JPH08301958A - 成形可能な樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 ［Ａ］α,β−不飽和多塩基酸と多価アルコ
ールとを反応して得られる、数平均分子量５,０００以
上の不飽和ポリエステル、および［Ｂ］１分子中に２個
以上のアリルエステル基を有し、構成分子の主鎖がポリ
エステルである、数平均分子量３００以上のアリルポリ
エステルを含有してなる、成形可能な樹脂組成物。 【効果】 本発明によれば、分子量５,０００以上の高
分子量の不飽和ポリエステルと、１分子中に２個以上の
アリルエステル基を有するアリルポリエステルとを併用
することによって、スチレンモノマーを用いることな
く、耐熱性、機械的強度、取り扱い性に優れ、また収縮
率が小さく、さらに補強材およびフィラーとのなじみ
（接着性）がよく、各種用途に有用な樹脂組成物が提供
される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、成形材料、繊維強化プ
ラスチック（ＦＲＰ）、焼付コーティングなどの各分野
に有用な加熱成形が可能な樹脂組成物に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】一般に、α,β−不飽和多塩基酸または
その酸無水物、代表的には無水マレイン酸、フマル酸
に、飽和多塩基酸あるいは不飽和環状脂肪族多塩基酸ま
たはその酸無水物を併用し、これと多価アルコール類と
をエステル化し、数平均分子量が１,０００〜３,０００
の不飽和ポリエステルを得、さらに該不飽和ポリエステ
ルを共重合可能なモノマーに溶解して樹脂とすること
は、よく知られていることである。

【０００３】現在、ＦＲＰの無収縮タイプとして、前記
のような不飽和ポリエステル樹脂と熱可塑性ポリマーと
の併用系が、ＢＭＣやＳＭＣとしての成形材料として盛
んに活用されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
ような成形材料は頗る有用であるが、この系はスチレン
をモノマーとして用いていることから、耐熱性に制限が
あり、また製造作業上、臭気、取り扱い性の点で問題点
がある。さらに、必ずしもフィラーとの接着性を十分に
備えていない場合もあった。本発明は、上記のようなス
チレンモノマーの使用に由来する従来の課題を解決し、
実用上十分な耐熱性を有する各種物性、取り扱い性に優
れた成形可能な樹脂組成物を提供することを目的とする
ものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、従来の不
飽和ポリエステルのもつ欠点を解消し、加熱硬化で有用
な樹脂系を得るために種々検討した結果、数平均分子量
（以下、単に分子量ということがある）５,０００以上
の高分子量の不飽和ポリエステルと、１分子中に２個以
上のアリルエステル基を有するアリルポリエステルとを
併用することによって、スチレンモノマーを用いること
なく、耐熱性、機械的強度、取り扱い性に優れ、また収
縮率が小さく、さらに補強材およびフィラーとのなじみ
（接着性）がよく、各種用途に有用な加熱成形が可能な
樹脂組成物を得ることができることを見出し、本発明を
完成することができた。

【０００６】すなわち本発明は、［Ａ］ α,β−不飽
和多塩基酸と多価アルコールとを反応して得られる、数
平均分子量５,０００以上の不飽和ポリエステル、およ
び［Ｂ］ １分子中に２個以上のアリルエステル基を有
し、構成分子の主鎖がポリエステルである、数平均分子
量３００以上のアリルポリエステルを含有してなる、成
形可能な樹脂組成物を提供するものである。

【０００７】また本発明は、不飽和ポリエステルおよび
アリルポリエステルの合計重量に対し、不飽和ポリエス
テルが５〜９５重量％およびアリルポリエステルが９５
〜５重量％使用される、前記の樹脂組成物を提供するも
のである。

【０００８】さらに本発明は、不飽和ポリエステルが２
０〜８０重量％およびアリルポリエステルが８０〜２０
重量％使用される、前記の樹脂組成物を提供するもので
ある。

【０００９】さらにまた本発明は、不飽和ポリエステル
の末端基全体に対し、その１０モル％以上が、カルボキ
シル基化されている、前記の樹脂組成物を提供するもの
である。

