JPH0885268A - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
- Publication number
- JPH0885268A JPH0885268A JP6223864A JP22386494A JPH0885268A JP H0885268 A JPH0885268 A JP H0885268A JP 6223864 A JP6223864 A JP 6223864A JP 22386494 A JP22386494 A JP 22386494A JP H0885268 A JPH0885268 A JP H0885268A
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- thermal
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 耐熱性に優れ、しかも充分な熱感度特性を有
する感熱記録材料を提供すること。 【構成】 ロイコ染料とその顕色剤との間の発色反応を
利用した感熱記録材料において、該顕色剤として下記一
般式（Ｉ）で表わされるフッ素含有ビスフェノール化合
物を用いることを特徴とする感熱記録材料。 【化１】
する感熱記録材料を提供すること。 【構成】 ロイコ染料とその顕色剤との間の発色反応を
利用した感熱記録材料において、該顕色剤として下記一
般式（Ｉ）で表わされるフッ素含有ビスフェノール化合
物を用いることを特徴とする感熱記録材料。 【化１】
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はコンピュータのアウトプ
ット、電卓等のプリンタ分野、医療計測用のレコーダ分
野、低速並びに高速ファクシミリ分野、自動券売機分
野、感熱複写分野、ＰＯＳシステムのラベル分野などに
おいて広く用いられている感熱記録材料に関する。
ット、電卓等のプリンタ分野、医療計測用のレコーダ分
野、低速並びに高速ファクシミリ分野、自動券売機分
野、感熱複写分野、ＰＯＳシステムのラベル分野などに
おいて広く用いられている感熱記録材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】通常無色ないし淡色の発色性染料（ロイ
コ染料）とフェノール類、有機酸類などとの加熱発色反
応を利用した感熱記録材料は、特公昭43-4160号、特公
昭45-14039号、特開昭48-27736号各公報に発表され、広
く実用化されている。一般に感熱記録シートは、ロイコ
染料とフェノール性物質等の顕色剤とを各々微細な粒子
に粉砕分散した後、両者を混合し、バインダー、充填
剤、感度向上剤、滑剤、その他の助剤を添加して得た塗
布液を紙及びフィルム等の支持体に塗布したもので、加
熱による瞬時の化学反応により発色記録を得るものであ
る。このような感熱記録材料の発色させるための加熱に
は熱ヘッドを内蔵したサーマルプリンター、ファクシミ
リ等が用いられる。そして、このような記録材料は、他
の記録材料に比較して現像、定着等の煩雑な処理を施す
ことなく、比較的短時間で記録が得られること、騒音の
発生がないこと、比較的安価であること等の利点によ
り、図書、文書などの複写は勿論のこと、電子計算機、
ファクシミリ、テレックス、医療計測機等の情報並びに
計測機器の記録材料として広く用いられている。しかし
ながら、従来のロイコ染料とフェノール性物質の組合せ
による感熱記録材料は、高温保存時に地肌が発色し易く
（即ち、耐熱性に劣り）、また耐熱性に優れていてもサ
ーマルプリンター等の印字で充分な発色濃度が得られな
い（即ち、熱感度が劣る）という問題を有していた。
コ染料）とフェノール類、有機酸類などとの加熱発色反
応を利用した感熱記録材料は、特公昭43-4160号、特公
昭45-14039号、特開昭48-27736号各公報に発表され、広
く実用化されている。一般に感熱記録シートは、ロイコ
染料とフェノール性物質等の顕色剤とを各々微細な粒子
に粉砕分散した後、両者を混合し、バインダー、充填
剤、感度向上剤、滑剤、その他の助剤を添加して得た塗
布液を紙及びフィルム等の支持体に塗布したもので、加
熱による瞬時の化学反応により発色記録を得るものであ
る。このような感熱記録材料の発色させるための加熱に
は熱ヘッドを内蔵したサーマルプリンター、ファクシミ
リ等が用いられる。そして、このような記録材料は、他
の記録材料に比較して現像、定着等の煩雑な処理を施す
ことなく、比較的短時間で記録が得られること、騒音の
発生がないこと、比較的安価であること等の利点によ
り、図書、文書などの複写は勿論のこと、電子計算機、
ファクシミリ、テレックス、医療計測機等の情報並びに
計測機器の記録材料として広く用いられている。しかし
ながら、従来のロイコ染料とフェノール性物質の組合せ
による感熱記録材料は、高温保存時に地肌が発色し易く
（即ち、耐熱性に劣り）、また耐熱性に優れていてもサ
ーマルプリンター等の印字で充分な発色濃度が得られな
い（即ち、熱感度が劣る）という問題を有していた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は前記従来技術
に見られる欠点を克服した、耐熱性に優れ、しかも充分
な熱感度特性を有する感熱記録材料を提供することを目
的とする。
に見られる欠点を克服した、耐熱性に優れ、しかも充分
な熱感度特性を有する感熱記録材料を提供することを目
的とする。
【０００４】
【課題を解決しようとする手段】本発明によれば、支持
体上に、ロイコ染料と顕色剤を含有する感熱発色層を設
けてなる感熱記録材料において、該顕色剤として下記一
般式（Ｉ）で表わされるフッ素含有ビスフェノール化合
物を用いることにより解決される。
体上に、ロイコ染料と顕色剤を含有する感熱発色層を設
けてなる感熱記録材料において、該顕色剤として下記一
般式（Ｉ）で表わされるフッ素含有ビスフェノール化合
物を用いることにより解決される。
【化１】 （式中、Ｘは水素原子又はフッ素原子を表わす）
【０００５】更に、該顕色剤を用いると共に、支持体と
感熱発色層との間に熱可塑性樹脂からなるプラスチック
球状微小中空粒子を含有する中間層を設けることによ
り、更に優れた感熱記録材料が提供される。
感熱発色層との間に熱可塑性樹脂からなるプラスチック
球状微小中空粒子を含有する中間層を設けることによ
り、更に優れた感熱記録材料が提供される。
【０００６】本発明のプラスチック球状中空粒子を主成
分とする中間層は、断熱層として作用し、サーマルヘッ
ド等からの熱エネルギーの効率的活用による感度向上を
もたらし、更にプラスチック中空粒子の平均粒子径が２
〜10μmで且つ中空率90％以上にすることにより、柔軟
性が更に良好となりヘッドとの密着性が向上しドット再
現性が良好となる。
分とする中間層は、断熱層として作用し、サーマルヘッ
ド等からの熱エネルギーの効率的活用による感度向上を
もたらし、更にプラスチック中空粒子の平均粒子径が２
〜10μmで且つ中空率90％以上にすることにより、柔軟
性が更に良好となりヘッドとの密着性が向上しドット再
現性が良好となる。
【０００７】本発明の感熱記録材料（以下、単に記録材
料とも言う）において用いられる中空粒子は、熱可塑性
樹脂を殻とし、内部に空気その他の気体を含有するもの
で、既に発泡状態となっている微小中空粒子であり、平
均粒子径は ２〜10 μmのものがよく、より好ましくは
３〜６ μmのものがよい。この平均粒子径（粒子外径）
が２μmより小さいものは、任意の中空率にすることが
難しい等の生産上の問題があり、逆に10μmより大きい
ものは、塗布乾燥後の表面の平滑性が低下するため、サ
ーマルヘッドとの密着性が低下し、感度向上効果が低下
する。従って、このような粒子分布は粒子径が前記範囲
