JP2001199940A - ジアリールアミン類の製造方法 - Google Patents
ジアリールアミン類の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 原料アリールアミン類を固体酸触媒存在下、
加圧液相下で反応させてジアリールアミン類を製造する
方法において、ジアリールアミン類を高選択率で製造し
得る方法を提供する。 【解決手段】 原料アリールアミン類を固体酸触媒存在
下、加圧液相下で反応させてジアリールアミン類を製造
するにあたり、原料アリールアミン類中のＮ−アルキル
置換アニリン類の含有量を０．４重量％以下とすること
を特徴とするジアリールアミン類の製造方法。
加圧液相下で反応させてジアリールアミン類を製造する
方法において、ジアリールアミン類を高選択率で製造し
得る方法を提供する。 【解決手段】 原料アリールアミン類を固体酸触媒存在
下、加圧液相下で反応させてジアリールアミン類を製造
するにあたり、原料アリールアミン類中のＮ−アルキル
置換アニリン類の含有量を０．４重量％以下とすること
を特徴とするジアリールアミン類の製造方法。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、ゴム薬、医薬、染
料等の原料であるジアリールアミン類の製造方法に関す
る。更に詳しくは、アニリン等のアリールアミン類を原
料にして固体酸触媒存在下、加圧液相下で反応させてジ
アリールアミン類を製造する方法に関する。
料等の原料であるジアリールアミン類の製造方法に関す
る。更に詳しくは、アニリン等のアリールアミン類を原
料にして固体酸触媒存在下、加圧液相下で反応させてジ
アリールアミン類を製造する方法に関する。
【0002】
【従来の技術】従来、ジアリールアミン類を製造する方
法としては、アリールアミン類を固体酸触媒存在下、加
圧液相下で反応させる方法（例えば特公昭５２−１５５
８５号、５４−１３５７２８号公報）が知られている。
法としては、アリールアミン類を固体酸触媒存在下、加
圧液相下で反応させる方法（例えば特公昭５２−１５５
８５号、５４−１３５７２８号公報）が知られている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記方
法を、反応後の未反応アリールアミン類を回収・リサイ
クルする工業的な製造プロセスに適用する場合には、ジ
アリールアミン類の選択率が低下することがあった。
法を、反応後の未反応アリールアミン類を回収・リサイ
クルする工業的な製造プロセスに適用する場合には、ジ
アリールアミン類の選択率が低下することがあった。
【0004】本発明の課題は、原料アリールアミン類を固体
酸触媒存在下、加圧液相下で反応させてジアリールアミ
ン類を製造する方法において、ジアリールアミン類を高
選択率で製造し得る方法を提供することにある。
酸触媒存在下、加圧液相下で反応させてジアリールアミ
ン類を製造する方法において、ジアリールアミン類を高
選択率で製造し得る方法を提供することにある。
【0005】本発明者らは、かかる状況下において、ジアリ
ールアミン類の選択率を向上させることを目的として鋭
意検討を行った結果、Ｎ−アルキル置換アニリン類の含
有量が特定量以下であるアリールアミン類を原料として
用いることにより、前記選択率を向上せしめうることを
見出し、本発明を完成するに至った。
ールアミン類の選択率を向上させることを目的として鋭
意検討を行った結果、Ｎ−アルキル置換アニリン類の含
有量が特定量以下であるアリールアミン類を原料として
用いることにより、前記選択率を向上せしめうることを
見出し、本発明を完成するに至った。
【0006】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、原料