【００１０】また本発明は、不飽和ポリエステルに多塩
基酸無水物を反応させることにより、カルボキシル化が
行われる、前記の樹脂組成物を提供するものである。

【００１１】さらに本発明は、多塩基酸無水物が無水ト
リメリット酸である、前記の樹脂組成物を提供するもの
である。

【００１２】以下、本発明をさらに詳細に説明する。 （不飽和ポリエステル）本発明の組成物においては、
［Ａ］成分として、分子量５,０００以上の不飽和ポリ
エステルを使用する。分子量５,０００以上の高分子量
の不飽和ポリエステルを用いる理由を以下に示す。 (1) 理由は必ずしも明らかではないが、高分子量の不
飽和ポリエステルとアリルポリエステルの併用系は、フ
ィラーに対して頗る良好な接着性を示す。従来型のポリ
エステル（分子量が１,０００〜３,０００）を用いた場
合は、硬化樹脂がもろい傾向があり、接着性は必ずしも
よいとはいえない。 (2) 高分子量の不飽和ポリエステルを用いた場合、た
とえ低反応性であっても、アリルポリエステルと併用し
た硬化樹脂は強靭で、機械的性質が優れている。従来型
の不飽和ポリエステル樹脂を用いた場合、低反応性タイ
プは著しくもろくなり実用性に乏しい。 (3) 高分子量の不飽和ポリエステルを用いた場合、末
端基の濃度が低いためもあって、電気的諸性質が良好で
ある。

【００１３】このような高分子量の不飽和ポリエステル
は、例えば次のようにして合成することができる。α,
β−不飽和多塩基酸（またはその無水物）に、必要に応
じて任意の飽和あるいは不飽和の多塩基酸（またはその
無水物）を併用し、これと多価アルコールとを不活性気
流中、１６０〜２３０℃でエステル化し、酸価が１５以
下で分子量が５００以上のヒドロキシルポリエステルを
得、該ヒドロキシポリエステル１００重量部に、０.０
１重量部以上、好ましくは０.１〜０.３重量部の有機チ
タン化合物触媒、例えばテトラブチルチタネート、テト
ラプロピルチタネート等を加え、５mmHg以下、好ましく
は１mmHg以下の減圧下、脱グリコール反応を行うことに
より、分子量５,０００以上、好ましくは７,０００以上
の高分子量の不飽和ポリエステルが合成される。

【００１４】飽和あるいは不飽和の多塩基酸（またはそ
の無水物）を併用した場合、α,β−不飽和多塩基酸
（またはその無水物）の使用割合は、該α,β−不飽和
多塩基酸（またはその無水物）および飽和あるいは不飽
和の多塩基酸（またはその無水物）の全体に対し、１０
モル％以上とするのがよい。α,β−不飽和多塩基酸
（またはその無水物）の使用割合が１０モル％未満で
は、物性、とくに組成物の機械的性質が急速に低下し、
硬化性もまた悪化して、完全硬化し難くなる。

【００１５】α,β−不飽和多塩基酸（またはその無水
物）は、実用的には無水マレイン酸、フマル酸、イタコ
ン酸等が挙げられる。

【００１６】飽和あるいは不飽和の多塩基酸（またはそ
の無水物）としては、無水フタル酸、イソフタル酸、テ
レフタル酸、ならびにジメチルエステル等のベンゼン核
を有するもの；テトラヒドロ無水フタル酸、メチルテト
ラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、エ
ンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、メチルエンド
メチレンテトラヒドロ無水フタル酸、ヘット酸等の脂肪
族環状多塩基酸（またはその無水物）；コハク酸、アジ
ピン酸、アゼライン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボ
ン酸等が挙げられる。。また含ハロゲン酸としてはヘッ
ト酸の他にテトラクロロ無水フタル酸、テトラブロム無
水フタル酸等がある。

