JPH08306591A - 電気二重層コンデンサ - Google Patents
電気二重層コンデンサInfo
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Abstract
による性能劣化が少ない低温特性に優れた電気二重層コ
ンデンサを提供する。 【解決手段】一対の分極性電極と該分極性電極上に電気
二重層を形成する電解液とを有する電気二重層コンデン
サにおいて、電解液の溶媒を、スルホラン又はその誘導
体とＲ1 ＯＣ（＝Ｏ）ＯＲ2 で表される鎖状炭酸エステ
ル（ただし、Ｒ1とＲ2 は異なる一価の有機基）とを含
む有機系混合溶媒とする。
Description
サ、特に使用電圧が高く、エネルギ密度の大きい電気二
重層コンデンサに関する。
型、かつ軽量とするには、電気二重層コンデンサに蓄え
うるエネルギ密度を高める必要がある。電気二重層コン
デンサが蓄えうるエネルギは、その静電容量に比例し使
用電圧の２乗に比例する。したがって電気二重層コンデ
ンサのエネルギ密度を向上させるには、分解電圧の高い
電解液を用いて使用電圧を高めるのが効果的である。
は、硫酸などの鉱酸、アルカリ金属塩又はアルカリを含
む水系電解液の他、各種非水系電解液が用いられてい
る。この場合水系電解液の分解電圧が約１．２Ｖである
のに対し、非水系（有機系）電解液は２Ｖから３Ｖの分
解電圧を有するので有利である。
ピレンカーボネート、γ−ブチロラクトン、アセトニト
リル、ジメチルホルムアミド（特開昭４９−６８２５
４）や、スルホランとその誘導体など（特開昭６２−２
３７７１５）が知られている。
優れ、高い分解電圧を有する溶媒であるが、凝固点が高
いことに起因して、低温度域における電気電導性の低下
が著しいため、低温時に充電すると充電に長い時間がか
かり、また大電流で放電する際には内部抵抗による出力
電圧の低下が大きいという問題があった。
るため、凝固点の低いスルホラン誘導体とスルホランの
混合溶媒を非水電解液の溶媒に用いる提案（特開昭６２
−２３７７１５）もあるが、その電解液の低温時におけ
る電気伝導度は充分に低くなかった。また、電解液の溶
媒にスルホランとプロピレンカーボネートなどの環状炭
酸エステルとの混合溶媒を用いた電気二重層コンデンサ
が提案（特公平３−５１２８４）されているが、その使
用電圧は３．０Ｖを超え得ない。
技術の前記問題点を解決して、低温でも出力電圧が低下
せず、かつ高エネルギ密度の電気二重層コンデンサを提
供することにある。
デンサは、一対の分極性電極と該分極性電極上に電気二
重層を形成する電解液とを有する電気二重層コンデンサ
において、該電解液の溶媒が、スルホラン又はその誘導
体と一般式Ｒ1 ＯＣ（＝Ｏ）ＯＲ2 （ただし、Ｒ1 とＲ
2 は異なる一価の有機基）で表される鎖状炭酸エステル
とを含む有機系混合溶媒であることを特徴とする。
溶媒の一部に使用される鎖状炭酸エステルは、凝固点が
低くて低温になっても粘度の上昇が少なく、電気化学的
に安定な溶媒である。Ｒ1 とＲ2 が異なる一価の有機基
であるとき、電解質の濃度を高くできるので電解液の電
気伝導度を高くでき、低温における電気伝導性が良好と
なる。このような特性をもつ鎖状炭酸エステルに、分解
電圧が高いスルホラン又はその誘導体を混合した溶媒を
用いると低温度域における電気伝導度が良好で、分解電
圧が高く、かつ安定性に優れた電解液が得られる。
Ｒ1 とＲ2 はアルキル基、アリール基などの一価の有機
基から適宜選択される。この一価の有機基はハロゲン置
換された有機基であってもよい。得られる混合溶媒の融
点、粘度及び誘電率を考慮すると、有機基Ｒ1 とＲ2 は
ＣＨ3 、Ｃ2 Ｈ5 、（ＣＨ3 ）2 ＣＨ、ＣＨ3 （ＣＨ
2 ）2 、ＣＦ3 ＣＨ2 のいずれかであることが好まし
い。より好ましい鎖状炭酸エステルとしては、以下のも
のが例示できる。
（ＴＦＥＭＣ） ＣＨ3 ＯＣ（＝Ｏ）ＯＣＨ2 ＣＦ3 。
ホランは鎖状炭酸エステルとの相溶性、耐酸化性及び高
い分解電圧の点で好ましい溶媒成分である。スルホラン
誘導体としては３−メチルスルホラン、２，４−ジメチ
ルスルホラン等の置換基誘導体が挙げられる。混合溶媒
のスルホラン又はその誘導体と鎖状炭酸エステルの混合
割合は、混合溶媒に対する電解質の溶解度や使用温度範
囲、特に低温で要求される電気伝導度を考慮して適宜選
択する。
抗、耐電圧及び安定性から、電解液の溶媒は好ましくは
スルホラン又はその誘導体を１５〜８５体積％、鎖状炭
酸エステルを８５〜１５体積％含む混合溶媒とする。さ
らに好ましくは、スルホラン又はその誘導体を２５〜７
５体積％、鎖状炭酸エステルを７５〜２５体積％含む混
合溶媒とする。
ン、ナトリウムイオン等のアルカリ金属イオン、アルカ
リ土類金属イオン又はＲ4 Ｎ+ 、Ｒ4 Ｐ+ （ただし、Ｒ
はアルキル基、又はアリール基）等の第４級オニウム陽
