリマより
なる層を積層することにより、相溶性の乏しいポリマ粒
子の存在によりその粒子周囲にボイドを形成してフイル
ムを白色化したり、その粒子に起因する表面突起を形成
したりでき、各々要求特性に応じた特性を発現させるこ
ともできる。
も片面（熱ラミネート面）に、ポリブチレンテレフタレ
ート系樹脂を含有してなる層（たとえばポリブチレン／
イソフタレート共重合体からなる層）を積層すれば、そ
の面の鋼板への熱ラミネート特性を向上することができ
る。また、互いに相溶性の乏しい２種以上のポリマより
なる層を積層することにより、相溶性の乏しいポリマ粒
子の存在によりその粒子周囲にボイドを形成してフイル
ムを白色化したり、その粒子に起因する表面突起を形成
したりでき、各々要求特性に応じた特性を発現させるこ
ともできる。
【００１８】また、本発明フイルムにおいては、カルボ
キシル基濃度が３５当量／トン以下である場合、耐衝撃
性向上、とくにレトルト処理後の耐衝撃性向上等の面か
ら好適であり、さらに金属貼り合わせ用として優れた成
形加工性を発揮することも可能となる。
キシル基濃度が３５当量／トン以下である場合、耐衝撃
性向上、とくにレトルト処理後の耐衝撃性向上等の面か
ら好適であり、さらに金属貼り合わせ用として優れた成
形加工性を発揮することも可能となる。
【００１９】なお、本発明に係るフイルムにおいては、
必要に応じて、前述したのとは別の添加剤、例えば酸化
防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、着色
剤、顔料、増白剤等を添加してもよい。
必要に応じて、前述したのとは別の添加剤、例えば酸化
防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、着色
剤、顔料、増白剤等を添加してもよい。
【００２０】また、本発明フイルムの厚みとしては、２
〜１５０μｍの範囲が適当である。好ましくは８〜６０
μｍ、更に好ましくは、１２〜４０μｍである。
〜１５０μｍの範囲が適当である。好ましくは８〜６０
μｍ、更に好ましくは、１２〜４０μｍである。
【００２１】また、本発明のフイルムは、鋼板（金属
板）と熱ラミネートによって貼り合わせることにより金
属−フイルム積層体とすることができる。本発明フイル
ムが貼り合わされる金属板としては、ブリキ、ティンフ
リースティール、アルミニウム等を代表例として挙げる
ことができる。これらの金属板は適宜、表面に有機、無
機処理が施されていてもよい。この積層体にあっては、
フイルムの非鋼板側のフイルム表層配向度を０．８〜
２．０とした後、所定の絞り加工および／またはしごき
加工を施すことが好ましい。
板）と熱ラミネートによって貼り合わせることにより金
属−フイルム積層体とすることができる。本発明フイル
ムが貼り合わされる金属板としては、ブリキ、ティンフ
リースティール、アルミニウム等を代表例として挙げる
ことができる。これらの金属板は適宜、表面に有機、無
機処理が施されていてもよい。この積層体にあっては、
フイルムの非鋼板側のフイルム表層配向度を０．８〜
２．０とした後、所定の絞り加工および／またはしごき
加工を施すことが好ましい。
【００２２】次に、本発明フイルムの代表的製法につい
て例示する。所定の粘度（通常は樹脂原料状態の固有粘
度にて０．４５〜１．５０）を有する樹脂に適宜滑剤処
方を施した後、４００ｐｐｍ以下、好ましくは８０ｐｐ
ｍ以下に乾燥する。該乾燥原料を押出機を用いて溶融す
る。脱気孔を有する押出機を用いる場合は乾燥を省略し
てもよいし、又押出機途中で各種添加剤を添加してもよ
い。該樹脂を溶融状態で口金からシート状に吐出し、冷
却ロ−ル上で一旦冷却し、しかる後、６０〜１３５℃の
範囲で２．０〜６．０倍縦方向に延伸した後、６０〜１
４０℃の範囲で２．０〜６．０倍横方向に延伸し、必要
に応じて一旦冷却を施し、１２０〜２４０℃の範囲で必