アリールアミン類を固体酸触媒存在下、加圧液相下で反
応させてジアリールアミン類を製造するにあたり、原料
アリールアミン類中のＮ−アルキル置換アニリン類の含
有量を０．４重量％以下とすることを特徴とするジアリ
ールアミン類の製造方法である。
アリールアミン類を固体酸触媒存在下、加圧液相下で反
応させてジアリールアミン類を製造するにあたり、原料
アリールアミン類中のＮ−アルキル置換アニリン類の含
有量を０．４重量％以下とすることを特徴とするジアリ
ールアミン類の製造方法である。
【0007】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明において、原料となるアリールアミン類
は、典型的にはアニリンまたはその核置換体である。ア
ニリン核に置換しうる基の具体例としては、炭素数１〜
１２のアルキル、炭素数１〜１２のアルコキシ、フェニ
ル、ヒドロキシ、アミノ、ニトロおよび炭素数１〜１２
のアルコキシ、ヒドロキシまたはフェニルで置換された
炭素数１〜１２のアルキルが挙げられ、これらの１また
は複数個がアニリン核に置換することができる。これら
原料アリールアミン類を固体酸触媒存在下、加圧液相下
で反応させることにより、ジアリールアミン類を得るこ
とができる。この際、１種類のアリールアミン類を用い
れば、２つのアリール基が等しいジアリールアミン類を
得ることができ、また異なる２種類のアリールアミン類
を用いれば、２つのアリール基が異なるジアリールアミ
ン類を得ることができる。この反応は、典型的には次式
で表すことができる。 〔式中、Ｒ1〜Ｒ10はそれぞれ独立に、同一または相異
なり、それぞれ炭素数１〜１２のアルキル、炭素数１〜
１２のアルコキシ、フェニル、ヒドロキシ、アミノ、ニ
トロおよび炭素数１〜１２のアルコキシ、ヒドロキシま
たはフェニルで置換された炭素数１〜１２のアルキルを
表す。〕
する。本発明において、原料となるアリールアミン類
は、典型的にはアニリンまたはその核置換体である。ア
ニリン核に置換しうる基の具体例としては、炭素数１〜
１２のアルキル、炭素数１〜１２のアルコキシ、フェニ
ル、ヒドロキシ、アミノ、ニトロおよび炭素数１〜１２
のアルコキシ、ヒドロキシまたはフェニルで置換された
炭素数１〜１２のアルキルが挙げられ、これらの１また
は複数個がアニリン核に置換することができる。これら
原料アリールアミン類を固体酸触媒存在下、加圧液相下
で反応させることにより、ジアリールアミン類を得るこ
とができる。この際、１種類のアリールアミン類を用い
れば、２つのアリール基が等しいジアリールアミン類を
得ることができ、また異なる２種類のアリールアミン類
を用いれば、２つのアリール基が異なるジアリールアミ
ン類を得ることができる。この反応は、典型的には次式
で表すことができる。 〔式中、Ｒ1〜Ｒ10はそれぞれ独立に、同一または相異
なり、それぞれ炭素数１〜１２のアルキル、炭素数１〜
１２のアルコキシ、フェニル、ヒドロキシ、アミノ、ニ
トロおよび炭素数１〜１２のアルコキシ、ヒドロキシま
たはフェニルで置換された炭素数１〜１２のアルキルを
表す。〕
【0008】上記一般式（１）および（２）で示される原料
アリールアミン類としては、例えばアニリン、トルイジ
ン、エチルアニリン、クミジン、キシリジン、ブチルア
ニリン、アニシジン等、好ましくはアニリン、トルイジ
ン、クミジン、キシリジン等が挙げられる。
アリールアミン類としては、例えばアニリン、トルイジ
ン、エチルアニリン、クミジン、キシリジン、ブチルア
ニリン、アニシジン等、好ましくはアニリン、トルイジ
ン、クミジン、キシリジン等が挙げられる。
【0009】本発明では、原料アリールアミン類中のＮ−ア
ルキル置換アニリン類の含有量を０．４重量％以下、好
ましくは０．０５重量％以下とする。原料アリールアミ
