JPH0830187B2 - 希土類酸硫化物蛍光体 - Google Patents
希土類酸硫化物蛍光体Info
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- JPH0830187B2 JPH0830187B2 JP24898086A JP24898086A JPH0830187B2 JP H0830187 B2 JPH0830187 B2 JP H0830187B2 JP 24898086 A JP24898086 A JP 24898086A JP 24898086 A JP24898086 A JP 24898086A JP H0830187 B2 JPH0830187 B2 JP H0830187B2
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- rare earth
- oxide
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、バナジウムを含有し、高輝度の発光を示す
希土類酸硫化物蛍光体に関するものである。
希土類酸硫化物蛍光体に関するものである。
従来、希土類酸硫化物蛍光体としては、ある種の希土
類蛍光体元素に付活剤を混入させたものが用いられてき
た。この種の蛍光体に於ける希土類蛍光体元素として
は、イットリウム、ガドリニウム、ランタン及びルテチ
ウムが普通用いられている。
類蛍光体元素に付活剤を混入させたものが用いられてき
た。この種の蛍光体に於ける希土類蛍光体元素として
は、イットリウム、ガドリニウム、ランタン及びルテチ
ウムが普通用いられている。
また、付活剤としては、ユーロピウム、テルビウム、
ディスプロシウム、ホロミウム、ネオジウム、プラセオ
ジウム、サマリウム及びツリウムの少なくとも一種が使
用されてきた（特公昭43−21859号、特公昭45−13943
号）。これらの希土類蛍光体は、電子線及び紫外線励起
により上記各付活剤に応じた発光を示す。
ディスプロシウム、ホロミウム、ネオジウム、プラセオ
ジウム、サマリウム及びツリウムの少なくとも一種が使
用されてきた（特公昭43−21859号、特公昭45−13943
号）。これらの希土類蛍光体は、電子線及び紫外線励起
により上記各付活剤に応じた発光を示す。
なお、電子線励起が利用されている典型的な例として
は、カラーブラウン管、ディスプレイ管、低速電子線励
起蛍光表示管等があげられ、また紫外線励起が利用され
ている典型的な例としては、蛍光ランプ等があげられ
る。
は、カラーブラウン管、ディスプレイ管、低速電子線励
起蛍光表示管等があげられ、また紫外線励起が利用され
ている典型的な例としては、蛍光ランプ等があげられ
る。
しかしながら、これらの励起の結果現れる蛍光体の輝
度は、十分満足のゆくものではなく、したがって一層の
向上が望まれていた。
度は、十分満足のゆくものではなく、したがって一層の
向上が望まれていた。
故に本発明はこれら蛍光体の輝度をさらに向上させる
ことを目的とするものである。
ことを目的とするものである。
本発明は、希土類酸硫化物蛍光体にバナジウムを添加
することにより輝度が向上するという知見に基づいてな
されたものである。
することにより輝度が向上するという知見に基づいてな
されたものである。
すなわち、本発明は、次のような構成からなる。
0.5g原子／モル以下のバナジウム、 主付活剤としてのユーロピウム を含む希土類酸硫化物蛍光体。
（但し、前記の希土類としては、イットリウム、ガドリ
ニウム、ランタン及びルテチウムのうち少なくとも１つ
を用いる。） 本発明の前記希土類酸硫化物蛍光体は、さらに共付活
剤としてテルビウム、プラセオジウム、ネオジウム及び
エルビウムのうちの少なくとも１つを含むことができ
る。
ニウム、ランタン及びルテチウムのうち少なくとも１つ
