JPH082897B2 - 除草剤として有用な新規な５（および／または６）置換された２―（２―イミダゾリン―２―イル）ニコチン酸類、エステル類および塩類 - Google Patents

除草剤として有用な新規な５（および／または６）置換された２―（２―イミダゾリン―２―イル）ニコチン酸類、エステル類および塩類

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JPH082897B2
JPH082897B2 JP62185643A JP18564387A JPH082897B2 JP H082897 B2 JPH082897 B2 JP H082897B2 JP 62185643 A JP62185643 A JP 62185643A JP 18564387 A JP18564387 A JP 18564387A JP H082897 B2 JPH082897 B2 JP H082897B2
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、式Ｉにより示される除草剤性の新規な５
（および／または６）置換された２−（２−イミダゾリ
ン−２−イル）ニコチン酸類、エステル類および塩類、
並びに式IIにより示される５（および／または６）置換
された２−（２−イミダゾリジニル）ニコチン酸類、エ
ステル類および塩類に関するものである： ［式中、 R1はC1−C4アルキルであり、 R2はC1−C4アルキル、またはC3−C6シクロアルキルであ
り、そしてR1および R2がそれらが結合している炭素と一緒になっている時に
はそれらは任意にメチルで置換されていてもよいC3−C6
シクロアルキルを表わすこともでき、 ＡはCOOR3、CONHR6、CHO、CH2OH、COCH3、COC6H5、CN、
CH3、CH＝NOH、CH2COOH、CONHOH、CH2CH2COOH、CHR8O
H、 であり、 R3は水素、 任意に下記の基:C1−C3アルコキシ、C1−C3アルキルチ
オ、ハロゲン、ヒドロキシル、C3−C6シクロアルキル、
ベンジルオキシ、フリール、フェニル、ハロフェニル、
低級アルキルフェニル、低級アルコキシフェニル、ニト
ロフェニル、カルボキシル、低級アルコキシカルボニ
ル、シアノまたはトリ低級アルキルアンモニウムハライ
ド：の１個で置換されていてもよいC1−C12アルキル、 任意に下記の基:C1−C3アルコキシ、フェニル、ハロゲ
ンもしくは低級アルコキシカルボニル：の１個で、また
は２個のC1−C3アルコキシ基もしくは２個のハロゲン基
で置換されていてもよいC3−C12アルケニル、 任意に１もしくは２個のC1−C3アルキルで置換されてい
てもよいC3−C6シクロアルキル、 任意に１もしくは２個のC1−C3アルキルで置換されてい
てもよいC3−C16アルキニル、或いは カチオン であり、 R6は水素、ヒドロキシル、C3−アルケニル、C3−アルキ
ニル、または任意に１個のヒドロキシルもしくは１個の
塩素原子で置換されていてもよいC1−C4アルキルであ
り、 ＢはＨ、COR4またはSO2R5であり、 但し条件としてＢがCOR4または SO2R5である時には、ＡはCOOR3（ここでR3はＨまたはカ
チオン以外である）、CH3またはCNであり、ＷはＯであ
り、そしてＹおよびＺはアルキルアミノ、ヒドロキシ
ル、またはヒドロキシル低級アルキルでなく、 R4はC1−C11アルキル、クロロメチル、または任意に１
個のクロロ、１個のニトロもしくは１個のメトキシ基で
置換されていてもよいフェニルであり、 R5はC1−C4アルキルまたは任意に１個のメチル基で置換
されていてもよいフェニルであり、 ＷはＯまたはＳであり、 R8はC1−C4アルキルまたはフェニルであり、 ＹおよびＺはそれぞれ水素、ハロゲン、C1−C6アルキ
ル、C1−C4ヒドロキシ低級アルキル、C1−C6アルコキ
シ、C1−C4アルキルチオ、フェノキシ、C1−C4ハロアル
キル、ニトロ、シアノ、C1−C4アルキルアミノ、ホルミ
ル、ジ−C1−C4アルキル低級アルキルアミノ、C1−C4ア
ルキルスルホニル、ジフルオロメトキシ、トリフルオロ
メトキシ、1,1,2,2−テトラフルオロエトキシ、任意に
１個のC1−C4アルキル、C1−C4アルコキシもしくはハロ
ゲンで置換されていてもよいフェニル、 任意に１−３個のハロゲンで置換されていてもよいC3−