要に応じ弛緩しつつ熱処理を行い、２軸延伸フイルムを
得る。２軸延伸後に、必要に応じて、フイルム表面にコ
ロナ放電処理を施すことが好ましい。
て例示する。所定の粘度（通常は樹脂原料状態の固有粘
度にて０．４５〜１．５０）を有する樹脂に適宜滑剤処
方を施した後、４００ｐｐｍ以下、好ましくは８０ｐｐ
ｍ以下に乾燥する。該乾燥原料を押出機を用いて溶融す
る。脱気孔を有する押出機を用いる場合は乾燥を省略し
てもよいし、又押出機途中で各種添加剤を添加してもよ
い。該樹脂を溶融状態で口金からシート状に吐出し、冷
却ロ−ル上で一旦冷却し、しかる後、６０〜１３５℃の
範囲で２．０〜６．０倍縦方向に延伸した後、６０〜１
４０℃の範囲で２．０〜６．０倍横方向に延伸し、必要
に応じて一旦冷却を施し、１２０〜２４０℃の範囲で必
要に応じ弛緩しつつ熱処理を行い、２軸延伸フイルムを
得る。２軸延伸後に、必要に応じて、フイルム表面にコ
ロナ放電処理を施すことが好ましい。
【００２３】［測定法］ （１）深絞り加工性（製缶性） ２３１℃に加熱したティンフリースティールに所定のフ
イルムを貼り合わせた後、フイルム側から冷却ロ−ルで
冷却した後水冷する。このようにして得られたフイルム
貼り合わせ金属板を、１８０ｍｍ径の円板状に切り出し
た後、フイルム面を内面として加熱成形機を用いて絞り
比１．４２に成形する。但し、成形時ラミネート板成形
部をラジエーションヒータＲＨで１６０℃に加熱、又、
成型ポンチも１２０℃に加熱しておくこととする。この
ようにして得られた缶に対し、目視判定及び防錆性テス
トを行う。防錆性は、１％ＮａＣｌ水を缶に入れ、缶体
を陽極に、ＮａＣｌ中に陰極を挿入し、６Ｖの電圧印加
時の電流値で判定した。外観異常がなく、電流値が０．
２５ｍＡ以下を「○」、それ以外を「×」と判定した。
一部外観上白化したものを「△」とした。○〜△を実用
上使用可能と判定した。
イルムを貼り合わせた後、フイルム側から冷却ロ−ルで
冷却した後水冷する。このようにして得られたフイルム
貼り合わせ金属板を、１８０ｍｍ径の円板状に切り出し
た後、フイルム面を内面として加熱成形機を用いて絞り
比１．４２に成形する。但し、成形時ラミネート板成形
部をラジエーションヒータＲＨで１６０℃に加熱、又、
成型ポンチも１２０℃に加熱しておくこととする。この
ようにして得られた缶に対し、目視判定及び防錆性テス
トを行う。防錆性は、１％ＮａＣｌ水を缶に入れ、缶体
を陽極に、ＮａＣｌ中に陰極を挿入し、６Ｖの電圧印加
時の電流値で判定した。外観異常がなく、電流値が０．
２５ｍＡ以下を「○」、それ以外を「×」と判定した。
一部外観上白化したものを「△」とした。○〜△を実用
上使用可能と判定した。
【００２４】（２）耐衝撃性 （１）の条件で製缶した深絞り缶に水を満たした後密閉
する。製缶品及び２２０℃、３分で乾燥処理を施した
後、１２５℃×３時間のレトルト処理を施したものを各
々３０個について、高さ１．０ｍより１５°に傾斜した
床上に落とした後、（１）に述べた条件で防錆性を次の
基準によって評価する。 全数０．２５ｍＡ以下： ○ それ以外 ： ×
する。製缶品及び２２０℃、３分で乾燥処理を施した
後、１２５℃×３時間のレトルト処理を施したものを各
々３０個について、高さ１．０ｍより１５°に傾斜した
床上に落とした後、（１）に述べた条件で防錆性を次の
基準によって評価する。 全数０．２５ｍＡ以下： ○ それ以外 ： ×
【００２５】（３）融解ピーク温度、サブピーク温度Ｔ
ｓ パーキンエルマー社製のＤＳＣ（示差走査型熱量計）を
用い、１０ｍｇのサンプルを昇温速度１０℃／分で融解
して測定し、融解ピーク温度を求めた。また、この測定
の際に発生する、擬結晶の変態により発生するサブピー
ク温度をＴｓとした。単位は共に℃である。
ｓ パーキンエルマー社製のＤＳＣ（示差走査型熱量計）を
用い、１０ｍｇのサンプルを昇温速度１０℃／分で融解
して測定し、融解ピーク温度を求めた。また、この測定