【００１７】多価アルコールとしては、沸点が３００℃
／７６０mmＨg以下のものが好ましく、例えば、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリ
コール、ジプロピレングリコール、ブタンジオール１,
３、ブタンジオール１,４、ネオペンチルグリコール、
２−エチル−２−メチルプロパンジオール１,３、ペン
タンジオール１,５、ヘキサンジオール１,６、さらに、
アルキレンモノエポキシ化合物としては、エチレンオキ
シド、プロピレンオキシド、エピクロロヒドリン、フェ
ニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル等
が挙げられる。沸点が３００℃／７６０mmＨgを超える
高沸点で、グリコール交換し難い次のような種類の多価
アルコールは、多価アルコール成分全体に対して５０モ
ル％以下の併用の形で利用することができる。すなわ
ち、高沸点の多価アルコールの例としては、水素化ビス
フェノールＡ、ビスフェノールＡエチレンオキシド付加
物、ビスフェノールＡプロピレンオキシド付加物、グリ
セリンジアリルエーテル、トリメチロールプロパンモノ
またはジアリルエーテルがあげられる。高沸点の多価ア
ルコールの割合が５０モル％よりも多いと、脱グリコー
ル反応が起こり難くなり、高分子量化が困難になる。

【００１８】このようにして得られる本発明の組成物の
一成分である高分子量の不飽和ポリエステルは、必要に
応じて、その末端を変性し、末端基としてカルボキシル
基を形成させることが望ましい。その理由および効果は
次のとおりである。一般のエステル化により合成される
低分子量の不飽和ポリエステルが、カルボキシル基とヒ
ドロキシル基とを末端基として有するのに比較して、上
記のように脱グリコール反応により不飽和ポリエステル
を高分子量化させた場合は、必然的に、その末端基はほ
ぼヒドロキシル基となる。ヒドロキシル基が末端基であ
っても差し支えない用途、例えば注型等にあってはその
ままでもよいが、少なくともその一部がカルボキシル基
でなければ、実用上差し支える場合もある。例えば、Ｓ
ＭＣやＢＭＣのように、末端カルボキシル基と２価金属
の酸化物、水酸化物と反応させ、分子量を増大させて成
形材料とするケース等がそうである。

【００１９】上記のように末端を変性するために使用さ
れる化合物は、反応温度で揮発性または昇華性を示さ
ず、数平均分子量を低下させることなく不飽和ポリエス
テルの末端基にカルボキシル基が導入されるものであれ
ばとくに制限されないが、例えば、無水トリメリット
酸、無水マレイン酸、無水コハク酸、無水アジピン酸、
テトラヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フ
タル酸、エンドメチレンットラヒドロ無水フタル酸、ヘ
キサヒドロ無水フタル酸、無水ピロメリト酸等のような
多塩基酸無水物が挙げられる。中でも好ましくは無水ト
リメリット酸である。無水フタル酸も使用可能である
が、昇華性があり、計算量のカルボキシル化は難しい。
なお、末端基の一部をカルボキシル化するために、一般
の多塩基酸を加えてエステル化するのでは、不飽和ポリ
エステルが分解し、低分子量化する傾向があり、実用上
問題がある。

【００２０】このような不飽和ポリエステルの末端基に
カルボキシル基を導入するための化合物は、脱グリコー
ル反応後に加えられ、５mmＨg以下の減圧下、所望の温
度、例えば１８０〜２２０℃の温度で、不飽和ポリエス
テルと反応することができる。変性されるカルボキシル
基の割合は、不飽和ポリエステルの末端基全体に対し、
１０モル％以上である。１０モル％未満ではカルボキシ
ル基を導入した実質的な意味に乏しい。最も適当な範囲
は、用途により相違するのは当然であるが、１０〜９０
モル％である。

【００２１】なお、単位重量当たりの末端基の数は、分
子量により相違するので、本発明でいう数平均分子量と
は、ＧＰＣ（カラムShodex No. KF-805タイプ、排除限
界分子量ポリスチレンで４×１０⁶）測定によるもので
ある。

【００２２】（アリルポリエステル）本発明の組成物の
［Ｂ］成分は、アリルポリエステルである。このアリル
ポリエステルは、多塩基酸と低級アルコールとのエステ
ル、多価アルコールおよびアリルアルコールを併用し、
脱低級アルコール反応により合成することができる。