にあると同時に、バラツキの少ない分布ピークの均一な
粒径のものが好ましい。更に、本発明で用いられる微小
中空粒子は、その断熱効果より中空率が50％以上の物が
好ましく、90％以上の物が特に好ましい。中空率が低い
ものは、断熱効果が不十分なため、サーマルヘッドから
の熱エネルギーが支持体を通じて感熱記録材料の外へ放
出され、感度向上効果が劣る。尚ここで言う中空率と
は、中空粒子の外径と内径の比であり下記式で表される
ものである。 中空率＝Ａ／Ｂ×１００（％） Ａ：中空粒子の内径 Ｂ：中空粒子の外径 尚、本発明で用いる微小中空粒子は前記したように熱可
塑性樹脂を殻とするものであるが、該樹脂としては、例
えば、塩化ビニリデンとアクリロニトリルを主体とする
共重合体樹脂、ポリエチレンやポリプロピレン、エチレ
ン／プロピレン共重合体等のポリオレフィン系樹脂の
他、ポリエステル、ポリアミド（ナイロン）、アクリル
系樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂、塩化ビニル樹脂、ス
チレン／アクリル系共重合体等が挙げられるが、これら
の樹脂の中では、中空粒子の粒径均一性等、製造のしや
すさという点から、特に塩化ビニリデンとアクリロニト
リルを主体とする共重合体樹脂が好ましい。
料とも言う）において用いられる中空粒子は、熱可塑性
樹脂を殻とし、内部に空気その他の気体を含有するもの
で、既に発泡状態となっている微小中空粒子であり、平
均粒子径は ２〜10 μmのものがよく、より好ましくは
３〜６ μmのものがよい。この平均粒子径（粒子外径）
が２μmより小さいものは、任意の中空率にすることが
難しい等の生産上の問題があり、逆に10μmより大きい
ものは、塗布乾燥後の表面の平滑性が低下するため、サ
ーマルヘッドとの密着性が低下し、感度向上効果が低下
する。従って、このような粒子分布は粒子径が前記範囲
にあると同時に、バラツキの少ない分布ピークの均一な
粒径のものが好ましい。更に、本発明で用いられる微小
中空粒子は、その断熱効果より中空率が50％以上の物が
好ましく、90％以上の物が特に好ましい。中空率が低い
ものは、断熱効果が不十分なため、サーマルヘッドから
の熱エネルギーが支持体を通じて感熱記録材料の外へ放
出され、感度向上効果が劣る。尚ここで言う中空率と
は、中空粒子の外径と内径の比であり下記式で表される
ものである。 中空率＝Ａ／Ｂ×１００（％） Ａ：中空粒子の内径 Ｂ：中空粒子の外径 尚、本発明で用いる微小中空粒子は前記したように熱可
塑性樹脂を殻とするものであるが、該樹脂としては、例
えば、塩化ビニリデンとアクリロニトリルを主体とする
共重合体樹脂、ポリエチレンやポリプロピレン、エチレ
ン／プロピレン共重合体等のポリオレフィン系樹脂の
他、ポリエステル、ポリアミド（ナイロン）、アクリル
系樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂、塩化ビニル樹脂、ス
チレン／アクリル系共重合体等が挙げられるが、これら
の樹脂の中では、中空粒子の粒径均一性等、製造のしや
すさという点から、特に塩化ビニリデンとアクリロニト
リルを主体とする共重合体樹脂が好ましい。
【０００８】また、本発明においては、場合により中間
層に無機または／及び有機顔料が用いられるが、この場
合の顔料としては、給油量30ml/100g以上、好ましくは8
0ml/100g以上の物が選択される。これらの無機または／
及び有機顔料としては、この種の感熱記録材料に慣用さ
れる顔料中の一種または二種以上を選択することが出来
る。その具体例としては、炭酸カルシウム、シリカ、酸
化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜
鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理されたカ
ルシウムやシリカ等の無機顔料の他、尿素−ホルマリン
樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリスチレン
樹脂などの有機顔料を挙げることが出来る。中間層中の
無機又は／及び有機顔料の含有量は、０〜50 重量％、
好ましくは０〜20 重量％である。
層に無機または／及び有機顔料が用いられるが、この場
合の顔料としては、給油量30ml/100g以上、好ましくは8
0ml/100g以上の物が選択される。これらの無機または／
及び有機顔料としては、この種の感熱記録材料に慣用さ
れる顔料中の一種または二種以上を選択することが出来
る。その具体例としては、炭酸カルシウム、シリカ、酸
化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜
鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理されたカ
ルシウムやシリカ等の無機顔料の他、尿素−ホルマリン
樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリスチレン
樹脂などの有機顔料を挙げることが出来る。中間層中の
無機又は／及び有機顔料の含有量は、０〜50 重量％、
好ましくは０〜20 重量％である。
【０００９】本発明において用いられるロイコ染料は単
独または２種以上混合して適用されるが、このようなロ
イコ染料としてはこの種の記録材料に適用されるものが
任意で適用され、例えば、トリフェニルメタンフタリド
系、トリアリルメタン系、フルオラン系、フェノチジア
ン系、チオフルオラン系、キサンテン系、インドフタリ
ル系、スピロピラン系、アザフタリド系、クロメノピラ
ゾール系、メチン系、ローダミンアニリノラクタム系、
ローダミンラクタム系、キナゾリン系、ジアザキサンテ
ン系、ビスラクトン系等のロイコ化合物が好ましく用い
られる。このような化合物の例としては、例えば以下に
示すようなものが挙げられる。
独または２種以上混合して適用されるが、このようなロ
イコ染料としてはこの種の記録材料に適用されるものが
任意で適用され、例えば、トリフェニルメタンフタリド
系、トリアリルメタン系、フルオラン系、フェノチジア
ン系、チオフルオラン系、キサンテン系、インドフタリ
ル系、スピロピラン系、アザフタリド系、クロメノピラ
ゾール系、メチン系、ローダミンアニリノラクタム系、
ローダミンラクタム系、キナゾリン系、ジアザキサンテ
ン系、ビスラクトン系等のロイコ化合物が好ましく用い
られる。このような化合物の例としては、例えば以下に
示すようなものが挙げられる。
【００１０】３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）−フタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジエチルアミノ
フタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）−６−クロルフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジブチ
ルアミノフェニル）フタリド、３−シクロヘキシアルア
ミノ−６−クロルフルオラン、３−ジメチルアミノ−
５，７−ジメチルフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−
イソアミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−ｐ−ト
リル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ）−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ，Ｎ−
