JPH08290664A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 罫線ずれを防止することができ、ヘッド走行
跡の光沢の増加も抑制できる感熱記録材料を提供。 【解決手段】 保護層に融点７５℃以下の滑剤を含有
し、保護層表面の静摩擦係数を０．３以下とした感熱記
録材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はシリアルプリント方
式のワープロ感熱プリンターなどに用いられる感熱記録
紙及び感熱記録材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】感熱記録材料は支持体上に電子供与性の
無色もしくは淡色の染料前駆体と電子受容性の顕色剤と
を主成分とする感熱発色層を設けたものであり熱ヘッ
ド、熱ペン、レーザー光等で加熱することにより染料前
駆体と顕色剤とが瞬時に反応し記録画像が得られるもの
である。かかる感熱記録材料は比較的簡単な装置で記録
画像が得られ、保守が容易で、さらに騒音の発生が少な
いなどの利点があることから、ファクシミリ、ラベル、
プリンタ等の分野のほか、券売機等の記録材料として広
く利用されている。その中で特に近年ワープロのニーズ
は、事務機器用から一般パーソナル用へと急速に普及し
ていった。かかるパーソナルワープロには、記録方法と
してシリアルヘッドを用いたシリアルプリント方式が一
般的にとられているが、シリアルプリント方式はその構
造上ヘッド側が移動しながら記録が行われるため、ヘッ
ドと記録材料との摩擦が大きいほど、ヘッドがヘッドを
支える支点を軸として、傾いて記録材料上を走行するた
め、ヘッド移動方向に対し垂直な罫線を印字する際１回
印字ごとの罫線がずれてしまう、又、ヘッドが記録材料
と接する圧力が高いため、ヘッドと記録材料との摩擦が
大きいほど、ヘッドが走行した跡の光沢が上がってしま
い甚だしい場合には発色してしまう等の現象が生じてい
た。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的はシリア
ルプリント方式を用いた感熱記録機器における問題点、
罫線ずれを防止し得てヘッド走行跡の光沢にも優れた感
熱記録材料を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明によれば支持体上
に、ロイコ染料と顕色剤を主成分とする感熱発色層と該
感熱発色層上に顔料と樹脂を主成分とする保護層を順次
積層してなる感熱記録材料において、保護層に少なくと
も融点が７５℃以下の滑剤を含有し、かつ、保護層表面
の静摩擦係数が０．３以下であることを特徴とした感熱
記録材料が提供される。本発明に用いられる融点が７５
℃以下の滑剤としては、例えば高級脂肪酸及びその金属
塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステル、動物性、
植物性、鉱物性または石油系の各種ワックス類などが挙
げられる。また、保護層表面の静摩擦係数を０．３以下
にするには、保護層に使用される樹脂、顔料、滑剤の種
類によっても変わるが、保護層全重量の約０．３％以上
の滑剤を含有することが好ましい。

【０００５】本発明において該保護層中に用いられる顔
料として、例えば炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、
酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バ
リウム、クレー、カオリン、タルク、表面処理されたカ
ルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホルマ
リン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリスチ
レン樹脂、塩化ビニリデン系樹脂、ベンゾグアナミン／
ホルムアルデヒド縮合物、ベンゾグアナミン／メラミン
／ホルムアルデヒド縮合物、メラミン／ホルムアルデヒ
ド縮合物、アクリル系樹脂などの有機系の微粉末を挙げ
ることができ、好ましくは保護層中の顔料の少なくとも
１種の平均粒子径が該保護層の厚みの１倍以上であるこ
とが好ましい。保護層の厚みとしては塗工膜の比重を
１．０とし、塗工量がそのまま膜厚として計算でき、保
護層の厚みの１倍以上の顔料を含有させることで、顔料
が保護層の表面に突起し、サーマルヘッドとの接触面積
を下げることで摩擦係数を小さくすることができる。

【０００６】本発明において該保護層中の顔料の少なく
とも１種が球状の有機顔料であることが好ましく、有機
顔料は無機顔料に比べ滑性を良くし、更に保護層表面の
摩擦係数を小さくすることができる。また、必要に応じ
て前記したような無機顔料との併用もできる。また、本
発明によれば支持体上にロイコ染料と顕色剤を主成分と
する感熱発色層と該感熱発色層上に顔料と樹脂を主成分
とする保護層を順次積層してなる感熱記録材料におい
て、該保護層中の顔料の少なくとも１種がモース硬度３
以上であり、かつ、保護層表面の摩擦係数が０．３以下
であることを特徴とした感熱記録材料が提供される。本
発明のこの態様においては上記の態様とは異なりとくに
滑剤の融点を７５℃以下とすることなく同様の成果を挙
げることができる。