ン類中のＮ−アルキル置換アニリン類の含有量をこのよ
うに低く抑えることにより、ジアリールアミン類の選択
率を高くすることができる。前記Ｎ−アルキル置換アニ
リン類としては、例えば、Ｎ−エチル−ｐ−トルイジ
ン、Ｎ−エチル−ｏ−トルイジン、Ｎ−エチル−ｍ−ト
ルイジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルアニリン、又は本発明の反応に際してアニリン、トル
イジン、エチルアニリン、クミジン、キシリジン、ブチ
ルアニリン、アニシジン等のアリールアミンから生成し
得る各種Ｎ−アルキル置換アニリン類等が挙げられる。
また、Ｎ−アルキル置換アニリン類の含有量は少ないほ
どよいが、それを除去する工程の負荷も考慮すれば、そ
の含有量を０．０２重量％以上０．０５重量％以下程度
とするのがよい。尚、本発明において、原料アリールア
ミン類中のＮ−アルキル置換アニリン類の含有量は、原
料アリールアミン類に含まれる全てのＮ−アルキル置換
アニリン類の含有量をガスクロマトグラフを用いて測定
し、それら測定値を合計したものである。
ルキル置換アニリン類の含有量を０．４重量％以下、好
ましくは０．０５重量％以下とする。原料アリールアミ
ン類中のＮ−アルキル置換アニリン類の含有量をこのよ
うに低く抑えることにより、ジアリールアミン類の選択
率を高くすることができる。前記Ｎ−アルキル置換アニ
リン類としては、例えば、Ｎ−エチル−ｐ−トルイジ
ン、Ｎ−エチル−ｏ−トルイジン、Ｎ−エチル−ｍ−ト
ルイジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルアニリン、又は本発明の反応に際してアニリン、トル
イジン、エチルアニリン、クミジン、キシリジン、ブチ
ルアニリン、アニシジン等のアリールアミンから生成し
得る各種Ｎ−アルキル置換アニリン類等が挙げられる。
また、Ｎ−アルキル置換アニリン類の含有量は少ないほ
どよいが、それを除去する工程の負荷も考慮すれば、そ
の含有量を０．０２重量％以上０．０５重量％以下程度
とするのがよい。尚、本発明において、原料アリールア
ミン類中のＮ−アルキル置換アニリン類の含有量は、原
料アリールアミン類に含まれる全てのＮ−アルキル置換
アニリン類の含有量をガスクロマトグラフを用いて測定
し、それら測定値を合計したものである。
【0010】反応後に回収される未反応アリールアミン類等
のＮ−アルキル置換アニリン類を含む粗アリールアミン
類を原料の全部又は一部として用いる場合は、例えば、
前記粗アリールアミン類を用いて得られる原料アリール
アミンのＮ−アルキル置換アニリン類の含有量が０．４
重量％以下となるように、前記粗アリールアミン類に含
まれるＮ−アルキル置換アニリン類を予め除去する。ア
リールアミン類からＮ−アルキル置換アニリン類を除去
する方法としては、例えば、りん酸、硫酸等を用いる酸
洗浄処理、イオン交換膜、イオン交換樹脂若しくは活性
白土等の固体酸物質等を用いる吸着除去処理又は蒸留等
が挙げられ、好ましくは蒸留による方法が挙げられる。
のＮ−アルキル置換アニリン類を含む粗アリールアミン
類を原料の全部又は一部として用いる場合は、例えば、
前記粗アリールアミン類を用いて得られる原料アリール
アミンのＮ−アルキル置換アニリン類の含有量が０．４
重量％以下となるように、前記粗アリールアミン類に含
まれるＮ−アルキル置換アニリン類を予め除去する。ア
リールアミン類からＮ−アルキル置換アニリン類を除去
する方法としては、例えば、りん酸、硫酸等を用いる酸
洗浄処理、イオン交換膜、イオン交換樹脂若しくは活性
白土等の固体酸物質等を用いる吸着除去処理又は蒸留等
が挙げられ、好ましくは蒸留による方法が挙げられる。
【0011】本発明に用いる固体酸触媒としては、一般的に