の際に発生する、擬結晶の変態により発生するサブピー
ク温度をＴｓとした。単位は共に℃である。
【００２６】（４）カルボキシル基濃度 ＨＩＲＡＮＵＭＡ ＣＯＭＴＩＴＥ−７ ＲＥＰＯＲＴ
ＩＮＧ ＴＩＴＲＥＴＯＲを用いて、塩化銀複合電極を
用い、過飽和塩化カリウム水溶液を充填し、下式に基づ
き計算する。 ＣＯＯＨ（当量／トン）＝［（Ａ−Ｂ）×Ｃ×Ｆ］／Ｓ ここで、 Ａ：試料に対するＮａＯＨ滴定量（ｍｌ） （規定度＝Ｎ／５０−ＮａＯＨ／メタノール） Ｂ：ブランクに対するＮａＯＨ滴定量（ｍｌ） Ｃ：２０ （２０＝Ｎ／５０×１／１０００×１
０0 ） Ｆ：ファクター（安息香酸／メタノール溶液により求め
る。） Ｓ：試料採取量（ｇ）
ＩＮＧ ＴＩＴＲＥＴＯＲを用いて、塩化銀複合電極を
用い、過飽和塩化カリウム水溶液を充填し、下式に基づ
き計算する。 ＣＯＯＨ（当量／トン）＝［（Ａ−Ｂ）×Ｃ×Ｆ］／Ｓ ここで、 Ａ：試料に対するＮａＯＨ滴定量（ｍｌ） （規定度＝Ｎ／５０−ＮａＯＨ／メタノール） Ｂ：ブランクに対するＮａＯＨ滴定量（ｍｌ） Ｃ：２０ （２０＝Ｎ／５０×１／１０００×１
０0 ） Ｆ：ファクター（安息香酸／メタノール溶液により求め
る。） Ｓ：試料採取量（ｇ）
【００２７】（５）面配向性 アッベの屈折率計を用い、光源としては単色光ナトリウ
ムＤ線を用い、マウント液としてはヨウ化メチレンを用
いて２５℃雰囲気中で測定したものである。面方向（タ
テ、ヨコ方向）の屈折率の和の１／２より厚み方向の屈
折率を差し引いて求めた。
ムＤ線を用い、マウント液としてはヨウ化メチレンを用
いて２５℃雰囲気中で測定したものである。面方向（タ
テ、ヨコ方向）の屈折率の和の１／２より厚み方向の屈
折率を差し引いて求めた。
【００２８】（６）配向度 測定装置： ＦＴＳ−１５Ｅ／Ｄ（Bio Rad Digilab 社
製ＦＴ−ＩＲ） 光源 ： 特殊セラミックス検出器 ：ＭＣＴ 付属装置： micro-ＡＴＲ測定用付属装置（ＷＩＬＫＳ
社製） 入射角：４５° ＩＲＥ：ＫＲＳ−５、偏光子使用 測定条件： 分解能力＝４ｃｍ-1 積算回数＝５００回 配向度として、（νＣ−Ｏトランスバンド）とベンゼン
環の吸比度比（９７０ｃｍ-1／７９０ｃｍ-1）を求め配
向度とした。また、金属−フイルム積層体においては、
非鋼板側のフイルム表層配向度は積層状態で測定し、鋼
板側の配向度は、砥石でフイルムを削り、厚み方向に鋼
板側であることを厚みで確認した後、同様の方法で評価
した。
製ＦＴ−ＩＲ） 光源 ： 特殊セラミックス検出器 ：ＭＣＴ 付属装置： micro-ＡＴＲ測定用付属装置（ＷＩＬＫＳ
社製） 入射角：４５° ＩＲＥ：ＫＲＳ−５、偏光子使用 測定条件： 分解能力＝４ｃｍ-1 積算回数＝５００回 配向度として、（νＣ−Ｏトランスバンド）とベンゼン
環の吸比度比（９７０ｃｍ-1／７９０ｃｍ-1）を求め配
向度とした。また、金属−フイルム積層体においては、
非鋼板側のフイルム表層配向度は積層状態で測定し、鋼
板側の配向度は、砥石でフイルムを削り、厚み方向に鋼
板側であることを厚みで確認した後、同様の方法で評価
した。
【００２９】（７）中心平均粗さ ＪＩＳ−Ｂ０６０１に準じて測定した。
【００３０】（８）固有粘度 ２５℃で、オルソクロルフェノール中で測定した。
【００３１】（９）面内方向屈折率の最大値と最小値の
差（面内方向最大−最小屈折率） アッベの屈折率計を用い、光源としては単色光ナトリウ
ムＤ線を用い、マウント液としてヨウ化メチレンを用
い、２５℃の雰囲気中で５°刻みで面内方向屈折率を測
定し、最大、最小値を求め、その差を求めた。
差（面内方向最大−最小屈折率） アッベの屈折率計を用い、光源としては単色光ナトリウ
ムＤ線を用い、マウント液としてヨウ化メチレンを用
い、２５℃の雰囲気中で５°刻みで面内方向屈折率を測
定し、最大、最小値を求め、その差を求めた。
【００３２】
実施例１〜６、比較例１〜５ 主層用樹脂Ａとして、ポリエチレンテレフタレート／イ