【０００７】モース硬度が３以上の顔料としては炭酸カ
ルシウム、シリカ、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウ
ム、焼成カオリンなどが挙げられる。また、本発明によ
れば支持体上にロイコ染料と顕色剤を主成分とする感熱
発色層と該感熱発色層上に顔料と樹脂を主成分とする保
護層を順次積層してなる感熱記録材料において、保護層
に少なくとも融点が７５℃以下の滑剤および融点が１１
０℃以上の滑剤を含有することを特徴とした感熱記録材
料が提供される。このように融点７５℃以下の滑剤と融
点が１１０℃以上の滑剤を併用することによっても罫線
ずれを防止し、またヘッド走行跡の光沢の増加を抑制す
ることができる。本発明に用いられる融点が７５℃以下
の滑剤としては前記の滑剤と同様な滑剤が挙げられる。
また、融点１１０℃以上の滑剤としては、ステアリン酸
亜鉛、メチレンビスステアリン酸アマイド、エチレンビ
スラウリル酸アマイド、ヘキサメチレンビスベヘン酸ア
マイド、ジステアリルアジピン酸アマイドなどが挙げら
れる。

【０００８】融点７５℃以下の滑剤と融点１１０℃以上
の滑剤を保護層中に併用することによって、上記のよう
に罫線ずれやヘッド走行跡の光沢の増加を抑制できる
が、これは７５℃以下の滑剤は、特にヘッドと感熱記録
材料の非印字部との間の摩擦力を低下させる作用を有
し、また１１０℃以上の滑剤はサーマルヘッドからの熱
により該滑剤が溶融することで、特にヘッドと感熱記録
材料の印字部との間の摩擦力を低下させる作用を有すも
のと推定され、従って印字部、非印字部ともにヘッドと
の摩擦力が低下されるため、上記の効果が発揮されると
推定される。なお、融点７５℃以下の滑剤と融点１１０
℃以上の滑剤の比率としては好ましくは１：０．１〜
２．０であり、更により好ましくは１：０．１５〜１．
５である（重量比率）。本発明において該保護層の乾燥
重量が０．５ｇ／ｍ²以上であることが好ましく、０．
５ｇ／ｍ²未満では、保護層が感熱発色層を覆い切れず
感熱発色層が露出し、保護層の効果が小さくなる。

【０００９】また、本発明においては必要に応じて支持
体と感熱発色層との間に中間層を設けることができる。
この場合の中間層は中空体微粒子または無機顔料を含有
することができる。その中空体微粒子として種々のもの
が用いられ、例えばガラス、セラミックス、プラスチッ
ク等の材料で形成された中空体微粒子が挙げられるが、
特に熱可塑性樹脂からなる中空率１０％以上の中空体微
粒子が好ましい。又、無機顔料としては給油量３０ｍｌ
／１００ｇ以上、好ましくは８０ｍｌ／１００ｇ以上の
ものが選択される。これらの無機顔料としてはこの種の
感熱記録材料に慣用される顔料中の一種または二種以上
を選択することができる。その具体例としては炭酸カル
シウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミ
ニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、
表面処理されたカルシウムやシリカ等の無機顔料などを
挙げることができる。また、結合剤として後述する慣用
の種々の結合剤を適量用いることができる。本発明にお
いて用いられるロイコ染料は単独または２種以上混合し
て適用されるが、このようなロイコ染料としてはこの種
の記録材料に適用されるものが任意に適用され、例えば
トリフェニルメタンフタリド系、トリアリルメタン系、
フルオラン系、フェノチジアン系、キサンテン系、イン
ドフタリル系、スピロピラン系、アザフタリド系、クロ
メノピラゾール系、メチン系、ローダミンアニリノラク
タム系、ローダミンラクタム系、キナゾリン系、ジアゾ
キサンテン系、ビスラクトン系等のロイコ化合物が好ま
しく用いられる。このような化合物の例としては、例え
ば以下に示すようなものが挙げられる。

