JPH08301798A - ジアリールエタンの製造法 - Google Patents

ジアリールエタンの製造法

Info

Publication number
JPH08301798A
JPH08301798A JP8111765A JP11176596A JPH08301798A JP H08301798 A JPH08301798 A JP H08301798A JP 8111765 A JP8111765 A JP 8111765A JP 11176596 A JP11176596 A JP 11176596A JP H08301798 A JPH08301798 A JP H08301798A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
styrene
reaction
formula
carried out
zeolite
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
JP8111765A
Other languages
English (en)
Inventor
Eugen Dr Gehrer
ゲーラー オイゲン
Klemens Massonne
マッソネ クレメンス
Hermann Dr Gausepohl
ガウゼポール ヘルマン
Martin Fischer
フィッシャー マルティン
Christopher William Dr Rieker
ウイリアム リーカー クリストファー
Lorenz Dr Siggel
ジッゲル ロレンツ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Publication of JPH08301798A publication Critical patent/JPH08301798A/ja
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/54—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition of unsaturated hydrocarbons to saturated hydrocarbons or to hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring with no unsaturation outside the aromatic ring
    • C07C2/64—Addition to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C2/66—Catalytic processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
    • C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • C07C2529/18—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
    • C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • C07C2529/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups C07C2529/08 - C07C2529/65