ソフタレート（ＰＥＴ／Ｉ）（８８／１２モル％）から
なる、平均粒径０．４μｍの凝集シリカ０．１０重量％
を添加したポリエステルを用いた。実施例４、５におい
ては、複合フイルム（積層フイルム）とし、複合層用樹
脂ＢにＰＥＴ／Ｉ（８７／１３モル％）（実施例４）、
ポリブチレンテレフタレート／イソフタレート（ＰＢＴ
／Ｉ）（９０／１０モル％）（実施例５）からなる共重
合体を用いた。
ソフタレート（ＰＥＴ／Ｉ）（８８／１２モル％）から
なる、平均粒径０．４μｍの凝集シリカ０．１０重量％
を添加したポリエステルを用いた。実施例４、５におい
ては、複合フイルム（積層フイルム）とし、複合層用樹
脂ＢにＰＥＴ／Ｉ（８７／１３モル％）（実施例４）、
ポリブチレンテレフタレート／イソフタレート（ＰＢＴ
／Ｉ）（９０／１０モル％）（実施例５）からなる共重
合体を用いた。
【００３３】上記樹脂Ａ、Ｂを押出機に供給し、２７０
℃で溶融押出して、シートとしてキヤストした。この未
延伸シートを、各々、表１に示す条件で縦、横二軸に逐
次延伸し、厚み２５μｍのフイルムを得た。
℃で溶融押出して、シートとしてキヤストした。この未
延伸シートを、各々、表１に示す条件で縦、横二軸に逐
次延伸し、厚み２５μｍのフイルムを得た。
【００３４】得られたフイルムの特性と、金属板との貼
り合わせ成形品の評価結果を表２に示す。フイルムが本
発明で特定した関係を満たすものは、製缶性、耐衝撃性
共に優れていたが（実施例１〜６）、いずれかが本発明
の関係から外れるものは、少なくともいずれかの特性を
満足させることができなかった。
り合わせ成形品の評価結果を表２に示す。フイルムが本
発明で特定した関係を満たすものは、製缶性、耐衝撃性
共に優れていたが（実施例１〜６）、いずれかが本発明
の関係から外れるものは、少なくともいずれかの特性を
満足させることができなかった。
【００３５】
【表１】
【００３６】
【表２】
【００３７】
【発明の効果】以上説明したように、本発明の金属貼り
合わせ成形加工用フイルムによるときは、融解ピーク温
度、サブピーク温度、面配向性、固有粘度、表面粗さ、
面内方向最大−最小屈折率が特定範囲のフイルムとした
ので、優れた深絞り加工等の成形加工性を確保しつつ、
耐衝撃性を向上することができる。
合わせ成形加工用フイルムによるときは、融解ピーク温
度、サブピーク温度、面配向性、固有粘度、表面粗さ、
面内方向最大−最小屈折率が特定範囲のフイルムとした
ので、優れた深絞り加工等の成形加工性を確保しつつ、
耐衝撃性を向上することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ２９Ｌ 7:00
Claims (6)
- 【請求項１】 ポリマ融解ピーク温度が２１０〜２５７
℃、そのサブピーク温度が１００〜２４０℃である共重
合ポリエステルを主成分とし、面配向性が０．１１８〜
０．１６５、固有粘度が０．６０〜１．５、少なくとも
片面の中心線平均粗さが０．０１〜０．１５μｍ、面内
方向屈折率の最大値と最小値との差が０．０６以下であ
ることを特徴とする、金属貼り合わせ成形加工用フイル
ム。 - 【請求項２】 面配向性が０．１２０〜０．１６０、ポ
リマ融解におけるサブピーク温度が１７０〜１９５℃で
ある、請求項１の金属貼り合わせ成形加工用フイルム。 - 【請求項３】 片面の中心線平均粗さがＲ1Aが０．０１
〜０．１５μｍ、他面の中心線平均粗さＲ2Aが０．０１
〜０．５０μｍである、請求項１または２の金属貼り合
わせ成形加工用フイルム。 - 【請求項４】 前記金属貼り合わせ成形加工用フイルム
の少なくとも片面に、ポリブチレンテレフタレート系樹
脂を含有してなる層が積層されている、請求項１ないし
３のいずれかに記載の金属貼り合わせ成形加工用フイル
ム。 - 【請求項５】 前記金属貼り合わせ成形加工用フイルム
の少なくとも片面に、互いに相溶性の乏しい２種以上の