ジ−ｎ−アミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−メチル−Ｎ−ｉｓｏ−プロピルアミノ）−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テ
トラヒドロフリルアミノ）−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７，８−ベンズフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−
ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロロ
メチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（ｏ−クロルアニリノ）フルオラン、３−ジブチルア
ミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フルオラン、３−ジ
エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２´，
４´−ジメチルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ，Ｎ−
ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（Ｎ，Ｎ−ジベン
ジルアミノ）フルオラン、ベンゾイルロイコメチレンブ
ルー、６´−クロロ−８´−メトキシ−ベンゾインドリ
ノ−ピリロスピラン、６´−ブロモ−３´−メトキシ−
ベンゾインドリノ−ピリロスピラン、３−（２´−ヒド
ロキシ−４´−ジメチルアミノフェニル）−３−（２´
−メトキシ−５´−クロロフエニル）フタリド、３−
（２´−ヒドロキシ−４´−ジメチルアミノフェニル）
−３−（２´−メトキシ−５´−ニトロフェニル）フタ
リド、３−（２´−ヒドロキシ−４´−ジエチルアミノ
フェニル）−３−（２´−メトキシ−５´−メチルフェ
ニル）フタリド、３−（２´−メトキシ−４´−ジメチ
ルアミノフェニル）−３−（２´−ヒドロキシ−４´−
クロル−５´−メチルフェニル）フタリド、３−モルホ
リノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメチルアニリ
ノ）フルオラン、３−ピロリジノ−７−トリフルオロメ
チルアニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−５−ク
ロロ−７−（Ｎ−ベンジル−トリフルオロメチルアニリ
ノ）フルオラン、３−ピロリジノ−７−（ジ−ｐ−クロ
ロフェニル）メチルアミノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−５−クロロ−７−（α−フェニルエチルアミノ）
フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７
−（α−フェニルエチルアミノ）フルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフェニルア
ミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−５−メチル−
７−（α−フェニルエチルアミノ）フルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−ピペリジノアミノフルオラン、２−
クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ−Ｎ
−ブチルアニリノ）フルオラン、３，６−ビス（ジメチ
ルアミノ）フルオレンスピロ（９，３´）−６´−ジメ
チルアミノフタリド、３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロ
ヘキシルアミノ）−５，６−ベンゾ−７−α−ナフチル
アミノ−４´−ブロモフルオラン、３−ジエチルアミノ
−６−クロル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−２−エトキシプロピルアミノ）−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テ
トラフルフリルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシ
チジノ−４´，５´−ベンゾフルオラン、３−（ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）−３−｛１，１−ビス（ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）エチレン−２−イル｝フタリ
ド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−｛１，
１−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２
−イル｝−６−ジメチルアミノフタリド、３−（ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）−３−（１−ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル−１−フェニルエチレン−２−イル）フタリ
ド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１−
ｐ−ジメチルアミノフェニル−１−ｐ−クロロフェニル
エチレン−２−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、
３−（４´−ジメチルアミノ−２´−メトキシ）−３−
（１ −ｐ−ジメチルアミノフェニル−１ −ｐ−クロ
ロフェニル−１ ，３ −ブタジエン−４ −イル）ベ
ンゾフタリド、３−（４´−ジメチルアミノ−２´−ベ
ンジルオキシ）−３−（１ −ｐ−ジメチルアミノフェ
ニル−１ −フェニル−１ ，３ −ブタジエン−４
−イル）ベンゾフタリド ３−ジメチルアミノ−６−ジメチルアミノ−フルオレン
−９−スピロ−３´−（６´−ジメチルアミノ）フタリ
ド、３，３−ビス｛２−（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル｝−４，
５，６，７−テトラクロロフタリド、３−ビス｛１，１
−ビス（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イ
ル｝−５，６−ジクロロ−４，７−ジブロモフタリド、
ビス（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−１−ナフタレン
スルホニルメタン、ビス（ｐ−ジメチルアミノスチリ
ル）−１−ｐ−トリルスルホニルメタンなど。
ル）−フタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジエチルアミノ
フタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）−６−クロルフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジブチ
ルアミノフェニル）フタリド、３−シクロヘキシアルア
ミノ−６−クロルフルオラン、３−ジメチルアミノ−
５，７−ジメチルフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−
イソアミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−ｐ−ト