【００２３】多塩基酸と低級アルコールとエステルとし
ては、メチル、エチル、イソプロピル、アリルエステル
が用いられるが、そのものとしてジメチルテレフタレー
トを用いた場合のアリルポリエステルの合成反応のモデ
ルを、以下に示す。

【００２４】

【化１】

【００２５】本発明の組成物に用いられるアリルポリエ
ステルは、多塩基酸と低級アルコールとのエステルの種
類および多価アルコールの種類および比率等を適宜選択
することにより、様々な種類のものを合成することがで
きる。例えば、多塩基酸のエステルとしては、ジメチル
フタレート、ジメチルイソフタレート、ジメチルテレフ
タレート、ジメチルマレエート、ジメチルフマレート、
ジメチルエンドメチレンテトラヒドロフタレート、トリ
メリット酸トリメチルエステル、ピロメリット酸テトラ
メチルエステル、ジメチルアジペート、ジメチルセバケ
ート等が挙げられる。中でも好ましくはジメチルテレフ
タレートである。多価アルコールとしては、エチレング
リコール、プロピレングリコール、２−メチルプロパン
ジオール−１,３，ネオペンチルグリコール、ブタンジ
オール−１,２、ブタンジオール−１,３、ブタンジオー
ル−１,４、３−メチルペンタンジオール−１,５、ノナ
メチレングリコール、１,４−シクロヘキサンジメタノ
ール、トリシクロデカンジメタノール、ジエチレングリ
コール、ジプロピレングリコール、水素化ビスフェノー
ル−Ａ、ビスフェノールＡアルキレンエポキシド付加
物、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリ
スリット等が挙げられる。中でも好ましくは、プロピレ
ングリコールであり、分子中にアリル基を多数導入する
場合には、ペンタエリスリットが好適に用いられる。

【００２６】脱低級アルコール反応は、亜鉛の有機酸
塩、有機錫化合物等の触媒を用いて、少量の不活性ガス
を流しながら、１２０〜２５０℃の温度、好ましくは１
６０〜２００℃の温度で行われる。

【００２７】このようにして得られるアリルポリエステ
ルは、分子量が３００以上、好ましくは５００〜１０,
０００であるのがよい。分子量が３００未満であると、
モノマーとなり、材料化したときにベタツキが出易く、
流動性が出過ぎて成形性が悪化する。

【００２８】（配合割合）高分子量の不飽和ポリエステ
ルとアリルポリエステルとの配合割合はとくに制限を加
える必要はないが、一般に、両者の合計重量に対し、不
飽和ポリエステル５〜９５重量％、アリルポリエステル
９５〜５重量％、より望ましくは不飽和ポリエステル２
０〜８０重量％、アリルポリエステル８０〜２０重量％
がよい。不飽和ポリエステルの配合割合が９５重量％を
超えると、硬化性が著しく損なわれ、また、アリルポリ
エステルの配合割合が９５重量％を超えると、硬化に長
時間を要することとなる。

【００２９】本発明の組成物において、不飽和ポリエス
テルおよびアリルポリエステルの併用の形態は、両者を
硬化剤と共に加熱混練してもよく、また用途によっては
共通溶剤に溶解してもよい。両樹脂を併用、硬化する際
には、不飽和ポリエステルおよびアリルポリエステルの
合計１００重量部に対し、硬化剤として有機過酸化物
（以下触媒と略称する）を１〜３重量部使用することが
必要である。触媒のタイプは中、高温分解型のものが望
ましく、例えば過酸化ベンゾイル、ターシャリーブチル
パーオクトエート、ターシャリーブチルパーベンゾエー
ト、ジクミルパーオキシド等が挙げられる。

【００３０】本発明の組成物は、硬化収縮も小さく、接
着性、機械的諸物性、耐熱性等に優れ、エンジニアリン
グプラスチックとして活用でき、その実用化に際して
は、有機、無機の補強材、フィラー、変性用の熱可塑性
ポリマー、オリゴマー、滑剤、離型剤、着色剤等を必要
に応じて併用できることは勿論である。