【００１０】３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）−フタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジエチルアミノ
フタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）−６−クロルフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジブチ
ルアミノフェニル）フタリド、３−シクロヘキシルアミ
ノ−６−クロルフルオラン、３−ジメチルアミノ−５，
７−ジメチルフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソ
アミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−ｐ−トリ
ル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ）−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ，Ｎ−ジ
−ｎ−アミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−メチル−Ｎ−ｉｓｏ−プロピルアミノ）−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テ
トラヒドロフルフリルアミノ）−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７，８−ベンズ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−
ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、
３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリ
クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルア
ミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジ
エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２’，
４’−ジメチルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ，Ｎ−
ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（Ｎ，Ｎ−ジベン
ジルアミノ）フルオラン、ベンゾイルロイコメチレンブ
ルー、６’−クロロ−８’−メトキシベンゾインドリノ
スピロピラン、６’−ブロモ−８’−メトキシベンゾイ
ンドリノスピロピラン、３−（２’−ヒドロキシ−４’
−ジメチルアミノフェニル）−３−（２’−メトキシ−
５’−クロロフェニル）フタリド、３−（２’−ヒドロ
キシ−４’−ジメチルアミノフェニル）−３−（２’−
メトキシ−５’−ニトロフェニル）フタリド、３−
（２’−ヒドロキシ−４’−ジエチルアミノフェニル）
−３−（２’−メトキシ−５’−メチルフェニル）フタ
リド、３−（２’−メトキシ−４’−ジメチルアミノフ
ェニル）−３−（２’−ヒドロキシ−４’−クロロ−
５’−メチルフェニル）フタリド、３−モルホリノ−７
−（Ｎ−プロピルトリフルオロメチルアニリノ）フルオ
ラン、３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリ
ノフルオラン、３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−
（Ｎ−ベンジル−トリフルオロメチルアニリノ）フルオ
ラン、３−ピロリジノ−７−（ジ−ｐ−クロロフェニ
ル）メチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−５
−クロロ−７−（α−フェニルエチルアミノ）フルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トルイジノ）−７−
（α−フェニルエチルアミノ）フルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフェニルエチ
ルフルオラン、３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−
（α−フェニルエチルアミノ）フルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−ピペリジノアミノフルオラン、２−クロ
ロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ−Ｎ−ブ
チルアニリノ）フルオラン、３，６−ビス（ジメチルア
ミノ）フルオレンスピロ（９，３’）−６’−ジメチル
アミノフタリド、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロヘキシ
ルアミノ）−５，６−ベンゾ−７−α−ナフチルアミノ
−４’−ブロモフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−
クロロ−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−
Ｎ−２−エトキシプロピルアミノ）−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラフ
ルフリルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノ
−４’，５’−ベンゾフルオラン、３−（ｐ−ジメチル
アミノフェニル）−３−｛１，１−ビス（ｐ−ジメチル
アミノフェニル）エチレン−２−イル｝フタリド、３−
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−｛１，１−ビス
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イル｝
−６−ジメチルアミノフタリド、３−（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）−３−（１−ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル−１−フェニルエチレン−２−イル）フタリド、３−
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１−ｐ−ジメ
チルアミノフェニル−１−ｐ−クロロフェニルエチレン
−２−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−
（４’−ジメチルアミノ−２’−メトキシ）−３−
（１''−ｐ−ジメチルアミノフェニル−１''−ｐ−クロ
ロフェニル−１''，３''−ブタジエン−４''−イル）ベ
ンゾフタリド、３−（４’−ジメチルアミノ−２’−ベ
ンジルオキシ）−３−（１''−ｐ−ジメチルアミノフェ
ニル−１''−フェニル−１''，３''−ブタジエン−４''
−イル）ベンゾフタリド、３−ジメチルアミノ−６−ジ
メチルアミノ−フルオレン−９−スピロ−３’（６’−
ジメチルアミノ）フタリド、３，３−ビス｛２−（ｐ−
ジメチルアミノフェニル）−２−（ｐ−メトキシフェニ
ル）エテニル｝−４，５，６，７−テトラクロロフタリ
ド、３−ビス｛１，１−ビス（４−ピロリジノフェニ
ル）エチレン−２−イル｝−５，６−ジクロロ−４，７
−ジブロネフタリド、ビス（ｐ−ジメチルアミノスチリ
ル）−１−ナフタレンスルホニルメタン、ビス（ｐ−ジ
メチルアミノスチリル）−１−ｐ−トリルスルホニルメ
タン等。