リル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ）−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ，Ｎ−
ジ−ｎ−アミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
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−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テ
トラヒドロフリルアミノ）−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７，８−ベンズフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−
ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロロ
メチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（ｏ−クロルアニリノ）フルオラン、３−ジブチルア
ミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フルオラン、３−ジ
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３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２´，
４´−ジメチルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ，Ｎ−
ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（Ｎ，Ｎ−ジベン
ジルアミノ）フルオラン、ベンゾイルロイコメチレンブ
ルー、６´−クロロ−８´−メトキシ−ベンゾインドリ
ノ−ピリロスピラン、６´−ブロモ−３´−メトキシ−
ベンゾインドリノ−ピリロスピラン、３−（２´−ヒド
ロキシ−４´−ジメチルアミノフェニル）−３−（２´
−メトキシ−５´−クロロフエニル）フタリド、３−
（２´−ヒドロキシ−４´−ジメチルアミノフェニル）
−３−（２´−メトキシ−５´−ニトロフェニル）フタ
リド、３−（２´−ヒドロキシ−４´−ジエチルアミノ
フェニル）−３−（２´−メトキシ−５´−メチルフェ
ニル）フタリド、３−（２´−メトキシ−４´−ジメチ
ルアミノフェニル）−３−（２´−ヒドロキシ−４´−
クロル−５´−メチルフェニル）フタリド、３−モルホ
リノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメチルアニリ
ノ）フルオラン、３−ピロリジノ−７−トリフルオロメ
チルアニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−５−ク
ロロ−７−（Ｎ−ベンジル−トリフルオロメチルアニリ
ノ）フルオラン、３−ピロリジノ−７−（ジ−ｐ−クロ
ロフェニル）メチルアミノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−５−クロロ−７−（α−フェニルエチルアミノ）
フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７
−（α−フェニルエチルアミノ）フルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフェニルア
ミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−５−メチル−
７−（α−フェニルエチルアミノ）フルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−ピペリジノアミノフルオラン、２−
クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ−Ｎ
−ブチルアニリノ）フルオラン、３，６−ビス（ジメチ
ルアミノ）フルオレンスピロ（９，３´）−６´−ジメ
チルアミノフタリド、３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロ
ヘキシルアミノ）−５，６−ベンゾ−７−α−ナフチル
アミノ−４´−ブロモフルオラン、３−ジエチルアミノ
−６−クロル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−２−エトキシプロピルアミノ）−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テ
トラフルフリルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシ
チジノ−４´，５´−ベンゾフルオラン、３−（ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）−３−｛１，１−ビス（ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）エチレン−２−イル｝フタリ
ド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−｛１，
１−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２
−イル｝−６−ジメチルアミノフタリド、３−（ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）−３−（１−ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル−１−フェニルエチレン−２−イル）フタリ
ド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１−
ｐ−ジメチルアミノフェニル−１−ｐ−クロロフェニル
エチレン−２−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、
３−（４´−ジメチルアミノ−２´−メトキシ）−３−
（１ −ｐ−ジメチルアミノフェニル−１ −ｐ−クロ
ロフェニル−１ ，３ −ブタジエン−４ −イル）ベ
ンゾフタリド、３−（４´−ジメチルアミノ−２´−ベ
ンジルオキシ）−３−（１ −ｐ−ジメチルアミノフェ
ニル−１ −フェニル−１ ，３ −ブタジエン−４
−イル）ベンゾフタリド ３−ジメチルアミノ−６−ジメチルアミノ−フルオレン
−９−スピロ−３´−（６´−ジメチルアミノ）フタリ
ド、３，３−ビス｛２−（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル｝−４，
５，６，７−テトラクロロフタリド、３−ビス｛１，１
−ビス（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イ
ル｝−５，６−ジクロロ−４，７−ジブロモフタリド、
ビス（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−１−ナフタレン
スルホニルメタン、ビス（ｐ−ジメチルアミノスチリ
ル）−１−ｐ−トリルスルホニルメタンなど。
【００１１】本発明の感熱記録材料を製造するには、ロ
イコ染料、顕色剤としての本発明の化合物及びそのほか
の助剤を支持体上に支持結合させればよい。この場合の
結合剤としては、慣用の種々の結合剤を適量用いること
ができ、その具体例を挙げると、例えば以下のものが挙
げられる。ポリビニルアルコール、澱粉及びその誘導
体、メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、
エチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル
酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド／ア
クリル酸エステル共重合体、アクリルアミド／アクリル
酸エステル／メタアクリル酸三元共重合体、スチレン／
無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン／無
水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミ
ド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性
高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアク
リル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、塩化ビニ
ル／酢酸ビニル共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合
体等のエマルジョンやスチレン／ブタジエン／アクリル
系共重合体等のラテックス等。
イコ染料、顕色剤としての本発明の化合物及びそのほか
の助剤を支持体上に支持結合させればよい。この場合の
結合剤としては、慣用の種々の結合剤を適量用いること
ができ、その具体例を挙げると、例えば以下のものが挙
げられる。ポリビニルアルコール、澱粉及びその誘導
体、メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、
エチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル
酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド／ア
クリル酸エステル共重合体、アクリルアミド／アクリル
酸エステル／メタアクリル酸三元共重合体、スチレン／
無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン／無
水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミ
ド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性
高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアク
リル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、塩化ビニ
ル／酢酸ビニル共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合
体等のエマルジョンやスチレン／ブタジエン／アクリル
系共重合体等のラテックス等。
【００１２】本発明においては、更に感度向上剤として
種々の熱可融性物質を併用することができ、その具体例
としては以下に示すものが挙げられるが、これに限られ
るわけではない。ステアリン酸、ベヘン酸等の脂肪酸
類、ステアリン酸アミド、パルチミン酸アミド等の脂肪
酸アミド類、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニ
ウム、ステアリン酸カルシウム、パルチミン酸亜鉛、ベ
ヘン酸亜鉛等の脂肪酸等の脂肪酸金属塩類、ｐ−ベンジ
ルビフェニル、ターフェニル、トリフェニルメタン、ｐ
−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、β−ベンジルオキ
シナフタレン、β−ナフトエ酸フェニル、１−ヒドロキ
シ−２−ナフトエ酸フェニル、１−ヒドロキシ−２−ナ
フトエ酸メチル、ジフェニルカーボネート、グレヤコー
ルカーボネート、テレフタル酸ジベンシル、テレフタル
酸ジメチル、１，４−ジメトキシナフタレン、１，４−
ジエトキシナフタレン、１，４−ジベンジロキシナフタ
レン、１，２−ジフェノキシエタン、１，２−ビス（３
−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（４−メチ
ルフェノキシ）エタン、１，４−ジフェノキシブタン、
１，４−シフェノキシ−２−ブテン、１，２ビス（４−
メトキシフェニルチオ）エタン、ジベンゾイルメタン、
１，４−ジフェニルチオブタン、１，４−ジフェニルチ
オ−２−ブテン、１，３−ビス（２−ビニルオキシエト
キシ）ベンゼン、１，４−ビス（２−ビニルオキシエト
キシ）ベンゼン、ｐ−（２−ビニルオキシエトキシ）ビ
フェニル、ｐ−アリールオキシビフェニル、ｐ−プロパ
ギルオキシビフェニル、ジベンゾイルオキシメタン、ジ
ベンゾイルオキシプロパン、ジベンジルジスルフィド、
１，１−ジフェニルエタノール、１，１−ジフェニルプ
ロパノール、ｐ−ベンジルオキシベンジルアルコール、
１，３−フェノキシ−２−プロパノール、Ｎ−オクタデ
シルカルバモイル−ｐ−メトキシカルボニルベンゼン、
Ｎ−オクタデシルカルバモイルベンゼン、１，２−ビス
（４−メトキシフェノキシ）プロパン、１，５−（４−
メトキシフェノキシ）−３−オキサぺンタン、シュウ酸
ジベンジル、シュウ酸ビス（４−メチルベンジル）、シ
ュウ酸ビス（４−クロロベンジル）など。
種々の熱可融性物質を併用することができ、その具体例
としては以下に示すものが挙げられるが、これに限られ
るわけではない。ステアリン酸、ベヘン酸等の脂肪酸
類、ステアリン酸アミド、パルチミン酸アミド等の脂肪
酸アミド類、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニ
ウム、ステアリン酸カルシウム、パルチミン酸亜鉛、ベ
ヘン酸亜鉛等の脂肪酸等の脂肪酸金属塩類、ｐ−ベンジ
ルビフェニル、ターフェニル、トリフェニルメタン、ｐ
−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、β−ベンジルオキ
シナフタレン、β−ナフトエ酸フェニル、１−ヒドロキ
シ−２−ナフトエ酸フェニル、１−ヒドロキシ−２−ナ
フトエ酸メチル、ジフェニルカーボネート、グレヤコー
ルカーボネート、テレフタル酸ジベンシル、テレフタル
酸ジメチル、１，４−ジメトキシナフタレン、１，４−
ジエトキシナフタレン、１，４−ジベンジロキシナフタ
レン、１，２−ジフェノキシエタン、１，２−ビス（３
−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（４−メチ
ルフェノキシ）エタン、１，４−ジフェノキシブタン、
１，４−シフェノキシ−２−ブテン、１，２ビス（４−
メトキシフェニルチオ）エタン、ジベンゾイルメタン、
１，４−ジフェニルチオブタン、１，４−ジフェニルチ
オ−２−ブテン、１，３−ビス（２−ビニルオキシエト
キシ）ベンゼン、１，４−ビス（２−ビニルオキシエト
キシ）ベンゼン、ｐ−（２−ビニルオキシエトキシ）ビ
フェニル、ｐ−アリールオキシビフェニル、ｐ−プロパ
ギルオキシビフェニル、ジベンゾイルオキシメタン、ジ
ベンゾイルオキシプロパン、ジベンジルジスルフィド、
１，１−ジフェニルエタノール、１，１−ジフェニルプ
ロパノール、ｐ−ベンジルオキシベンジルアルコール、
１，３−フェノキシ−２−プロパノール、Ｎ−オクタデ
シルカルバモイル−ｐ−メトキシカルボニルベンゼン、
Ｎ−オクタデシルカルバモイルベンゼン、１，２−ビス
（４−メトキシフェノキシ）プロパン、１，５−（４−
メトキシフェノキシ）−３−オキサぺンタン、シュウ酸
ジベンジル、シュウ酸ビス（４−メチルベンジル）、シ
ュウ酸ビス（４−クロロベンジル）など。
【００１３】尚、本発明により感熱記録材料を得る場合