【００３１】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明する。実施例 １ 高分子量の不飽和ポリエステル（Ａ）の合成 撹拌機、分溜コンデンサー、温度計、ガス導入管を付し
た１リットルセパラブルフラスコに、プロピレングリコ
ール９６ｇ、１,４−シクロヘキサンジメタノール１４
４ｇ、ジメチルテレフタレート２７２ｇ、ジメチルフマ
レート８６ｇ、オクチル酸亜鉛０.８ｇ、テトライソプ
ロポキシドチタン０.１ｇ、フェノチアジン０.０８ｇを
仕込み、窒素気流中１６０〜１８０℃で脱メタノール反
応を行い、メタノールの溜出が認められなくなった段階
で温度を２００℃に上昇、コンデンサーを交換して最終
的には０.８mmＨgの減圧下、６時間脱グリコール反応を
行った。数平均分子量８,７００、淡黄褐色透明なポリ
エステルが得られた。酸価は実質的にゼロであった。

【００３２】さらに無水トリメリット酸１０ｇを加え、
１〜２mmＨｇの減圧下、３０分同温度（２００℃）に保
ち、末端ヒドロキシル基のカルボキシル化を行った。

【００３３】融点６０℃、数平均分子量９,２００、酸
価１１の高分子量の不飽和ポリエステル（Ａ）が得られ
た。

【００３４】アリルポリエステル（Ｂ）の合成 蒸留装置のついた１リットル三つ口セパラブルフラスコ
に、ジアリルテレフタレート４４３g、ジアリルマレー
ト１１８g、１,４−シクロヘキサンジメタノール１７３
g、ネオペンチルグリコール１０４g、ジブチル錫オキサ
イド０.３gを仕込み、窒素気流下で１８０℃に加熱し、
生成してくるアリルアルコールを留去した。アリルアル
コールが１５０g程度留出したところで、反応系内を５
０mmＨｇまで減圧し、アリルアルコールの留出速度を速
めた。理論量のアリルアルコールが留出した後、さらに
２mmＨｇまで減圧し、１時間加熱を続けた。数平均分子
量５,０００、融点１２８〜１３８℃、ヨウ素価１７の
固形のアリルポリエステルが得られた。

【００３５】次の配合割合により、本発明の組成物を調
製した。 不飽和ポリエステル（Ａ） ５０重量部 アリルポリエステル（Ｂ） ５０重量部 ミルドファイバー ２５０重量部 シランカップリング剤 １重量部 ジクミルパーオキシド ２重量部 ステアリン酸亜鉛 ３重量部

【００３６】配合物を１１０〜１１５℃の加熱ニーダー
で混練し、ＪＩＳ Ｋ６９１１のテスト金型で、１６０
〜１６５℃で成形したテストピースの物性は、表１に見
られる通りであり、本発明の組成物が成形材料として優
れていることが分かる。

【００３７】

【表１】 曲げ強さ（kg／mm²） １２.７ 曲げ弾性係数（kg／mm²） １６６０ シャルピー衝撃値（kg・cm／cm²） ８.９ 熱変形温度（℃） １５４ バーコル硬さ ６５ 絶縁抵抗（Ω） ６.９×１０¹⁵Ω ２時間煮沸後(Ω) ３.０×１０¹⁵Ω

【００３８】比較例 １ 実施例１で使用した不飽和ポリエステル（Ａ）にかえ
て、同一配合において、脱メタノール反応が終了した時
点での数平均分子量２,３００の従来型のタイプのポリ
エステル（Ｃ）を用いたこと以外は、実施例１を繰り返
した。但しこの場合、末端基を、実施例１と同様に無水
トリメリット酸で処理すると、成形材料化した時に著し
く流動性が損なわれ、成形が困難となることから、無水
トリメリット酸による末端基処理は行わなかった。組成
物の配合割合は実施例１と同様にした。得られたテスト
ピース物性は、表２に見られるように、高分子量の不飽
和ポリエステル（Ａ）を用いた場合と比較して、著しく
劣ったものとなった。