C8直鎖もしくは分枝鎖状のアルケニルオキシ、 任意に１−３個のハロゲンで置換されていてもよいC3−
C8直鎖もしくは分枝鎖状のアルキニルオキシ、 任意にフェニル、C1−C4アルコキシ、または１−３個の
ハロゲンで置換されていてもよいC2−C6直鎖もしくは分
枝鎖状のアルケニル、 任意にフェニル、C1−C4アルコキシ、または１−３個の
ハロゲンで置換されていてもよいC2−C6直鎖もしくは分
枝鎖状のアルキニル、 任意にメチル、ハロゲン、またはC1−C4アルコキシで置
換されていてもよいC3−C6シクロアルキル、 任意にC1−C4アルコキシまたは１−３個のハロゲンで置
換されていてもよいC1−C4アルキルカルボニル、 任意に窒素上でC1−C2アルキルまたはC1−C4アルコキシ
でそして炭素上でC1−C4アルコキシまたは１−３個のハ
ロゲンで置換されていてもよいC1−C4アルキルカルボニ
ルアミノ、 任意にC1−C4アルコキシまたは１−３個のハロゲンで置
換されていてもよいC1−C4アルキルカルボニルオキシ、 C1−C4アルコキシ、C1−C4アルキルチオ、C1−C4アルキ
ルアミノ、C1−C4ジアルキルアミノ、C1−C4トリアルキ
ルアンモニウムまたはC1−C4アルキルカルボニルオキシ
で置換されたC1−C4アルキル、 任意にハロゲンまたはC1−C3アルキルで置換されていて
もよい２（もしくは３）−フリール、 任意にハロゲンまたはC1−C3アルキルで置換されていて
もよい２（もしくは３）−チエニル、 Ｎ−メチル−２（もしくは３）−ピロリル、ヒドロキ
シ、 任意にC1−C4アルコキシまたはC1−C2アルキルおよびC1
−C4アルコキシで置換されていてもよいアミノ、 任意にC1−C4アルキル、トリフルオロメチルまたは１も
しくは２個のハロゲンで置換されていてもよい２（もし
くは４）−ピリジルオキシ、 任意に環と結合している窒素上でC1−C2アルキルまたは
C1−C4アルコキシで置換されていてもよいC1−C4モノも
しくはジアルキルアミノカルボニルアミノ、 任意に窒素上でC1−C2アルキルまたはC1−C4アルコキシ
で置換されていてもよいC1−C4アルコキシカルボニルア
ミノ、 C1−C4モノもしくはジアルキルアミノカルボニルオキシ であり、 但し条件として、ＹおよびＺの少なくとも１個は 任意にフェニル、C1−C4アルコキシまたは１−３個のハ
ロゲンで置換されていてもよいC2−C6直鎖もしくは分枝
鎖状のアルケニル、任意にフェニル、C1−C4アルコキシ
または１−３個のハロゲンで置換されていてもよいC2−
C6直鎖もしくは分枝鎖状のアルキニル、任意にメチル、
ハロゲンまたはC1−C4アルコキシで置換されていてもよ
いC3−C6シクロアルキル、 任意にC1−C4アルコキシまたは１−３個のハロゲンで置
換されていてもよいC1−C4アルキルカルボニル、 任意に窒素上でC1−C2アルキルまたはC1−C4アルコキシ
でそして炭素上でC1−C4アルコキシまたは１−３個のハ
ロゲンで置換されていてもよいC1−C4アルキルカルボニ
ルアミノ、 任意にC1−C4アルコキシまたは１−３個のハロゲンで置
換されていてもよいC1−C4アルキルカルボニルオキシ、 C1−C4アルコキシ、C1−C4アルキルチオ、C1−C4アルキ
ルアミノ、C1−C4ジアルキルアミノ、C1−C4トリアルキ
ルアンモニウム、またはC1−C4アルキルカルボニルオキ
シで置換されたC1−C4アルキル、 任意にハロゲンまたはC1−C3アルキルで置換されていて
もよい２（もしくは３）−フリール、 任意にハロゲンまたはC1−C3アルキルで置換されていて
もよい２（もしくは３）−チオニル、 Ｎ−メチル−２（もしくは３）−ピロリル、ヒドロキ
シ、 任意にC1−C4アルコキシ、またはC1−C2アルキルおよび
C1−C4アルコキシで置換されていてもよいアミノ、或い
は 任意にC1−C4アルキル、トリフルオロメチルまたは１−
２個のハロゲンで置換されていてもよい２（または４）
−ピリジルオキシ、 および 任意に環と結合している窒素上でC1−C2アルキルまたは
C1−C4アルコキシで置換されていてもよいC1−C4モノも
しくはジアルキルアミノカルボニルアミノ、 任意に窒素上でC1−C2アルキルまたはC1−C4アルコキシ
で置換されていてもよいC1−C4アルコキシカルボニルア
ミノ、 C1−C4モノもしくはジアルキルアミノカルボニルオキシ であり、 但しこれも条件として、Ｙがヒドロキシである時にはＺ
