JPH11273734A - 難燃性非水電解液およびそれを用いた二次電池 - Google Patents
難燃性非水電解液およびそれを用いた二次電池Info
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- JPH11273734A JPH11273734A JP10095499A JP9549998A JPH11273734A JP H11273734 A JPH11273734 A JP H11273734A JP 10095499 A JP10095499 A JP 10095499A JP 9549998 A JP9549998 A JP 9549998A JP H11273734 A JPH11273734 A JP H11273734A
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- Electric Double-Layer Capacitors Or The Like (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 難燃性非水電解液およびそれを用いた難燃性
非水電解液二次電池を提供する。 【解決手段】 電解質と非水溶剤からなる二次電池用非
水電解液において、さらに、難燃剤としてトリアゾリウ
ム塩を含有させる。
非水電解液二次電池を提供する。 【解決手段】 電解質と非水溶剤からなる二次電池用非
水電解液において、さらに、難燃剤としてトリアゾリウ
ム塩を含有させる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、二次電池、一次電
池、あるいは電気二重層コンデンサ等の電気化学素子に
用いる新規な難燃性非水電解液に関し、特に二次電池に
適した難燃性非水電解液に関する。さらに、この電解液
を用いた、たとえば携帯機器等に必用なコードレス電
源、電気自動車等の電源に用いられる、充電により再利
用可能な難燃性非水電解液二次電池に関するものであ
る。
池、あるいは電気二重層コンデンサ等の電気化学素子に
用いる新規な難燃性非水電解液に関し、特に二次電池に
適した難燃性非水電解液に関する。さらに、この電解液
を用いた、たとえば携帯機器等に必用なコードレス電
源、電気自動車等の電源に用いられる、充電により再利
用可能な難燃性非水電解液二次電池に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】非水電解液を用いた電池は、高耐電圧、
高エネルギー密度を有し、かつ貯蔵性に優れているた
め、広く民生用電子機器の電源に用いられている。しか
し負極に金属リチウムを用いたリチウム二次電池は、そ
の優れた特性にも関わらず、デンドライト状のリチウム
の析出のために十分な充放電サイクル寿命が得られず、
未だ実用化されていない。そこで金属リチウムをそのま
ま用いるのではなく、リチウムイオンを吸蔵、放出でき
る炭素質材料が注目され、活発に開発が行われている。
また、それに適した電解液を構成する非水溶媒について
も種々検討されている。この非水溶媒には、プロピレン
カーボネートやエチレンカーボネート等の高誘電率溶媒
にジエチルカーボネートやジメトキシエタン等の低粘度
溶媒を混合したものが代表的である。
高エネルギー密度を有し、かつ貯蔵性に優れているた
め、広く民生用電子機器の電源に用いられている。しか
し負極に金属リチウムを用いたリチウム二次電池は、そ
の優れた特性にも関わらず、デンドライト状のリチウム
の析出のために十分な充放電サイクル寿命が得られず、
未だ実用化されていない。そこで金属リチウムをそのま
ま用いるのではなく、リチウムイオンを吸蔵、放出でき
る炭素質材料が注目され、活発に開発が行われている。
また、それに適した電解液を構成する非水溶媒について
も種々検討されている。この非水溶媒には、プロピレン
カーボネートやエチレンカーボネート等の高誘電率溶媒
にジエチルカーボネートやジメトキシエタン等の低粘度
溶媒を混合したものが代表的である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、さらに高エネ
ルギー密度化および高出力密度化が強く要望されてお
り、より一層の難燃化、不燃化等の安全性向上が望まれ
ている。現在使用されている非水溶剤は、比較的低い引
火点を有しており、可燃性である。
ルギー密度化および高出力密度化が強く要望されてお
り、より一層の難燃化、不燃化等の安全性向上が望まれ
ている。現在使用されている非水溶剤は、比較的低い引
火点を有しており、可燃性である。
【０００４】このため、難燃性のリン酸エステル類を電
解液に添加することが提案されている（特開平−１８４
８７０号公報、特開平８−８８０２３号公報）。しか
し、この種の化合物を添加すると、難燃性は付与できる
が、電気伝導度が低下し、電解液特性が大幅に劣る。ま
た、充放電効率、エネルギー密度、出力密度、寿命等の
電池特性も添加前と比べ大幅に劣ってしまう。
解液に添加することが提案されている（特開平−１８４
８７０号公報、特開平８−８８０２３号公報）。しか
し、この種の化合物を添加すると、難燃性は付与できる
が、電気伝導度が低下し、電解液特性が大幅に劣る。ま
た、充放電効率、エネルギー密度、出力密度、寿命等の
電池特性も添加前と比べ大幅に劣ってしまう。
【０００５】本発明は、上記の問題点に鑑みてなされた
もので、充放電効率、エネルギー密度、出力密度、寿命
等の電池特性を損なうことなく難燃性を有する難燃性非
水電解液を提供することを目的とする。さらに、耐電
圧、電気伝導度特性に優れ、負荷特性、低温特性に優れ
た難燃性非水電解液を提供することを目的とする。さら
に、充放電サイクル特性が優れ、長寿命の難燃性非水電
解液二次電池を提供することを目的とする。
もので、充放電効率、エネルギー密度、出力密度、寿命
等の電池特性を損なうことなく難燃性を有する難燃性非
水電解液を提供することを目的とする。さらに、耐電
圧、電気伝導度特性に優れ、負荷特性、低温特性に優れ
た難燃性非水電解液を提供することを目的とする。さら