知られた固体酸触媒が適用でき、例えばβ型、Ｙ型、Ｕ
ＳＹ型、Ｌ型、ＭＦＩ型、ＳＡＰＯ型、モルデナイト型
のゼオライト、およびゼオライト構成成分であるＡｌの
またはＳｉの一部が他の金属元素で置換された他のゼオ
ライト、好ましくはβ型、Ｙ型およびＵＳＹ型、からな
る群より選ばれる少なくとも１種の使用が推奨される。
知られた固体酸触媒が適用でき、例えばβ型、Ｙ型、Ｕ
ＳＹ型、Ｌ型、ＭＦＩ型、ＳＡＰＯ型、モルデナイト型
のゼオライト、およびゼオライト構成成分であるＡｌの
またはＳｉの一部が他の金属元素で置換された他のゼオ
ライト、好ましくはβ型、Ｙ型およびＵＳＹ型、からな
る群より選ばれる少なくとも１種の使用が推奨される。
【0012】固体酸触媒としてゼオライトを用いる場合、ゼ
オライトには酸点を存在せしめるが、これら酸点として
はＨ型、ＮＨ4型が望ましい。ジアリールアミン類の選
択率の低下をまねかない範囲内でＮａ型、Ｋ型のゼオラ
イトを併用しても良い。これらのゼオライトとしてβ
型、Ｙ型、ＵＳＹ型、Ｌ型、ＭＦＩ型、ＳＡＰＯ型、モ
ルデナイト型等として各種ゼオライトが市販されている
ので、これらの中から選択し使用してもよい。使用に際
してのゼオライト触媒の形状は、例えば粉末状、粒状、
タブレット状等が挙げられ、取り扱い易さの観点より粒
状又はタブレット状が好ましい。ゼオライトを粒状等へ
成形するに際して、バインダーを使用することが好まし
い。バインダーとしては各種材料を使用可能であるが、
例えばアルミナ、シリカ、珪藻土等が挙げられる。
オライトには酸点を存在せしめるが、これら酸点として
はＨ型、ＮＨ4型が望ましい。ジアリールアミン類の選
択率の低下をまねかない範囲内でＮａ型、Ｋ型のゼオラ
イトを併用しても良い。これらのゼオライトとしてβ
型、Ｙ型、ＵＳＹ型、Ｌ型、ＭＦＩ型、ＳＡＰＯ型、モ
ルデナイト型等として各種ゼオライトが市販されている
ので、これらの中から選択し使用してもよい。使用に際
してのゼオライト触媒の形状は、例えば粉末状、粒状、
タブレット状等が挙げられ、取り扱い易さの観点より粒
状又はタブレット状が好ましい。ゼオライトを粒状等へ
成形するに際して、バインダーを使用することが好まし
い。バインダーとしては各種材料を使用可能であるが、
例えばアルミナ、シリカ、珪藻土等が挙げられる。
【0013】本発明を行うに際して、反応温度は例えば約３
００℃〜約４００℃、好ましくは約３３０℃〜約３６０
℃である。約３００℃より低いと反応の進行が遅く、ま
た約４００℃を越えると選択率が低下して副成物の生成
が多くなり、且つ原料にアニリンのような低沸点原料を
使用するような場合、液体として保持するために高い圧
力を要する。
００℃〜約４００℃、好ましくは約３３０℃〜約３６０
℃である。約３００℃より低いと反応の進行が遅く、ま
た約４００℃を越えると選択率が低下して副成物の生成
が多くなり、且つ原料にアニリンのような低沸点原料を
使用するような場合、液体として保持するために高い圧
力を要する。
【0014】反応圧力は、発生するアンモニアを放出でき、
且つ反応相を前記反応温度にて液体の状態を保持できう
るものであれば良い。この圧力は反応温度に比例して高
くなり、又、反応の進行と共に反応相中のアリールアミ
ン類のモル分率が低くなるにつれて低くなる。また、こ
の圧力は一般には反応温度でのアリールアミン類の飽和
蒸気圧に相当させれば良く、例えばアニリンの場合、通
常前記反応温度では約１ＭＰａ〜約４ＭＰａの範囲とな
る。
且つ反応相を前記反応温度にて液体の状態を保持できう
るものであれば良い。この圧力は反応温度に比例して高
くなり、又、反応の進行と共に反応相中のアリールアミ
ン類のモル分率が低くなるにつれて低くなる。また、こ
の圧力は一般には反応温度でのアリールアミン類の飽和
蒸気圧に相当させれば良く、例えばアニリンの場合、通