には、ロイコ染料、顕色剤、本発明の化合物と共に必要
に応じこの種の感熱記録材料に慣用される添加成分、例
えば填料、界面活性剤、滑剤、圧力発色防止剤等を併用
することが出来る。この場合填料として例えば炭酸カル
シウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミ
ニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、カオリ
ン、タルク、表面処理されたカルシウムやシリカ等の無
機系微粉末の他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン／メ
タクリル酸共重合体、ポリスチレン樹脂、塩化ビニリデ
ン系樹脂などの有機系の微粉末を挙げることができ、滑
剤としては、高級脂肪酸及びその金属塩、高級脂肪酸ア
ミド、高級脂肪酸エステル、動物性、植物性、鉱物性ま
たは石油系の各種ワックス類などが挙げられる。
には、ロイコ染料、顕色剤、本発明の化合物と共に必要
に応じこの種の感熱記録材料に慣用される添加成分、例
えば填料、界面活性剤、滑剤、圧力発色防止剤等を併用
することが出来る。この場合填料として例えば炭酸カル
シウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミ
ニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、カオリ
ン、タルク、表面処理されたカルシウムやシリカ等の無
機系微粉末の他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン／メ
タクリル酸共重合体、ポリスチレン樹脂、塩化ビニリデ
ン系樹脂などの有機系の微粉末を挙げることができ、滑
剤としては、高級脂肪酸及びその金属塩、高級脂肪酸ア
ミド、高級脂肪酸エステル、動物性、植物性、鉱物性ま
たは石油系の各種ワックス類などが挙げられる。
【００１４】なお、本発明においては、中間層と感熱発
色層との間に、必要に応じて別の中間層として顔料、バ
インダー、熱可融性物質などを含有する層を設けること
が出来る。更に、本発明の記録材料は記録画像の保存安
定性を向上させたり、記録材料への筆記性向上などの目
的により感熱記録層の上に保護層を設けることも可能で
あるが、この場合、保護層の構成する成分としては前記
の顔料、バインダー、熱可融性物質等を用いることがで
きる。本発明で用いる支持体としては、固体表面を有す
る各種の材料が用いられる。このようなものとしては、
例えば、紙、合成紙、プラスチックフィルム、プラスチ
ックフィルムと紙とのラミネート等を挙げることができ
る。
色層との間に、必要に応じて別の中間層として顔料、バ
インダー、熱可融性物質などを含有する層を設けること
が出来る。更に、本発明の記録材料は記録画像の保存安
定性を向上させたり、記録材料への筆記性向上などの目
的により感熱記録層の上に保護層を設けることも可能で
あるが、この場合、保護層の構成する成分としては前記
の顔料、バインダー、熱可融性物質等を用いることがで
きる。本発明で用いる支持体としては、固体表面を有す
る各種の材料が用いられる。このようなものとしては、
例えば、紙、合成紙、プラスチックフィルム、プラスチ
ックフィルムと紙とのラミネート等を挙げることができ
る。
【００１５】更に、記録画像の保存安定性の向上等の目
的の為、感熱発色層中に他の顕色剤として電子受容性の
種々の化合物、例えばフェノール性化合物、チオフェノ
ール性化合物、チオ尿素誘導体、有機酸及びその金属塩
等を使用することができ、その具体例としては以下に示
すものがあげられるが、これらに限られるものではな
い。また、これらの他の顕色剤と本発明に用いられる顕
色剤の使用比率は好ましくは重量比で５：１〜０：１で
ある。
的の為、感熱発色層中に他の顕色剤として電子受容性の
種々の化合物、例えばフェノール性化合物、チオフェノ
ール性化合物、チオ尿素誘導体、有機酸及びその金属塩
等を使用することができ、その具体例としては以下に示
すものがあげられるが、これらに限られるものではな
い。また、これらの他の顕色剤と本発明に用いられる顕
色剤の使用比率は好ましくは重量比で５：１〜０：１で
ある。
【００１６】４，４´−イソプロピリデンジフェノー
ル、４，４´−イソプロピリデンビス−ｏ−メチルフェ
ノール、４，４´−ｓｅｃ−ブチリデンビスフェノー
ル、４，４´イソプロピリデンビス（２−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェノール）、ｐ−ニトロ安息香酸亜鉛、１，３，
５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−
２，６−ジメチルベンジルイソシアヌル酸、２，２−
（３，４´−ジヒドロキシフェニル）プロパン、ビス
（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）スルフィド、
４−〔β−（ｐ−メトキシフェノキシ）エトキシ〕サリ
チル酸、１，７−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）
−３，５−ジオキサヘプタン、１，５−ビス（４−ヒド
ロキシフェニルチオ）−３−オキサペンタン、フタル酸
モノベンジルエステルモノカルシウム塩、４，４´−シ
クロヘキシデンジフェノール、４，４´−イソプロピリ
デンビス（２−クロロフェノール）、２，２´−メチレ
ンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル）、４，４´−ブチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−２−メチルフェノール）、１，１，３−トリス（２
−メチル−４−ヒドロキシ−５シクロヘキシルフェニ
ル）ブタン、４，４´−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−２−メチルフェノール）、４，４´−ジフェノール
スルホン、４−イソプロポキシ−４´−ヒドロキシジフ
ェニルスルホン、４−ベンジロキシ−４´−ヒドロキシ
ジフェニルスルホン、４，４´−シフェノールスルホキ
シド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸ベンジル、プロトカテキュ酸ベンジル、
没食子酸ステアリル、没食子酸ラウリル、没食子酸オク
チル、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）プ
ロパン、Ｎ，Ｎ´−ジフェニルチオ尿素、Ｎ，Ｎ´−ジ
（ｍ−クロロフェニル）チオ尿素、サリチルアニリド、
ビス−（４−ヒドロキシフェニル）酢酸メチル、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ベンジル、１，３−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，４−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、２，４´−ジフ
ェノールスルホン、２，２´−ジアリル−４，４´−ヒ
ドロキシフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシ−４
´−メチルジフェニルスルホン、１−アセチルオキシ−
２−ナフトエ酸亜鉛、２−アセチルオキシ−３−ナフト
エ酸亜鉛、２−アセチルオキシ−１−ナフトエ酸亜鉛、
α，α−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−α−メチル