を用いる。） 本発明の前記希土類酸硫化物蛍光体は、さらに共付活
剤としてテルビウム、プラセオジウム、ネオジウム及び
エルビウムのうちの少なくとも１つを含むことができ
る。
さらに本発明に於ける該バナジウムの好ましい含有量
は、１×10-4〜1.3×10-1g原子／モルの範囲である。
は、１×10-4〜1.3×10-1g原子／モルの範囲である。
次に製造法の１例を示す。
まず蛍光体の原料としては、Y2O3、Gd2O3、La2O3、Lu
2O3、Eu2O3、Tb4O7、Pr6O11、Er2O3及びNd2O3等の希土
類の酸化物またはこれら希土類元素の硝酸塩、炭酸塩、
しゅう酸塩等の、高温で容易に酸化物に変りうる希土類
元素化合物を使用する。また、バナジウムの原料として
は、酸化バナジウム（VO、V2O3、VO2、V2O5）、硫酸バ
ナジウム（VSO4・7H2O）及び硫酸バナジウム（V2S5）等
高温で容易に酸化物に変わりうるバナジウム化合物を使
用する。
2O3、Eu2O3、Tb4O7、Pr6O11、Er2O3及びNd2O3等の希土
類の酸化物またはこれら希土類元素の硝酸塩、炭酸塩、
しゅう酸塩等の、高温で容易に酸化物に変りうる希土類
元素化合物を使用する。また、バナジウムの原料として
は、酸化バナジウム（VO、V2O3、VO2、V2O5）、硫酸バ
ナジウム（VSO4・7H2O）及び硫酸バナジウム（V2S5）等
高温で容易に酸化物に変わりうるバナジウム化合物を使
用する。
スカンジウム原料としては、酸化スカンジウム（Sc2O
3）もしくは、硫酸塩、しゅう酸塩等の高温で容易に酸
化物に変わりうるスカンジウム化合物を使用する。
3）もしくは、硫酸塩、しゅう酸塩等の高温で容易に酸
化物に変わりうるスカンジウム化合物を使用する。
融剤としては、炭酸ナトリウム（Na2CO3）、リン酸カ
リウム（K3PO4）等の、この種の硫化物蛍光体製造に、
普通使用されているアルカリ金属塩等を使用することが
できる。尚蛍光体の一部に更にMg、Mn及びSmを加えても
良い。さらに本発明においては、イオウが蛍光体母体原
料として使用される。
リウム（K3PO4）等の、この種の硫化物蛍光体製造に、
普通使用されているアルカリ金属塩等を使用することが
できる。尚蛍光体の一部に更にMg、Mn及びSmを加えても
良い。さらに本発明においては、イオウが蛍光体母体原
料として使用される。
イオウは、上記混合酸化物の30〜60wt％に相当する
量、使用される。
量、使用される。
また融剤は、上記混合酸化物の５〜50wt％に相当する
量、使用される。
量、使用される。
上記蛍光体の原料、バナジウムの原料及びスカンジウ
ムの原料は、化学量論的に下記組成式〔Ｉ〕を満足する
混合物が得られるような割合で使用する。
ムの原料は、化学量論的に下記組成式〔Ｉ〕を満足する
混合物が得られるような割合で使用する。
組成式 Ln2O3:EuxVyXz ……〔Ｉ〕 （式中、Lnはイットリウム、ガドリニウム、ランタンお
よびルテチウムのうち少なくとも一種であり、Ｘはテル
ビウム、スカンジウム、プラセオジウム、ネオジウム、
およびエルビウムのうちの少なくとも一種であり、また
ｘ、ｙおよびｚはそれぞれ10-4≦ｘ≦２×10-1、０＜ｙ
≦0.5および０≦ｚ≦１×10-4を満足する数である。） 本発明に於て前述の各種蛍光体原料は、それらの必要
量をひょう量し、充分に混合して蛍光体原料混合物を得
る。
よびルテチウムのうち少なくとも一種であり、Ｘはテル
ビウム、スカンジウム、プラセオジウム、ネオジウム、
およびエルビウムのうちの少なくとも一種であり、また
ｘ、ｙおよびｚはそれぞれ10-4≦ｘ≦２×10-1、０＜ｙ
≦0.5および０≦ｚ≦１×10-4を満足する数である。） 本発明に於て前述の各種蛍光体原料は、それらの必要
量をひょう量し、充分に混合して蛍光体原料混合物を得
る。
次に、得られた蛍光体原料混合物をアルミナルツボ、
石英ルツボ等の耐熱性容器に充填して焼成を行なう。