に、充放電サイクル特性が優れ、長寿命の難燃性非水電
解液二次電池を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するために鋭意検討を行った結果、本発明に至っ
た。すなわち、本発明は、電解質（Ａ）、非水溶剤
（Ｂ）、およびトリアゾリウムカチオンを有する化合物
（Ｃ）を含有することを特徴とする難燃性非水電解液で
ある。また本発明の二次電池は、上記の難燃性非水電解
液を有することを特徴とする難燃性非水電解液二次電池
である。
を達成するために鋭意検討を行った結果、本発明に至っ
た。すなわち、本発明は、電解質（Ａ）、非水溶剤
（Ｂ）、およびトリアゾリウムカチオンを有する化合物
（Ｃ）を含有することを特徴とする難燃性非水電解液で
ある。また本発明の二次電池は、上記の難燃性非水電解
液を有することを特徴とする難燃性非水電解液二次電池
である。
【０００７】
【発明の実施の形態】以下、この発明を詳細に記載す
る。
る。
【０００８】本発明の、下記一般式（１）または一般式
（２）で示されるトリアゾリウムカチオンを有する化合
物（Ｃ）は難燃性を有し、電解液に含有させることで、
電解液特性を低下させることなく、電解液に難燃性を付
与させることができる。一般式
（２）で示されるトリアゾリウムカチオンを有する化合
物（Ｃ）は難燃性を有し、電解液に含有させることで、
電解液特性を低下させることなく、電解液に難燃性を付
与させることができる。一般式
【０００９】
【化３】
【００１０】式中、Ｒ1およびＲ4は炭素数が１〜４のア
ルキル基（メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
等）、フェニル基またはベンジル基を示す。Ｒ2および
Ｒ3は水素原子、炭素数が１〜４のアルキル基（メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基等）、フェニル基
またはベンジル基を示す。一般式
ルキル基（メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
等）、フェニル基またはベンジル基を示す。Ｒ2および
Ｒ3は水素原子、炭素数が１〜４のアルキル基（メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基等）、フェニル基
またはベンジル基を示す。一般式
【００１１】
【化４】
【００１２】式中、Ｒ5およびＲ7は炭素数が１〜４のア
ルキル基（メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
等）、フェニル基またはベンジル基を示す。Ｒ6および
Ｒ8は水素原子、炭素数が１〜４のアルキル基（メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基等）、フェニル基
またはベンジル基を示す。
ルキル基（メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
等）、フェニル基またはベンジル基を示す。Ｒ6および
Ｒ8は水素原子、炭素数が１〜４のアルキル基（メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基等）、フェニル基
またはベンジル基を示す。
【００１３】本発明の、トリアゾリウムカチオンを有す
る化合物（Ｃ）の具体例としては、１，３−ジメチル−
１，２，３−トリアゾリウム化合物、１，３−ジエチル
−１，２，３−トリアゾリウム化合物、１，３−ジ−ｎ
−プロピル−１，２，３−トリアゾリウム化合物、１，
３−ジ−ｎ−ブチル−１，２，３−トリアゾリウム化合
物、１，３−ジフェニル−１，２，３−トリアゾリウム
化合物、１，３−ジベンジル−１，２，３−トリアゾリ
ウム化合物、１，３，４−トリメチル−１，２，３−ト
リアゾリウム化合物、１，３，４，５−テトラメチル−
１，２，３−トリアゾリウム化合物、１，４−ジメチル
−１，２，４−トリアゾリウム化合物、１，４−ジエチ
ル−１，２，４−トリアゾリウム化合物、１，４−ジ−
ｎ−プロピル−１，２，４−トリアゾリウム化合物、
１，４−ジ−ｎ−ブチル−１，２，４−トリアゾリウム
化合物、１，４−ジフェニル−１，２，４−トリアゾリ
ウム化合物、１，４−ジベンジル−１，２，４−トリア
ゾリウム化合物、１，３，４−トリメチル−１，２，４
−トリアゾリウム化合物、１，３，４，５−テトラメチ
ル−１，２，４−トリアゾリウム化合物等があげられ
る。これらの化合物（Ｃ）は１種類で用いることもま
た、２種類以上の混合物として用いることも可能であ
る。
る化合物（Ｃ）の具体例としては、１，３−ジメチル−
１，２，３−トリアゾリウム化合物、１，３−ジエチル
−１，２，３−トリアゾリウム化合物、１，３−ジ−ｎ
−プロピル−１，２，３−トリアゾリウム化合物、１，
３−ジ−ｎ−ブチル−１，２，３−トリアゾリウム化合
物、１，３−ジフェニル−１，２，３−トリアゾリウム
化合物、１，３−ジベンジル−１，２，３−トリアゾリ
ウム化合物、１，３，４−トリメチル−１，２，３−ト
リアゾリウム化合物、１，３，４，５−テトラメチル−
１，２，３−トリアゾリウム化合物、１，４−ジメチル
−１，２，４−トリアゾリウム化合物、１，４−ジエチ
ル−１，２，４−トリアゾリウム化合物、１，４−ジ−
ｎ−プロピル−１，２，４−トリアゾリウム化合物、
１，４−ジ−ｎ−ブチル−１，２，４−トリアゾリウム
化合物、１，４−ジフェニル−１，２，４−トリアゾリ
ウム化合物、１，４−ジベンジル−１，２，４−トリア
ゾリウム化合物、１，３，４−トリメチル−１，２，４
−トリアゾリウム化合物、１，３，４，５−テトラメチ
ル−１，２，４−トリアゾリウム化合物等があげられ
る。これらの化合物（Ｃ）は１種類で用いることもま
た、２種類以上の混合物として用いることも可能であ
る。
【００１４】化合物（Ｃ）のアニオンとしては、通常の
非水電解液に使用されるものであれば特に限定はなく、
たとえばハロゲンアニオン（フルオロアニオン、クロロ
アニオン、ブロモアニオン、ヨードアニオン）、４フッ
化硼酸アニオン、６フッ化燐酸アニオン、６フッ化ひ酸