【００３９】

【表２】 曲げ強さ（kg／mm²） ８.１ 曲げ弾性係数（kg／mm²） １２６０ シャルピー衝撃値（kg・cm／cm²） ４.９ 熱変形温度（℃） １２７ バーコル硬さ ６０ 絶縁抵抗（Ω） ３.０×１０¹⁵Ω ２時間煮沸後（Ω） １.６×１０¹⁴Ω

【００４０】実施例 ２ 高分子量の不飽和ポリエステル（Ｄ）の合成 エチレングリコール７０ｇ、ネオペンチルグリコール１
１０ｇ、イソフタル酸１６６ｇを、１リットルセパラブ
ルフラスコに仕込み、１９０〜２００℃、窒素気流中で
酸価２９.１迄エステル化を行った後、無水マレイン酸
９８ｇを加え、さらに反応を続け酸価１１.４とした
後、テトライソプロポキシチタン０.８ｇ、ターシャリ
ーブチルカテコール０.０８ｇ、亜リン酸０.１ｇを加
え、温度１９０℃で最終的には０.８mmＨgの減圧下６時
間脱グリコール反応を行った。淡黄褐色、融点約８０
℃、数平均分子量８,９００の高分子量の不飽和ポリエ
ステル（Ｄ）が得られた。

【００４１】アリルポリエステル（Ｅ）の合成 蒸留装置のついた１リットル三つ口セパラブルフラスコ
に、ジアリルテレフタレート５９１g、プロピレングリ
コール１８０g、ジブチル錫オキサイド０.３gを仕込
み、窒素気流下で１８０℃に加熱し、生成してくるアリ
ルアルコールを留去した。アリルアルコールが１６０g
程度留出したところで、反応系内を５０mmＨｇまで減圧
し、アリルアルコールの留出速度を速めた。理論量のア
リルアルコールが留出した後、さらに２mmＨｇまで減圧
し、１時間加熱を続けた。数平均分子量４,５００、融
点７２〜７６℃、ヨウ素価１６の固形のアリルポリエス
テルが得られた。

【００４２】次の配合割合により、本発明の組成物を調
製した。 不飽和ポリエステル（Ｄ） ６０重量部 アリルポリエステル（Ｅ） ３８重量部 ジアリルテレフタレート ２重量部 ジクミルパーオキシド ２重量部 オクチル酸コバルト（８％Ｃｏ） ０.１重量部 メチルエチルケトン ５０重量部 イソプロピルアルコール ５０重量部 キシレン ５０重量部

【００４３】得られた溶剤に溶解された組成物を、ボン
デライト鋼板上に塗膜厚（固型分）５０μmになるよう
に塗布した。常温で一夜乾燥後、８０℃で２時間、およ
び１５０℃で３０分の焼付硬化を行った。得られた塗膜
の硬度は３Ｈ、ゴバン目密着テストは１００／１００と
優れており、塩水噴霧テスト３００時間でも発錆が認め
られなかった。

【００４４】実施例 ３ 高分子量の不飽和ポリエステル（Ｆ）の合成 撹拌機、分溜コンデンサー、温度計、ガス導入管を付し
た１リットルセパラブルフラスコに、エチレングリコー
ル５０ｇ、１,４−シクロヘキサンジメタノール８６
ｇ、３−メタルペンタンジオール１.５を７１ｇ、ジメ
チルテレフタレート２７２ｇ、酢酸亜鉛１ｇを仕込み、
１６０〜２００℃でメタノールの溜出が終了した段階
で、無水マレイン酸５９ｇ、テトライソプロポキシチタ
ン１ｇ、フェノチアジン０.１ｇ、亜リン酸０.１ｇを加
え、窒素ガス気流中、温度２００〜２０５℃で酸価９.
１迄エステル化した後、最終的には０.７mmＨgの減圧
下、４時間脱グリコール反応を行った。