石英ルツボ等の耐熱性容器に充填して焼成を行なう。
焼成は空気中で900〜1500℃の温度で行なう。
焼成時間は、耐熱性容器に充填される蛍光体原料混合
物の量、用いられる焼成温度等によって変わるが、一般
には0.5〜５時間である。焼成後、得られた焼成物を洗
浄し、乾燥して本発明の蛍光体を得る。
物の量、用いられる焼成温度等によって変わるが、一般
には0.5〜５時間である。焼成後、得られた焼成物を洗
浄し、乾燥して本発明の蛍光体を得る。
次に、実施例によって本発明をさらに詳細に説明す
る。
る。
実施例１ 酸化イットリウム Y2O3 225.8 ｇ 酸化ユーロピウム Eu2O3 14 ｇ 酸化バナジウム V2O5 1.182g 硫黄 Ｓ 110 ｇ 炭酸ナトリウム Na2CO3 50 ｇ りん酸カリウム K3PO4・3H2O 30 ｇ 前記各螢光体原料を十分に混合し、得られた混合物を
アルミナルツボに充てんし、空気中で1200℃の温度で２
時間焼成した。焼成後、得られた焼成物を水で十分に洗
浄乾燥した。このようにしてY2O3S:Eu0.08Ｖ0.013螢光
体を得た。この螢光体は、電子線励起下で発光する。そ
の発光スペクトルが第１図である。Y2O2S:Eu0.08Ｖ
0.013赤色発光の電子線励起下における発光輝度はY2O
2S:Eu0.08螢光体よりも14％も高かった。
アルミナルツボに充てんし、空気中で1200℃の温度で２
時間焼成した。焼成後、得られた焼成物を水で十分に洗
浄乾燥した。このようにしてY2O3S:Eu0.08Ｖ0.013螢光
体を得た。この螢光体は、電子線励起下で発光する。そ
の発光スペクトルが第１図である。Y2O2S:Eu0.08Ｖ
0.013赤色発光の電子線励起下における発光輝度はY2O
2S:Eu0.08螢光体よりも14％も高かった。
実施例２ 酸化カドリニウム Gd2O3 362.5 g 酸化ユーロピウム Eu2O3 1.4 g 酸化バナジウム V2O5 0.0455g 酸化プラセオジウム Pr6O11 0.0017g 硫黄 Ｓ 110 g 炭酸ナトリウム Na2CO3 50 g 上記螢光体原料を用い実施例１と同様にしてGd2O2S:E
u0.008Ｖ0.0005Pr0.00001螢光体を得た。この螢光体の
電子線励起下に於ける発光輝度は、Gd2O3S:Eu0.008Pr
0.00001螢光体よりも２％明るかった。
u0.008Ｖ0.0005Pr0.00001螢光体を得た。この螢光体の
電子線励起下に於ける発光輝度は、Gd2O3S:Eu0.008Pr
0.00001螢光体よりも２％明るかった。
実施例３ 酸化イットリウム Y2O3 225.8 ｇ 酸化ユーロピウム Eu2O3 14 ｇ 酸化バナジウム V2O5 11.82 g 酸化テルビウム Tb4O7 0.015g 酸化マグネシウム MgO 0.04 g 硫黄 Ｓ 110 ｇ りん酸カリウム K3PO4・3H2O 30 ｇ 上記螢光体原料を用い、実施例１と同様にしてY2O2S:
Eu0.08Ｖ0.13Tb0.00008Mg0.001螢光体を得た。この螢光
体は、Y2O2S:Eu0.08Tb0.00008Mg0.001螢光体よりも２％
明るかった。
Eu0.08Ｖ0.13Tb0.00008Mg0.001螢光体を得た。この螢光
体は、Y2O2S:Eu0.08Tb0.00008Mg0.001螢光体よりも２％
明るかった。
実施例４ 酸化イットリウム Y2O3 225.8 ｇ 酸化ユーロピウム Eu2O3 14 ｇ 酸化バナジウム V2O5 0.455g 酸化スカンジウム Sc2O3 0.034g 酸化テルビウム Tb4O7 0.15 g 硫黄 Ｓ 110 ｇ りん酸カリウム K3PO4・3H2O 30 ｇ 上記螢光体原料を用い、実施例１と同様にしてY2O2S:
Eu0.08Ｖ0.005Sc0.00005Tb0.0008螢光体を得た。この螢
光体は、Y2O2S:Eu0.08Sc0.0005Tb0.0008螢体光より１％