常前記反応温度では約１ＭＰａ〜約４ＭＰａの範囲とな
る。
【0015】本発明においては、反応後、単に反応物から未
反応アリールアミン類を分留し、次いで高沸点副生物を
残渣として分離することにより容易に目的とするジアリ
ールアミン類を得ることができる。この際、回収される
未反応アリールアミン類は原料アリールアミン類として
用いることができる。
反応アリールアミン類を分留し、次いで高沸点副生物を
残渣として分離することにより容易に目的とするジアリ
ールアミン類を得ることができる。この際、回収される
未反応アリールアミン類は原料アリールアミン類として
用いることができる。
【0016】本発明は回分法、連続法いずれによっても行う
ことができる。工業的には原料アリールアミン類を連続
的に供給し、圧力コントロールを行いながら反応物を連
続的に抜き出す連続法が作業能率上有利である。連続法
で行う場合、反応器への原料アリールアミン類の供給速
度〔アリールアミン類供給量（ｍｌ／ｈ）／触媒充填量
（ｍｌ）〕ＬＨＳＶは例えば約０．０１〜約１０、好ま
しくは約０．１〜約１である。
ことができる。工業的には原料アリールアミン類を連続
的に供給し、圧力コントロールを行いながら反応物を連
続的に抜き出す連続法が作業能率上有利である。連続法
で行う場合、反応器への原料アリールアミン類の供給速
度〔アリールアミン類供給量（ｍｌ／ｈ）／触媒充填量
（ｍｌ）〕ＬＨＳＶは例えば約０．０１〜約１０、好ま
しくは約０．１〜約１である。
【0017】
【実施例】以下、実施例によって本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。
【0018】実施例１ 原料アリールアミン類としてアニリンを用い、Ｎ−アル
キル置換アニリン類がＮ−エチル−ｐ−トルイジンであ
る場合の例を示す。外部加熱炉に設置されたステンレス
製反応管(直径２８ｍｍ×長さ４００ｍｍ)の下部に原料
仕込み口、上部に圧力計および調圧弁を取り付けた反応
器に直径１．６ｍｍ円柱状Ｈ−β型ゼオライト触媒（Ｓ
ｉ／Ａｌ＝２５．０、日揮ユニバーサル株式会社製、商
品名ＢＥＴＡ）を１７９．８ｍｌ充填し、Ｎ−エチル−
ｐ−トルイジン含有量０．０１重量％未満のアニリンを
８７．４ｍｌ／ｈ（ＬＨＳＶ＝０．４８）の速度で連続
的に供給した。その際、外部加熱炉の温度は３２５℃、
圧力は２０ｋｇｆ／ｃｍ2Ｇ（２．１ＭＰａ）に保って
反応を行ない、連続的に反応管上部から抜き出された反
応液を冷却後回収した。前記の連続反応評価でのジフェ
ニルアミン選択率を表１に示す。尚、ジフェニルアミン
選択率Ａ（％）は、供給液中アニリン含有量Ｘ（重量
％）、反応液中アニリン含有量Ｙ（重量％）、反応液中
ジフェニルアミン含有量Ｚ（重量％）をガスクロマトグ
ラフを用いて測定し、下記式に基いて算出した。 Ａ＝Ｚ／（Ｘ−Ｙ）×１００
キル置換アニリン類がＮ−エチル−ｐ−トルイジンであ
る場合の例を示す。外部加熱炉に設置されたステンレス
製反応管(直径２８ｍｍ×長さ４００ｍｍ)の下部に原料
仕込み口、上部に圧力計および調圧弁を取り付けた反応
器に直径１．６ｍｍ円柱状Ｈ−β型ゼオライト触媒（Ｓ
ｉ／Ａｌ＝２５．０、日揮ユニバーサル株式会社製、商
品名ＢＥＴＡ）を１７９．８ｍｌ充填し、Ｎ−エチル−
ｐ−トルイジン含有量０．０１重量％未満のアニリンを
８７．４ｍｌ／ｈ（ＬＨＳＶ＝０．４８）の速度で連続
的に供給した。その際、外部加熱炉の温度は３２５℃、
圧力は２０ｋｇｆ／ｃｍ2Ｇ（２．１ＭＰａ）に保って
反応を行ない、連続的に反応管上部から抜き出された反
応液を冷却後回収した。前記の連続反応評価でのジフェ
ニルアミン選択率を表１に示す。尚、ジフェニルアミン
選択率Ａ（％）は、供給液中アニリン含有量Ｘ（重量
％）、反応液中アニリン含有量Ｙ（重量％）、反応液中