トルエン、チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体、テト
ラブロモビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノー
ルＳ、４，４´−チオビス（２−メチルフェノール）、
４，４´−チオビス（２−クロロフェノール）など。
ル、４，４´−イソプロピリデンビス−ｏ−メチルフェ
ノール、４，４´−ｓｅｃ−ブチリデンビスフェノー
ル、４，４´イソプロピリデンビス（２−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェノール）、ｐ−ニトロ安息香酸亜鉛、１，３，
５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−
２，６−ジメチルベンジルイソシアヌル酸、２，２−
（３，４´−ジヒドロキシフェニル）プロパン、ビス
（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）スルフィド、
４−〔β−（ｐ−メトキシフェノキシ）エトキシ〕サリ
チル酸、１，７−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）
−３，５−ジオキサヘプタン、１，５−ビス（４−ヒド
ロキシフェニルチオ）−３−オキサペンタン、フタル酸
モノベンジルエステルモノカルシウム塩、４，４´−シ
クロヘキシデンジフェノール、４，４´−イソプロピリ
デンビス（２−クロロフェノール）、２，２´−メチレ
ンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル）、４，４´−ブチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−２−メチルフェノール）、１，１，３−トリス（２
−メチル−４−ヒドロキシ−５シクロヘキシルフェニ
ル）ブタン、４，４´−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−２−メチルフェノール）、４，４´−ジフェノール
スルホン、４−イソプロポキシ−４´−ヒドロキシジフ
ェニルスルホン、４−ベンジロキシ−４´−ヒドロキシ
ジフェニルスルホン、４，４´−シフェノールスルホキ
シド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸ベンジル、プロトカテキュ酸ベンジル、
没食子酸ステアリル、没食子酸ラウリル、没食子酸オク
チル、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）プ
ロパン、Ｎ，Ｎ´−ジフェニルチオ尿素、Ｎ，Ｎ´−ジ
（ｍ−クロロフェニル）チオ尿素、サリチルアニリド、
ビス−（４−ヒドロキシフェニル）酢酸メチル、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ベンジル、１，３−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，４−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、２，４´−ジフ
ェノールスルホン、２，２´−ジアリル−４，４´−ヒ
ドロキシフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシ−４
´−メチルジフェニルスルホン、１−アセチルオキシ−
２−ナフトエ酸亜鉛、２−アセチルオキシ−３−ナフト
エ酸亜鉛、２−アセチルオキシ−１−ナフトエ酸亜鉛、
α，α−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−α−メチル
トルエン、チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体、テト
ラブロモビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノー
ルＳ、４，４´−チオビス（２−メチルフェノール）、
４，４´−チオビス（２−クロロフェノール）など。
【００１７】
【実施例】次に本発明を実施例により更に詳細に説明す
る。なお、以下に示す部及び％はすべて重量基準であ
る。
る。なお、以下に示す部及び％はすべて重量基準であ
る。
【００１８】実施例１ 下記の混合物を各々磁性ボールミル中で２日間粉砕分散
して〔Ａ液〕〔Ｂ液〕〔Ｃ液〕を調整した。 〔Ａ液〕 ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−メチル− ７−アニリノフルオラン ２０部 ポリビニルアルコールの１０％水溶液 ２０部 水 ６０部 〔Ｂ液〕 ３，３´−ジフルオロ−４，４´−ジヒドロキシテトラフェニルメタン 〔一般式（Ｉ）でＸ＝Ｈの化合物〕 ２０部 ポリビニルアルコールの１０％水溶液 ２０部 水 ６０部 〔Ｃ液〕 炭酸カルシウム ２０部 メチルセルロース ２０部 水 ６０部 次に〔Ａ液〕10部、〔Ｂ液〕30部、〔Ｃ液〕40部及び中
京油脂社製ステアリン酸亜鉛分散液（商品名ハイドリン
Ｚ−730 濃度30％）10部を混合して感熱発色層形成液と
し、これを市販の上質紙（坪量52g/m2）の表面に乾燥後
の付着量が0.5g/m2となるように塗布乾燥して感熱発色
層を設けた後、更に、その表面平滑度が500〜600秒にな
るよう層表面をキャレンダー掛けして感熱記録材料
（ａ）を作製した。
して〔Ａ液〕〔Ｂ液〕〔Ｃ液〕を調整した。 〔Ａ液〕 ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−メチル− ７−アニリノフルオラン ２０部 ポリビニルアルコールの１０％水溶液 ２０部 水 ６０部 〔Ｂ液〕 ３，３´−ジフルオロ−４，４´−ジヒドロキシテトラフェニルメタン 〔一般式（Ｉ）でＸ＝Ｈの化合物〕 ２０部 ポリビニルアルコールの１０％水溶液 ２０部 水 ６０部 〔Ｃ液〕 炭酸カルシウム ２０部 メチルセルロース ２０部 水 ６０部 次に〔Ａ液〕10部、〔Ｂ液〕30部、〔Ｃ液〕40部及び中
京油脂社製ステアリン酸亜鉛分散液（商品名ハイドリン
Ｚ−730 濃度30％）10部を混合して感熱発色層形成液と
し、これを市販の上質紙（坪量52g/m2）の表面に乾燥後
の付着量が0.5g/m2となるように塗布乾燥して感熱発色
層を設けた後、更に、その表面平滑度が500〜600秒にな
るよう層表面をキャレンダー掛けして感熱記録材料
（ａ）を作製した。
【００１９】実施例２ 実施例１の〔Ｂ液〕の代りに下記〔Ｄ液〕を使用した他
はすべて実施例１と同様にして感熱記録材料（ｂ）を作
製した。 〔Ｄ液〕 3，3´，5，5´−テトラフルオロ−４，４´−ジヒドロキシ テトラフェニルメタン 〔一般式（Ｉ）でＸ＝Ｆの化合物〕 ２０部 ポリビニルアルコールの１０％水溶液 ２０部 水 ６０部
はすべて実施例１と同様にして感熱記録材料（ｂ）を作
製した。 〔Ｄ液〕 3，3´，5，5´−テトラフルオロ−４，４´−ジヒドロキシ テトラフェニルメタン 〔一般式（Ｉ）でＸ＝Ｆの化合物〕 ２０部 ポリビニルアルコールの１０％水溶液 ２０部 水 ６０部
【００２０】実施例３ 下記の混合物を撹拌分散して中間層形成液〔Ｅ液〕を得
た。 〔Ｅ液〕 微小中空粒子分散体（ロームアンドハース社製 ＨＰ−９１； スチレン及びアクリルを主体とする共重合体樹脂、 ３０部 固形分濃度38％、平均粒子径0.7μm、中空率80％） スチレン／ブタジエン共重合ラテックス（固形分濃度47.5％） １０部 水 ６０部 上記の中間層形成液を、市販の上質紙（坪量52g/m2）の
表面に、乾燥後重量が５g/m2となるよう塗布乾燥して中
間層コート紙を得た。次に本中間層上に実施例１で得た