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 不均一系触媒を用いて十分な収量でジアリー
ルエタンを製造する方法。 【解決手段】 一般式Ｉ： 【化１】 で示されるジアリールエタンを、一般式ＩＩ： 【化２】 で示される芳香族化合物と、一般式ＩＩＩ： 【化３】 で示されるスチロールとを不均一系触媒の存在下に反応
させることによって製造する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、不均一系触媒とし
てのβ−ゼオライトまたはモルデナイトの存在下に、芳
香族化合物と、スチロールとの反応によってジアリール
エタンを製造するための方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】芳香族化合物とスチロール（誘導体）と
の反応によるジフェニルエタンの製造は、特開昭６３−
２３８０２８号公報（１９８８年）には、Ｙ−ゼオライ
トの使用が記載され、Polymer Journal、第１２巻、第
６号、第４０７頁（１９８０年）には、ナフィオン、Am
berlyst １５またはＣＦ3ＳＯ3Ｈの使用が記載され並
びに欧州特許出願公開第４２１３４０号明細書には、Ｌ
−ゼオライトの使用が記載されている。記載された合成
は、アルキル化された芳香族化合物の使用の際にのみ使
用可能な収量を生じるものであるが、しかし、なお不十
分なものである。芳香族化合物としてベンゾールを使用
する際には、スチロールの主要なオリゴマーを生じた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明には、
前記の欠点を取り除くという課題が課されていた。
【０００４】
【課題を解決するための手段】従って、不均一系触媒と
して、β−ゼオライトまたはモルデナイトを使用するこ
とによって特徴付けられる、一般式Ｉ：
【０００５】
【化４】
【０００６】〔式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5および
Ｒ6は、水素原子またはＣ1〜Ｃ8−アルキル基を表す〕
で示されるジアリールエタンを、一般式ＩＩ：
【０００７】
【化５】
【０００８】〔式中、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ
6は、上記の意味を有する〕で示される芳香族化合物
と、一般式ＩＩＩ：
【０００９】
【化６】
【００１０】〔式中、Ｒ1は、上記の意味を有する〕で
示されるスチロールとを、−２０ないし３００℃の温度
および１〜１００バールの圧力で、不均一系触媒の存在
下に反応させることによって製造するための新規の改善
された方法が見出された。
【００１１】本発明による方法は、以下のように実施す
ることができる：芳香族化合物ＩＩとスチロールＩＩＩ
との反応は、非連続的にかまたは連続的に、−２０ない
し３００℃、有利に８０〜２５０℃、特に有利に８０〜
２００℃の温度および１〜１００バール、有利に１〜３
０バール、特に有利に標準圧力（大気圧）で、不均一系
触媒の存在下に、有利に液相中で実施することができ
る。
【００１２】不均一系触媒としては、通常、強酸性の巨
大多孔質ゼオライト、例えばβ−ゼオライトまたはモル
デナイトが適している。この触媒は、通常、粉末形で、
反応系中に懸濁することができるかまたは成形体とし
て、固定床反応器中で使用することができる。
【００１３】β−ゼオライトは、例えば米国特許第３３
０８０６９号明細書の記載から公知である。該β−ゼオ
ライトは、テトラエチルアンモニウムヒドロキシドを用
いて、１００〜１５０℃の範囲内の温度で、ＴＥＡ
2Ｏ：ＳｉＯ2：Ａｌ2Ｏ3：Ｎａ2Ｏ：Ｈ2Ｏの組成を有す
るゲルから晶出させることができ、この場合、ＳｉＯ2
／Ａｌ2Ｏ3の比は、１０：１〜２００：１、Ｎａ2Ｏ／
ＴＥＡＯＨは、０〜１：１、ＴＥＡＯＨ／ＳｉＯ2は、
０．１：１〜１：１およびＨ2Ｏ／ＴＥＡＯＨは、２
０：１〜７５：１の比であることができる。該β−ゼオ
ライトは、６．５×５．６Åおよび７．５×５．７Åの
直径を有する１２員環を有する巨大多孔質で立体的な細
孔系を有している。
【００１４】この反応は、通常有利に、スチロールの僅
かな濃度だけを残す条件下で実施される。このことは、
希釈されたスチロール溶液の使用によってかまたは反応
系へのスチロールの緩徐な供給によって行うことができ
る。非連続的製造のための特に有利な方法は、芳香族化
合物を、該芳香族化合物中に懸濁させた触媒と一緒に、
撹拌釜の中に装入し、かつスチロール（またはスチロー
ル溶液）を反応の間に、供給されたスチロールと反応す
るスチロールとの間の流動平衡が、低い濃度水準が生じ
るような程度に緩徐に滴加される。スチロールの一定の
濃度は、３％、有利に０．１％、特に有利に０．０５％
を上回るものではない。
【００１５】連続的製造のためのもう１つの特に有利な
方法は、溢流管を有する撹拌釜を使用し、それぞれの芳
香族化合物中の懸濁液としての触媒を撹拌釜の中に装入
し、引き続き、低い一定のスチロール濃度が生じるよう
な程度に連続的にスチロール／芳香族化合物混合物を供
給することにある。スチロールの濃度は、３％、有利に
０．１％、特に有利に０．０５％を上回るものではな
い。溢流管に現れる反応混合物は、沈降タンクまたはフ
ィルタを用いて触媒から分離することができる。触媒
は、場合によっては再生後に反応に返送することができ
る。
【００１６】ジフェニルエタンＩは、蒸留カラムのサン
プにより得ることができる。
【００１７】化合物Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩ中の置換基Ｒ
1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は、以下の意味を有
し、かつＲ1は、オルト位、メタ位またはパラ位であっ
てもよい： − 水素原子、 − Ｃ1〜Ｃ8−アルキル基、有利にＣ1〜Ｃ4−アルキル
基、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソ
プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、第二ブチル
基、第三ブチル基、特に有利にメチル基およびエチル
基。
【００１８】置換基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6
が、同時に水素原子を表す化合物Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩ
は、１，１−ジフェニルエタン、ベンゾールおよびスチ
ロールが特に有利である。
【００１９】ジフェニルエタンは、プラスチックの製造
のためのコモノマーとして使用されるジフェニルエテン
の製造のための重要な中間生成物である。ジフェニルエ
テンは、ジフェニルエタンの接触反応による脱水素化に
よって良好な収率で取得することができる。
【００２０】
【実施例】以下の実験の分析のために、３０ｍの長さの
毛細管カラム（ＤＢ５、０．１μｍ）を有するガスクロ
マトグラフを使用した。（温度プログラム：６０℃で５
分間、１０℃／分〜３００℃、最終温度１５分間）。数
量化を、内部標準としてトルオールを用いて行った。
【００２１】３つ生じた二量体（ＧＣ／ＭＳを用いる同
定）を、以下の一覧表中で合計した。これらの較正要因
を、ジフェニルエタンについての較正要因と同等のもの
として扱った。ベンゾール（リストに挙げられていな
い）、スチロールおよびジフェニルエタンについての較
正要因を、内部標準としてのトルオールを用いて濃度順
に測定した。
【００２２】例 １ 還流冷却器、温度計、滴定漏斗を備えた２５０ｍｌの三
口フラスコ中に、β−ゼオライト５ｇおよびベンゾール
８０ｇを装入し、かつ還流下に沸騰させた。引き続き、
２時間で、スチロール１０ｇとベンゾール１０ｇとの混
合物を緩徐に滴加した。
【００２３】この後、この反応混合物を、ＧＣを用いて
分析した。
【００２４】この生成物は、８９．３％の収率に相応す
るジフェニルエタン１５．６％を含有していた。（二量
体２．０６％、三量体０．０２％）。
【００２５】例 ２〜６（濃度に依存するもの） ５０ｍｌの耐圧ガラス容器の中で、β−ゼオライト１ｇ
およびスチロール／ベンゾール溶液１０ｍｌを、３０℃
で５時間撹拌した。引き続き、この反応生成物を、ＧＣ
を用いて分析した。
【００２６】
【表１】
【００２７】例 ７〜１０（温度に依存するもの） 圧力計、撹拌棒および放圧弁を備えた５０ｍｌの耐圧ガ
ラス容器の中で、β−ゼオライト１ｇと、ベンゾール９
０％に対してスチロール１０％の溶液１０ｍｌとを温度
Ｔ（表を見よ）で５時間に亘って撹拌した。引き続き、
この反応生成物を、ＧＣを用いて分析した。
【００２８】
【表２】
【００２９】例 １１〜１４（ゼオライト触媒） ５０ｍｌのガラスフラスコの中で、ゼオライト１ｇと、
ベンゾール９０％に対してスチロール１０％の溶液１０
ｍｌとを３０℃で５時間撹拌した。引き続き、この反応
生成物を、ＧＣを用いて分析した。
【００３０】
【表３】
【００３１】例 １５〜１７（半バッチ法の場合の温度
に依存するもの） 還流冷却器、温度計、滴定漏斗を備えた２５０ｍｌの三
口フラスコの中に、β−ゼオライト５ｇおよびベンゾー
ル８０ｇを装入し、かつ温度Ｔ（表を見よ）で撹拌し
た。引き続き、１時間で、スチロール１０ｇとベンゾー
ル１０ｇとの混合物を緩徐に滴加した。
【００３２】この後、この反応混合物を、ＧＣを用いて
分析した。
【００３３】
【表４】
【００３４】例 １８〜２０（触媒量） 還流冷却器、温度計、滴定漏斗を備えた２５０ｍｌの三
口フラスコの中に、β−ゼオライトｘｇ（表を見よ）お
よびベンゾール８０ｇを装入し、還流下に沸騰させた。
引き続き、１時間で、スチロール１０ｇとベンゾール１
０ｇとの混合物を緩徐に滴加した。
【００３５】この後、この反応混合物を、ＧＣを用いて
分析した。
【００３６】
【表５】
【００３７】例 ２１（濃度の最大値） 還流冷却器、温度計、滴定漏斗を備えた２５０ｍｌの三
口フラスコの中に、β−ゼオライト５ｇおよびベンゾー
ル８０ｇを装入し、かつ還流下に沸騰させた。引き続
き、３時間で、スチロール５０ｇを緩徐に滴加した。
【００３８】この後、この反応混合物を、全部で３０分
間ＧＣを用いて分析した。
【００３９】
【表６】
【００４０】例 ２２〜２４（連続的方法） β−ゼオライト（プラール（Pural）１０％を含有する
１ｍｍのストランド）１０ｇを、内径８ｍｍおよび長さ
１ｍの管状反応器の中に充填した。この管状反応器を、
温度Ｔ（熱風炉中で４０℃および７５℃、冷却された油
浴中で８℃）にし、かつベンゾール９７％に対してスチ
ロール３％の溶液を連続的に貫流させた。生成物の搬出
物を、規則的な間隔で分析した。
【００４１】
【表７】
【００４２】例 ２５（反応性蒸留） 三口フラスコの上に、分留塔およびその上に還流冷却器
を設置する。分留塔を、充填体の代わりにβ−ゼオライ
トストランド（１ｍｍ）２８．５ｇ（７０ｍｌ）で充填
する。三口フラスコの中に、ベンゾール中の２０％のス
チロールの溶液（スチロール２０ｇおよびベンゾール８
０ｇ）を装入し、かつ還流下に３時間に亘って沸騰させ
る。サンプの組成物を、全部で３０分間分析した。
【００４３】
【表８】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ヘルマン ガウゼポール ドイツ連邦共和国 ムッターシュタット メダルドゥスリング 74 (72)発明者 マルティン フィッシャー ドイツ連邦共和国 ルートヴィッヒスハー フェン エルビンガー ヴェーク １ (72)発明者 クリストファー ウイリアム リーカー ドイツ連邦共和国 マンハイム ラインヴ ィレンシュトラーセ 26 (72)発明者 ロレンツ ジッゲル ドイツ連邦共和国 ハイデルベルク ラン グゲヴァン ９