ジフェニルアミン含有量Ｚ（重量％）をガスクロマトグ
ラフを用いて測定し、下記式に基いて算出した。 Ａ＝Ｚ／（Ｘ−Ｙ）×１００
【0019】実施例２ 実施例１において、Ｎ−エチル−ｐ−トルイジン含有量
０．０１重量％未満のアニリンに代えてＮ−エチル−ｐ
−トルイジン含有量０．０２重量％のアニリンを用いた
以外は、実施例１と同様にして行った。前記の連続反応
評価でのジフェニルアミン選択率を表１に示す。
０．０１重量％未満のアニリンに代えてＮ−エチル−ｐ
−トルイジン含有量０．０２重量％のアニリンを用いた
以外は、実施例１と同様にして行った。前記の連続反応
評価でのジフェニルアミン選択率を表１に示す。
【0020】実施例３ 実施例１において、Ｎ−エチル−ｐ−トルイジン含有量
０．０１重量％未満のアニリンに代えてＮ−エチル−ｐ
−トルイジン含有量０．０９重量％のアニリンを用いた
以外は、実施例１と同様にして行った。前記の連続反応
評価でのジフェニルアミン選択率を表１に示す。
０．０１重量％未満のアニリンに代えてＮ−エチル−ｐ
−トルイジン含有量０．０９重量％のアニリンを用いた
以外は、実施例１と同様にして行った。前記の連続反応
評価でのジフェニルアミン選択率を表１に示す。
【0021】実施例４ 実施例２と同様にして得られた反応液から、蒸留によ
り、反応液中のＮ−アルキル置換アニリンを除去する場
合の例を示す。５００ｍｌ４つ口フラスコとその上部に
設置したディクソンパッキン充填塔とからなる蒸留装置
を用い、フラスコ内温度を２０１℃、充填塔塔頂温度を
１０３℃、充填塔塔頂の圧力（真空度）を５０ｔｏｒｒ
（６．６ｋＰａ）に、還流比を０．２に各々設定し、反
応液を１５０ｇ／ｈでディクソンパッキン充填塔中段に
供給し、精製液を１２６ｇ／ｈで充填塔塔頂より連続的
に回収し、粗留分を２４ｇ／ｈでフラスコ内より連続的
に回収する方法で、反応液を精製した。その際の反応
液、精製液、粗留分のＮ−アルキル置換アニリンの含有
量を表２に示す。反応液を蒸留することにより、Ｎ−ア
ルキル置換アニリンの含有量が０．０４重量％であるア
ニリンを得ることができた。
り、反応液中のＮ−アルキル置換アニリンを除去する場
合の例を示す。５００ｍｌ４つ口フラスコとその上部に
設置したディクソンパッキン充填塔とからなる蒸留装置
を用い、フラスコ内温度を２０１℃、充填塔塔頂温度を
１０３℃、充填塔塔頂の圧力（真空度）を５０ｔｏｒｒ
（６．６ｋＰａ）に、還流比を０．２に各々設定し、反
応液を１５０ｇ／ｈでディクソンパッキン充填塔中段に
供給し、精製液を１２６ｇ／ｈで充填塔塔頂より連続的
に回収し、粗留分を２４ｇ／ｈでフラスコ内より連続的
に回収する方法で、反応液を精製した。その際の反応
液、精製液、粗留分のＮ−アルキル置換アニリンの含有
量を表２に示す。反応液を蒸留することにより、Ｎ−ア
ルキル置換アニリンの含有量が０．０４重量％であるア
ニリンを得ることができた。
【0022】蒸留により得られたアニリンを原料とし、実施
例２と同様にして固体酸触媒存在下、加圧液相下で反応
させることにより、高い選択率でジフェニルアミンを得
ることができる。
例２と同様にして固体酸触媒存在下、加圧液相下で反応
させることにより、高い選択率でジフェニルアミンを得
ることができる。
【0023】比較例１ 実施例１において、Ｎ−エチル−ｐ−トルイジン含有量
０．０１重量％未満のアニリンに代えてＮ−エチル−ｐ
−トルイジン含有量０．４７重量％のアニリンを用いた
以外は、実施例１と同様にして行った。前記の連続反応
評価でのジフェニルアミン選択率を表１に示す。
０．０１重量％未満のアニリンに代えてＮ−エチル−ｐ
−トルイジン含有量０．４７重量％のアニリンを用いた
以外は、実施例１と同様にして行った。前記の連続反応
評価でのジフェニルアミン選択率を表１に示す。
【0024】
【表1】
【0025】
【表2】
【0026】
【発明の効果】本発明によれば、原料アリールアミン類
を固体酸触媒存在下、加圧液相下で反応させてジアリー
ルアミン類を製造するに際し、ジアリールアミン類の選
択率を向上させることができる。
を固体酸触媒存在下、加圧液相下で反応させてジアリー
ルアミン類を製造するに際し、ジアリールアミン類の選
択率を向上させることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｃ 217/92 Ｃ０７Ｃ 217/92 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (6)
- 【請求項1】 原料アリールアミン類を固体酸触媒存在
下、加圧液相下で反応させてジアリールアミン類を製造
するにあたり、原料アリールアミン類中のＮ−アルキル
置換アニリン類の含有量を０．４重量％以下とすること
を特徴とするジアリールアミン類の製造方法。 - 【請求項2】 原料アリールアミン類が、無置換のまた
は、炭素数１〜１２のアルキル、炭素数１〜１２のアル
コキシ、フェニル、ヒドロキシ、アミノ、ニトロおよび
炭素数１〜１２のアルコキシ、ヒドロキシまたはフェニ
ルで置換された炭素数１〜１２のアルキルからなる群よ
り選ばれる１または複数の基で核置換されたアニリンの
１種または２種である請求項１に記載の方法。 - 【請求項3】 原料アリールアミン類中のＮ−アルキル
置換アニリン類の含有量を０．０５重量％以下とする請
求項１または２に記載の方法。 - 【請求項4】 反応後に未反応アリールアミン類を回収
し、該アリールアミン類中のＮ−アルキル置換アニリン
類を除去した後、上記反応の原料アリールアミン類とし
て再度使用する請求項１〜３のいずれか１つに記載の方
法。 - 【請求項5】 固体酸触媒がβ型、Ｙ型、ＵＳＹ型、Ｌ
型、ＭＦＩ型、ＳＡＰＯ型、モルデナイト型のゼオライ
ト、およびゼオライト構成成分のＡｌのまたはＳｉの一
部が他の金属元素で置換された他のゼオライトからなる
群より選ばれる少なくとも１種である請求項１〜４のい
ずれか１つに記載の方法。 - 【請求項6】 反応温度が３００℃〜４００℃である請
求項１〜５のいずれか１つに記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000013846A JP2001199940A (ja) | 2000-01-24 | 2000-01-24 | ジアリールアミン類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000013846A JP2001199940A (ja) | 2000-01-24 | 2000-01-24 | ジアリールアミン類の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001199940A true JP2001199940A (ja) | 2001-07-24 |
Family
ID=18541381
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000013846A Pending JP2001199940A (ja) | 2000-01-24 | 2000-01-24 | ジアリールアミン類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001199940A (ja) |
-
2000
- 2000-01-24 JP JP2000013846A patent/JP2001199940A/ja active Pending
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