アニオン、過塩素酸アニオン、トリフルオロメタンスル
ホン酸アニオン、ビストリフルオロメタンスルホニルイ
ミドアニオン、トリストリフルオロメタンスルホニルメ
チドアニオン、有機カルボン酸アニオン（酢酸、フタル
酸、マレイン酸、安息香酸等のアニオン）等を使用する
ことができる。これらのうち、４フッ化硼酸アニオン、
６フッ化燐酸アニオン、ビストリフルオロメタンスルホ
ニルイミドアニオンおよびトリストリフルオロメタンス
ルホニルメチドアニオンが好ましく、特に、４フッ化硼
酸アニオン、６フッ化燐酸アニオン、ビストリフルオロ
メタンスルホニルイミドアニオンおよびトリストリフル
オロメタンスルホニルメチドアニオンを用いた場合、特
に高い難燃性および充放電特性等の電池性能を示す。
非水電解液に使用されるものであれば特に限定はなく、
たとえばハロゲンアニオン（フルオロアニオン、クロロ
アニオン、ブロモアニオン、ヨードアニオン）、４フッ
化硼酸アニオン、６フッ化燐酸アニオン、６フッ化ひ酸
アニオン、過塩素酸アニオン、トリフルオロメタンスル
ホン酸アニオン、ビストリフルオロメタンスルホニルイ
ミドアニオン、トリストリフルオロメタンスルホニルメ
チドアニオン、有機カルボン酸アニオン（酢酸、フタル
酸、マレイン酸、安息香酸等のアニオン）等を使用する
ことができる。これらのうち、４フッ化硼酸アニオン、
６フッ化燐酸アニオン、ビストリフルオロメタンスルホ
ニルイミドアニオンおよびトリストリフルオロメタンス
ルホニルメチドアニオンが好ましく、特に、４フッ化硼
酸アニオン、６フッ化燐酸アニオン、ビストリフルオロ
メタンスルホニルイミドアニオンおよびトリストリフル
オロメタンスルホニルメチドアニオンを用いた場合、特
に高い難燃性および充放電特性等の電池性能を示す。
【００１５】上記の化合物（Ｃ）の含有量は、難燃性を
示す範囲であれば特に問題はなく、１０〜９９重量％含
有されていることが好ましい。この範囲内であれば、充
放電効率、エネルギー密度、出力密度等の電池特性に影
響を及ぼすことなく、かつ十分な難燃性を得ることがで
きる。９９重量％を超えると電解質の濃度が少ないため
に二次電池等の電気化学素子として作用しなくなる。
示す範囲であれば特に問題はなく、１０〜９９重量％含
有されていることが好ましい。この範囲内であれば、充
放電効率、エネルギー密度、出力密度等の電池特性に影
響を及ぼすことなく、かつ十分な難燃性を得ることがで
きる。９９重量％を超えると電解質の濃度が少ないため
に二次電池等の電気化学素子として作用しなくなる。
【００１６】上記の化合物（Ｃ）および電解質（Ａ）の
含有量は、化合物（Ｃ）／電解液（Ａ）が重量比で６０
／４０〜９９／１の範囲であることが好ましい。６０／
４０未満のときには電解質（Ａ）が完全に溶解できなく
なる。また９９／１を超えると電解質の濃度が少ないた
め二次電池等の電気化学素子として作用しなくなる。
含有量は、化合物（Ｃ）／電解液（Ａ）が重量比で６０
／４０〜９９／１の範囲であることが好ましい。６０／
４０未満のときには電解質（Ａ）が完全に溶解できなく
なる。また９９／１を超えると電解質の濃度が少ないた
め二次電池等の電気化学素子として作用しなくなる。
【００１７】本発明の電解質（Ａ）としては、通常の非
水電解液に使用されるものであれば従来用いられている
ものと同様でよく、たとえば、アルカリ金属塩、第４級
アンモニウム塩等があげられる。アルカリ金属塩として
は、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩があげら
れ、たとえば４フッ化硼酸リチウム、６フッ化リン酸
リチウム、過塩素酸リチウム、トリフルオロメタンスル
ホン酸リチウム、リチウムビストリフルオロメタンスル
ホニルイミド、リチウムトリストリフルオロメタンスル
ホニルメチド、酢酸リチウム、トリフルオロ酢酸リチウ
ム、安息香酸リチウム、ｐ−トルエンスルホン酸リチウ
ム、硝酸リチウム、臭化リチウム、ヨウ化リチウム、４
フェニル硼酸リチウム等のリチウム塩；過塩素酸ナト
リウム、ヨウ化ナトリウム、４フッ化硼酸ナトリウム、
６フッ化燐酸ナトリウム、トリフルオロメタンスルホン
酸ナトリウム、臭化ナトリウム等のナトリウム塩；ヨ
ウ化カリウム、４フッ化硼酸カリウム、６フッ化燐酸カ
リウム、トリフルオロメタンスルホン酸カリウム等のカ
リウム塩があげられる。
水電解液に使用されるものであれば従来用いられている
ものと同様でよく、たとえば、アルカリ金属塩、第４級
アンモニウム塩等があげられる。アルカリ金属塩として
は、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩があげら
れ、たとえば４フッ化硼酸リチウム、６フッ化リン酸
リチウム、過塩素酸リチウム、トリフルオロメタンスル
ホン酸リチウム、リチウムビストリフルオロメタンスル
ホニルイミド、リチウムトリストリフルオロメタンスル
ホニルメチド、酢酸リチウム、トリフルオロ酢酸リチウ
ム、安息香酸リチウム、ｐ−トルエンスルホン酸リチウ
ム、硝酸リチウム、臭化リチウム、ヨウ化リチウム、４
フェニル硼酸リチウム等のリチウム塩；過塩素酸ナト
リウム、ヨウ化ナトリウム、４フッ化硼酸ナトリウム、
６フッ化燐酸ナトリウム、トリフルオロメタンスルホン
酸ナトリウム、臭化ナトリウム等のナトリウム塩；ヨ
ウ化カリウム、４フッ化硼酸カリウム、６フッ化燐酸カ
リウム、トリフルオロメタンスルホン酸カリウム等のカ
リウム塩があげられる。
【００１８】また、第４級アンモニウム塩としては、テ
トラメチルアンモニウム／４フッ化硼酸塩、テトラエチ
ルアンモニウム／４フッ化硼酸塩、テトラプロピルアン
モニウム／４フッ化硼酸塩、テトラブチルアンモニウム
／４フッ化硼酸塩、メチルトリエチルアンモニウム／４
フッ化硼酸塩、テトラエチルアンモニウム／６フッ化燐
酸塩、テトラエチルアンモニウム／過塩素酸塩等、もし
くはピリジン環、ピロリジン環、モルフォリン環、ピペ
リジン環、ピペラジン環、ピリミジン環、１，５−ジア
ザビシクロ［４，３，０］ノネン−５（ＤＢＮ）、１，
８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデセン−７（Ｄ