は水素であることはできない］、 ＷがＯである時のそれのＮ−酸化物類、但し条件として
R3は不飽和アルキルであることはできずそしてＹおよび
Ｚはアルキルチオアルキル、アルキルアミノアルキル、
ジアルキルアミノアルキル、トリアルキルアンモニウム
アルキル、アミノ、２（もしくは４）−ピリジルオキ
シ、アルコキシアミノまたは不飽和アルキルであること
はできず、R1およびR2が同じでない時のそれの光学的異
性体類、 それの互変異性体類および幾何学的異性体類、並びに R3が塩生成カチオンである時以外のそれの酸付加塩類。
本発明はまた、式IIIにより示される新規な置換され
たピロロピリジンアセトニトリル類、式IVにより示され
る置換されたピロロピリジンアセトアミド類、式Ｖおよ
びVIにより示されるイミダゾピロロピリジンジオン類、
並びに式VIIにより示されるカルバモイルニコチン酸
類、エステル類および塩類にも関するものである。これ
らの化合物類は下記に示されている構造を有しており、
そして式ＩおよびIIの除草剤性ニコチン酸類、エステス
類および塩類の製造用の中間生成物類として有用であ
る。
式III、IV、Ｖ、VIおよびVIIの化合物類は、構式： および ［式中、 R1、R2、R3、ＹおよびＺは上記の如くである］ を有する。
本発明の化合物類の好適な群は、 Ａ、Ｂ、Ｗ、R1およびR2が特許請求の範囲第１項中に記
されている如くであり、ＹおよびＺのうちの一方が水素
またはメチルを表わし、そしてＹおよびＺのうちの他方
が、 任意にフェニル、C1−C4アルコキシ、または１−３個の
ハロゲンで置換されていてもよいC2−C6直鎖もしくは分
枝鎖状のアルケニル、 任意にフェニル、C1−C4アルコキシ、または１−３個の
ハロゲンで置換されていてもよいC2−C6直鎖もしくは分
枝鎖状のアルキニル、 任意にメチル、ハロゲン、またはC1−C4アルコキシで置
換されていてもよいC3−C8シクロアルキル、 任意にC1−C4アルコキシまたは１−３個のハロゲンで置
換されていてもよいC1−C4アルキルカルボニル、 任意に窒素上でC1−C2アルキルまたはC1−C4アルコキシ
でそして炭素上でC1−C4アルコキシまたは１−３個のハ
ロゲンで置換されていてもよいC1−C4アルキルカルボニ
ルアミノ、 任意にC1−C4アルコキシまたは１−３個のハロゲンで置
換されていてもよいC1−C4アルキルカルボニルオキシ、 C1−C4アルコキシ、C1−C4アルキルチオ、C1−C4アルキ
ルアミノ、C1−C4ジアルキルアミノ、C1−C4トリアルキ
ルアンモニウムまたはC1−C4アルキルカルボニルオキシ
で置換されたC1−C4アルキル、 任意にハロゲンまたはC1−C3アルキルで置換されていて
もよい２（もしくは３）−フリール、任意にハロゲンま
たはC1−C3アルキルで置換されていてもよい２（もしく
は３）−チエニル、 Ｎ−メチル−２（もしくは３）−ピロリル、ヒドロキ
シ、 任意にC1−C4アルコキシまたはC1−C2アルキルおよびC1
−C4アルコキシで置換されていてもよいアミノ、 任意にC1−C4アルキル、トリフルオロメチルまたは１も
しくは２個のハロゲンで置換されていてもよい２（もし
くは４）−ピリジルオキシ、 任意に環と結合している窒素上でC1−C2アルキルまたは
C1−C4アルコキシで置換されていてもよいC1−C4モノも
しくはジアルキルアミノカルボニルアミノ、 任意に窒素上でC1−C2アルキルまたはC1−C4アルコキシ
で置換されていてもよいC1−C4アルコキシカルボニルア
ミノ、 C1−C4モノもしくはジアルキルアミノカルボニルオキシ である、上記の式Ｉにより表わされている５（および／
または６）置換された２−（２−イミダゾリン−２−イ
ル）−ニコチン酸、エステル類および塩類、 ＷがＯである時のそれのＮ−酸化物類、但し条件として
R3は不飽和アルキルであることはできず、R1およびR2が
同じでない時のそれの光学的異性体類、 それの互変異性体類および幾何学的異性体類、並びに R3が塩生成カチオンである時以外のそれの酸付加塩類 である。
本出願において、カチオンという語は全てのカチオン
類を意味するが、好適にはアルカリ金属類、アルカリ土
類金属類、アンモニウム、有機アンモニウム、および無
機金属類、例えば銅、ニッケル、亜鉛、銀、鉛、マンガ
ン、コバルト、鉄など、を意味する。
有機アンモニウムという語は、１−４個のそれぞれ炭