【００１１】又、本発明においては顕色剤として電子受
容性の種々の化合物、例えばフェノール性化合物、チオ
フェノール性化合物、チオ尿素誘導体、有機酸及びその
金属塩等を使用することができ、その具体例としては以
下に示すものがあげられるが、これらに限られるもので
はない。４，４’−イソプロピリデンジフェノール、
４，４’−イソプロピリデンビス−ｏ−メチルフェノー
ル、４，４’−ｓｅｃ−ブチリデンビスフェノール、
４，４’−イソプロピリデンビス（２−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノール）、ｐ−ニトロ安息香酸亜鉛、１，３，５
−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−
２，６−ジメチルベンジルイソシアヌル酸、２，２−
（３，４’−ジヒドロキシフェニル）プロパン、ビス
（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）スルフィド、
４−｛β−（ｐ−メトキシフェノキシ）エトキシ｝サリ
チル酸、１，７−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）
３，５−ジオキサヘプタン、１，５−ビス（４−ヒドロ
キシフェニルチオ）−３−オキサペンタン、フタル酸モ
ノベンジルエステルモノカルシウム塩、４，４−シクロ
ヘキシリデンジフェノール、４，４’−イソプロピリデ
ンビス（２−クロロフェノール）、２，２’−メチレン
ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル）、４，４’−ブチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−２−メチルフェノール）、１，１，３−トリス（２
−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニ
ル）ブタン、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−２−メチルフェノール）、４，４’−ジフェノール
スルホン、４−イソプロポキシ−４’−ヒドロキシジフ
ェニルスルホン、４−ベンジロキシ−４’−ヒドロキシ
ジフェニルスルホン、４，４’−ジフェノールスルホキ
シド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸ベンジル、プロトカテキュ酸ベンジル、
没食子酸ステアリル、没食子酸ラウリル、没食子酸オク
チル、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）プ
ロパン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルチオ尿素、Ｎ，Ｎ’−ジ
（ｍ−クロロフェニル）チオ尿素、サリチルアニリド、
ビス−（４−ヒドロキシフェニル）酢酸メチル、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ベンジル、１，３−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，４−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、２，４’−ジフ
ェノールスルホン、２，２’−ジアリル−４，４’−ヒ
ドロキシフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシ−
４’−メチルジフェニルスルホン、１−アセチルオキシ
−２−ナフトエ酸亜鉛、２−アセチルオキシ−３−ナフ
トエ酸亜鉛、２−アセチルオキシ−１−ナフトエ酸亜
鉛、α，α−ビス（４−ヒドロキシフェニル）α−メチ
ルトルエン、チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体、テ
トラブロモビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノ
ールＳ、４，４’−チオビス（２−メチルフェノー
ル）、４，４’−チオビス（２−クロロフェノール）
等。

【００１２】本発明の感熱記録材料を製造するには、ロ
イコ染料、顕色剤、本発明の化合物及びそのほかの助剤
を支持体上に支持結合させればよい。この場合の結合剤
としては、慣用の種々の結合剤を適量用いることがで
き、その具体例を挙げると、例えば以下のものが挙げら
れる。ポリビニルアルコール、澱粉及びその誘導体、メ
トキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセ
ルロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソー
ダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド／アクリル
酸エステル共重合体、アクリルアミド／アクリル酸エス
テル／メタアクリル酸三元共重合体、スチレン／無水マ
レイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン／無水マレ
イン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アル
ギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子の
他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸エ
ステル、ポリメタクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸
ビニル共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体等のエ
マルジョンやスチレン／ブタジエン／アクリル系共重合
体等のラテックス等。