明かるかった。
Eu0.08Ｖ0.005Sc0.00005Tb0.0008螢光体を得た。この螢
光体は、Y2O2S:Eu0.08Sc0.0005Tb0.0008螢体光より１％
明かるかった。
本発明による螢光体は電子線励起下で高輝度で色純度
の良い赤色発光を示すものである。その発光色はLn2O
2S:Eu（式中、Lnはイットリウム、ガドリニウム、ラン
タンおよびルテチウムのうちの少なくとも一種であ
る。）とほぼ同等である。また上記組成式〔Ｉ〕に於
て、そのｙおよびｚが多少変化しても発光色は変化しな
いという特長を有するものである。
の良い赤色発光を示すものである。その発光色はLn2O
2S:Eu（式中、Lnはイットリウム、ガドリニウム、ラン
タンおよびルテチウムのうちの少なくとも一種であ
る。）とほぼ同等である。また上記組成式〔Ｉ〕に於
て、そのｙおよびｚが多少変化しても発光色は変化しな
いという特長を有するものである。
なお、第１図は本発明の発光体の発光スペクトルを示
すものであるが希土類硫化物螢光体は、公知のLn2O2S:E
u螢光体の電子線励起下における発光スペクトルと同様
の発光スペクトルを示すことがわかる。
すものであるが希土類硫化物螢光体は、公知のLn2O2S:E
u螢光体の電子線励起下における発光スペクトルと同様
の発光スペクトルを示すことがわかる。
第２図は、本発明の螢光体の電子線励起下に於るバナ
ジウム添加量ｙ値と発光輝度との関係を示すグラフであ
る。この図に於て、縦軸の発光輝度はｘ＝0.08 ｙ＝０
ｚ＝０の場合、すなわち従来公知はLn2O2S:Eu0.08螢
光体の発光輝度を100とした相対値で示すものである。
ジウム添加量ｙ値と発光輝度との関係を示すグラフであ
る。この図に於て、縦軸の発光輝度はｘ＝0.08 ｙ＝０
ｚ＝０の場合、すなわち従来公知はLn2O2S:Eu0.08螢
光体の発光輝度を100とした相対値で示すものである。
第２図から明らかなように、本発明の螢光体はｙ値が
０＜ｙ≦0.5の範囲において従来のLn2O2S:Eu螢光体より
も高輝度の発光を示し特に１×10-4≦ｙ≦1.3×10-1の
範囲においてより高輝度の発光を示すことが分る。
０＜ｙ≦0.5の範囲において従来のLn2O2S:Eu螢光体より
も高輝度の発光を示し特に１×10-4≦ｙ≦1.3×10-1の
範囲においてより高輝度の発光を示すことが分る。
なお第２図はLn2O2S:EuxVyXz螢光体のうちｘ＝0.08、
Ｚ＝０の場合における電子線励起下におけるｙ値と発光
輝度との関係を示すグラフであるがユーロピウム付活剤
量ｘが変化した場合もＸ（Ｘはテルビウム、スカンジウ
ム、ブラセオジウム、ネオジウムおよびエルビウムのう
ち少くとも一種）共付活量ｚが変化した場合もｙ値と発
光輝度との関係は第２図と同じ傾向であることが確認さ
れた。
Ｚ＝０の場合における電子線励起下におけるｙ値と発光
輝度との関係を示すグラフであるがユーロピウム付活剤
量ｘが変化した場合もＸ（Ｘはテルビウム、スカンジウ
ム、ブラセオジウム、ネオジウムおよびエルビウムのう
ち少くとも一種）共付活量ｚが変化した場合もｙ値と発
光輝度との関係は第２図と同じ傾向であることが確認さ
れた。
なお、本発明螢光体に於るユーロピウム付活量すなわ
ちｘ量は10-4≦ｘ≦２×10-1の範囲が適当である。
ちｘ量は10-4≦ｘ≦２×10-1の範囲が適当である。
ｘ値がこの範囲外である場合には発光輝度が著しく低
下し好ましくない。
下し好ましくない。
以上述べたように、本発明による螢光体は電子線励起
下でLn2O2S:Euと同じ色鈍度の良好な赤色発光を示し、
特に電子線励起下でLn2O2S:Eu螢光体よりも高輝度の発
光を示すものである。したがってデイスプレイ管、カラ
ーテレビジョン用螢光体表示管用等の赤色発光成分螢光
体としての利用価値を高めたものであるということがで
きる。