ＢＵ）等の環状または双環状構造を有する第４級アンモ
ニウム塩等があげられる。
トラメチルアンモニウム／４フッ化硼酸塩、テトラエチ
ルアンモニウム／４フッ化硼酸塩、テトラプロピルアン
モニウム／４フッ化硼酸塩、テトラブチルアンモニウム
／４フッ化硼酸塩、メチルトリエチルアンモニウム／４
フッ化硼酸塩、テトラエチルアンモニウム／６フッ化燐
酸塩、テトラエチルアンモニウム／過塩素酸塩等、もし
くはピリジン環、ピロリジン環、モルフォリン環、ピペ
リジン環、ピペラジン環、ピリミジン環、１，５−ジア
ザビシクロ［４，３，０］ノネン−５（ＤＢＮ）、１，
８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデセン−７（Ｄ
ＢＵ）等の環状または双環状構造を有する第４級アンモ
ニウム塩等があげられる。
【００１９】これらの中で、４フッ化硼酸リチウム、６
フッ化燐酸リチウム、リチウムビストリフルオロメタン
スルホニルイミドおよびリチウムトリストリフルオロメ
タンスルホニルメチドが特に高いイオン伝導度を示し、
かつ熱安定性にも優れた電解質であるため好ましい。ま
た、この電解質（Ａ）のアニオン成分は、上記の化合物
（Ｃ）のアニオン成分と、同一でなくてもよいが、同一
であることが好ましい。
フッ化燐酸リチウム、リチウムビストリフルオロメタン
スルホニルイミドおよびリチウムトリストリフルオロメ
タンスルホニルメチドが特に高いイオン伝導度を示し、
かつ熱安定性にも優れた電解質であるため好ましい。ま
た、この電解質（Ａ）のアニオン成分は、上記の化合物
（Ｃ）のアニオン成分と、同一でなくてもよいが、同一
であることが好ましい。
【００２０】本発明の非水溶剤（Ｂ）の種類は特に限定
はなく、通常の非水電解液に用いられているものと同様
のものが使用でき、たとえば、環状または鎖状炭酸エス
テル、鎖状カルボン酸エステル、環状または鎖状エーテ
ル、ラクトン化合物、ニトリル化合物、アミド化合物な
どの化合物、およびこれらの混合物を用いることができ
る。
はなく、通常の非水電解液に用いられているものと同様
のものが使用でき、たとえば、環状または鎖状炭酸エス
テル、鎖状カルボン酸エステル、環状または鎖状エーテ
ル、ラクトン化合物、ニトリル化合物、アミド化合物な
どの化合物、およびこれらの混合物を用いることができ
る。
【００２１】環状炭酸エステルとしては、たとえばプロ
ピレンカーボネート、エチレンカーボネートおよびブチ
レンカーボネート等のアルキレンカーボネートがあげら
れ、鎖状炭酸エステルとしては、たとえばジメチルカー
ボネート、メチルエチルカーボネートおよびジエチルカ
ーボネート等のジアルキルカーボネートがあげられる。
鎖状カルボン酸エステルとしては、たとえば酢酸メチ
ルおよびプロピオン酸メチルがあげられ、また、環状も
しくは鎖状エーテルとしては、たとえばテトラヒドロフ
ラン、１，３−ジオキソラン、１，２−ジメトキシエタ
ンがあげられる。ラクトン化合物としては、たとえばγ
−ブチロラクトンがあげられ、ニトリル化合物として
は、たとえばアセトニトリルがあげられ、アミド化合物
としては、たとえばジメチルフォルムアミドがあげられ
る。これらのうち、環状炭酸エステル、鎖状炭酸エステ
ル、およびこれらの混合物を用いた場合、高い充放電特
性および出力特性等の電池性能を示すため好ましい。
ピレンカーボネート、エチレンカーボネートおよびブチ
レンカーボネート等のアルキレンカーボネートがあげら
れ、鎖状炭酸エステルとしては、たとえばジメチルカー
ボネート、メチルエチルカーボネートおよびジエチルカ
ーボネート等のジアルキルカーボネートがあげられる。
鎖状カルボン酸エステルとしては、たとえば酢酸メチ
ルおよびプロピオン酸メチルがあげられ、また、環状も
しくは鎖状エーテルとしては、たとえばテトラヒドロフ
ラン、１，３−ジオキソラン、１，２−ジメトキシエタ
ンがあげられる。ラクトン化合物としては、たとえばγ
−ブチロラクトンがあげられ、ニトリル化合物として
は、たとえばアセトニトリルがあげられ、アミド化合物
としては、たとえばジメチルフォルムアミドがあげられ
る。これらのうち、環状炭酸エステル、鎖状炭酸エステ
ル、およびこれらの混合物を用いた場合、高い充放電特
性および出力特性等の電池性能を示すため好ましい。
【００２２】電解液中の非水溶剤（Ｂ）の含有量は、電
解液の使用目的や上記化合物（Ｃ）および電解質（Ａ）
の種類等に応じて適宜選択できるが、通常は１〜９０重
量％であることが好ましい。１重量％未満では電解質
（Ａ）の溶解性が低くなる。また９０重量％を超えると
電解液の難燃性が低下する。電解液中の非水溶剤（Ｂ）
の含有量は１〜９０重量％であることが好ましい。１重
量％未満では電解質（Ａ）が溶解しない。また９０重量
％を超えると電解液が難燃性を示さなくなる。この非水
溶剤（Ｂ）は特に限定はなく、従来用いられているもの
と同様のものであり、たとえば、環状または鎖状炭酸エ
ステル、鎖状カルボン酸エステル、環状または鎖状エー
テル、ラクトン化合物、ニトリル化合物、アミド化合物
などの化合物、およびこれらの混合物を用いることがで
きる。
解液の使用目的や上記化合物（Ｃ）および電解質（Ａ）
の種類等に応じて適宜選択できるが、通常は１〜９０重
量％であることが好ましい。１重量％未満では電解質
（Ａ）の溶解性が低くなる。また９０重量％を超えると
電解液の難燃性が低下する。電解液中の非水溶剤（Ｂ）
の含有量は１〜９０重量％であることが好ましい。１重
量％未満では電解質（Ａ）が溶解しない。また９０重量
％を超えると電解液が難燃性を示さなくなる。この非水
溶剤（Ｂ）は特に限定はなく、従来用いられているもの
と同様のものであり、たとえば、環状または鎖状炭酸エ
ステル、鎖状カルボン酸エステル、環状または鎖状エー
テル、ラクトン化合物、ニトリル化合物、アミド化合物
などの化合物、およびこれらの混合物を用いることがで
きる。
【００２３】本発明の難燃性非水電解液は必要に応じて
活性剤等の添加剤を添加することもできる。
活性剤等の添加剤を添加することもできる。
【００２４】本発明の難燃性非水電解液は、二次電池、