【００１３】また、本発明においては、さらに感度向上
剤として種々の熱可融性物質を併用することができ、そ
の具体例としては以下に示すものが挙げられるが、これ
に限られるわけではない。ステアリン酸、ベヘン酸等の
脂肪酸類、ステアリン酸アミド、パルチミン酸アミド等
の脂肪酸アミド類、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸ア
ルミニウム、ステアリン酸カルシウム、パルチミン酸亜
鉛、ベヘン酸亜鉛等の脂肪酸金属塩類、ｐ−ベンジルビ
フェニル、ターフェニル、トリフェニルメタン、ｐ−ベ
ンジルオキシ安息香酸ベンジル、β−ベンジルオキシナ
フタレン、β−ナフトエ酸フェニル、１−ヒドロキシ−
２−ナフトエ酸フェニル、１−ヒドロキシ−２−ナフト
エ酸メチル、ジフェニルカーボネート、グレヤコールカ
ーボネート、テレフタル酸ジベンジル、テレフタル酸ジ
メチル、１，４−ジメトキシナフタレン、１，４−ジエ
トキシナフタレン、１，４−ジベンジロキシナフタレ
ン、１，２−ジフェノキシエタン、１，２−ビス（３−
メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（４−メチル
フェノキシ）エタン、１，４−ジフェノキシブタン、
１，４−ジフェノキシ−２−ブテン、，２−ビス（４−
メトキシフェニルチオ）エタン、ジベンゾイルメタン、
１，４−ジフェニルチオブタン、１，４−ジフェニルチ
オ−２−ブテン、１，３−ビス（２−ビニルオキシエト
キシ）ベンゼン、１，４−ビス（２−ビニルオキシエト
キシ）ベンゼン、ｐ−（２−ビニルオキシエトキシ）ビ
フェニル、ｐ−アリールオキシビフェニル、ｐ−プロパ
ギルオキシビフェニル、ジベンゾイルオキシメタン、ジ
ベンゾイルオキシプロパン、ジベンジルジスルフィド、
１，１−ジフェニルエタノール、１，１−ジフェニルプ
ロパノール、ｐ−ベンジルオキシベンジルアルコール、
１，３−フェノキシ−２−プロパノール、Ｎ−オクタデ
シルカルバモイル−ｐ−メトキシカルボニルベンゼン、
Ｎ−オクタデシルカルバモイルベンゼン、１，２−ビス
（４−メトキシフェノキシ）プロパン、１，５−ビス
（４−メトキシフェノキシ）−３−オキサペンタン、シ
ュウ酸ジベンジル、シュウ酸ビス（４−メチルベンジ
ル）、シュウ酸ビス（４−クロロベンジル）等。

【００１４】なお、本発明により感熱記録材料を得る場
合には、ロイコ染料、顕色剤と共に必要に応じこの種の
感熱記録材料に慣用される添加成分、例えば填料、界面
活性剤、滑剤、圧力発色防止剤等を併用することができ
る。この場合填料として例えば炭酸カルシウム、シリ
カ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸
化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、カオリン、タルク、表
面処理されたカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の
他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共
重合体、ポリスチレン樹脂、塩化ビニリデン系樹脂など
の有機系の微粉末を挙げることができ、滑剤としては高
級脂肪酸及びその金属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪
酸エステル、動物性、植物性、鉱物性または石油系の各
種ワックス類などが挙げられる。

【００１５】なお、本発明においては中間層と感熱発色
層との間に、必要に応じて別の中間層として顔料、結合
剤、熱可融性物質などを含有する層を設けることができ
る。更に本発明の記録材料は記録画像の保存安定性を向
上などの目的により感熱記録層と保護層との間に別の保
護層を設けることも可能であるが、この場合保護層を構
成する成分としては前記の顔料、結合剤、熱可融性物質
等を用いることができる。次に本発明を実施例により更
に詳細に説明する。なお以下に示す部および％はすべて
重量基準である。

【００１６】

【発明の実施の形態】

【００１７】

〔Ａ液〕

微小中空粒子分散体（スチレン−アクリルを主体とする共重合体樹 脂）（固形分濃度２７．５％、平均粒子径１μｍ、中空率５０％） ７２部 スチレン／ブタジエン共重合ラテックス（固形分濃度４７．５％）２１部 水 ７部 上記配合からなる混合物を撹拌分散して中間層形成液を
調製した。 〔Ｂ液〕 ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ２０部 ポリビニルアルコールの１０％水溶液 ２０部 水 ６０部 〔Ｃ液〕 ４−イソプロポキシ−４’−ヒドロキシジフェニルスルホン １０部 シュウ酸ビス（４−メチルベンジル） ５部 ポリビニルアルコールの１０％水溶液 ３０部 炭酸カルシウム １５部 水 ４０部 上記組成物からなる混合物をそれぞれ平均粒子径が１．
５μ以上、２．５μ以下となるようにサンドミルを用い
て分散して〔Ａ液〕及び〔Ｂ液〕を調製した。

【００１８】次に〔Ａ液〕１０部、〔Ｂ液〕３０部を混
合して感熱発色層塗布液を調製した。これらを塗布調製
液を市販の上質紙（坪量５２ｇ／ｍ²）の表面に、乾燥
後重量が５ｇ／ｍ²となるよう塗布乾燥して中間層を設
けた後、感熱層の乾燥後重量が４．５〜５．５ｇ／ｍ²
となるように塗布乾燥して感熱発色層を設けた。 〔Ｄ液〕 顔料 ２０部 ポリビニルアルコールの１０％水溶液 ２０部 水 ６０部 上記組成物からなる混合物をサンドミルを用いて分散し
て、顔料分散液〔Ｄ液〕を調製した。なお、顔料は表１
に示す。