【００４５】次いで無水トリメリット酸１０ｇを加え、
１〜２mmＨgの減圧下、同じ温度（２００〜２０５℃）
を維持し、融点６５〜７０℃、数平均分子量８９００、
黄褐色の高分子量の不飽和ポリエステル（Ｆ）が得られ
た。

【００４６】アリルポリエステル（Ｇ）の合成 蒸留装置のついた１リットル三つ口セパラブルフラスコ
に、ジアリルテレフタレート２９６g、ジアリルイソフ
タレート２９６g、ノナンジオール１２８g、ジブチル錫
オキサイド０.２gを仕込み、窒素気流下で１８０℃に加
熱し、生成してくるアリルアルコールを留去した。アリ
ルアルコールが６０g程度留出したところで、反応系内
を５０mmＨｇまで減圧し、アリルアルコールの留出速度
を速めた。理論量のアリルアルコールが留出した後、さ
らに２mmＨｇまで減圧し、１時間加熱を続けた。数平均
分子量７００、ヨウ素価１３１、粘度２.８ポイズのシ
ラップ状のアリルポリエステルが得られた。

【００４７】次の配合割合により、本発明の組成物を調
製した。 不飽和ポリエステル（Ｆ） ６５重量部 アリルポリエステル（Ｇ） ３５重量部 ｔ−ブチルパーベンゾエート ２重量部 メチルエチルケトン １００重量部

【００４８】得られた溶剤に溶解された組成物を、接着
試験用の鋼板厚さ２mm、１５０×７５mm（＃３５０ペー
パーで研磨後、１,１,１−トリクロロエタン溶液で洗
浄）の端部１２.５mmの部分に約６０μm厚になるように
塗布した後、常温で２時間、６０℃で２時間乾燥後、そ
のままの温度で重ね合わせ、１２０℃で２時間、５kg／
cm²の圧力下で圧着した。常温下の引張り剪断による接
着強さは、１８９〜２１４kg／cm²と頗る大きかった。

【００４９】

【発明の効果】本発明によれば、分子量５,０００以上
の高分子量の不飽和ポリエステルと、１分子中に２個以
上のアリルエステル基を有するアリルポリエステルとを
併用することによって、スチレンモノマーを用いること
なく、耐熱性、機械的強度、取り扱い性に優れ、また収
縮率が小さく、さらに補強材およびフィラーとのなじみ
（接着性）がよく、各種用途に有用な樹脂組成物が提供
される。

フロントページの続き (72)発明者 内田 博 大分県大分市大字中の洲２ 昭和電工株式 会社大分研究所内 (72)発明者 甲斐 和史 大分県大分市大字中の洲２ 昭和電工株式 会社大分研究所内

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】［Ａ］ α,β−不飽和多塩基酸と多価ア
   ルコールとを反応して得られる、数平均分子量５,００
   ０以上の不飽和ポリエステル、および［Ｂ］ １分子中
   に２個以上のアリルエステル基を有し、構成分子の主鎖
   がポリエステルである、数平均分子量３００以上のアリ
   ルポリエステルを含有してなる、成形可能な樹脂組成
   物。
2. 【請求項２】 不飽和ポリエステルおよびアリルポリエ
   ステルの合計重量に対し、不飽和ポリエステルが５〜９
   ５重量％およびアリルポリエステルが９５〜５重量％使
   用される、請求項１に記載の樹脂組成物。
3. 【請求項３】 不飽和ポリエステルが２０〜８０重量％
   およびアリルポリエステルが８０〜２０重量％使用され
   る、請求項２に記載の樹脂組成物。
4. 【請求項４】 不飽和ポリエステルの末端基全体に対
   し、その１０モル％以上が、カルボキシル基化されてい
   る、請求項１ないし３のいずれか１項に記載の樹脂組成
   物。
5. 【請求項５】 不飽和ポリエステルに多塩基酸無水物を
   反応させることにより、カルボキシル化が行われる、請
   求項４に記載の樹脂組成物。
6. 【請求項６】 多塩基酸無水物が無水トリメリット酸で
   ある、請求項５に記載の樹脂組成物。