一次電池、電気二重層コンデンサ等の電気化学素子に用
いることができる。
一次電池、電気二重層コンデンサ等の電気化学素子に用
いることができる。
【００２５】本発明の難燃性非水電解液二次電池は、正
極、負極と共に、上記組成の電解液を使用するものであ
る。正極は、その活物質として、ＬｉＣｏＯ2、Ｌｉ
ＮｉＯ2、ＬｉxＮｉyＣｏ1- yＯ2（式中、ｘ、ｙは電池
の充放電状態によって異なり、通常０＜ｘ＜１、０．７
＜ｙ＜１．０２である）、ＬｉＭｎＯ2、ＬｉＭｎ2Ｏ4
等のリチウムと１種または２種以上の遷移金属との複合
酸化物；ＭｎＯ2、Ｖ2Ｏ5等の遷移金属酸化物；Ｍ
ｏＳ2、ＴｉＳ2等の遷移金属硫化物；ポリアニリン、
ポリピロール、ポリアセン、ポリチオフェン、ポリアセ
チレン、ポリ−ｐ−フェニレン、ポリカルバゾール等の
導電性高分子；ジスルフィド化合物のように可逆的に
電解重合、解重合する化合物を使用することができる。
これらの中で、リチウムと遷移金属との複合酸化物が、
電池容量を向上させ、エネルギー密度に優れている点で
好ましい。
極、負極と共に、上記組成の電解液を使用するものであ
る。正極は、その活物質として、ＬｉＣｏＯ2、Ｌｉ
ＮｉＯ2、ＬｉxＮｉyＣｏ1- yＯ2（式中、ｘ、ｙは電池
の充放電状態によって異なり、通常０＜ｘ＜１、０．７
＜ｙ＜１．０２である）、ＬｉＭｎＯ2、ＬｉＭｎ2Ｏ4
等のリチウムと１種または２種以上の遷移金属との複合
酸化物；ＭｎＯ2、Ｖ2Ｏ5等の遷移金属酸化物；Ｍ
ｏＳ2、ＴｉＳ2等の遷移金属硫化物；ポリアニリン、
ポリピロール、ポリアセン、ポリチオフェン、ポリアセ
チレン、ポリ−ｐ−フェニレン、ポリカルバゾール等の
導電性高分子；ジスルフィド化合物のように可逆的に
電解重合、解重合する化合物を使用することができる。
これらの中で、リチウムと遷移金属との複合酸化物が、
電池容量を向上させ、エネルギー密度に優れている点で
好ましい。
【００２６】このような正極活物質を使用して正極を形
成するに際しては、公知の導電剤や結着剤を添加、併用
することができる。
成するに際しては、公知の導電剤や結着剤を添加、併用
することができる。
【００２７】負極は、その活物質として、軽金属または
軽金属イオンを使用する。このような軽金属としては、
リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、アルミニ
ウム等があげられ、同様に軽金属イオンとしてリチウム
イオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、セシウム
イオン、アルミニウムイオン等があげられる。この中で
特に電池出力やエネルギー密度の点からリチウムおよび
リチウムイオンが好ましい。
軽金属イオンを使用する。このような軽金属としては、
リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、アルミニ
ウム等があげられ、同様に軽金属イオンとしてリチウム
イオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、セシウム
イオン、アルミニウムイオン等があげられる。この中で
特に電池出力やエネルギー密度の点からリチウムおよび
リチウムイオンが好ましい。
【００２８】負極は前述の負極の活物質そのものあるい
は活物質を吸蔵、放出できる材料から構成される。この
ような負極の構成材料としては、軽金属そのもの；
軽金属イオンを有する化合物そのもの；これらの軽金
属を含有する合金そのものを用いてもよいし、あるいは
このような軽金属またはそのイオンを吸蔵、放出でき
る材料を用いてもよい。
は活物質を吸蔵、放出できる材料から構成される。この
ような負極の構成材料としては、軽金属そのもの；
軽金属イオンを有する化合物そのもの；これらの軽金
属を含有する合金そのものを用いてもよいし、あるいは
このような軽金属またはそのイオンを吸蔵、放出でき
る材料を用いてもよい。
【００２９】このような負極の構成材料のうち、のた
とえばリチウムまたはそのイオンを吸蔵、放出できる材
料としては、たとえば、（１）グラファイト類、有機高
分子化合物焼成体（フェノール樹脂、フラン樹脂等を適
当な温度で焼成し炭素化したもの）、コークス類（ピッ
チコークス、ニードルコークス、石油コークス等）、炭
素繊維、ガラス状炭素類、熱分解炭素類、活性炭等の炭
素質材料；（２）リチウムイオンを吸蔵することにより
導電性を示すポリアセチレン、ポリピロール等のポリマ
ー等を使用することができる。また、の軽金属合金と
しては、たとえばリチウム−アルミニウム合金等を使用
することができる。
とえばリチウムまたはそのイオンを吸蔵、放出できる材
料としては、たとえば、（１）グラファイト類、有機高
分子化合物焼成体（フェノール樹脂、フラン樹脂等を適
当な温度で焼成し炭素化したもの）、コークス類（ピッ
チコークス、ニードルコークス、石油コークス等）、炭
素繊維、ガラス状炭素類、熱分解炭素類、活性炭等の炭
素質材料；（２）リチウムイオンを吸蔵することにより
導電性を示すポリアセチレン、ポリピロール等のポリマ
ー等を使用することができる。また、の軽金属合金と
しては、たとえばリチウム−アルミニウム合金等を使用
することができる。
【００３０】負極の構成材料としては、これら〜の
中で、充放電特性を向上させる点から、の（１）の炭
素質材料を使用するのが好ましい。このような材料から
負極を形成するに際しては、公知の決着剤等を添加する
ことができる。
中で、充放電特性を向上させる点から、の（１）の炭
素質材料を使用するのが好ましい。このような材料から
負極を形成するに際しては、公知の決着剤等を添加する
ことができる。
【００３１】本発明の難燃性非水電解液二次電池は、電
解液として以上説明した難燃性非水電解液を含み、ま
た、たとえば、特開昭６３−１２１２６０号公報、特開
昭６２−９０８６３号公報、特開平８−３０６３６４号
公報、特開昭６３−３２８７０号公報、特開平６−６０
９０６号公報および「電池技術」［第６巻、１２９頁
（１９９４発行）］等に記載の正、負極の組み合わせを
用いることにより、充放電効率、エネルギー密度、出力