感熱発色層形成液を乾燥後の染料付着量が0.5g/m2とな
るように塗布乾燥して感熱発色層を設けて後、更にその
表面平滑度が500〜600秒となるように層表面をキャレン
ダー掛けして感熱記録材料（ｃ）を作製した。
た。 〔Ｅ液〕 微小中空粒子分散体（ロームアンドハース社製 ＨＰ−９１； スチレン及びアクリルを主体とする共重合体樹脂、 ３０部 固形分濃度38％、平均粒子径0.7μm、中空率80％） スチレン／ブタジエン共重合ラテックス（固形分濃度47.5％） １０部 水 ６０部 上記の中間層形成液を、市販の上質紙（坪量52g/m2）の
表面に、乾燥後重量が５g/m2となるよう塗布乾燥して中
間層コート紙を得た。次に本中間層上に実施例１で得た
感熱発色層形成液を乾燥後の染料付着量が0.5g/m2とな
るように塗布乾燥して感熱発色層を設けて後、更にその
表面平滑度が500〜600秒となるように層表面をキャレン
ダー掛けして感熱記録材料（ｃ）を作製した。
【００２１】実施例４ 実施例３において、感熱発色層形成液として実施例２の
ものを使用した他はすべて実施例３と同様にして感熱記
録材料（ｄ）を作製した。
ものを使用した他はすべて実施例３と同様にして感熱記
録材料（ｄ）を作製した。
【００２２】比較例１ 実施例１の〔Ｂ液〕の代りに下記〔Ｆ液〕を使用した他
はすべて実施例１と同様にして感熱記録材料（ｅ）を作
製した。 〔Ｆ液〕 ビスフェノールＡ ２０部 ポリビニルアルコールの１０％水溶液 ２０部 水 ６０部
はすべて実施例１と同様にして感熱記録材料（ｅ）を作
製した。 〔Ｆ液〕 ビスフェノールＡ ２０部 ポリビニルアルコールの１０％水溶液 ２０部 水 ６０部
【００２３】比較例２ 実施例３において、感熱発色層形成液として比較例１の
ものを使用した他はすべて実施例３と同様にして感熱記
録材料（ｆ）を作製した。
ものを使用した他はすべて実施例３と同様にして感熱記
録材料（ｆ）を作製した。
【００２４】以上のようにして作製した感熱記録材料
（ａ）〜（ｆ）を大倉電機社製感熱紙発色性試験装置に
て印字し、その発色濃度をマクベス濃度計ＲＤ−９１４
において濃度測定した。また、地肌濃度につき１００℃
１６時間の耐熱性試験の試験前後の濃度をマクベスＲ
Ｄ−１４で濃度測定した。その結果を表１に示す。
（ａ）〜（ｆ）を大倉電機社製感熱紙発色性試験装置に
て印字し、その発色濃度をマクベス濃度計ＲＤ−９１４
において濃度測定した。また、地肌濃度につき１００℃
１６時間の耐熱性試験の試験前後の濃度をマクベスＲ
Ｄ−１４で濃度測定した。その結果を表１に示す。
【００２５】
【表１】 印加電力：0.45W/dot、ライン周期：8msec/line
【００２６】
【発明の効果】本発明の感熱記録材料は、耐熱性に優
れ、しかも充分な熱感度特性を有するものである。本発
明の感熱記録材料を、支持体上にプラスチック微小中空
粒子を含有する中間層上に設けることにより、より優れ
た性能を発揮する。
れ、しかも充分な熱感度特性を有するものである。本発
明の感熱記録材料を、支持体上にプラスチック微小中空
粒子を含有する中間層上に設けることにより、より優れ
た性能を発揮する。
Claims (2)
- 【請求項１】 支持体上に、ロイコ染料と顕色剤を含有
する感熱発色層を設けてなる感熱記録材料において、該
顕色剤として下記一般式（Ｉ）で表わされるフッ素含有
ビスフェノール化合物を用いることを特徴とする感熱記
録材料。 【化１】 （式中、Ｘは水素原子又はフッ素原子を表わす） - 【請求項２】 支持体上に熱可塑性樹脂からなるプラス
チック球状微小中空粒子を含有する中間層を有し、中間
層上にロイコ染料と顕色剤を含有する感熱発色層を設け
てなる感熱記録材料において、該顕色剤として前記一般
式（Ｉ）で表わされるフッ素含有ビスフェノール化合物
を用いることを特徴とする感熱記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22386494A JP3328864B2 (ja) | 1994-09-20 | 1994-09-20 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22386494A JP3328864B2 (ja) | 1994-09-20 | 1994-09-20 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0885268A true JPH0885268A (ja) | 1996-04-02 |
| JP3328864B2 JP3328864B2 (ja) | 2002-09-30 |
Family
ID=16804908
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22386494A Expired - Fee Related JP3328864B2 (ja) | 1994-09-20 | 1994-09-20 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3328864B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6048832A (en) * | 1998-06-25 | 2000-04-11 | Alliedsignal Inc. | Compositions of 1-bromopropane, 4-methoxy-1,1,1,2,2,3,3,4,4-nonafluorobutane and an organic solvent |
| US6103684A (en) * | 1998-06-25 | 2000-08-15 | Alliedsignal Inc. | Compositions of 1-bromopropane and an organic solvent |
| JP2020151930A (ja) * | 2019-03-20 | 2020-09-24 | 株式会社リコー | 感熱記録材料、感熱記録方法、感熱記録装置、及び感熱記録媒体 |
-
1994
- 1994-09-20 JP JP22386494A patent/JP3328864B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6048832A (en) * | 1998-06-25 | 2000-04-11 | Alliedsignal Inc. | Compositions of 1-bromopropane, 4-methoxy-1,1,1,2,2,3,3,4,4-nonafluorobutane and an organic solvent |
| US6103684A (en) * | 1998-06-25 | 2000-08-15 | Alliedsignal Inc. | Compositions of 1-bromopropane and an organic solvent |
| US6365565B1 (en) | 1998-06-25 | 2002-04-02 | Honeywell International Inc. | Compositions of 1-bromopropane and an organic solvent |
| JP2020151930A (ja) * | 2019-03-20 | 2020-09-24 | 株式会社リコー | 感熱記録材料、感熱記録方法、感熱記録装置、及び感熱記録媒体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3328864B2 (ja) | 2002-09-30 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |