JPH0830036A - 静電荷像現像用トナー，画像形成方法及びプロセスカートリッジ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 高い現像性を保ちつつ、環境の影響を受ける
ことなく長期にわたり安定した画像を維持することが可
能な静電荷像現像用トナーを提供し、さらに、このトナ
ーを使用する画像形成方法及びプロセスカートリッジを
提供する。 【構成】 結着樹脂、式（１）などで示される長鎖アル
キル化合物及びアゾ系鉄錯体化合物を含有することを特
徴とする。 ［式中、ｘは平均値を示し、３５〜１５０。］

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真、静電印刷の
如き静電荷像を現像するための現像剤に用いられるトナ
ー、特に負帯電性トナーに関する。さらに、本発明は、
該トナーを使用した画像形成方法及び該トナーを有する
プロセスカートリッジに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真法としては、米国特許第
２，２９７，６９１号明細書、特公昭４２−２３９１０
号公報（米国特許第３，６６６，３６３号明細書）、特
公昭４３−２４７４８号公報（米国特許第４，０７１，
３６１号明細書）等、多数の方法が知られているが、一
般には光導電性物質を利用し、種々の手段により感光体
上に電気的潜像を形成し、次いで該潜像を現像粉（以下
トナーと称す）を用いて現像し、必要に応じて紙等の転
写材にトナー画像を転写した後、加熱、圧力、加圧熱定
着ローラあるいは溶剤蒸気等により定着して複写物又は
プリントを得るものである。

【０００３】また、トナー画像を転写する工程を有する
場合には、通常、感光体上の残余のトナーを除去するた
めの工程が設けられる。

【０００４】電気的潜像をトナーを用いて可視化する現
像方法としては、例えば、米国特許第２，８７４，０６
３号明細書に記載されている磁気ブラシ法、米国特許第
２，６１８，５５２号明細書に記載されているカスケー
ド現像法、及び米国特許第２，２２１，７７６号明細書
に記載されている粉末雲法、米国特許第３，９０９，２
５８号明細書に記載されている導電性の磁性トナーを用
いる方法等が知られている。

【０００５】上述の最終工程であるトナー像を紙等のシ
ートに定着する工程に関しては、種々の方法や技術が開
発されている。現在最も一般的な方法は加熱ローラーに
よる圧着加熱方式である。この加熱ローラーによる圧着
加熱方式は、トナーに対し離型性を有する材料で表面を
形成した加熱ローラーの表面に被定着シートのトナー像
面を加圧下で接触しながら通過せしめることにより定着
を行うものである。この方法によれば、加熱ローラー表
面と被定着シートのトナー像とが加圧下で接触するた
め、トナー像を被定着シート上に融着する際の熱効率が
極めて良好であり、迅速に定着を行うことができる。

【０００６】また最近、熱ローラーにかわり加熱体に対
向圧接しかつフィルムを介して記録材を該加熱体に密着
させる加圧部材とを有する定着装置が実用化されてい
る。

【０００７】さらに、近年においては、プリンターの普
及，複写機のデジタル化，及びトナーの微粒子化によ
り、コピー画像の高画質化が望まれている。

【０００８】特に、文字入りの写真画像においてそのコ
ピー画像の文字は鮮明で、写真画像は、原稿に忠実な濃
度階調性が得られるということが要求されている。一般
に、文字入り写真画像のコピーにおいて、文字を鮮明に
する為にライン濃度を高くすると、写真画像の濃度階調
性が損なわれるばかりでなく、ハーフトーン部分では非
常にがさついた画像になりやすい。

【０００９】さらに、前述した様に定着時にライン画像
が押しつぶされたり、飛びちったりして、逆にコピー画
像の画質劣化を生じやすい。

【００１０】さらに、ライン濃度を高くすると、トナー
の転写工程においてトナーののり量が多い為に、転写時
にトナーが感光体に押しつけられ感光体に付着して、ラ
イン上のトナーが抜けた、いわゆる中抜け現象を起こ
し、低画質のコピー画像となる場合がある。また逆に写
真画像の濃度階調性を良くしようとすると、文字ライン
の濃度が低下し、鮮明さが低下しやすい。

【００１１】近年においては、画像濃度を読みとり、デ
ジタル変換によって濃度階調性はある程度改良されてき
てはいる。しかし、さらなる改良が望まれている。

【００１２】これは現像剤の現像特性によるものが大き
い。つまり現像電位（感光体電位と、現像剤担持体電位
との差）と、画像濃度とが直線的な関係にならず、ハー
フトーン領域においては、わずかな現像電位の変化によ
り、画像濃度は非常に大きく変化する。そのため、十分
に満足し得る濃度階調性を得るのが難しいのである。

【００１３】通常、ライン画像をコピーしてその鮮明さ
を保つには、エッジ効果の影響を受ける為に、トナーの
量は多くなることから、エッジ効果を受けにくいベタ画
像部での最大画像濃度は１．３０程度のもので十分なラ
イン画像が得られる。

【００１４】しかし、写真画像では、写真そのものの最
大濃度が、その表面光沢性によるものが大きく、１．９
０〜２．００と非常に高い。従って、写真画像のコピー
において、その表面の光沢性を抑えたとしても、画像面
積が大きい為、エッジ効果による濃度アップは実質的に
ないことから、ベタ画像部での最大画像濃度は、１．４
〜１．５程度は必要である。

【００１５】従って、現像電位と画像濃度とを一次の
（直線的な）関係にし、さらに最大画像濃度を１．４〜
１．５にすることが、文字入り写真画像のコピーにおい
ては非常に重要なものとなってくる。

【００１６】さらに、濃度階調性は、トナーの飽和帯電
量及び帯電速度の影響を大きく受ける。飽和帯電量が現
像条件に対し適正量であり、そして、さらにトナーの摩
擦帯電速度が遅い場合は、初期のトナー画像において、
最大画像濃度は低く、全体的に薄くぼやけたものとなり
やすい。

【００１７】前述した様に、最大画像濃度が、１．３程
度であればライン画像の場合は、問題がなく、トナーの
帯電速度が遅い場合でも、問題を生ずることは少ない。

【００１８】また、帯電速度が遅くても、トナーの飽和
帯電量を大きくした場合、初期コピー画像濃度が高くな
る。しかし、連続コピーを行うと、徐々にトナーの帯電
量が高くなり、ついには現像適正帯電量を超える場合が
あり、コピー画像濃度の低下を招く結果となる。この場
合も前述したことと同様に、最大画像濃度が１．３程度
であれば、ライン画像では問題ないか、又は、少ない。

【００１９】つまり、これらのことは、写真画像の方
が、ライン画像よりも、トナーの飽和帯電量及び帯電速
度の影響をより大きく受ける。

【００２０】一方、トナー粒子径を小さくすると、電荷
制御剤や着色剤の分散状態がトナーの帯電性に大きく影
響を及ぼすことは明白である。

【００２１】静電荷像現像用トナーに用いられる、トナ
ーの電荷制御方法としては、一般に荷電制御剤と呼ばれ
る染料や顔料をトナーに添加する方法があり、負帯電性
を与えるものとして、主としてクロム錯体化合物が使用
されている。

【００２２】特開昭６０−１７０８６４号公報では、こ
のクロム錯塩化合物中、バインダー樹脂に対して相溶性
の良いものは、均質な負帯電性を示し、鮮明な複写画像
を得ることはできるが、クリーニング不良による感光体
へのトナーの拭き残りや、フィルミング現象が生じやす
く、バインダー樹脂（特にポリエステル樹脂）に不溶な
ものが、帯電性が良好で、フィルミングに対しても良好
であることが記載されている。

【００２３】しかし、バインダー樹脂に不溶な金属錯塩
化合物を用いたトナーは結着樹脂に対して分散性が悪
い。従って、この様な金属錯塩化合物を用いて、トナー
の微粒子化を行うと、低湿下では特に帯電過剰となりや
すく、カブリや濃度低下を生じやすい。これはトナー製
造における微粉砕工程において、生成する粒径の小さい
微粉における荷電制御剤量比（重量比）と粒径の大きい
粗粉における荷電制御剤量比（重量比）に大きな差が生
じ（いわゆる荷電制御剤の偏析）、そのためトナー粒子
間の帯電量に差が生じる為である。

【００２４】トナー粒子を分級するための分級工程で生
じる分級微粉及び分級粗粉を再利用する場合は、さらに
荷電制御剤の偏析が著しくなる。そのため微粉及び粗粉
を再利用して生成したトナーは、低湿下でのトナーの帯
電性不良による画像濃度の低下や、カブリが発生しやす
いことから、従来は積極的に分級微粉や分級粗粉をとも
に再利用することは困難であった。特開平３−２０９２
６６号公報で提案されているように分級粗粉のみの再利
用化だけにとどめられていた。特開昭６１−１５５４６
４号公報、特開昭６２−１７７５６１号公報に分散性の
向上したアゾ系鉄錯体の荷電制御剤が提案されている
が、トナーの帯電の迅速な立ち上りが得られず、長期間
放置や高湿下では画像濃度が低下しやすかった。高画質
化のために、トナーを微粒子化（重量平均径で９μｍ以
下）すると、低湿度下で著しくトナーの帯電量が高くな
り、ライン画像の細り、画像濃度の低下さらに過度に帯
電したトナーによる、現像剤担持体上のトナーの帯電不
良による逆帯電トナーが生じ、反転電位カブリが起こり
やすい。

【００２５】この様なアゾ系鉄錯体を用いたトナーの帯
電性改良のために、特開平１−３０６８６２号公報では
帯電付与性の高い、シリコーン樹脂コートキャリアを用
いた現像剤が提案され、特開平２−１５３３６２号公報
ではトナー層厚規制部材やトナー補給補助部材を改良し
た現像装置が提案されている。これらは、トナー以外の
帯電付与部材によりトナーの現像性を向上させるもので
あり、トナーそのものの本質的な性能としては不十分な
ものであり、帯電付与部材の劣化、汚染等の問題で長期
に渡り良好な画像を維持することは困難である。

【００２６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述の如き
問題点を解決し、かつ高品位画像性を長期にわたり維持
できる静電荷像現像用トナーを提供することを目的とす
る。

【００２７】本発明は、荷電制御剤の分散性がよく、ト
ナーが均一な帯電をし、高い画像濃度を長期にわたり維
持し、カブリもなく解像力が高い静電荷像現像用トナー
を提供することを目的とする。

【００２８】本発明は、トナーが迅速に帯電し、長期間
放置や高湿下放置においても放置前と同等な良好な画像
が得られる静電荷像現像用トナーを提供することを目的
とする。

【００２９】本発明は、特別な帯電補助部材を用いなく
ても高品位画像を得られる静電荷像現像用トナーを提供
することを目的とする。

【００３０】本発明は、高精細画像現像に対応する微粒
子トナーにおいても、様々な環境下においても長期にわ
たり満足すべき画像が得られる静電荷像現像用トナーを
提供することを目的とする。

【００３１】本発明は、トナー製造において発生する分
級微粉や分級粗粉を再利用できる静電荷像現像用トナー
を提供することを目的とする。

【００３２】本発明は、感光体や現像剤担持体に悪影響
を及ぼさない電子写真プロセスに高度に適応を可能とす
る静電荷像現像用トナーを提供することを目的とする。

【００３３】本発明は、これらのトナーを使用する画像
形成方法及びプロセスカートリッジを提供することを目
的とする。

【００３４】

【課題を解決するための手段及び作用】すなわち、本発
明は、結着樹脂，下記式（１），（２）または（３）

【００３５】

【化１６】 ［式中、ｘは平均値を示し、３５〜１５０である。］

【００３６】

【化１７】 ［式中、ｘは平均値を示し、３５〜１５０であり、ｚは
平均値を示し、１〜５であり、Ｒは水素または炭素数１
〜１０個のアルキル基を示す。］

【００３７】

【化１８】 ［式中、ｙは平均値を示し、３５〜１５０である。］で
示される長鎖アルキル化合物及び下記式（４）で示され
るアゾ系鉄錯体化合物を含有することを特徴とする静電
荷像現像用トナーに関する。

【００３８】

【化１９】 ［式中、Ｘ₁およびＸ₂は水素原子、低級アルキル基、低
級アルコキシ基、ニトロ基またはハロゲン原子を表わ
し、Ｘ₁とＸ₂は同じであっても異なっていてもよく、ｍ
およびｍ’は１〜３の整数を表わし、Ｒ₁およびＲ₃は水
素原子、Ｃ₁〜₁₈のアルキル、アルケニル、スルホンア
ミド、メシル、スルホン酸、カルボキシエステル、ヒド
ロキシ、Ｃ₁〜₁₈のアルコキシ、アセチルアミノ、ベン
ゾイルアミノ基またはハロゲン原子を表わし、Ｒ₁とＲ₃
は同じであっても異なっていてもよく、ｎおよびｎ’は
１〜３の整数を表わし、Ｒ₂およびＲ₄は水素原子または
ニトロ基を表わし、Ａ⁺はカチオンイオンを示し、７５
〜９８モル％のアンモニウムイオンを有し、他に水素イ
オン、ナトリウムイオン、カリウムイオンまたはそれら
の混合イオンを有する。］

【００３９】さらに、本発明は、帯電手段を被帯電体に
接触させながら帯電手段に電圧を印加し、被帯電体に帯
電を行う帯電工程と、帯電された被帯電体に静電荷像を
形成する工程と、静電荷像をトナーにより現像してトナ
ー像を被帯電体上に形成する現像工程と、被帯電体上の
トナー像を中間転写体を介して、または、介さずに転写
材へ転写する転写工程と、転写材上のトナー像を加熱定
着する定着工程を有する画像形成方法であり、該トナー
は、結着樹脂，下記式（１），（２）または（３）

【００４０】

【化２０】 ［式中、ｘは平均値を示し、３５〜１５０である。］

【００４１】

【化２１】 ［式中、ｘは平均値を示し、３５〜１５０であり、ｚは
平均値を示し、１〜５であり、Ｒは水素または炭素数１
〜１０個のアルキル基を示す。］

【００４２】

【化２２】 ［式中、ｙは平均値を示し、３５〜１５０である。］で
示される長鎖アルキル化合物及び下記式（４）で示され
るアゾ系鉄錯体化合物を含有するトナーであることを特
徴とする画像形成方法に関する。

【００４３】

【化２３】 ［式中、Ｘ₁およびＸ₂は水素原子、低級アルキル基、低
級アルコキシ基、ニトロ基またはハロゲン原子を表わ
し、Ｘ₁とＸ₂は同じであっても異なっていてもよく、ｍ
およびｍ’は１〜３の整数を表わし、Ｒ₁およびＲ₃は水
素原子、Ｃ₁〜₁₈のアルキル、アルケニル、スルホンア
ミド、メシル、スルホン酸、カルボキシエステル、ヒド
ロキシ、Ｃ₁〜₁₈のアルコキシ、アセチルアミノ、ベン
ゾイルアミノ基またはハロゲン原子を表わし、Ｒ₁とＲ₃
は同じであっても異なっていてもよく、ｎおよびｎ’は
１〜３の整数を表わし、Ｒ₂およびＲ₄は水素原子または
ニトロ基を表わし、Ａ⁺はカチオンイオンを示し、７５
〜９８モル％のアンモニウムイオンを有し、他に水素イ
オン、ナトリウムイオン、カリウムイオンまたはそれら
の混合イオンを有する。］

【００４４】さらに本発明は、少なくとも現像手段及び
感光体を有するプロセスカートリッジであり、該現像手
段及び該感光体は一体的にカートリッジ化されており、
該プロセスカートリッジは画像形成装置本体に対して着
脱可能であり、該現像手段は、結着樹脂，下記式
（１），（２）または（３）

【００４５】

【化２４】 ［式中、ｘは平均値を示し、３５〜１５０である。］

【００４６】

【化２５】 ［式中、ｘは平均値を示し、３５〜１５０であり、ｚは
平均値を示し、１〜５であり、Ｒは水素または炭素数１
〜１０個のアルキル基を示す。］

【００４７】

【化２６】 ［式中、ｙは平均値を示し、３５〜１５０である。］で
示される長鎖アルキル化合物及び下記式（４）

【００４８】

【化２７】 ［式中、Ｘ₁およびＸ₂は水素原子、低級アルキル基、低
級アルコキシ基、ニトロ基またはハロゲン原子を表わ
し、Ｘ₁とＸ₂は同じであっても異なっていてもよく、ｍ
およびｍ’は１〜３の整数を表わし、Ｒ₁およびＲ₃は水
素原子、Ｃ₁〜₁₈のアルキル、アルケニル、スルホンア
ミド、メシル、スルホン酸、カルボキシエステル、ヒド
ロキシ、Ｃ₁〜₁₈のアルコキシ、アセチルアミノ、ベン
ゾイルアミノ基またはハロゲン原子を表わし、Ｒ₁とＲ₃
は同じであっても異なっていてもよく、ｎおよびｎ’は
１〜３の整数を表わし、Ｒ₂およびＲ₄は水素原子または
ニトロ基を表わし、Ａ⁺はカチオンイオンを示し、７５
〜９８モル％のアンモニウムイオンを有し、他に水素イ
オン、ナトリウムイオン、カリウムイオンまたはそれら
の混合イオンを有する。］で示されるアゾ系鉄錯体化合
物を含有しているトナーを有していることを特徴とする
プロセスカートリッジに関する。

【００４９】本発明者等は、鋭意検討の結果、ある種の
荷電制御剤と長鎖アルキル化合物を組み合わせることに
よって、高い現像性を保ちつつ、環境の影響を受けるこ
となく長期にわたり安定した画像を維持することが可能
なトナーを提供できることを見いだした。

【００５０】すなわち本発明の静電荷像現像用トナーに
おいては、下記一般式（４）で示される金属錯体化合物

【００５１】

【化２８】 ［式中、Ｘ₁およびＸ₂は水素原子、低級アルキル基、低
級アルコキシ基、ニトロ基またはハロゲン原子を表わ
し、Ｘ₁とＸ₂は同じであっても異なっていてもよく、ｍ
およびｍ’は１〜３の整数を表わし、Ｒ₁およびＲ₃は水
素原子、Ｃ₁〜₁₈のアルキル、アルケニル、スルホンア
ミド、メシル、スルホン酸、カルボキシエステル、ヒド
ロキシ、Ｃ₁〜₁₈のアルコキシ、アセチルアミノ、ベン
ゾイルアミノ基またはハロゲン原子を表わし、Ｒ₁とＲ₃
は同じであっても異なっていてもよく、ｎおよびｎ’は
１〜３の整数を表わし、Ｒ₂およびＲ₄は水素原子または
ニトロ基を表わし、Ａ⁺はカチオンイオンを示し、７５
〜９８モル％のアンモニウムイオンを有し、他に水素イ
オン、ナトリウムイオン、カリウムイオンまたはそれら
の混合イオンを有する。］を含有していることが大きな
特徴である。

【００５２】一般に、アゾ系鉄錯体化合物は電子写真現
像剤（トナー）の荷電制御剤として用いた場合、高湿下
での帯電の立ち上りが不十分で、高湿下での初期状態や
長期放置試験に対して、満足できる画像濃度が得られに
くい。また低湿下においては連続的な長期使用に対し、
過度の帯電量の蓄積（チャージアップ）が起こり、画像
濃度も低く、カブリも目立って発生する。

【００５３】これに対して、バインダー樹脂に不溶なク
ロムやアルミニウム錯体化合物は上述の問題点が軽減さ
れるため、一般にひろく用いられてきたが、この様なク
ロムやアルミニウム錯体化合物を用いたトナーはトナー
製造工程で生じる分級微粉や分級粗粉の再利用化が困難
であるという問題点を有していた。これは分級微粉、分
級中粉（トナーとして用いる）、分級粗粉においてクロ
ム錯体化合物またはアルミニウム錯体化合物の偏析が生
じ、分級微粉、分級粗粉を再利用化して製造したトナー
は、低湿環境下における連続的な長期使用に対し、画像
濃度の低下およびカブリも発生しやすいからである。

【００５４】本発明者らはアゾ系鉄錯体化合物の分級粉
における偏析性が小さいことと、偏析性の大きいバイン
ダー樹脂に不溶なアゾ系クロム錯体化合物を用いたトナ
ーの現像性が良好なことを考え合わせ、トナー粒子中に
てアゾ系鉄錯体化合物のミクロドメインを形成させるこ
とにより、アゾ系鉄錯体化合物の荷電制御性の向上を図
りかつ、アゾ系鉄錯体化合物の非偏析性を保持し得たも
のである。

【００５５】アゾ系鉄錯体化合物のミクロドメイン形成
は、長鎖アルキル化合物がトナー粒子中に存在すること
により、なされるものである。これは、長鎖アルキル化
合物のＯＨ基またはカルボキシル基がそれぞれ会合状態
をつくり、この会合体の影響を受けて、アゾ系鉄錯体化
合物がミクロドメインを形成すると推察される。このこ
とにより、アゾ系鉄錯体化合物の非偏析性を保持しつ
つ、帯電制御性の向上を図ることが可能になった。

【００５６】アゾ系鉄錯体化合物を用いたトナーの製造
工程において生じる分級微粉、分級中粉（トナーとして
用いる）、分級粗粉におけるアゾ系鉄錯体化合物の偏析
性を次の方法で調べた。各分級粉を１．０ｇ〜３．０ｇ
の一定量を秤量し、エチルアルコール２００ｍｌに４８
時間撹拌しながら分散させた後、ろ過し、ろ液の可視吸
収スペクトルを測定し、吸収のある波長領域例えばλ＝
４８０ｎｍにおける吸光度の相対比較を行ない、偏析性
を下記指標に基づき評価した。

【００５７】分級微粉から得られたろ液の吸光度Ｏ
Ｄ_F、分級中粉から得られたろ液の吸光度ＯＤ_M、分級粗
粉から得られたろ液の吸光度ＯＤ_G、

【００５８】ＯＤ_F／ＯＤ_Mの値とＯＤ_G／ＯＤ_Mの値を分
級微粉および分級粗粉の偏析性の指標とした。

【００５９】さらに、前記一般式に示したアゾ系鉄錯体
化合物のＡ⁺が７５〜９８モル％のアンモニウムイオン
を含有することが、安定したトナー画像を得るために好
ましい傾向を示す。アゾ系鉄錯体化合物においてアンモ
ニウムイオンだけをカチオンとして有する場合には、高
湿下に放置後の画像濃度に立上がりが遅くなる傾向が見
られる。一方、プロトンやアルカリ金属だけをカチオン
として有する場合には、高湿下での画像濃度が低めに推
移する。

【００６０】本発明者らが検討したところ、カチオン成
分としてアンモニウムイオンおよびアルカリ金属イオン
および／またはプロトンを共存させることで、長期放置
特性の良好な化合物が得られる。特に、アンモニウムイ
オンが７５〜９８モル％になると画像濃度の立上がり、
及び立上がった濃度レベルが良好になる。

【００６１】アンモニウムイオンが７５％未満になる
と、画像濃度が低くなり、９８％を超えると、画像濃度
の立上がりが遅くなる傾向が見られる。

【００６２】さらに、本発明者らが検討したところ、本
発明においてトナーに用いるアゾ系鉄錯体化合物はメタ
ノールに対する溶解度が０．１ｇ／１００ｍｌ〜８ｇ／
１００ｍｌ、好ましくは０．３ｇ／１００ｍｌ〜４ｇ／
１００ｍｌ（より好ましくは０．４ｇ／１００ｍｌ〜２
ｇ／１００ｍｌ）であることが好ましい。

【００６３】溶解度が０．１ｇ／１００ｍｌ未満である
場合には、長鎖アルキル化合物を用いても荷電制御剤の
トナー中への分散性が低く、トナーのトリボが不安定と
なり、画像カブリや飛散りが発生しやすい。

【００６４】一方、溶解度が８ｇ／１００ｍｌを超える
場合には、高温，高湿環境における長期放置において、
トナーが温湿度の影響を受けやすく、トナーの帯電性が
悪化しやすく、充分な画像濃度が得られにくい。

【００６５】これらの荷電制御剤は結着樹脂１００重量
部に対して０．２重量部〜５重量部で用いることが好ま
しい。

【００６６】本発明において、荷電制御剤の溶解度は以
下のように測定する。

【００６７】＜荷電制御剤の溶解度測定法＞荷電制御剤
を２ｇ秤量し、３００ｍｌの三角フラスコ中に投入す
る。ここにメタノール１００ｍｌを加え、撹拌しながら
５０℃に昇温し、１時間撹拌を続ける（荷電制御剤がす
べて溶解する場合は、荷電制御剤をさらに２ｇづつ添加
して撹拌を続ける）。

【００６８】次いで、室温まで冷却し、不溶の荷電制御
剤を０．１μｍのフィルターでろ過して試料溶液とし、
分光光度計を用いて最大吸収波長における吸光度を測定
する。この時、ろ過溶液中の荷電制御剤の濃度が濃い場
合には、必要に応じてメタノールで希釈して測定を行な
う。

【００６９】一方、別に調整した荷電制御剤の標準溶液
（２０ｐｐｍ濃度メタノール溶液）の最大吸収波長にお
ける吸光度を測定し、標準溶液の吸光度と試料溶液の吸
光度の吸光度の差から、下記ランバート−ベールの法則
に従って試料溶液の荷電制御剤の溶解度を測定する。

【００７０】溶解度＝荷電制御剤溶解量（ｇ）／メタノ
ール（１００ｍｌ） ランバート−ベールの法則： ｌｏｇ_e（Ｉ₀／Ｉ）＝ε₀ｃｄ ［式中、Ｉは溶液の透過光の強度を示し、Ｉ₀はメタノ
ールの透過光の強度を示し、ε₀は吸光係数を示し、ｃ
は荷電制御剤の濃度を示し、ｄは測定溶液の厚さを示
す。］

【００７１】本発明に係るアゾ系鉄錯体化合物は、下記
一般式（４）で示すものが挙げられる。

【００７２】

【化２９】 ［式中、Ｘ₁およびＸ₂は水素原子、低級アルキル基、低
級アルコキシ基、ニトロ基またはハロゲン原子を表わ
し、Ｘ₁とＸ₂は同じであっても異なっていてもよく、ｍ
およびｍ’は１〜３の整数を表わし、Ｒ₁およびＲ₃は水
素原子、Ｃ₁〜₁₈のアルキル、アルケニル、スルホンア
ミド、メシル、スルホン酸、カルボキシエステル、ヒド
ロキシ、Ｃ₁〜₁₈のアルコキシ、アセチルアミノ、ベン
ゾイルアミノ基またはハロゲン原子を表わし、Ｒ₁とＲ₃
は同じであっても異なっていてもよく、ｎおよびｎ’は
１〜３の整数を表わし、Ｒ₂およびＲ₄は水素原子または
ニトロ基を表わし、Ａ⁺はカチオンイオンを示し、７５
〜９８モル％のアンモニウムイオンを有し、他に水素イ
オン、ナトリウムイオン、カリウムイオンまたはそれら
の混合イオンを有する。］

【００７３】前記アゾ系鉄錯体化合物は負荷電制御剤と
して用いられる。アゾ系鉄錯体化合物は公知の手段によ
り合成できる。

【００７４】これらの負荷電制御剤は、単独で用いても
２種類以上の併用であってもよく、更には他の負荷電制
御剤とともに用いてもかまわない。

【００７５】前記一般式のアゾ系鉄錯体化合物の代表的
な具体例としては、次のような化合物が挙げられる。

【００７６】

【化３０】

【００７７】

【化３１】

【００７８】本発明の静電荷像現像用トナーは、これら
アゾ系鉄錯体化合物を結着樹脂１００重量部当り０．１
〜１０重量部、好ましくは０．１〜５重量部使用するの
が好ましい。

【００７９】本発明に用いられる長鎖アルキル化合物
は、下記式（１），（２）または（３）で示される。

【００８０】

【化３２】 ［ｘは、平均値を示し、３５〜１５０の実数を示し、ｚ
は、平均値を示し、１〜５の実数を示し、ＲはＨまたは
Ｃ₁〜Ｃ₁₀のアルキル基を示す。］

【００８１】例えばエチレンをチーグラー触媒を用いて
重合し、重合終了後、酸化して触媒金属とポリエチレン
とのアルコキシドを生成する。この後、加水分解するこ
とにより、式（１）に示す長鎖アルキルアルコールを得
る。また、この長鎖アルキルアルコールをエポキシ基を
有する物質を反応させることにより式（２）で示される
長鎖アルコキシアルコールを得る。この様にして得られ
た長鎖アルキルアルコールは、共に分岐が少なく、さら
に、分子量分布がシャープなものが、本発明の目的にそ
ったものである。

【００８２】

【化３３】 ［ｙは、平均値を示し、３５〜１５０の実数を示す。］

【００８３】この式（３）の長鎖炭化水素化合物は、式
（１）で示される長鎖炭化水素化合物を酸化することに
より得られる。

【００８４】本発明で使用する長鎖アルキルアルコール
又は長鎖アルキルカルボン酸は、官能基を有していない
炭化水素化合物と３０重量％未満（より好ましくは、２
５重量％以下）で混合されていても良い。

【００８５】式（１），式（２），式（３）に示される
化合物において、平均値ｘ及びｙは３５〜１５０が好ま
しい。ｘ及びｙが３５未満の場合は、共に感光体融着が
発生したり、トナーの保存安定性が低下する。ｘ及びｙ
が１５０より大きい場合は、前述したようなトナーの帯
電特性に対する寄与効果（アゾ系鉄錯体化合物のミクロ
ドメインの形成）が小さく、本発明の目的にそわないも
のになる。また、平均値ｚは５以下が好ましい。ｚが５
より大きいと、感光体融着が発生しやすいからである。
同様の理由でＲはＨ或いはＣ₁〜Ｃ₁₀の炭化水素基が好
ましい。

【００８６】さらに、本発明に用いられる長鎖アルキル
化合物の数平均分子量Ｍｎは１５０〜２５００、重量平
均分子量Ｍｗは２５０〜５０００、Ｍｗ／Ｍｎは３以下
が好ましい。

【００８７】Ｍｎが１５０未満又はＭｗが２５０未満の
場合には、感光体融着が発生したり、トナーの保存安定
性が低下する。また、Ｍｎが２５００を超える又はＭｗ
が５０００を超える場合には、トナーの帯電特性に対す
る寄与効果が小さく、カブリ等の問題を生じやすい。

【００８８】本発明に用いられる長鎖アルキル化合物
（１）又は（２）のＯＨ価は、２ｍｇＫＯＨ／ｍｇ〜１
５０ｍｇＫＯＨ／ｍｇ、好ましくは１０ｍｇＫＯＨ／ｍ
ｇ〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｍｇであることが望ましい。長
鎖アルキル化合物（１）又は（２）のＯＨ価が２ｍｇＫ
ＯＨ／ｍｇ未満である場合は、結着樹脂中での分散性が
低下し、このことによりトナーの帯電が不均一になりや
すく、コピー画像において濃度低下をおこしたり、カブ
リを発生し、画質を低下させやすい。また、長鎖アルキ
ル化合物のＯＨ価が、１５０ｍｇＫＯＨ／ｍｇより大き
い場合は、ＯＨ基の電荷密度の偏りが大きくなり、結着
樹脂中のＯＨ基の電荷密度の偏りよりも大きくなるた
め、コピー画像において、初期から濃度の低い低画質の
ものあるいは、初期の濃度は高くても、コピーを続けて
ゆくうちに次第に濃度が低下してゆく現象が出現しやす
い。さらに、ＯＨ価が１５０ｍｇＫＯＨ／ｍｇより大き
い場合は、長鎖アルキルアルコールの分子量の低いもの
が多く含まれるため、トナーが感光体に融着しやすく、
保存安定性が低下する。

【００８９】本発明に用いられる長鎖アルキル化合物
（３）の酸価は、２ｍｇＫＯＨ／ｍｇ〜１５０ｍｇＫＯ
Ｈ／ｍｇ、好ましくは５ｍｇＫＯＨ／ｍｇ〜１２０ｍｇ
ＫＯＨ／ｍｇであることが好ましい。酸価が２ｍｇＫＯ
Ｈ／ｍｇ未満の場合は、結着樹脂中での分散性が低下
し、コピー画像の画質低下を招きやすい。さらに、カル
ボキシル基が十分に会合体を形成しないため、トナーの
帯電速度が遅くなり、コピー初期濃度が低く、環境安定
性も低下する。また、酸価が、１５０ｍｇＫＯＨ／ｍｇ
より大きい場合も、低分子量のものが多く含まれるた
め、トナーが感光体に融着しやすく、保存安定性が低下
する。

【００９０】これら長鎖アルキル化合物を単独で用いる
場合は、結着樹脂１００重量部当り、０．１〜３０重量
部、好ましくは０．５〜２０重量部使用するのが好まし
い。

【００９１】また、長鎖アルキル化合物を併用する場合
は、この使用総量を、結着樹脂１００重量部当り０．１
〜３０重量部、好ましくは０．５〜２０重量部使用する
のが好ましい。

【００９２】本発明のトナーにおいて５μｍ以下の粒径
のトナー粒子の含有量が３〜９０個数％であることが好
ましい。従来、５μｍ以下のトナー粒子は帯電制御が困
難であったりトナーの流動性を損ない、キャリアや現像
スリーブの汚染の原因となる成分、クリーニング不良や
ドラムへのフィルミングの問題の原因となる成分、さら
には、トナー飛散して画像形成装置内部を汚す成分とし
て、積極的に除去もしくは減少させることが必要である
と考えられていた。

【００９３】しかしながら、本発明者らは特定な長鎖ア
ルキル化合物を用い、前記式のアゾ系鉄錯体化合物を含
有したトナーは粒径５μｍ以下のトナー粒子が高精細，
高解像度の画像を形成するのに、非常に有効であること
を見い出した。

【００９４】また、本発明のトナーにおいて、粒径６．
３５〜１０．０８μｍの範囲のトナー粒子が１〜８０個
数％であることが好ましい。また、トナーの重量平均粒
径は４．０〜１０μｍ、好ましくは４．５〜９．０μｍ
であることが好ましい。

【００９５】粒径５μｍ以下のトナー粒子は静電荷像を
厳密に覆い、忠実に再現する能力を有するが、静電荷像
自身においてその周囲のエッジ部の電解強度が中央部よ
りも高く、そのため静電荷像内部がエッジ部よりもトナ
ー粒子ののりが薄くなり、画像濃度が薄くみえることが
ある。

【００９６】しかしながら、本発明者らは粒径６．３５
〜１０．０８μｍの範囲のトナー粒子を１〜８０個数％
含有させることによってこの問題を解決し、さらに鮮明
にできることを見い出した。これは静電荷像のエッジ部
より電界強度の小さい内側に６．３５〜１０．０８μｍ
のトナー粒子が供給されて、エッジ部に対する内側のト
ナー粒子の数の少なさを補って均一な画像が形成され、
その結果高い濃度で解像性、階調性に優れたシャープな
画像が形成されるものである。

【００９７】さらに、５μｍ以下のトナー粒子につい
て、その個数％（Ｎ）と体積％（Ｖ）との間に、下記式 Ｎ／Ｖ＝−０．０５Ｎ＋ｋ （但し、３≦ｋ≦１２；５≦Ｎ≦９０） を満足することが最も好ましい。この範囲を満足する粒
度分布のトナー粒子群を含有するトナーは、微小スポッ
トから形成されるデジタル潜像に対しても優れた現像性
を達成しうる。本発明者らは、粒径５μｍ以下のトナー
粒子の粒度分布を検討するなかで、上記式で示される様
な目的を達成するに最も適した微小トナー粒子の存在条
件がある事を知見した。あるＮの値に対してＮ／Ｖが大
きいと言うことは、５μｍ以下のトナー粒子まで広く含
んでいることを示しており、Ｎ／Ｖが小さいということ
は、５μｍ付近のトナー粒子の存在率が高く、それ以外
のトナー粒子が少ないことを示していると理解される。
Ｎ／Ｖの値が１．０〜５．０の範囲内にあり且つＮが５
〜９０の範囲にあり、且つ上記関係式を満足するトナー
が長期間多量の複写プリントにおいても良好な細線再現
性および高解像性が達成される。

【００９８】粒径１２．７μｍ以上のトナー粒子につい
ては２．０体積％以下にし、出来るかぎり少ないことが
好ましい。

【００９９】本発明におけるトナー粒子の粒度分布につ
いてさらに詳細に説明する。

【０１００】粒径５μｍ以下のトナー粒子が全粒子数の
５〜９０個数％である事が良く、好ましくは９〜７５個
数％が良い。粒径５μｍ以下のトナー粒子が５個数％未
満であると、高画質に有効なトナー粒子が少なく、特に
複写を続けることによって、高画質を達成するために必
要なトナー粒子成分が減少しトナー粒度分布が悪化し画
質がしだいに低下してくる。粒径５μｍ以下のトナー粒
子が９０個数％を超える場合は、トナー粒子相互の凝集
やチャージアップを生じやすくなり、クリーニング不良
や画像濃度の低下、さらには潜像のエッジ部と内部との
濃度差が大きくなり、いわゆる中抜け気味の画像となり
やすい。粒径６．３５〜１０．０８μｍの範囲のトナー
粒子が１〜８０個数％である事が良く、好ましくは５〜
７０個数％が良い。粒径６．３５〜１０．０８μｍのト
ナー粒子が８０個数％より多いと画像が悪化すると共に
必要以上の現像（即ちトナーののり過ぎ）がおこり、細
線再現性が低下し、トナー消費量の増大を招く。一方、
粒径６．３５〜１０．０８μｍのトナー粒子が５個数％
未満であると高画像濃度が得られ難い。

【０１０１】また、Ｎの値と同様の理由でＶの値は０．
５〜７０体積％であることが好ましい。

【０１０２】また、ｋの値は３〜１２、好ましくは４〜
１０であることが好ましい。

【０１０３】ｋが３未満の場合では、粒径５．０μｍよ
り小さなトナー粒子の数が少なく画像濃度、解像力及び
鮮鋭さが低下する。従来不要と考えられていた微細なト
ナー粒子の適度な存在が現像に於てトナーの最密充填化
を果たし、均一な画像を形成するのに貢献する。特に、
細線及び画像の輪郭部を均一に埋めることにより、視覚
的にも鮮鋭さがより強調される。

【０１０４】ｋが１２を超える場合は、必要以上の微粉
の存在によって多枚数の複写時またはプリント時に画像
濃度がやや低下し、及びフィルミング等の問題が発生す
る傾向がある。粒径１２．７μｍ以上のトナー粒子が
２．０体積％以下であることが好ましく、より好ましく
は１．０体積％以下であり、さらに好ましくは０．５体
積％以下が良い。２．０体積％を超える場合は細線再現
性が劣る傾向にある。トナーの重量平均粒径は４〜１０
μｍ（より好ましくは４．５〜９．０μｍ）であり、こ
の値は先に述べた各構成要素と切り離して考えることは
出来ない物である。重量平均粒径４μｍ未満では長期間
の使用でのトナー飛散による機内の汚れ、低湿環境下で
の画像濃度低下、感光体クリーニング不良等と言う問題
が生じやすい。重量平均粒径が１０μｍを超える場合で
は１００μｍ以下の微小スポットの解像度が充分でなく
非画像部への飛び散りも多く画像品位が劣る傾向とな
る。

【０１０５】本発明のトナーに用いられる結着樹脂とし
ては、ポリエステル樹脂、ビニル系樹脂、エポキシ樹脂
などが挙げられる。なかでもポリエステル系樹脂又はビ
ニル系樹脂が、帯電特性，定着性でより好ましい。

【０１０６】ポリエステル樹脂の好ましい組成は以下の
通りである。

【０１０７】ポリエステル樹脂は、全成分中４５〜５５
ｍｏｌ％がアルコール成分であり、５５〜４５ｍｏｌ％
が酸成分である。

【０１０８】アルコール成分としては、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、２−エチル−１，３−ヘ
キサンジオール；水素化ビスフェノールＡ；下記式
（Ａ）で表わされるビスフェノール誘導体；

【０１０９】

【化３４】

【０１１０】また式（Ｂ）で示されるジオール類；

【０１１１】

【化３５】 が挙げられる。

【０１１２】全酸成分中、５０ｍｏｌ％以上を含む２価
のカルボン酸としてはフタル酸、テレフタル酸、イソフ
タル酸、無水フタル酸の如きベンゼンジカルボン酸類又
はその無水物；こはく酸、アジピン酸、セバシン酸、ア
ゼライン酸の如きアルキルジカルボン酸類又はその無水
物；炭素数６〜１８のアルキル基またはアルケニル基を
置換基として有するこはく酸もしくはその無水物；フマ
ル酸、マレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸の如き不
飽和ジカルボン酸又はその無水物が挙げられる。

【０１１３】特に好ましいポリエステル樹脂のアルコー
ル成分としては前記式（Ａ）で示されるビスフェノール
誘導体であり、酸成分としては、フタル酸、テレフタル
酸、イソフタル酸又はその無水物、こはく酸、ｎ−ドデ
セニルコハク酸又はその無水物、フマル酸、マレイン
酸、無水マレイン酸の如きジカルボン酸類が挙げられ
る。

【０１１４】ポリエステル樹脂のガラス転移温度は４０
〜９０℃、好ましくは４５〜８５℃が良く、数平均分子
量（Ｍｎ）が１，０００〜５０，０００、好ましくは
１，５００〜２０，０００が良く、重量平均分子量（Ｍ
ｗ）が３，０００〜２，０００，０００、好ましくは
４，０００〜１，５００，０００であることが良い。

【０１１５】ビニル系共重合体のモノマーとしては、次
のようなものが挙げられる。

【０１１６】スチレン；ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチ
ルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレ
ン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロルスチレン、３，
４−ジクロルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−
ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ
−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ
−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレンの如
きスチレン誘導体；エチレン、プロピレン、ブチレン、
イソブチレンの如きエチレン不飽和モノオレフィン類；
ブタジエンの如き不飽和ポリエン類；塩化ビニル、塩化
ビニリデン、臭化ビニル、沸化ビニルの如きハロゲン化
ビニル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ
酸ビニルの如きビニルエステル類；メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタ
クリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタク
リル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリ
ル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、
メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジメチルアミノエ
チル、メタクリル酸ジエチルアミノエチルの如きα−メ
チレン脂肪族モノカルボン酸エステル類；アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アク
リル酸イソブチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ
−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−エチ
ルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−ク
ロルエチル、アクリル酸フェニルの如きアクリル酸エス
テル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテ
ル、ビニルイソブチルエーテルの如きビニルエーテル
類；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、メチ
ルイソプロペニルケトンの如きビニルケトン類；Ｎ−ビ
ニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルイ
ンドール、Ｎ−ビニルピロリドンの如きＮ−ビニル化合
物；ビニルナフタリン類；アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル、アクリルアミドの如きアクリル酸誘導体ま
たはメタクリル酸誘導体；α，β−不飽和酸のエステ
ル、二塩基酸のジエステル類が挙げられる。

【０１１７】また、マレイン酸、シトラコン酸、イタコ
ン酸、アルケニルコハク酸、フマル酸、メサコン酸の如
き不飽和二塩基酸；マレイン酸無水物、シトラコン酸無
水物、イタコン酸無水物、アルケニルコハク酸無水物の
如き不飽和二塩基酸無水物；マレイン酸メチルハーフエ
ステル、マレイン酸エチルハーフエステル、マレイン酸
ブチルハーフエステル、シトラコン酸メチルハーフエス
テル、シトラコン酸エチルハーフエステル、シトラコン
酸ブチルハーフエステル、イタコン酸メチルハーフエス
テル、アルケニルコハク酸メチルハーフエステル、フマ
ル酸メチルハーフエステル、メサコン酸メチルハーフエ
ステルの如き不飽和二塩基酸のハーフエステル；ジメチ
ルマレイン酸、ジメチルフマル酸の如き不飽和二塩基酸
エステル；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、ケ
イヒ酸の如きα，β−不飽和酸；クロトン酸無水物、ケ
イヒ酸無水物の如きα，β−不飽和酸無水物、該α，β
−不飽和酸と低級脂肪酸との無水物；アルケニルマロン
酸、アルケニルグルタル酸、アルケニルアジピン酸、こ
れらの酸無水物及びこれらのモノエステルなどのカルボ
キシル基を有するモノマーが挙げられる。

【０１１８】また、２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロ
キシプロピルメタクリレートなどのアクリル酸又はメタ
クリル酸エステル類、４−（１−ヒドロキシ−１−メチ
ルブチル）スチレン、４−（１−ヒドロキシ−１−メチ
ルヘキシル）スチレン等、ヒドロキシル基を有するモノ
マーが挙げられる。

【０１１９】ビニル系結着樹脂のガラス転移温度は４５
〜８０℃、好ましくは５５〜７０℃であり、数平均分子
量（Ｍｎ）は２，５００〜５０，０００、重量平均分子
量（Ｍｗ）は１０，０００〜１，５００，０００である
ことが好ましい。

【０１２０】本発明において、ビニル系モノマーの単重
合体、または共重合体、ポリエステル、ポリウレタン、
エポキシ樹脂、ポリビニルブチラール、ロジン、変性ロ
ジン、テルペン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族または脂
環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂等を必要に応じて
前述した結着樹脂に混合して用いることができる。

【０１２１】２種以上の樹脂を混合して、結着樹脂とし
て用いる場合、より好ましい形態としては分子量の異な
るものを適当な割合で混合するのが好ましい。

【０１２２】本発明の静電荷像現像用トナーは、磁性ト
ナーまたは非磁性トナーどちらでも良い。磁性トナーと
して用いる場合には、以下に挙げられる磁性材料が好ま
しく用いられる。

【０１２３】磁性トナーに含まれる磁性材料としては、
マグネタイト、マグヘマイト、フェライトの如き酸化
鉄、または他の金属酸化物を含む酸化鉄；Ｆｅ、Ｃｏ、
Ｎｉのような金属、あるいは、これらの金属とＡｌ、Ｃ
ｏ、Ｃｕ、Ｐｂ、Ｍｇ、Ｎｉ、Ｓｎ、Ｚｎ、Ｓｂ、Ｂ
ｅ、Ｂｉ、Ｃｄ、Ｃａ、Ｍｎ、Ｓｅ、Ｔｉ、Ｗ、Ｖのよ
うな金属との合金、およびこれらの混合物等が挙げられ
る。

【０１２４】例えば、四三酸化鉄（Ｆｅ₃Ｏ₄）、三二酸
化鉄（γ−Ｆｅ₂Ｏ₃）、酸化鉄亜鉛（ＺｎＦｅ₂Ｏ₄）、
酸化鉄イットリウム（Ｙ₃Ｆｅ₅Ｏ₁₂）、酸化鉄カドミウ
ム（ＣｄＦｅ₂Ｏ₄）、酸化鉄ガドリニウム（Ｇｄ₃Ｆｅ₅
−Ｏ₁₂）、酸化鉄銅（ＣｕＦｅ₂Ｏ₄）、酸化鉄鉛（Ｐｂ
Ｆｅ₁₂−Ｏ₁₉）、酸化鉄ニッケル（ＮｉＦｅ₂Ｏ₄）、酸
化鉄ネオジウム（ＮｄＦｅ₂Ｏ₃）、酸化鉄バリウム（Ｂ
ａＦｅ₁₂−Ｏ₁₉）、酸化鉄マグネシウム（ＭｇＦｅ
₂Ｏ₄）、酸化鉄マンガン（ＭｎＦｅ₂Ｏ₄）、酸化鉄ラン
タン（ＬａＦｅＯ₃）、鉄粉（Ｆｅ）、コバルト粉（Ｃ
ｏ）、ニッケル粉（Ｎｉ）等が挙げられる。上述した磁
性材料を単独で或いは２種類以上を組合せて使用する。
本発明の目的に特に好適な磁性材料は四三酸化鉄又はγ
−三二酸化鉄の微粉末である。

【０１２５】これらの磁性体は平均粒径が０．１〜２μ
ｍ（好ましくは０．１〜０．３μｍ）で、１０Ｋエルス
テッド印加での磁気特性が抗磁力（Ｈｃ）２０〜１５０
エルステッド，飽和磁化（σｒ）５〜２００ｅｍｕ／ｇ
（好ましくは５０〜１００ｅｍｕ／ｇ）残留磁化（σ
ｒ）２〜２０ｅｍｕ／ｇのものが好ましい。

【０１２６】結着樹脂１００重量部に対して、磁性体１
０〜２００重量部、好ましくは２０〜１５０重量部使用
するのが良い。

【０１２７】本発明のトナーには必要に応じて着色剤を
用いてもかまわない。本発明のトナーに使用し得る着色
剤としては、任意の適当な顔料または染料が挙げられ
る。

【０１２８】例えば顔料としてカーボンブラック、アニ
リンブラック、アセチレンブラック、ナフトールイエロ
ー、ハンザイエロー、ローダミンレーキ、アリザリンレ
ーキ、ベンガラ、フタロシアニンブルー、インダンスレ
ンブルーが挙げられる。結着樹脂１００重量部に対し
０．１〜２０重量部、好ましくは１〜１０重量部の顔料
を使用することが好ましい。同様に着色剤として染料が
用いられる。例えば、アントラキノン系染料、キサンテ
ン系染料、メチン系染料があり、結着樹脂１００重量部
に対し、０．１〜２０重量部、好ましくは０．３〜１０
重量部の染料を使用することが好ましい。

【０１２９】本発明において、必要に応じて一種又は二
種以上の離型剤を、さらにトナー中に含有させてもかま
わない。

【０１３０】本発明に用いられる離型剤としては次のも
のが挙げられる。低分子量ポリエチレン、低分子量ポリ
プロピレン、マイクロクリスタリンワックス、パラフィ
ンワックスなどの脂肪族炭化水素系ワックス；酸化ポリ
エチレンワックスの如き脂肪族炭化水素系ワックスの酸
化物、または、それらのブロック共重合物；カルナバワ
ックス、モンタン酸エステルワックスなどの脂肪酸エス
テルを主成分とするワックス類；及び脱酸カルナバワッ
クスなどの如き脂肪酸エステル類から酸成分の一部また
は全部を脱酸したものが挙げられる。さらに、リノール
酸アミド、オレイン酸アミド、ラウリン酸アミドの如き
脂肪酸アミド類；メチレンビスステアリン酸アミド、エ
チレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸
アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミドの如き
飽和脂肪酸ビスアミド類；エチレンビスオレイン酸アミ
ド、ヘキサメチンビスオレイン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジ
オレイルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレインセバ
シン酸アミドの如き不飽和脂肪酸アミド類；ｍ−キシレ
ンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジステアリルイ
ソフタル酸アミドの如き芳香族系ビスアミド類；ステア
リン酸カルシウム、ラウリン酸カルシウム、ステアリン
酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウムの如き脂肪酸金属塩
（一般に金属石けんといわれているもの）；脂肪族炭化
水素系ワックスにスチレンやアクリル酸などのビニル系
モノマーを用いてグラフトしたグラフトワックス類；ベ
ヘニン酸モノグリセリドの如き脂肪酸と多価アルコール
との部分エステル化物；植物性油脂を水素添加すること
によって得られるヒドロキシル基を有するメチルエステ
ル化合物が挙げられる。

【０１３１】本発明に特に好ましく用いられる離型剤と
しては、脂肪族炭化水素系ワックスが挙げられる。これ
は、本発明で用いている酸価が５〜５０の樹脂に、この
ワックスを適用することにより、その分散性が非常に良
くなり、従って定着性のみならず、有機感光体を用いた
場合に、その削れ量もさらに少なくすることができる。

【０１３２】本発明に好ましく用いられる離型剤の具体
例としては、例えばアルキレンを高圧下でラジカル重合
あるいは低圧下でチーグラー触媒で重合した低分子量の
アルキレンポリマー；高分子量のアルキレンポリマーを
熱分解して得られるアルキレンポリマー；一酸化炭素及
び水素からなる合成ガスからアーゲ法により得られる炭
化水素の蒸留残分から得られる合成炭化水素あるいはこ
れらを水素添加して得られる合成炭化水素の如きワック
スがよい。更に、プレス発汗法、溶剤法、真空蒸留の利
用や分別結晶方式により炭化水素ワックスの分別を行っ
たものがより好ましく用いられる。母体としての炭化水
素は、金属酸化物系触媒（多くは２種以上の多元系）を
使用し、一酸化炭素と水素の反応によって合成される炭
化水素（例えばジントール法、ヒドロコール法（流動触
媒床を使用）、あるいはワックス状炭化水素が多く得ら
れるアーゲ法（固定触媒床を使用）により得られる炭素
数が数百ぐらいまでの炭化水素）；エチレンなどのアル
キレンをチーグラー触媒により重合した炭化水素が、分
岐が少なくて、飽和の長い直鎖状炭化水素であるので好
ましい。特にアルキレンの重合によらない方法により合
成されたワックスがその分子量分布からも好ましいもの
である。

【０１３３】分子量分布では、分子量４００〜２４００
の領域に、好ましくは分子量４５０〜２０００、特に好
ましくは分子量５００〜１６００の領域にピークが存在
することが良い。このような分子量分布を持たせること
によりトナーに好ましい熱特性を持たせることができ
る。

【０１３４】本発明に用いられる離型剤の量は、結着樹
脂１００重量部あたり０．１〜２０重量部、好ましくは
０．５〜１０重量部が好ましい。

【０１３５】これらの離型剤は、結着樹脂を溶剤に溶解
して得た樹脂溶液を加温し、撹拌しながら離型剤を添加
混合する方法や、混練時に結着樹脂と離型剤を混合する
方法で結着樹脂と混合することが好ましい。

【０１３６】トナーに外添剤として流動性向上剤が使用
される場合、本発明に用いられる流動性向上剤として
は、トナー粒子と混合することにより、流動性が混合前
後を比較すると増加し得るものであれば良い。例えば、
フッ化ビニリデン微粉末、ポリテトラフルオロエチレン
微粉末の如きフッ素系樹脂粉末；湿式製法シリカまたは
乾式製法シリカの如き微粉末シリカ、それらシリカをシ
ランカップリング剤、チタンカップリング剤、シリコー
ンオイル等により表面処理を施した処理シリカ微粉体が
ある。

【０１３７】好ましい流動化剤としては、ケイ素ハロゲ
ン化合物の蒸気相酸化により生成された微粉体であり、
いわゆる乾式法シリカ又はヒュームドシリカと称される
もので、従来公知の技術によって製造されるものであ
る。例えば、四塩化ケイ素ガスの酸水素焔中における熱
分解酸化反応を利用するもので、基礎となる反応式は次
の様なものである。

【０１３８】 ＳｉＣｌ₄＋２Ｈ₂＋Ｏ₂→ＳｉＯ₂＋４ＨＣｌ

【０１３９】この製造工程において、塩化アルミニウム
又は塩化チタンの如き他の金属ハロゲン化合物をケイ素
ハロゲン化合物と共に用いることによってシリカと他の
金属酸化物の複合微粉体を得ることも可能である。その
粒径は、平均の一次粒径として、０．００１〜２μｍの
範囲内であることが好ましく、特に好ましくは、０．０
０２〜０．２μｍの範囲内のシリカ微粉体を使用するの
が良い。

【０１４０】本発明に用いられるケイ素ハロゲン化合物
の蒸気相酸化により生成された市販のシリカ微粉体とし
ては、例えば以下の様な商品名で市販されているものが
ある。

【０１４１】 ＡＥＲＯＳＩＬ（日本アエロジル社） １３０ ２００ ３００ ３８０ ＴＴ６００ ＭＯＸ１７０ ＭＯＸ８０ ＣＯＫ８４ Ｃａ−Ｏ−Ｓｉｌ（ＣＡＢＯＴ ＣＯ．社） Ｍ−５ ＭＳ−７ ＭＳ−７５ ＨＳ−５ ＥＨ−５ Ｗａｃｋｅｒ ＨＤＫ Ｎ ２０ Ｖ１５ （ＷＡＣＫＥＲ−ＣＨＥＭＩＥ ＧＭＢＨ社）Ｎ２０Ｅ Ｔ３０ Ｔ４０ Ｄ−Ｃ Ｆｉｎｅ Ｓｉｌｉｃａ（ダウコーニングＣ
ｏ．社） Ｆｒａｎｓｏｌ（Ｆｒａｎｓｉｌ社）

【０１４２】さらには、該ケイ素ハロゲン化合物の気相
酸化により生成されたシリカ微粉体に疎水化処理した処
理シリカ微粉体を用いることがより好ましい。該処理シ
リカ微粉体において、メタノール滴定試験によって測定
された疎水化度が３０〜８０の範囲の値を示すようにシ
リカ微粉体を処理したものが特に好ましい。

【０１４３】疎水化方法としては、シリカ微粉体と反応
あるいは物理吸着する有機ケイ素化合物等で化学的に処
理することによって付与される。好ましい方法として
は、ケイ素ハロゲン化合物の蒸気相酸化により生成され
たシリカ微粉体を有機ケイ素化合物で処理する。

【０１４４】そのような有機ケイ素化合物の例は、ヘキ
サメチルジシラザン、トリメチルシラン、トリメチルク
ロルシラン、トリメチルエトキシシラン、ジメチルジク
ロルシラン、メチルトリクロルシラン、アリルジメチル
クロルシラン、アリルフェニルジクロルシラン、ベンジ
ルジメチルクロルシラン、ブロムメチルジメチルクロル
シラン、α−クロルエチルトリクロルシラン、ρ−クロ
ルエチルトリクロルシラン、クロルメチルジメチルクロ
ルシラン、トリオルガノシリルメルカプタン、トリメチ
ルシリルメルカプタン、トリオルガノシリルアクリレー
ト、ビニルジメチルアセトキシシラン、ジメチルエトキ
シシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジフェニルジエ
トキシシラン、ヘキサメチルジシロキサン、１，３−ジ
ビニルテトラメチルジシロキサン、１，３−ジフェニル
テトラメチルジシロキサンおよび１分子当り２から１２
個のシロキサン単位を有し末端に位置する単位にそれぞ
れ１個宛のＳｉに結合した水酸基を含有するジメチルポ
リシロキサンがある。これらは１種あるいは２種以上の
混合物で用いられる。

【０１４５】本発明に用いられる流動化剤は、ＢＥＴ法
で測定した窒素吸着による比表面積が３０ｍ²／ｇ以
上、好ましくは５０ｍ²／ｇ以上のものが良好な結果を
与える。トナー１００重量部に対して流動化剤０．０１
〜８重量部、好ましくは０．１〜４重量部使用するのが
良い。

【０１４６】本発明のトナーを二成分系現像剤に用いる
場合は、トナーはキャリアと混合して使用される。本発
明に使用されるキャリアとしては、例えば表面酸化また
は未酸化の鉄、ニッケル、銅、亜鉛、コバルト、マンガ
ン、クロム、希土類の如き金属粒子，それらの金属粒
子，酸化物粒子及びフェライト粒子等が使用できる。

【０１４７】上記キャリア粒子の表面を樹脂で被覆した
被覆キャリアは、現像スリーブに交流バイアスを印加す
る現像法において特に好ましい。被覆方法としては、樹
脂の如き被覆材を溶剤中に溶解もしくは懸濁せしめて調
製した塗布液をキャリアコア粒子表面に付着せしめる方
法、キャリアコア粒子と被覆材とを粉体で混合する方法
等、従来公知の方法が適用できる。

【０１４８】キャリアコア粒子表面への固着材料として
は、ポリテトラフルオロエチレン、モノクロロトリフル
オロエチレン重合体、ポリフッ化ビニリデン、シリコー
ン樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン系樹脂、アクリル
系樹脂、ポリアミド、ポリビニルブチラール、アミノア
クリレート樹脂、塩基性染料及びそのレーキ、シリカ微
粉体、アルミナ微粉末が挙げられる。これらは、単独或
いは複数で用いる。

【０１４９】上記固着材料の処理量は、キャリアコア粒
子に対し０．１〜３０重量％（好ましくは０．５〜２０
重量％）が好ましい。これらキャリアの平均粒径は、１
０〜１００μｍ、好ましくは２０〜７０μｍを有するこ
とが好ましい。

【０１５０】特に好ましい態様としては、Ｃｕ−Ｚｎ−
Ｆｅの３元系のフェライト粒子であり、その表面をフッ
素系樹脂またはスチレン系樹脂の如き樹脂で被覆する。
例えばポリフッ化ビニリデンとスチレン−メチルメタア
クリレート樹脂との混合物、ポリテトラフルオロエチレ
ンとスチレン−メチルメタアクリレート樹脂の混合物、
フッ素系共重合体とスチレン系共重合体との混合物が使
用される。フッ素系樹脂とスチレン系樹脂とは、９０：
１０〜２０：８０、好ましくは７０：３０〜３０〜３
０：７０の重量比率で混合して使用される。キャリアコ
アに対する被覆量は、０．０１〜５重量％、好ましくは
０．１〜１重量％が良い。２５０メッシュパス、４００
メッシュオンのキャリア粒子が７０重量％以上ある平均
粒径１０〜１００μｍ（好ましくは、２０〜７０μｍ）
を有するコート磁性フェライトキャリアが良い。該フッ
素系共重合体としては、フッ化ビニリデン−テトラフル
オロエチレン共重合体（１０：９０〜９０：１０）が例
示され、スチレン系共重合体としてはスチレン−アクリ
ル酸２−エチルヘキシル（２０：８０〜８０：２０）、
スチレン−アクリル酸２−エチルヘキシル−メタクリル
酸メチル（２０〜６０：５〜３０：１０〜５０）が例示
される。上記コート磁性フェライトキャリアは粒径分布
がシャープなものが好ましく、本発明のトナーに対し好
ましい摩擦帯電性を有し、二成分系現像剤の電子写真特
性を向上させ得る。

【０１５１】本発明のトナーとキャリアとの混合比率は
現像剤中のトナー濃度として、２〜１５重量％、好まし
くは４〜１３重量％にすると通常良好な結果が得られ
る。トナー濃度が２％より小さいと画像濃度が低く実用
不可となり、１５％を超えるとカブリや機内飛散を増加
せしめ、現像剤の耐用寿命を縮める。

【０１５２】本発明の静電荷像現像用トナーを作製する
には結着樹脂、磁性体、離型剤、着色剤、荷電制御剤ま
たはその他の添加剤を、ヘンシェルミキサー、ボールミ
ルの如き混合機により充分混合し、加熱ロール、ニーダ
ー、エクストルーダーの如き熱混練機を用いて溶融、捏
和及び練肉して樹脂類を互いに相溶せしめ、溶融混練物
を冷却固化後に固化物を粉砕し、粉砕物を分級して本発
明のトナーを得ることができる。

【０１５３】さらに、流動化剤とトナーとをヘンシェル
ミキサーの如き混合機により充分混合し、トナー粒子表
面に流動化剤を有するトナーを得ることができる。

【０１５４】本発明において、結着樹脂及び長鎖アルキ
ル化合物の特性値、トナーの粒度分布の測定は以下の測
定方法に基づいて、測定することができる。

【０１５５】（１）ガラス転移温度Ｔｇ 本発明においては、示差熱分析測定装置（ＤＳＣ測定装
置）、ＤＳＣ−７（パーキンエルマー社製）を用い測定
する。

【０１５６】測定試料は５〜２０ｍｇ、好ましくは１０
ｍｇを精密に秤量する。

【０１５７】これをアルミパン中に入れ、リファレンス
として空のアルミパンを用い、測定温度範囲３０〜２０
０℃の間で、昇温速度１０℃／ｍｉｎで常温常湿下で測
定を行う。

【０１５８】この昇温過程で、温度４０〜１００℃の範
囲におけるメインピークの吸熱ピークが得られる。

【０１５９】このときの吸熱ピークが出る前と出た後の
ベースラインの中間点の線と示差熱曲線との交点を本発
明におけるガラス転移温度Ｔｇとする。

【０１６０】（２）分子量の測定（結着樹脂） 本発明において、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマ
トグラフィ）によるクロマトグラムの分子量は次の条件
で測定される。

【０１６１】４０℃のヒートチャンバー中でカラムを安
定化させ、この温度におけるカラムに、溶媒としてＴＨ
Ｆ（テラトヒドロフラン）を毎分１ｍｌの流速で流し、
試料濃度として０．０５〜０．６重量％に調整した樹脂
のＴＨＦ試料溶液を５０〜２００μｌ注入して測定す
る。試料の分子量測定にあたっては、試料の有する分子
量分布を、数種の単分散ポリスチレン標準試料により作
製された検量線の対数値とカウント数との関係から算出
した。検量線作成用の標準ポリスチレン試料としては、
例えば、Ｐｒｅｓｓｕｒｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．
製あるいは、東洋ソーダ工業社製の分子量が６×１
０²、２．１×１０³、４×１０³、１．７５×１０⁴、
５．１×１０⁴、１．１×１０⁵、３．９×１０⁵、８．
６×１０⁵、２×１０⁶、４．４８×１０⁶のものを用
い、少なくとも１０点程度の標準ポリスチレン試料を用
いるのが適当である。また、検出器にはＲＩ（屈折率）
検出器を用いる。

【０１６２】カラムとしては、１０³〜２×１０⁶の分子
量領域を適確に測定するために、市販のポリスチレンゲ
ルカラムを複数組合せるのが良く、例えば、Ｗａｔｅｒ
ｓ社製のμ−ｓｔｙｒａｇｅｌ ５００、１０³、１
０⁴、１０⁵の組合せや、昭和電工社製のＳｈｏｄｅｘ
ＫＡ−−８０１、８０２、８０３、８０４、８０５、８
０６、８０７の組合せが好ましい。

【０１６３】（３）分子量分布の測定（長鎖炭化水素化
合物） （ＧＰＣ測定条件）装置：ＧＰＣ−１５０Ｃ（ウォータ
ーズ社） カラム：ＧＭＨ−ＨＴ３０ｃｍ２連（東ソー社製） 温度：１３５℃ 溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン（０．１％アイオノール添
加） 流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ 試料：０．１５％の試料を０．４ｍｌ注入

【０１６４】以上の条件で測定し、試料の分子量算出に
あたっては単分散ポリスチレン標準試料により作成した
分子量較正曲線を使用する。さらに、Ｍａｒｋ−Ｈｏｕ
ｗｉｎｋ粘度式から導き出される換算式でポリエチレン
換算することによって算出される。

【０１６５】（４）酸価・ＯＨ価の測定 ａ）酸価について 試料を精秤し、混合溶媒に溶かし水を加える。この液を
ガラス電極を用いて０．１Ｎ−ＮａＯＨで電位差滴定を
行い酸価を求める。（ＪＩＳ Ｋ１５５７−１９７０に
準ずる。）

【０１６６】ｂ）水酸基価について 試料を１００ｍｌのナスフラスコに精秤し、これにアセ
チル化試薬５ｍｌを正しく加える。その後１００℃±５
℃の浴中に浸して加熱する。１〜２時間後フラスコを浴
から取り出し、放冷後水を加えて振り動かして無水酢酸
を分解する。更に分解を完全にするため再びフラスコを
浴中で１０分間以上加熱し放冷後、有機溶剤でフラスコ
の壁を良く洗う。この液をガラス電極を用いてＮ／２水
酸化カリウムエチルアルコール溶液で電位差滴定を行い
水酸基価を求める（ＪＩＳ Ｋ００７０−１９６６に準
ずる。）

【０１６７】（５）粒度分布の測定 測定装置としてはＣＯＵＬＴＥＲ ＭＵＬＴＩＳＩＺＥ
Ｒ ＩＩ（コールター社製）に、個数分布、体積分布を
出力するインターフェイス（日科機製）及びＰＣ９８０
１パーソナルコンピュータ（ＮＥＣ製）を接続したもの
を用いた。電解液は１級塩化ナトリウムを用いて１％Ｎ
ａＣｌ水溶液を調整する。測定法としては、前記電解水
溶液１００〜１５０ｍｌ中に分散剤として界面活性剤、
好ましくはアルキルベンゼンスルフォン酸塩を０．１〜
５ｍｌ加え、更に測定試料を２〜２０ｍｇ加える。試料
を懸濁した電解液は超音波分散器で約１〜３分分散処理
を行ない前記ＣＯＵＬＴＥＲ ＭＵＬＴＩＳＩＺＥＲ
ＩＩによりアパーチャーとして１００μｍアパーチャー
を用いて個数を基準として２〜４０μｍの粒子の粒度分
布を測定し、２〜４０μｍの粒子の体積分布と個数分布
を算出し、体積分布から求めた重量基準の重量平均粒径
（Ｄ４：各チャンネルの中央値をチャンネルの代表値と
する）を求める。

【０１６８】次に、本発明の画像形成方法について、図
１，図２及び図３を参照しながら説明する。本発明の画
像形成方法を実施するための複写機又はプリンター等の
装置の一例として図１に示す電子写真装置があり、現像
手段１には本発明のトナー１３が収容されている。トナ
ーは、磁性トナー又は非磁性トナーである。図１に示す
装置以外の画像形成装置では、トナーとキャリアとを有
する二成分系現像剤を使用する現像手段でも良い。バイ
アス印加手段３４により電圧が印加されている帯電手段
（例えば、接触帯電手段である帯電ローラ，帯電ブラ
シ，帯電ブレード等）１１で感光体（例えば、ＯＰＣ感
光ドラム，アモルファスシリコーン又は多結晶感光ドラ
ム等）３を帯電し、露光（例えば、レーザ光又はハロゲ
ンランプの光）５により静電荷像を感光体３に形成す
る。トナー塗布ブレード（例えば、弾性ブレード，磁性
ブレード等）８および磁界発生手段（例えば、磁石）１
５を内包している現像スリーブ６を具備している現像手
段１に収容されている磁性トナー１３で、静電荷像を現
像する。現像は、正規現像方式又は反連現像方式を使用
する。現像部において、現像スリーブ６にバイアス印加
手段１２により、交互バイアス，パルスバイアス及び／
又は直流バイアスが必要により印加される。転写材Ｐが
搬送されて、転写部にくると、バイアス印加手段３３に
より電圧が印加されている。転写手段（例えば、転写ロ
ーラ，転写ベルト等）４により転写材Ｐの背面（感光体
３側とは反対の側）から押圧しながら帯電することによ
り、感光体３表面上のトナー像を転写材Ｐ上へ静電的に
転写する。場合により、感光体３上のトナー像を図示し
ていない中間転写体（例えば、中間転写ドラム，中間転
写ベルト等）へ転写し、中間転写体から転写材Ｐへトナ
ー像を転写しても良い。

【０１６９】感光体３から分離された転写材Ｐ上のトナ
ー像は、加熱加圧手段（例えば、加圧ローラが耐熱性シ
ートを介して固定発熱体に圧接されている定着装置又は
加熱加圧ローラ定着装置等）３５により転写材Ｐに定着
される。転写工程後の感光体３に残留するトナーは、必
要によりクリーニング手段（例えば、クリーニングブレ
ード，クリーニングローラ，クリーニングブラシ等）７
により感光体３の表面から除去される。クリーニング後
の感光体３は、再度帯電手段１１により帯電工程から始
まる工程が繰り返される。

【０１７０】被帯電体であり静電荷像保持体である感光
体３は、一般に感光層及び導電性基体を有し、矢印方向
に回動する。トナー担持体である非磁性円筒を有する現
像スリーブ６は、現像部において感光体３と同方向に進
むように回転する。現像スリーブ６の内部には磁界発生
手段である多極永久磁石（マグネットロール）１５が固
定支持されている。現像手段１の内部に収容されている
磁性トナー１３は、塗布ブレード８により現像スリーブ
６の表面に塗布され、トナー粒子は、塗布ブレード８及
び／又は現像スリーブ６の表面との摩擦によってトリボ
電荷が付与される。塗布ブレード８によりトナー層（例
えば、厚さ１０〜３００μｍ）は、均一に現像スリーブ
６の表面に塗布される。現像部において、現像スリーブ
６に、例えば、交流バイアスはｆが２００〜４，０００
Ｈｚ、Ｖｐｐが５００〜３，０００Ｖが印加される。

【０１７１】現像部におけるトナー粒子の移転に際し、
感光体面の静電的力及び交流バイアスまたはパルスバイ
アスの作用によってトナー粒子は静電荷像へ移行する。

【０１７２】次に、実施例で使用した図１乃至図３に示
す装置の各部材について以下に示す。図１乃至図３にお
いて、３は感光体を示し、１１は帯電器（帯電ロール）
を示し、７はクリーニング手段を示し、５は露光手段を
示し、２は現像剤収納容器を示し、６は現像剤担持体
（現像スリーブ）を示し、１５は磁界発生手段を示し、
８は弾性層厚規制部材を示し、４は転写手段（転写ロー
ル）を示し、２０はステーを示し、２１は加熱体を示
し、２１ａはヒーター基板を示し、２１ｂは発熱体を示
し、２１ｃは表面保護層を示し、２１ｄは検温素子を示
し、２２は定着フィルムを示し、２３は加圧ローラーを
示し、２４はコイルばねを示し、２５はフィルム端部規
制フランジを示し、２６は給電コネクターを示し、２７
は断電部材を示し、２８は入口ガイドを示し、２９は出
口ガイド（分離ガイド）を示す。

【０１７３】さらに、図５は、画像形成装置本体から取
り出したプロセスカートリッジの概略的断面図を示す。
プロセスカートリッジは、現像手段１と感光体３とを少
なくとも一体的にカートリッジ化し、プロセスカートリ
ッジは、画像形成装置本体（例えば、複写機，レーザー
ビームプリンタ等）に着脱可能なように形成される。

【０１７４】本実施例では、現像手段１、ドラム状の感
光体３、クリーニングブレード７を有するクリーナー、
一次帯電器（帯電ローラー）１１を一体としたプロセス
カートリッジが例示される。

【０１７５】本実施例では、現像手段１はトナー層厚規
制部材８とトナー容器内に磁性トナー１３を有し、画像
形成装置本体にプロセスカートリッジを装着後に該磁性
トナー１３を用い、現像時には、バイアス印加手段から
のバイアスにより感光ドラム３と現像スリーブ６との間
に所定の電界が形成され、現像工程が好適に実施され
る。

【０１７６】

【実施例】以下製造例及び実施例によって本発明を説明
する。

【０１７７】［樹脂製造例１］ テレフタル酸 １２ｍｏｌ％ フマル酸 １８ｍｏｌ％ アジピン酸 １０ｍｏｌ％ 無水トリメリット酸 １２ｍｏｌ％ 式（イ）で表わされるビスフェノール誘導体 （Ｒ＝プロピレン基でｘ＋ｙ＝２．２） １５ｍｏｌ％ （Ｒ＝エチレン基でｘ＋ｙ＝２．２） ３３ｍｏｌ％

【０１７８】これらを縮合重合してＭｎ＝５０００，Ｍ
ｗ＝５７０００，Ｔｇ＝６０℃，酸価＝２０，ＯＨ価＝
２０のポリエステル樹脂を得た。ここで得られたポリエ
ステル樹脂を樹脂Ａとする。

【０１７９】［樹脂製造例２］ スチレン ８７重量部 ブチルアクリレート １３重量部 ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド ３重量部

【０１８０】上記材料を、還流温度まで加熱したキシレ
ン２００重量部中に４時間かけて滴下した。更にキシレ
ン還流下（１３８〜１４４℃）で重合を完了し、減圧下
で２００℃まで昇温させながらキシレンを除去した。こ
のようにして得られた樹脂を樹脂Ｂとする。

【０１８１】 スチレン ７５ 重量部 ブチルアクリレート ２５ 重量部 ２，２−ビス（４，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ ０．１重量部 シクロヘキシル）プロパン ベンゾイルパーオキサイド ０．１重量部

【０１８２】上記混合液にポリビニルアルコール部分ケ
ン化物０．１２重量部を溶解した水１７０重量部を加
え、激しく撹拌し、懸濁分散液とした。水５０重量部を
入れ窒素置換した反応器に上記懸濁分散液を添加し、反
応温度８０℃で８時間懸濁重合反応させた。反応終了
後、水洗し、脱水、乾燥して樹脂Ｃを得た。

【０１８３】上記樹脂Ｂと樹脂Ｃを、重量比７０：３０
の割合でキシレンに溶解，均一に混合後、キシレンを除
去して得られた樹脂を樹脂Ｄとする。樹脂Ｄは、分子量
分布において、１．２万と８０万にピークを有し、Ｍｎ
＝０．７万，Ｍｗ＝２５万で、Ｔｇ＝６１℃であった。

【０１８４】［樹脂製造例３］ スチレン ８０．０重量部 ブチルアクリレート １０．０重量部 マレイン酸モノブチルエステル １０．０重量部 ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド ６．０重量部 を樹脂製造例２における樹脂Ｂと同様に行って、樹脂Ｅ
を得た。

【０１８５】 樹脂Ｅ ４０．０重量部 スチレン ４５．０重量部 ブチルアクリレート １５．０重量部 ジビニルベンゼン ０．５重量部 ベンゾイルパーオキサイド ０．５重量部

【０１８６】上記混合液を樹脂製造例２における樹脂Ｃ
と同様の条件で重合反応させ、樹脂Ｆを得た。樹脂Ｆの
Ｔｇ＝６０℃，Ｍｎ＝１万，Ｍｗ＝１０万であった。

【０１８７】実施例１ 樹脂Ａ １００重量部 磁性酸化鉄 ９０重量部 （平均粒径０．１５μｍ，Ｈｃ＝１１５エルステッド σｓ＝８０ｅｍｕ／ｇ，σｒ＝１１ｅｍｕ／ｇ） 式（１）で示される長鎖アルキルアルコール ３重量部 （平均値ｘ＝４８，Ｍｎ＝４４０，Ｍｗ＝８７０， Ｍｗ／Ｍｎ＝１．９８，ＯＨ価＝６６） アゾ系鉄錯体化合物（１） ２重量部 （ＮＨ ⁺ ₄が９０％，他１０％はＮａ⁺，Ｈ⁺の混合物）

【０１８８】上記材料をヘンシェルミキサーで前混合し
た後、１３０℃で２軸混練押出機によって溶融混練を行
った。混練物を放冷後カッターミルで粗粉砕した後、ジ
ェット気流を用いた微粉砕機を用いて粉砕し、更に風力
分級機を用いて分級し、重量平均粒径６．６μｍ，５μ
ｍ以下の粒子について４９．３個数％，１９．６体積％
である磁性トナー（１）を得た。

【０１８９】尚、分級除去された分級微粉および分級粗
粉のアゾ系鉄錯体化合物の偏析性の指標とするＯＤ_F／
ＯＤ_M＝１．０１２，ＯＤ_G／ＯＤ_M＝０．９９８であっ
た。

【０１９０】この磁性トナー（１）１００重量部に、ヘ
キサメチルジシラザンで表面処理した疎水化シリカ微粉
体１．０重量部をヘンシェルミキサーで混合し、現像剤
Ｎｏ．１を得た。この現像剤Ｎｏ．１をキヤノン製複写
機ＧＰ−５５に適用し、常温低湿下（２３．５℃／５％
ＲＨ）で５万枚画出し後、高温高湿下（３２．５℃／８
０％ＲＨ）で３万枚画出しを行った。さらに、この現像
剤Ｎｏ．１をキヤノン製複写機ＮＰ−９８００にも適用
し、常温低湿下で２０万枚画出し後、高温高湿下で１０
万枚画出しを行った。画出し試験の結果を表８，表１１
に示す。

【０１９１】更に、市販のレーザービームプリンターＬ
ＢＰ−ＳＸ（キヤノン製）を図１（概略図）に示した様
に、装置ユニット部分（トナーカートリッジ）にウレタ
ンゴム製弾性ブレード及び帯電ローラーを取り付けた。
また、本体に転写ローラーを取り付け、更に加熱定着装
置を図２（分解斜視図）、図３（断面図）の構成に改造
し、下記の条件に設定した。

【０１９２】一次帯電を−６００Ｖとして静電潜像を形
成し、感光ドラム３と現像剤担持体６（磁石内包）上の
現像剤層を非接触に間隙（３００μｍ）を設定し、交流
バイアス（ｆ＝１８００Ｈｚ Ｖｐｐ＝１５００Ｖ）及
び直流バイアス（Ｖ_DC＝−４００Ｖ）とをバイアス印加
手段１２により現像スリーブに印加しながら、Ｖ_Lを−
１５０Ｖにし静電荷像を反転現像により現像してトナー
像をＯＰＣ感光体上に形成した。得られた該トナー像を
プラス転写電位で普通紙に転写し、該トナー像を有する
普通紙を加熱定着装置を通して紙上に定着させた。この
時、加熱定着装置の、加熱体２１の検温素子２１ｄの表
面温度は１５０℃、加熱体２１−加圧ローラー２３間の
総圧は６Ｋｇ、加圧ローラーとフィルムのニップは３ｍ
ｍとし、定着フィルム２２には、転写材との接触面にＰ
ＴＥＦに導電性物質を分散させた低抵抗の離型層を有す
る厚さ５０μｍの耐熱性ポリイミドフィルムを使用し
た。

【０１９３】以上の設定条件で、常温常湿（２５℃，６
０％ＲＨ）環境下、８枚（Ａ４）／ｍｉｎのプリント速
度で逐次、現像剤を補給しながら連続７，０００枚にわ
たりプリントアウト試験を行い、得られた画像を下記の
項目について評価した。

【０１９４】同様にして高温高湿環境下（３２．５℃，
９０％ＲＨ）及び低温低湿環境下（１０℃，１５％Ｒ
Ｈ）において画出し試験をおこなった。

【０１９５】尚、高温高湿環境下においては、６５００
枚画出し試験をおこなった後、同一環境下において、５
日間放置し、更に５００枚画出し試験をおこなった。結
果を表１４，表１５に示す。

【０１９６】実施例２〜２１及び比較例１〜８ トナー内添処方は、表１〜表５に示した材料を用いた以
外は実施例１と同様に行い、表１〜表５に示す粒度の磁
性トナーを得た。表１，２，３及び５のｘの値は、平均
値を示す。これらのアゾ系鉄錯体化合物の偏析性は表
６，表７に示した通りである。これらのトナーを実施例
１と同様にして、現像剤Ｎｏ．２〜２１及び比較例用現
像剤Ｎｏ．１〜８を得た。

【０１９７】これらの現像剤を用いて、実施例１と同様
に評価し、表８〜表１７に示す結果を得た。

【０１９８】＜デジタル複写機ＧＰ−５５，アナログ複
写機ＮＰ−９８００での評価＞本発明において、複写機
ＧＰ−５５，ＮＰ−９８００により得られた画像の解像
力の測定は次の方法によって行った。線幅及び間隔の等
しい５本の細線よりなるパターンで、１ｍｍの間に２．
８；３．２；３．６；４．０；４．５；５．０；５．
６；６．３；７．１；８．０；９．０又は１０．０本あ
るように描かれているオリジナル画像をつくる。この１
２種類の線画像を有するオリジナル原稿を適正なる複写
条件でコピーした画像を、拡大鏡にて観察し、細線間が
明確に分離している画像の本数（本／ｍｍ）をもって解
像力の値とする。

【０１９９】この数字が大きいほど、解像力が高いこと
を示す。

【０２００】＜レーザービームプリンターＬＢＰ ＳＸ
での評価＞ （１）画像濃度 通常の複写機用普通紙（７５ｇ／ｍ²）に７０００枚プ
リントアウト終了時の画像濃度維持により評価した。
尚、画像濃度は「マクベス反射濃度計」（マクベス社
製）を用いて、原稿濃度が０．００の白地部分のプリン
トアウト画像に対する相対濃度を測定した。

【０２０１】（２）カブリ リフレクメータ（東京電色（株）製）により測定した転
写紙の白色度と、ベタ白をプリント後の転写紙の白色度
との比較からカブリを算出した。カブリの値が４％を超
えると実用上問題となる。

【０２０２】（３）画像品質 図４に示す模様をプリントアウトし、そのドット再現性
を評価した。

【０２０３】 ◎：非常に良好（欠損２個以下／１００個） ○：良好 （欠損３〜５個／１００個） △：普通 （欠損６〜１０個／１００個） ×：悪い （欠損１１個以上／１００個）

【０２０４】（４）定着性 定着性は、５０ｇ／ｃｍ²の荷重をかけ、柔和な薄紙に
より定着画像を摺擦し、摺擦前後での画像濃度の低下率
（％）で評価した。

【０２０５】◎（優）：５％以下 ，
○（良）：５％以上、１０％未満 △（普通）：１０％以上、２０％未満， ×（悪い）：
２０％以上

【０２０６】（５）耐オフセット性 耐オフセット性は、画像面積率約５％のサンプル画像を
プリントアウトし、３０００枚後の画像上の汚れの程度
により評価した。

【０２０７】◎：非常に良好（未発生）， ○：良好
（ほとんど発生せず） △：普通， ×：悪い

【０２０８】（６）スリーブ汚れ プリントアウト試験終了後、現像スリーブ表面への残留
トナーの固着の様子とプリントアウト画像への影響を目
視で評価した。

【０２０９】◎：非常に良好（未発生） ○：良好 （ほとんど発生せず） △：普通 （固着があるが、画像への影響が少ない） ×：悪い （固着が多く、画像ムラを生じる）

【０２１０】また、同時に定着フィルム表面の様子を観
察し、その耐久性を評価した。

【０２１１】（８）フィルム汚れ プリントアウト試験終了後の定着フィルム表面の残留現
像剤の固着状況を目視で評価した。

【０２１２】◎：非常に良好（未発生）， ○：良好
（ほとんど発生せず） △：普通， ×：悪い

【０２１３】

【表１】

【０２１４】

【表２】

【０２１５】

【表３】

【０２１６】

【表４】

【０２１７】

【表５】

【０２１８】

【表６】

【０２１９】

【表７】

【０２２０】

【表８】

【０２２１】

【表９】

【０２２２】

【表１０】

【０２２３】

【表１１】

【０２２４】

【表１２】

【０２２５】

【表１３】

【０２２６】

【表１４】

【０２２７】

【表１５】

【０２２８】

【表１６】

【０２２９】

【表１７】

【０２３０】

【発明の効果】本発明の静電荷像現像用トナーは、低湿
下や高湿下のきびしい環境条件下においても、トナー粒
子が均一に帯電できるために長期にわたり、高画像濃
度、高解像性の高品位画像を提供できるものであり、静
電荷像現像用トナーの性能の向上を可能にした。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の実施例に用いた画像形成装置の概略的
説明図である。

【図２】本発明の実施例に用いた定着装置の要部の分解
斜視図である。

【図３】本発明の実施例に用いた定着装置の非駆動時の
フィルム状態を示した要部の拡大横断面図である。

【図４】トナーの現像特性をチェックする為のチェッカ
ー模様の説明図である。

【図５】プロセスカートリッジの概略的説明図である。

【符号の説明】

１ 現像装置 ２ 現像剤容器 ３ 感光体 ４ 転写手段 ５ 露光手段（レーザー光またはアナログ光） ６ 現像スリーブ ７ クリーニングブレード ８ 弾性ブレード １１ 帯電手段 １２ バイアス印加手段 １３ 磁性現像剤 １４ クリーニング手段 １５ 磁界発生手段 ２０ ステー ２１ 加熱体 ２１ａ ヒーター基板 ２１ｂ 発熱体 ２１ｃ 表面保護層 ２１ｄ 検温素子 ２２ 定着フィルム ２３ 加圧ローラー ２４ コイルばね ２５ フィルム端部規制フランジ ２６ 給電コネクター ２７ 断電部材 ２８ 入口ガイド ２９ 出口ガイド（分離ガイド） ３３，３４ バイアス印加手段 ３５ 加熱加圧手段

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｇ 13/06 15/08 ５０７ Ｌ Ｇ０３Ｇ 9/08 ３２１ ３６５ (72)発明者 海野 真 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 御厨 裕司 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 大野 学 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 大久保 信之 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 鈴木 俊次 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内

Claims (32)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 結着樹脂，下記式（１），（２）または
   （３） 【化１】 ［式中、ｘは平均値を示し、３５〜１５０である。］ 【化２】 ［式中、ｘは平均値を示し、３５〜１５０であり、ｚは
   平均値を示し、１〜５であり、Ｒは水素または炭素数１
   〜１０個のアルキル基を示す。］ 【化３】 ［式中、ｙは平均値を示し、３５〜１５０である。］で
   示される長鎖アルキル化合物及び下記式（４）で示され
   るアゾ系鉄錯体化合物を含有することを特徴とする静電
   荷像現像用トナー。 【化４】 ［式中、Ｘ₁およびＸ₂は水素原子、低級アルキル基、低
   級アルコキシ基、ニトロ基またはハロゲン原子を表わ
   し、Ｘ₁とＸ₂は同じであっても異なっていてもよく、ｍ
   およびｍ’は１〜３の整数を表わし、Ｒ₁およびＲ₃は水
   素原子、Ｃ₁〜₁₈のアルキル、アルケニル、スルホンア
   ミド、メシル、スルホン酸、カルボキシエステル、ヒド
   ロキシ、Ｃ₁〜₁₈のアルコキシ、アセチルアミノ、ベン
   ゾイルアミノ基またはハロゲン原子を表わし、Ｒ₁とＲ₃
   は同じであっても異なっていてもよく、ｎおよびｎ’は
   １〜３の整数を表わし、Ｒ₂およびＲ₄は水素原子または
   ニトロ基を表わし、Ａ⁺はカチオンイオンを示し、７５
   〜９８モル％のアンモニウムイオンを有し、他に水素イ
   オン、ナトリウムイオン、カリウムイオンまたはそれら
   の混合イオンを有する。］
2. 【請求項２】 結着樹脂，下記式（１）又は（２） 【化５】 ［式中、ｘは平均値を示し、３５〜１５０である。］ 【化６】 ［式中、ｘは平均値を示し、３５〜１５０であり、ｚは
   平均値を示し、１〜５であり、Ｒは水素または炭素数１
   〜１０個のアルキル基を示す。］で示される長鎖アルキ
   ル化合物及び下記式（４）で示されるアゾ系鉄錯体化合
   物を含有することを特徴とする請求項１に記載の静電荷
   像現像用トナー。 【化７】 ［式中、Ｘ₁およびＸ₂は水素原子、低級アルキル基、低
   級アルコキシ基、ニトロ基またはハロゲン原子を表わ
   し、Ｘ₁とＸ₂は同じであっても異なっていてもよく、ｍ
   およびｍ’は１〜３の整数を表わし、Ｒ₁およびＲ₃は水
   素原子、Ｃ₁〜₁₈のアルキル、アルケニル、スルホンア
   ミド、メシル、スルホン酸、カルボキシエステル、ヒド
   ロキシ、Ｃ₁〜₁₈のアルコキシ、アセチルアミノ、ベン
   ゾイルアミノ基またはハロゲン原子を表わし、Ｒ₁とＲ₃
   は同じであっても異なっていてもよく、ｎおよびｎ’は
   １〜３の整数を表わし、Ｒ₂およびＲ₄は水素原子または
   ニトロ基を表わし、Ａ⁺はカチオンイオンを示し、７５
   〜９８モル％のアンモニウムイオンを有し、他に水素イ
   オン、ナトリウムイオン、カリウムイオンまたはそれら
   の混合イオンを有する。］
3. 【請求項３】 該アゾ系鉄錯体化合物のメタノールに対
   する溶解度が０．１ｇ／１００ｍｌ〜８ｇ／１００ｍｌ
   であることを特徴とする請求項１又は２に記載の静電荷
   像現像用トナー。
4. 【請求項４】 該アゾ系鉄錯体化合物のメタノールに対
   する溶解度が０．３ｇ／１００ｍｌ〜４ｇ／１００ｍｌ
   であることを特徴とする請求項３に記載の静電荷像現像
   用トナー。
5. 【請求項５】 該アゾ系鉄錯体化合物のメタノールに対
   する溶解度が０．４ｇ／１００ｍｌ〜２ｇ／１００ｍｌ
   であることを特徴とする請求項４に記載の静電荷像現像
   用トナー。
6. 【請求項６】 該長鎖アルキル化合物の数平均分子量Ｍ
   ｎが２００〜２５００、重量平均分子量Ｍｗが４００〜
   ５０００であり、かつその分布Ｍｗ／Ｍｎが３以下であ
   ることを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載の
   静電荷像現像用トナー。
7. 【請求項７】 該長鎖アルキル化合物（１）又は（２）
   のＯＨ価が、２ｍｇＫＯＨ／ｍｇ〜１５０ｍｇＫＯＨ／
   ｍｇであることを特徴とする請求項１乃至６のいずれか
   に記載の静電荷像現像用トナー。
8. 【請求項８】 該長鎖アルキル化合物（１）又は（２）
   のＯＨ価が、１０ｍｇＫＯＨ／ｍｇ〜１２０ｍｇＫＯＨ
   ／ｍｇであることを特徴とする請求項７に記載の静電荷
   像現像用トナー。
9. 【請求項９】 該長鎖アルキル化合物（３）の酸価が、
   ２ｍｇＫＯＨ／ｍｇ〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｍｇであるこ
   とを特徴とする請求項１乃至６のいずれかに記載の静電
   荷像現像用トナー。
10. 【請求項１０】 該長鎖アルキル化合物（３）の酸価が
    ５ｍｇＫＯＨ／ｍｇ〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｍｇであるこ
    とを特徴とする請求項９に記載の静電荷像現像用トナ
    ー。
11. 【請求項１１】 該トナーの重量平均粒径は４．０〜１
    ０μｍであり、かつ５μｍ以下のトナー粒子について、
    下記式（５） Ｎ／Ｖ＝−０．０５Ｎ＋ｋ （５） ［式中、Ｎ：５μｍ以下のトナーの個数％、Ｖ：５μｍ
    以下のトナーの体積％、ｋ：３〜１２を示す。］を満足
    することを特徴とする請求項１乃至１０のいずれかに記
    載の静電荷像現像用トナー。
12. 【請求項１２】 該トナーの重量平均粒径は４．５〜９
    μｍであり、かつ５μｍ以下のトナー粒子について、下
    記式（６） Ｎ／Ｖ＝−０．０５Ｎ＋ｋ （６） ［式中、Ｎ：５μｍ以下のトナーの個数％、Ｖ：５μｍ
    以下のトナーの体積％、ｋ：４〜１０を示す。］を満足
    することを特徴とする請求項１１に記載の静電荷像現像
    用トナー。
13. 【請求項１３】 帯電手段を被帯電体に接触させながら
    帯電手段に電圧を印加し、被帯電体に帯電を行う帯電工
    程と、 帯電された被帯電体に静電荷像を形成する工程と、 静電荷像をトナーにより現像してトナー像を被帯電体上
    に形成する現像工程と、 被帯電体上のトナー像を中間転写体を介して、または、
    介さずに転写材へ転写する転写工程と、 転写材上のトナー像を加熱定着する定着工程を有する画
    像形成方法であり、 該トナーは、結着樹脂，下記式（１），（２）または
    （３） 【化８】 ［式中、ｘは平均値を示し、３５〜１５０である。］ 【化９】 ［式中、ｘは平均値を示し、３５〜１５０であり、ｚは
    平均値を示し、１〜５であり、Ｒは水素または炭素数１
    〜１０個のアルキル基を示す。］ 【化１０】 ［式中、ｙは平均値を示し、３５〜１５０である。］で
    示される長鎖アルキル化合物及び下記式（４）で示され
    るアゾ系鉄錯体化合物を含有するトナーであることを特
    徴とする画像形成方法。 【化１１】 ［式中、Ｘ₁およびＸ₂は水素原子、低級アルキル基、低
    級アルコキシ基、ニトロ基またはハロゲン原子を表わ
    し、Ｘ₁とＸ₂は同じであっても異なっていてもよく、ｍ
    およびｍ’は１〜３の整数を表わし、Ｒ₁およびＲ₃は水
    素原子、Ｃ₁〜₁₈のアルキル、アルケニル、スルホンア
    ミド、メシル、スルホン酸、カルボキシエステル、ヒド
    ロキシ、Ｃ₁〜₁₈のアルコキシ、アセチルアミノ、ベン
    ゾイルアミノ基またはハロゲン原子を表わし、Ｒ₁とＲ₃
    は同じであっても異なっていてもよく、ｎおよびｎ’は
    １〜３の整数を表わし、Ｒ₂およびＲ₄は水素原子または
    ニトロ基を表わし、Ａ⁺はカチオンイオンを示し、７５
    〜９８モル％のアンモニウムイオンを有し、他に水素イ
    オン、ナトリウムイオン、カリウムイオンまたはそれら
    の混合イオンを有する。］
14. 【請求項１４】 被帯電体は、電圧を印加されている帯
    電ローラ手段によって帯電されることを特徴とする請求
    項１３に記載の画像形成方法。
15. 【請求項１５】 被帯電体は、電圧を印加されている帯
    電ブラシ手段によって帯電されることを特徴とする請求
    項１３に記載の画像形成方法。
16. 【請求項１６】 被帯電体は、電圧を印加されている帯
    電ブレード手段によって帯電されることを特徴とする請
    求項１３に記載の画像形成方法。
17. 【請求項１７】 被帯電体上のトナー像は転写材へ、電
    圧が印加されている転写ローラ手段によって転写される
    ことを特徴とする請求項１３乃至１６のいずれかに記載
    の画像形成方法。
18. 【請求項１８】 被帯電体上のトナー像は転写材へ、電
    圧が印加されている転写ベルト手段によって転写される
    ことを特徴とする請求項１３乃至１６のいずれかに記載
    の画像形成方法。
19. 【請求項１９】 被帯電体上のトナー像は、中間転写体
    へ転写され、中間転写体上のトナー像は転写材へ、電圧
    が印加されている転写ローラ手段によって転写されるこ
    とを特徴とする請求項１３乃至１６のいずれかに記載の
    画像形成方法。
20. 【請求項２０】 被帯電体上のトナー像は、中間転写体
    へ転写され、中間転写体上のトナー像は転写材へ、電圧
    が印加されている転写ベルト手段によって転写されるこ
    とを特徴とする請求項１３乃至１６のいずれかに記載の
    画像形成方法。
21. 【請求項２１】 長鎖アルキル化合物が式（１）で示さ
    れる長鎖アルキルアルコールを含有していることを特徴
    とする請求項１３乃至２０のいずれかに記載の画像形成
    方法。
22. 【請求項２２】 トナーは、負摩擦帯電性を有している
    ことを特徴とする請求項１３乃至２１のいずれかに記載
    の画像形成方法。
23. 【請求項２３】 少なくとも現像手段及び感光体を有す
    るプロセスカートリッジであり、該現像手段及び該感光
    体は一体的にカートリッジ化されており、該プロセスカ
    ートリッジは画像形成装置本体に対して着脱可能であ
    り、 該現像手段は、結着樹脂，下記式（１），（２）または
    （３） 【化１２】 ［式中、ｘは平均値を示し、３５〜１５０である。］ 【化１３】 ［式中、ｘは平均値を示し、３５〜１５０であり、ｚは
    平均値を示し、１〜５であり、Ｒは水素または炭素数１
    〜１０個のアルキル基を示す。］ 【化１４】 ［式中、ｙは平均値を示し、３５〜１５０である。］で
    示される長鎖アルキル化合物及び下記式（４） 【化１５】 ［式中、Ｘ₁およびＸ₂は水素原子、低級アルキル基、低
    級アルコキシ基、ニトロ基またはハロゲン原子を表わ
    し、Ｘ₁とＸ₂は同じであっても異なっていてもよく、ｍ
    およびｍ’は１〜３の整数を表わし、Ｒ₁およびＲ₃は水
    素原子、Ｃ₁〜₁₈のアルキル、アルケニル、スルホンア
    ミド、メシル、スルホン酸、カルボキシエステル、ヒド
    ロキシ、Ｃ₁〜₁₈のアルコキシ、アセチルアミノ、ベン
    ゾイルアミノ基またはハロゲン原子を表わし、Ｒ₁とＲ₃
    は同じであっても異なっていてもよく、ｎおよびｎ’は
    １〜３の整数を表わし、Ｒ₂およびＲ₄は水素原子または
    ニトロ基を表わし、Ａ⁺はカチオンイオンを示し、７５
    〜９８モル％のアンモニウムイオンを有し、他に水素イ
    オン、ナトリウムイオン、カリウムイオンまたはそれら
    の混合イオンを有する。］で示されるアゾ系鉄錯体化合
    物を含有しているトナーを有していることを特徴とする
    プロセスカートリッジ。
24. 【請求項２４】 感光体は、感光ドラムであることを特
    徴とする請求項２３に記載のプロセスカートリッジ。
25. 【請求項２５】 接触帯電手段が感光ドラムに圧接する
    ように設置されていることを特徴とする請求項２４に記
    載のプロセスカートリッジ。
26. 【請求項２６】 接触帯電手段が、帯電ローラ手段であ
    ることを特徴とする請求項２５に記載のプロセスカート
    リッジ。
27. 【請求項２７】 接触帯電手段が、帯電ブラシ手段であ
    ることを特徴とする請求項２６に記載のプロセスカート
    リッジ。
28. 【請求項２８】 接触帯電手段が、帯電ブレード手段で
    あることを特徴とする請求項２６に記載のプロセスカー
    トリッジ。
29. 【請求項２９】 クリーニング手段が感光体に接触して
    設置されていることを特徴とする請求項２３乃至２８の
    いずれかに記載のプロセスカートリッジ。
30. 【請求項３０】 クリーニング手段が、クリーニングブ
    レード手段であることを特徴とする請求項２９に記載の
    プロセスカートリッジ。
31. 【請求項３１】 長鎖アルキル化合物が式（１）で示さ
    れる長鎖アルキルアルコールを含有していることを特徴
    とする請求項２３乃至３０のいずれかに記載のプロセス
    カートリッジ。
32. 【請求項３２】 トナーは、負摩擦帯電性を有すること
    を特徴とする請求項２３乃至３１のいずれかに記載のプ
    ロセスカートリッジ。