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 一般式Ｉ： 【化１】 〔式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は、水素原
    子またはＣ1〜Ｃ6−アルキル基を表す〕で示されるジア
    リールエタンを、一般式ＩＩ： 【化２】 〔式中、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は、上記の意味
    を有する〕で示される芳香族化合物と、一般式ＩＩＩ： 【化３】 〔式中、Ｒ1は、上記の意味を有する〕で示されるスチ
    ロールとを、−２０ないし３００℃の温度および１〜１
    ００バールの圧力で、不均一系触媒の存在下に反応させ
    ることによって製造するための方法において、不均一系
    触媒として、β−ゼオライトまたはモルデナイトを使用
    することを特徴とする、一般式Ｉのジアリールエタンの
    製造法。
  2. 【請求項２】 Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6が、
    それぞれ水素原子を表す、請求項１に記載の方法。
  3. 【請求項３】 反応を、８０〜２５０℃で実施する、請
    求項１に記載の方法。
  4. 【請求項４】 反応を、８０〜２００℃で実施する、請
    求項１に記載の方法。
  5. 【請求項５】 反応を、１〜３０バールの圧力で実施す
    る、請求項１に記載の方法。
  6. 【請求項６】 反応を標準圧力で実施する、請求項１に
    記載の方法。
  7. 【請求項７】 反応を、３％を上回らない一定のスチロ
    ール濃度で実施する、請求項１に記載の方法。
  8. 【請求項８】 反応を、０．１％を上回らない一定のス
    チロール濃度で実施する、請求項１に記載の方法。
  9. 【請求項９】 反応を、０．０５％を上回らない一定の
    スチロール濃度で実施する、請求項１に記載の方法。
JP8111765A 1995-05-06 1996-05-02 ジアリールエタンの製造法 Withdrawn JPH08301798A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19516717A DE19516717A1 (de) 1995-05-06 1995-05-06 Verfahren zur Herstellung von Diarylethanen
DE19516717.1 1995-05-06