イオンと、ＢＦ4 -、ＰＦ6 -、Ｃｌ- 、ＣＦ3 ＳＯ3 -、Ａ
s Ｆ6 -、Ｎ（ＳＯ2 ＣＦ3 ）2 -、ＮＯ3 -、ＣｌＯ4 -、Ｂ
r-、ＳＯ4 2- 等の陰イオンとを組合わせた塩であるのが
好ましい。
溶液の電気伝導度及び電気化学的安定性などの点で第４
級オニウム陽イオンであるＲ4 Ｎ+ （第４級アンモニウ
ムイオン）又はＲ4 Ｐ+ （第４級ホスホニウムイオン）
の塩を用いるのが好ましい。特に、第４級オニウム陽イ
オンのテトラフルオロホウ酸塩、ヘキサフルオロリン酸
塩、ヘキサフルオロヒ酸塩、過塩素酸塩及びトリフルオ
ロメタンスルホン酸塩を電解質とするのが好ましい。ま
た、得られる電解液の電気伝導度と低温における安定性
を勘案し、電解液に含まれるこれら電解質の濃度は０．
３〜２．０モル／リットル、特には０．５〜１．２モル
／リットル、とするのが好ましい。
る分極性電極は、電気化学的に不活性な高比表面積の材
料を主体とするものであればよく、主として活性炭、カ
ーボンブラック、金属微粒子、導電性金属酸化物微粒子
からなるものとするのが好ましい。通常、分極性電極を
正極と負極の両極に用いて電気二重層コンデンサを構成
するが、正極又は負極の一方のみを分極性電極とし、他
方を充放電可能な非分極性電極、すなわち二次電池用活
物質材料を含む非分極性電極としても電気二重層コンデ
ンサを構成できる。
５、１６、１９）及び比較例（例１〜９、１４、１７、
１８、２０〜２４）によって詳しく説明するが、本発明
はこれらの実施例によって限定されない。
重量％、ポリテトラフルオロエチレン１０重量％及びカ
ーボンブラック１０重量％からなる混合物にエタノール
を加えて混練し、シート状に成形後厚さ０．６ｍｍにロ
ール圧延し、得られた分極性電極のシートを直径１２ｍ
ｍの円盤に打ち抜いた。
デンサセルの集電体兼ハウジング部材とするステンレス
製ケースの正極側及び負極側の内側に、それぞれ黒鉛系
導電性接着剤を用いて接着した。次にこのステンレス製
ケースごと減圧下で加熱処理して水分等を除き、表１と
表３に示した組成の低水分の非水系（有機系）電解液を
分極性電極中に含浸させ、両分極性電極の間にポリプロ
ピレン繊維不織布製のセパレータ紙を挟み、ステンレス
ケースを絶縁体であるガスケットを介してかしめ封口
し、直径１８．４ｍｍ、厚さ２．０ｍｍのコイン型電気
二重層コンデンサを得た。
ルオロエチル）カーボネート（ＢＴＦＥＣ）、ジメチル
カーボネート（ＤＭＣ）、ジエチルカーボネート（ＤＥ
Ｃ）、ジイソプロピルカーボネート（ＤＩＰＣ）、ジ−
ｎ−プロピルカーボネート（ＤＮＰＣ）がそれぞれ略号
で表示してある。
電容量と内部抵抗を測定した後、５５℃に保持した恒温
槽中で３．３Ｖの電圧を印加し、５００時間経過後の放
電容量及び内部抵抗を測定した。この初期と電圧印加試
験後の放電容量及び内部抵抗の変化を調べて、高い使用
電圧域における長期的な作動性能と信頼性を加速度的に
評価し、その結果を表２と表４に示した。
る電気二重層コンデンサは常温と低温における内部抵抗
が低く、かつ３．３Ｖという高い電圧を印加したときの
容量低下と内部抵抗の増加が少ないので、使用電圧を高
くでき長期間使用時の信頼性に優れる。
電解液の溶媒をスルホランと特定の鎖状炭酸エステルと
を含む有機系混合溶媒としていることによって単位セル
で３．３Ｖという高い使用電圧を可能とし、使用電圧が
高い分エネルギ密度が高く、使用に際しての容量低下と
内部抵抗の増加が少ないという優れた特性を有する。こ
れによって、３．０ＶによるＩＣのバックアップが単位
セルで対応でき、その信頼性も高い。
Claims (4)
- 【請求項１】一対の分極性電極と該分極性電極上に電気
二重層を形成する電解液とを有する電気二重層コンデン
サにおいて、該電解液の溶媒が、スルホラン又はその誘
導体と一般式Ｒ1 ＯＣ（＝Ｏ）ＯＲ2 （ただし、Ｒ1 と
Ｒ2 は異なる一価の有機基）で表される鎖状炭酸エステ
ルとを含む有機系混合溶媒であることを特徴とする電気
二重層コンデンサ。 - 【請求項２】Ｒ1 とＲ2 がＣＨ3 、Ｃ2 Ｈ5 、（ＣＨ
3 ）2 ＣＨ、ＣＨ3 （ＣＨ2 ）2 及びＣＦ3 ＣＨ2 から
選ばれた有機基のいずれかである請求項１記載の電気二
重層コンデンサ。 - 【請求項３】溶媒がスルホラン又はその誘導体を１５〜
８５体積％、鎖状炭酸エステルを８５〜１５体積％含む
ものである請求項１又は２記載の電気二重層コンデン
サ。 - 【請求項４】該電解液が第４級ホスホニウム塩又は第４
級アンモニウム塩を含むものである請求項１、２又は３
記載の電気二重層コンデンサ。
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1996
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