下でLn2O2S:Euと同じ色鈍度の良好な赤色発光を示し、
特に電子線励起下でLn2O2S:Eu螢光体よりも高輝度の発
光を示すものである。したがってデイスプレイ管、カラ
ーテレビジョン用螢光体表示管用等の赤色発光成分螢光
体としての利用価値を高めたものであるということがで
きる。
第１図は、本発明の螢光体の発光スペクトルを示すもの
である。第２図は、本発明の電子線励起下に於ける。ｙ
値と発光輝度の関係を示すグラフである。
である。第２図は、本発明の電子線励起下に於ける。ｙ
値と発光輝度の関係を示すグラフである。
Claims (3)
- 【請求項１】0.5g原子／モル以下のバナジウム、 主付活剤としてのユーロピウム を含む希土類酸硫化物蛍光体。 （但し、該希土類は、イットリウム、ガドリニウム、ラ
ンタン及びルテチウムよりなる群の少なくとも１つであ
る。） - 【請求項２】共付活剤としてテルビウム、スカンジウ
ム、プラセオジウム、ネオジウム及びエルビウムよりな
る群の少なくとも１つを含む特許請求の範囲第（１）項
記載の希土類酸硫化物蛍光体。 - 【請求項３】１×10-4〜1.3×10-1g原子／モルのバナジ
ウムを含む特許請求の範囲第（１）項又は第（２）項記
載の希土類酸硫化物蛍光体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24898086A JPH0830187B2 (ja) | 1986-10-20 | 1986-10-20 | 希土類酸硫化物蛍光体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24898086A JPH0830187B2 (ja) | 1986-10-20 | 1986-10-20 | 希土類酸硫化物蛍光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63101480A JPS63101480A (ja) | 1988-05-06 |
| JPH0830187B2 true JPH0830187B2 (ja) | 1996-03-27 |
Family
ID=17186240
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24898086A Expired - Lifetime JPH0830187B2 (ja) | 1986-10-20 | 1986-10-20 | 希土類酸硫化物蛍光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0830187B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113387563A (zh) * | 2020-03-13 | 2021-09-14 | 包头稀土研究院 | 掺镨红光玻璃及其制备方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6967194B2 (ja) * | 2017-05-15 | 2021-11-17 | 根本特殊化学株式会社 | 残光性酸硫化物蛍光体および真贋判定用発光組成物 |
-
1986
- 1986-10-20 JP JP24898086A patent/JPH0830187B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113387563A (zh) * | 2020-03-13 | 2021-09-14 | 包头稀土研究院 | 掺镨红光玻璃及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63101480A (ja) | 1988-05-06 |
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