【００１９】 〔Ｅ液〕 Ｄ液 ２０部 ポリビニルアルコールの１０％水溶液 ４０部 架橋剤（ポリアミドエピクロルヒドリン樹脂１２．５％） １０部 滑剤 ｘ部 水 ３０−ｘ部 上記配合からなる混合物を撹拌分散して保護層形成液を
調製した。なお、滑剤及びその配合比は表１，２に示
す。次に感熱発色層上に保護層形成液を乾燥重量が約２
ｇ／ｍ²になるよう塗布乾燥し、その表面を平滑度が５
００〜２０００秒になるよう層表面をカレンダー掛けし
て感熱記録材料を作成した（実施例１〜１４、比較例１
〜４）。

【００２０】

【表１】

【００２１】

【表２】

【００２２】次に実施例２及び実施例１１の保護層形成
液を乾燥重量が表３の様にした以外は、同様にして感熱
記録材料を作成した（実施例１５〜２３）。

【００２３】

【表３】

【００２４】さらに、実施例７の保護層形成液を乾燥重
量が表４の様にした以外は、同様にして感熱記録材料を
作成した（実施例２２，２３）。

【００２５】

【表４】

【００２６】以上の様にして作製した各感熱記録材料に
ついて、罫線ずれ及びヘッド走行跡の光沢に関する試験
を行った。その結果を表５，６に示す。試験法は次のよ
うにした。

【００２７】〔罫線ずれ〕リコー社製マイリポート Ｎ
Ｔ−５１０及び富士通社製 オアシス ３０−ＬＸ ７
０１の３行印字可能なシリアルプリンターにて縦罫線を
印字し、その１行毎の縦罫線のずれを目視により測定し
た。 ◎：ずれが目立たない ○：ほとんどずれが目立たない △：ずれはあるが支障がない ×：ずれが目立つ。

【００２８】〔走行跡の光沢〕リコー社製 マイリポー
ト ＮＴ−５１０及び富士通社製 オアシス ３０−Ｌ
Ｘ ７０１の３行印字可能なシリアルプリンターにて印
字し、ヘッド走行前の光沢度とヘッド走行後の光沢度を
測定し、光沢増加率を求めた。

【００２９】

【数１】

【００３０】〔静摩擦係数〕ＪＩＳ Ｐ８１４７ 傾斜
法による。

【００３１】

【表５】

【００３２】

【表６】

【００３３】

【発明の効果】本発明の記録材料は感熱記録機器におい
て、罫線ずれを防止することができ、またヘッド走行跡
の光沢においても優れた感熱記録材料が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 広石 勝徳 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 内村 一裕 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 森田 充展 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上にロイコ染料と顕色剤を主成分
   とする感熱発色層と該感熱発色層上に顔料と樹脂を主成
   分とする保護層を順次積層してなる感熱記録材料におい
   て、保護層には少なくとも融点が７５℃以下の滑剤を含
   有し、かつ、保護層表面の静摩擦係数が０．３以下であ
   ることを特徴とした感熱記録材料。
2. 【請求項２】 該保護層中の顔料の少なくとも１種の平
   均粒子径が該保護層の厚みの１倍以上であることを特徴
   とした請求項１記載の感熱記録材料。
3. 【請求項３】 該保護層中の顔料の少なくとも１種が球
   状の有機顔料であることを特徴とした請求項１及び／又
   は２記載の感熱記録材料。
4. 【請求項４】 支持体上にロイコ染料と顕色剤を主成分
   とする感熱発色層と該感熱発色層上に顔料と樹脂を主成
   分とする保護層を順次積層してなる感熱記録材料におい
   て、該保護層中の顔料の少なくとも１種がモース硬度３
   以上であり、かつ、保護層表面の摩擦係数が０．３以下
   であることを特徴とする感熱記録材料。
5. 【請求項５】 支持体上にロイコ染料と顕色剤を主成分
   とする感熱発色層と感熱発色層上に顔料と樹脂を主成分
   とする保護層を順次積層してなる感熱記録材料におい
   て、保護層に少なくとも融点が７５℃以下の滑剤および
   融点が１１０℃以上の滑剤を含有することを特徴とした
   感熱記録材料。
6. 【請求項６】 該保護層の乾燥重量が０．５ｇ／ｍ²以
   上であることを特徴とした請求項１，２，３または４，
   ５記載の感熱記録材料。