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH08301798A true JPH08301798A (ja) 1996-11-19

Family

ID=7761279

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP8111765A Withdrawn JPH08301798A (ja) 1995-05-06 1996-05-02 ジアリールエタンの製造法

Country Status (5)

Country Link
US (1) US5939595A (ja)
EP (1) EP0742190B1 (ja)
JP (1) JPH08301798A (ja)
CN (1) CN1060460C (ja)
DE (2) DE19516717A1 (ja)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19706526A1 (de) * 1997-02-19 1998-08-20 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von aromatischen Ketonen
DE19713071A1 (de) * 1997-03-27 1998-10-01 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von 1,1-Diphenylethanen
US6043402A (en) * 1997-06-16 2000-03-28 Uop Llc Method for minimizing diarylalkane formation in alkylation-transalkylation process using zeolite beta
US6479721B1 (en) 1997-06-16 2002-11-12 Uop Llc Alkylation process operating at low olefin ratios
US5877370A (en) * 1997-06-16 1999-03-02 Uop Llc Method for minimizing diarylalkane formation in alkylation of aromatics by olefins by zeolite beta
CN102603451A (zh) * 2012-02-28 2012-07-25 南开大学 一种浓硫酸和离子液体混合液催化制备二芳基乙烷的方法
CN105461508B (zh) * 2015-11-19 2017-09-19 浙江大学 一种合成手性1,1‑二芳基乙烷类化合物的方法
SG11201807827VA (en) 2016-03-25 2018-10-30 Seattle Genetics Inc Process for the preparation of pegylated drug-linkers and intermediates thereof
CN106673936A (zh) * 2016-12-14 2017-05-17 郑文亚 一种二芳基乙烷的制备方法
JP2020512312A (ja) 2017-03-24 2020-04-23 シアトル ジェネティックス， インコーポレイテッド グルクロニド薬物−リンカーの調製のためのプロセスおよびその中間体