ポリマよりなる層が積層されている、請求項１ないし４
のいずれかに記載の金属貼り合わせ成形加工用フイル
ム。 - 【請求項６】 請求項１ないし５のいずれかに記載の金
属貼り合わせ成形加工用フイルムを鋼板と熱ラミネート
し、かつ、該フイルムの非鋼板側のフイルム表層配向度
を０．８〜２．０とした後、絞り加工および／またはし
ごき加工してなることを特徴とする金属−フイルム積層
体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14687795A JPH08309924A (ja) | 1995-05-23 | 1995-05-23 | 金属貼り合わせ成形加工用フイルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14687795A JPH08309924A (ja) | 1995-05-23 | 1995-05-23 | 金属貼り合わせ成形加工用フイルム |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08309924A true JPH08309924A (ja) | 1996-11-26 |
Family
ID=15417595
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14687795A Pending JPH08309924A (ja) | 1995-05-23 | 1995-05-23 | 金属貼り合わせ成形加工用フイルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08309924A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999012998A1 (fr) * | 1997-09-10 | 1999-03-18 | Teijin Limited | Film de polyester |
| JP2006199916A (ja) * | 2004-12-22 | 2006-08-03 | Toyobo Co Ltd | 金属板貼合せ用ポリエステルフィルム、ラミネート金属板及び金属容器 |
| JP2009279902A (ja) * | 2008-05-26 | 2009-12-03 | Daiwa Can Co Ltd | 金属缶用縦一軸延伸ポリエステルフィルム、その製造方法、樹脂ラミネート金属板 |
-
1995
- 1995-05-23 JP JP14687795A patent/JPH08309924A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999012998A1 (fr) * | 1997-09-10 | 1999-03-18 | Teijin Limited | Film de polyester |
| US6127473A (en) * | 1997-09-10 | 2000-10-03 | Teijin Limited | Polyester film |
| JP2006199916A (ja) * | 2004-12-22 | 2006-08-03 | Toyobo Co Ltd | 金属板貼合せ用ポリエステルフィルム、ラミネート金属板及び金属容器 |
| JP4670484B2 (ja) * | 2004-12-22 | 2011-04-13 | 東洋紡績株式会社 | 金属板貼合せ用ポリエステルフィルム、ラミネート金属板及び金属容器 |
| JP2009279902A (ja) * | 2008-05-26 | 2009-12-03 | Daiwa Can Co Ltd | 金属缶用縦一軸延伸ポリエステルフィルム、その製造方法、樹脂ラミネート金属板 |
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