密度等の電池特性を損なうことなく難燃性を有し、しか
も長寿命である実用性に優れた難燃性非水電解液二次電
池とすることができる。なお、本発明の難燃性非水電解
液二次電池の形状、形態等は特に限定されるものでな
く、円筒形、角形、コイン型、カード型、さらには大型
など本発明の範囲内で任意に選択することができる。
解液として以上説明した難燃性非水電解液を含み、ま
た、たとえば、特開昭６３−１２１２６０号公報、特開
昭６２−９０８６３号公報、特開平８−３０６３６４号
公報、特開昭６３−３２８７０号公報、特開平６−６０
９０６号公報および「電池技術」［第６巻、１２９頁
（１９９４発行）］等に記載の正、負極の組み合わせを
用いることにより、充放電効率、エネルギー密度、出力
密度等の電池特性を損なうことなく難燃性を有し、しか
も長寿命である実用性に優れた難燃性非水電解液二次電
池とすることができる。なお、本発明の難燃性非水電解
液二次電池の形状、形態等は特に限定されるものでな
く、円筒形、角形、コイン型、カード型、さらには大型
など本発明の範囲内で任意に選択することができる。
【００３２】
【実施例】次に、実施例をあげて本発明をより具体的に
説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。 ＜電解液の調製＞化合物（Ｃ）として、１，３−ジメチ
ル−１，２，３−トリアゾリウム／４フッ化硼酸塩（Ｄ
Ｍ３ＴＢ）、１，３−ジメチル−１，２，３−トリアゾ
リウム／６フッ化燐塩（ＤＭ３ＴＰ）、１，３−ジメチ
ル−１，２，３−トリアゾリウム／ビストリフルオロメ
タンスルホニルイミド塩（ＤＭ３ＴＴＦＳＩ）、１，３
−ジメチル−１，２，３−トリアゾリウム／過塩素酸塩
（ＤＭ３ＴＣ）、１，３−ジメチル−１，２，３−トリ
アゾリウム／トリフルオロメタンスルホン酸塩（ＤＭ３
ＴＭＳ）、１，４−ジメチル−１，２，４−トリアゾリ
ウム／４フッ化硼酸塩（ＤＭ４ＴＢ）、１，４−ジメチ
ル−１，２，４−トリアゾリウム／６フッ化燐酸塩（Ｄ
Ｍ４ＴＰ）、１，４−ジメチル−１，２，４−トリアゾ
リウム／ビストリフルオロメタンスルホニルイミド（Ｄ
Ｍ４ＴＴＦＳＩ）、１，４−ジメチル−１，２，４−ト
リアゾリウム／過塩素酸塩（ＤＭ４ＴＣ）および１，４
−ジメチル−１，２，４−トリアゾリウム／トリフルオ
ロメタンスルホン酸塩（ＤＭ４ＴＭＳ）を用い、電解質
（Ａ）として、４フッ化硼酸リチウム（ＬｉＢＦ4）、
６フッ過燐酸リチウム（ＬｉＰＦ6）、リチウムビスト
リフルオロメタンスルホニルイミド（ＬｉＴＦＳＩ）、
過塩素酸リチウム（ＬｉＣｌＯ4）およびトリフルオロ
メタンスルホン酸リチウム（ＬｉＣＦ3ＳＯ3）を用い、
非水溶剤（Ｂ）としてプロピレンカーボネート（ＰＣ）
を、表１に記載した割合で配合して本発明の実施例１〜
１０の非水電解液を調製した。また比較例としてＬｉＰ
Ｆ6とＰＣのみからなる電解液（比較例１）、ＬｉＢＦ
４とＤＭ３ＴＢのみからなる電解液（比較例２）および
ＬｉＢＦ４とＤＭ４ＴＢのみからなる電解液（比較例
３）を調製した。
説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。 ＜電解液の調製＞化合物（Ｃ）として、１，３−ジメチ
ル−１，２，３−トリアゾリウム／４フッ化硼酸塩（Ｄ
Ｍ３ＴＢ）、１，３−ジメチル−１，２，３−トリアゾ
リウム／６フッ化燐塩（ＤＭ３ＴＰ）、１，３−ジメチ
ル−１，２，３−トリアゾリウム／ビストリフルオロメ
タンスルホニルイミド塩（ＤＭ３ＴＴＦＳＩ）、１，３
−ジメチル−１，２，３−トリアゾリウム／過塩素酸塩
（ＤＭ３ＴＣ）、１，３−ジメチル−１，２，３−トリ
アゾリウム／トリフルオロメタンスルホン酸塩（ＤＭ３
ＴＭＳ）、１，４−ジメチル−１，２，４−トリアゾリ
ウム／４フッ化硼酸塩（ＤＭ４ＴＢ）、１，４−ジメチ
ル−１，２，４−トリアゾリウム／６フッ化燐酸塩（Ｄ
Ｍ４ＴＰ）、１，４−ジメチル−１，２，４−トリアゾ
リウム／ビストリフルオロメタンスルホニルイミド（Ｄ
Ｍ４ＴＴＦＳＩ）、１，４−ジメチル−１，２，４−ト
リアゾリウム／過塩素酸塩（ＤＭ４ＴＣ）および１，４
−ジメチル−１，２，４−トリアゾリウム／トリフルオ
ロメタンスルホン酸塩（ＤＭ４ＴＭＳ）を用い、電解質
（Ａ）として、４フッ化硼酸リチウム（ＬｉＢＦ4）、
６フッ過燐酸リチウム（ＬｉＰＦ6）、リチウムビスト
リフルオロメタンスルホニルイミド（ＬｉＴＦＳＩ）、
過塩素酸リチウム（ＬｉＣｌＯ4）およびトリフルオロ
メタンスルホン酸リチウム（ＬｉＣＦ3ＳＯ3）を用い、
非水溶剤（Ｂ）としてプロピレンカーボネート（ＰＣ）
を、表１に記載した割合で配合して本発明の実施例１〜
１０の非水電解液を調製した。また比較例としてＬｉＰ
Ｆ6とＰＣのみからなる電解液（比較例１）、ＬｉＢＦ
４とＤＭ３ＴＢのみからなる電解液（比較例２）および
ＬｉＢＦ４とＤＭ４ＴＢのみからなる電解液（比較例
３）を調製した。
【００３３】
【表１】
【００３４】＜難燃性の評価＞電解液の入ったビーカー
に、幅１．５ｃｍ、長さ３０ｃｍ、厚さ０．０４ｍｍに
作製したセパレータ用マニラ紙を５分間浸す。マニラ紙
から滴る液を拭った後、５ｃｍ間隔においた支持針の上
にマニラ紙を刺して水平に固定する。無風状態の中でマ
ニラ紙の一端をライターで着火し自然消火するのを待
つ。その燃焼長（ｃｍ）および燃焼速度（ｃｍ／ｓｅ
ｃ）を各々３回測定し平均値を求めた。結果を表２に示
す。
に、幅１．５ｃｍ、長さ３０ｃｍ、厚さ０．０４ｍｍに
作製したセパレータ用マニラ紙を５分間浸す。マニラ紙
から滴る液を拭った後、５ｃｍ間隔においた支持針の上
にマニラ紙を刺して水平に固定する。無風状態の中でマ
ニラ紙の一端をライターで着火し自然消火するのを待
つ。その燃焼長（ｃｍ）および燃焼速度（ｃｍ／ｓｅ
ｃ）を各々３回測定し平均値を求めた。結果を表２に示
す。
【００３５】＜電解液の耐電圧および電気伝導度の評価
＞実施例１〜１０、および比較例１〜３の電解液の耐電
圧および電気伝導度を測定した。耐電圧の測定は、作用
極にグラッシーカーボン、参照極にリチウム金属および
対極に白金を用いた３極式耐電圧測定セルに上記電解液