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1281757A (fr) * 1961-02-28 1962-01-12 Socony Mobil Oil Co Procédé de préparation de dérivés substitués d'hydrocarbures aromatiques
EP0015758B1 (en) * 1979-03-08 1982-05-05 Sumitomo Chemical Company, Limited Process for producing styrenes
US4347169A (en) * 1980-06-30 1982-08-31 Nippon Petrochemicals Company, Limited Electrical insulating oil and oil-filled electrical appliances
JPS5750710A (en) * 1980-09-11 1982-03-25 Nippon Petrochemicals Co Ltd Electric insulating coil composition
CA1194284A (en) * 1982-09-16 1985-10-01 Atsushi Sato Electrical insulating oil and oil-filled electrical appliances
JPH03118337A (ja) * 1989-10-02 1991-05-20 Kureha Chem Ind Co Ltd １，１―ジアリールエタンの製造方法
JPH03118336A (ja) * 1989-10-02 1991-05-20 Kureha Chem Ind Co Ltd １，１―ジアリールエタンの製造方法
US5453555A (en) * 1992-10-21 1995-09-26 Mobil Oil Corp. Selective 1,2-diarylethane synthesis

Also Published As

Publication number Publication date
DE19516717A1 (de) 1996-11-07
CN1060460C (zh) 2001-01-10
US5939595A (en) 1999-08-17
EP0742190A1 (de) 1996-11-13
CN1147496A (zh) 1997-04-16
EP0742190B1 (de) 1998-12-23
DE59601030D1 (de) 1999-02-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
GB2332155A (en) Acidic mesoporous catalyst
JPH08301798A (ja) ジアリールエタンの製造法
NL8300637A (nl) Werkwijze voor het para-selectief alkyleren van een mono-alkylbenzeen onder toepassing van silicalietkatalysatoren.
EP1968925B1 (fr) Procede de preparation de difluoroethanol
JPS6348255B2 (ja)
EP0191120B1 (en) Isomerization of cresols
US5866733A (en) Preparation of diarylethanes
JPH04230226A (ja) 接触的アルケニルベンゼン環化
JP2007534635A (ja) ４，４′−ジイソプロピルビフェニルの連続生産
JPH01149736A (ja) １−アリール−アルケン−１の製法
JPH1135498A (ja) クメンの製造方法
JPH06199721A (ja) ゼオライト触媒を使用するアルキル第三級アルキルエーテルの合成方法
JP2003529577A5 (ja) メチレンジアニリン及びその高級同族体製品の混合物の製造方法
EP0393742A1 (en) Process for the preparation of alkyl substituted tetralins and indanes
CA1214449A (en) Silica-modified catalyst and use for selective production of para-dialkyl substituted benzenes
US5488165A (en) Process for the production of methyl amines
JP2756829B2 (ja) ｐ―イソブチルスチレンの製造方法
EP0195516A1 (en) Improvements in hydrocarbon processing
JP3761943B2 (ja) シクロペンタジエン類の製造法
US5880321A (en) Preparation of 1,1-diphenylethanes
JP4168620B2 (ja) ジアリールアミン類の製造方法
Wojtkowski et al. PREPARATION OF ORTHO-(ALKYLTHIO) PHENOLS OVER ZEOLITE CATALYSTS
GB2090281A (en) Para-selective Methylation of Ethylbenzene
JPH0548212B2 (ja)
JP2000016972A (ja) ジアリ―ルアミン類の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
A300 Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300

Effective date: 20030805