を入れ、ポテンシオスタットで１０ｍＶ／ｓｅｃで走引
し、リチウム金属の電位を基準にして酸化分解電流が
０．１ｍＡ以上流れない上限電圧を耐電圧とした。ま
た、電気伝導度は交流インピーダンスメータを用い、１
０ｋＨｚで２５℃と−２０℃で測定した。結果を表２に
示した。
＞実施例１〜１０、および比較例１〜３の電解液の耐電
圧および電気伝導度を測定した。耐電圧の測定は、作用
極にグラッシーカーボン、参照極にリチウム金属および
対極に白金を用いた３極式耐電圧測定セルに上記電解液
を入れ、ポテンシオスタットで１０ｍＶ／ｓｅｃで走引
し、リチウム金属の電位を基準にして酸化分解電流が
０．１ｍＡ以上流れない上限電圧を耐電圧とした。ま
た、電気伝導度は交流インピーダンスメータを用い、１
０ｋＨｚで２５℃と−２０℃で測定した。結果を表２に
示した。
【００３６】
【表２】
【００３７】表２からも明らかなように、本発明の実施
例１〜１０の電解液はいずれも優れた難燃性および高い
耐電圧と高い電気伝導性を示した。これらの中でも、電
解質アニオンとして４フッ化硼酸アニオン、６フッ化燐
酸アニオンおよびビストリフルオロメタンスルホニルイ
ミドアニオンを用いた系（実施例１〜３および実施例６
〜８）が特に難燃性に優れていることがわかる。また、
非水溶剤を含んだ実施例１〜１０の電解液は、非水溶剤
を含まない比較例２および比較例３と比べ、特に低温で
の電気伝導性に優れていることがわかる。
例１〜１０の電解液はいずれも優れた難燃性および高い
耐電圧と高い電気伝導性を示した。これらの中でも、電
解質アニオンとして４フッ化硼酸アニオン、６フッ化燐
酸アニオンおよびビストリフルオロメタンスルホニルイ
ミドアニオンを用いた系（実施例１〜３および実施例６
〜８）が特に難燃性に優れていることがわかる。また、
非水溶剤を含んだ実施例１〜１０の電解液は、非水溶剤
を含まない比較例２および比較例３と比べ、特に低温で
の電気伝導性に優れていることがわかる。
【００３８】＜二次電池の作成＞図１に示すようなコイ
ン型非水電解液リチウム二次電池を作成した。図１にお
いて、１はグラファイト、２は正極活物質成型体、３は
多孔質セパレータ、４は負極缶、５は正極缶、６はガス
ケットである。図１に示す非水電解液リチウム二次電池
を以下の手順で作成した。ＬｉＣｏＯ２に導電剤として
アセチレンブラックおよび結着剤としてポリフッ化ビニ
リデン粉末を混合して加圧成型して作製した正極活物質
成型体２をステンレス製正極缶５の底面に置いたニッケ
ル製ネット上に圧着した。次に前記成型体上にポリプロ
ピレン製多孔質セパレーター３を載置した後、実施例１
の組成の難燃性非水電解液を注入し、ガスケット６を挿
入した。その後グラファイト１を密着させたステンレス
製負極缶４をポリプロピレン製多孔質セパレーター３上
に載置し、正極缶５の開口端部分をを内方へ折曲し封口
部分をガラスハーメチックシールして図１に示す実施例
１１の難燃性非水電解液リチウム二次電池を作成した。
ン型非水電解液リチウム二次電池を作成した。図１にお
いて、１はグラファイト、２は正極活物質成型体、３は
多孔質セパレータ、４は負極缶、５は正極缶、６はガス
ケットである。図１に示す非水電解液リチウム二次電池
を以下の手順で作成した。ＬｉＣｏＯ２に導電剤として
アセチレンブラックおよび結着剤としてポリフッ化ビニ
リデン粉末を混合して加圧成型して作製した正極活物質
成型体２をステンレス製正極缶５の底面に置いたニッケ
ル製ネット上に圧着した。次に前記成型体上にポリプロ
ピレン製多孔質セパレーター３を載置した後、実施例１
の組成の難燃性非水電解液を注入し、ガスケット６を挿
入した。その後グラファイト１を密着させたステンレス
製負極缶４をポリプロピレン製多孔質セパレーター３上
に載置し、正極缶５の開口端部分をを内方へ折曲し封口
部分をガラスハーメチックシールして図１に示す実施例
１１の難燃性非水電解液リチウム二次電池を作成した。
【００３９】実施例２、実施例３および実施例６の組成
の難燃性非水電解液を用いる以外は実施例１１と同様に
操作して、図１と同じ構成の実施例１２、実施例１３お
よび実施例１４の難燃性非水リチウム二次電池を作成し
た。
の難燃性非水電解液を用いる以外は実施例１１と同様に
操作して、図１と同じ構成の実施例１２、実施例１３お
よび実施例１４の難燃性非水リチウム二次電池を作成し
た。
【００４０】比較例として上記難燃性非水電解液の代わ
りに、比較例１〜３で用いた電解液を用いる以外は実施
例６と同様に操作して、図１と同じ構成の比較例４〜６
の非水電解液リチウム二次電池を作成した。
りに、比較例１〜３で用いた電解液を用いる以外は実施
例６と同様に操作して、図１と同じ構成の比較例４〜６
の非水電解液リチウム二次電池を作成した。
【００４１】＜電池特性評価＞以上のようにして作成し
た非水電解液リチウム二次電池に対し、以下のように充
放電特性を比較した。上限電圧を４．２Ｖに設定して１
ｍＡで１０時間定電流、定電圧充電し、続いて１ｍＡの
低電流で終止電圧３．０Ｖまで放電し、これを充放電の
１サイクルとしてこのような充放電を所定サイクル数繰
り返した。図２は、そのときの充放電効率をサイクル数
に対してプロットしたものである。図２に示す通り、実
施例１１〜１４は比較例４〜６に対し良好な充放電を示
し、優れた充放電特性を示すことがわかる。
た非水電解液リチウム二次電池に対し、以下のように充
放電特性を比較した。上限電圧を４．２Ｖに設定して１
ｍＡで１０時間定電流、定電圧充電し、続いて１ｍＡの
低電流で終止電圧３．０Ｖまで放電し、これを充放電の
１サイクルとしてこのような充放電を所定サイクル数繰
り返した。図２は、そのときの充放電効率をサイクル数
に対してプロットしたものである。図２に示す通り、実
施例１１〜１４は比較例４〜６に対し良好な充放電を示
し、優れた充放電特性を示すことがわかる。
【００４２】
【発明の効果】以上説明したように本発明によれば、電
解質と非水溶剤からなる二次電池用非水電解液おいて、
さらに、トリアゾリウムカチオンを有する化合物を含有
することで、優れた難燃性を有し、高い耐電圧と低温で
の電気伝導度特性にも優れた難燃性非水電解液を提供す
ることができる。また、本発明によれば、このような難
燃性非水電解液を用いることにより、充放電特性に優れ
た難燃性非水電解液二次電池を提供することができ、そ
の工業価値の大なるものである。
解質と非水溶剤からなる二次電池用非水電解液おいて、
さらに、トリアゾリウムカチオンを有する化合物を含有
することで、優れた難燃性を有し、高い耐電圧と低温で
の電気伝導度特性にも優れた難燃性非水電解液を提供す
ることができる。また、本発明によれば、このような難
燃性非水電解液を用いることにより、充放電特性に優れ
た難燃性非水電解液二次電池を提供することができ、そ
の工業価値の大なるものである。
【図１】本発明の実施例で作成したリチウム二次電池の
半断面図である。
半断面図である。
【図２】各種非水電解液をもちいて作成したリチウム電
池の充放電特性の比較を示す図である。
池の充放電特性の比較を示す図である。
１ グラファイト ２ 正極活物質成型体 ３ 多孔質セパレータ ４ 負極缶 ５ 正極缶 ６ ガスケット ○ 実施例１１のサイクル数と充放電効率測定値 △ 実施例１２のサイクル数と充放電効率測定値 □ 実施例１３のサイクル数と充放電効率測定値 ● 実施例１４のサイクル数と充放電効率測定値 × 比較例４のサイクル数と充放電効率測定値 ◇ 比較例５のサイクル数と充放電効率測定値 ■ 比較例６のサイクル数と充放電効率測定値
Claims (9)
- 【請求項１】 電解質（Ａ）、非水溶剤（Ｂ）、および
下記一般式（１）または一般式（２）で示されるトリア
ゾリウムカチオンを有する化合物（Ｃ）を含有すること
を特徴とする難燃性非水電解液。一般式 【化１】 （式中、Ｒ1およびＲ4は炭素数が１〜４のアルキル基、
フェニル基またはベンジル基を示す。Ｒ2およびＲ3は水
素原子、炭素数が１〜４のアルキル基、フェニル基また
はベンジル基を示す。）一般式 【化２】 （式中、Ｒ5およびＲ7は炭素数が１〜４のアルキル基、
フェニル基またはベンジル基を示す。Ｒ6およびＲ8は水
素原子、炭素数が１〜４のアルキル基、フェニル基また
はベンジル基を示す。） - 【請求項２】 該化合物（Ｃ）の含有量が１０〜９９重
量％である請求項１記載の難燃性非水電解液。 - 【請求項３】 該化合物（Ｃ）のアニオンが、４フッ化
硼酸アニオン、６フッ化燐酸アニオン、ビストリフルオ
ロメタンスルホニルイミドアニオンもしくはトリストリ
フルオロメタンスルホン酸メチドアニオンである請求項
１または２記載の難燃性非水電解液。 - 【請求項４】 該電解質（Ａ）が、４フッ化硼酸リチウ
ム、６フッ化燐酸リチウム、リチウムビストリフルオロ
メタンスルホニルイミドもしくはリチウムトリストリフ
ルオロメタンスルホン酸メチドである請求項１〜３いず
れか記載の難燃性非水電解液。 - 【請求項５】 該非水溶剤（Ｂ）が、環状炭酸エステル
および／または鎖状炭酸エステルである請求項１〜４い
ずれか記載の難燃性非水電解液。 - 【請求項６】 正極、負極および請求項１〜５いずれか
記載の難燃性非水電解液を有することを特徴とする難燃
性非水電解液二次電池。 - 【請求項７】 正極、負極および請求項１〜５いずれか
記載の難燃性非水電解液を有する難燃性非水電解液リチ
ウム二次電池。 - 【請求項８】 負極の活物質が、リチウムまたはリチウ
ムイオンからなる請求項７記載の難燃性非水電解液リチ
ウム二次電池。 - 【請求項９】 正極の活物質が、リチウムと１種以上の
遷移金属との複合酸化物からなる請求項７または８記載
の難燃性非水電解液リチウム二次電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10095499A JPH11273734A (ja) | 1998-03-23 | 1998-03-23 | 難燃性非水電解液およびそれを用いた二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10095499A JPH11273734A (ja) | 1998-03-23 | 1998-03-23 | 難燃性非水電解液およびそれを用いた二次電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11273734A true JPH11273734A (ja) | 1999-10-08 |
Family
ID=14139301
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10095499A Pending JPH11273734A (ja) | 1998-03-23 | 1998-03-23 | 難燃性非水電解液およびそれを用いた二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11273734A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001093363A2 (en) * | 2000-05-26 | 2001-12-06 | Covalent Associates, Inc. | Non-flammable electrolytes |
| JP2002063934A (ja) * | 2000-08-18 | 2002-02-28 | Mitsubishi Chemicals Corp | 電解液及びこれを用いた電気化学素子 |
| WO2002051925A1 (en) * | 2000-12-27 | 2002-07-04 | 3M Innovative Properties Company | Flame retardant carbonate polymers and use thereof |
| WO2003054997A1 (fr) * | 2001-12-12 | 2003-07-03 | Nec Corporation | Solution electrolytique pour accumulateur et accumulateur contenant cette solution |
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