素数が１−20の、好適には１−６の、脂肪族基と結合し
ている正に負荷した窒素原子を意味する。
本発明の化合物類は、1981年12月16日に公告されたEP
O出願81193638.3中および1985年７月28日に公告されたE
PO特許明細書公告番号0,041,623中に記されているM.ロ
ス（Los）の２−（２−イミダゾリン−２−イル）ピリ
ジン類の同族体である。しかしながら、本発明の化合物
類はM.ロスのものとは、ピリジン環の５（および／また
は６）置換の点で異なっている。これらの差異は最少で
あるようにみえるが、実際にはそれらはイミダゾリノン
類の新規な置換を表わしておりそして他の除草剤的に有
用な生成物類または植物生長調節剤類の新しい手段を与
えることができるため重要である。
これまでは、ピリジン環上の５（および／または６）
置換は、本発明の式I-VIIの化合物類である５（および
／または６）アルケニル、アルキニル、シクロアルキ
ル、アルキルカルボニル、アルキルカルボニルアミノ、
２（もしくは３）−フリール、２（もしくは３）−チエ
ニル、２（もしくは４）ピリジルオキシなどを生成する
であろう置換された中間生成物類の製造方法には利用で
きないという制限があった。
従って、本発明の目的は新規な５（および／または
６）置換された２−（２−イミダゾリン−２−イル）ニ
コチン酸類、エステル類および塩類、並びにそれらの新
規な５（および／または６）置換された中間生成物類を
提供することである。
式Ｉの５（および／または６）置換された２−（２−
イミダゾリン−２−イル）ニコチン酸類、エステル類お
よび塩類の製造に関する下記の記載において、イミダゾ
リニル官能基は下記の構造式： ［式中、 R1、R2、BおよびＷは上記の如くである］を有するが、
明細書中でのこの構造式の繰り返しの使用を避けるため
に、特定のイミダゾリニル官能基を上記の構造式の代表
として使用する。特定のイミダゾリニル官能基は（４−
イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾ
リン−２−イル）であり、そしてそれは明細書中では単
に上記で説明した官能基も含む反応を記す際の簡便さの
ために使用されている。それは本発明や記されている反
応を限定することを意味しない。実際に、この構造は上
記の用語を代用することができ、そしてR1、R2、Bおよび
Ｗと同定されている置換基類は上記のR1、R2、BおよびＷ
に関する定義から選択されるもののいずれであってもよ
い。
本発明に従うと、２−（５−ヒドロキシメチル−２−
ピリジル）−４−イソプロピル−４−メチル−２−イミ
ダゾリン−５−オンを高温において例えば塩素化された
炭化水素の如き不活性有機溶媒の存在下で二酸化マンガ
ンで酸化することにより、６−（４−イソプロピル−４
−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）
ピリジン−３−カルボキシアルデヒドが製造される。
このようにして製造されたカルボキシアルデヒドを次
にアルカリ金属水素化物、鉱油およびジメチルスルホキ
シドの存在下での適当なアルキルトリフェニルホスホニ
ウムハライドとの反応により、希望する２−（５−アル
ケニル−２−ピリジル）−４−イソプロピル−４−メチ
ル−５−オキソ−２−イミダゾリン−４−オンに転化さ
せる。テトラヒドロフランの存在下でのメチルリチウム
および二酸化炭素を使用するこの５−アルケニル誘導体
のリチウム化で、対応する除草剤的に活性のある２−
（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イ
ミダゾリン−２−イル）−５−アルケニルニコチン酸を
与える。
このようにして製造されたニコチン酸のエステル化
は、該酸を好適には例えば塩素化された炭化水素の如き
不活性有機溶媒の存在下でエーテル性ジアゾアルカンと
反応させることにより実施できる。
５（および／または６）置換基がアルケニル、アルキ
ルカルボニル、２（もしくは３）−フリール、または２
（もしくは３）−チエニルである５（および／または
６）置換されたニコチン酸類の製造は、適当な５（およ
び／または６）置換された2,3−ジカルボキシレートか
ら実施できる。
この方法では、適当に置換された５（および／または
６）2,3−ジカルボキシレートを例えばアルカリ金属水
酸化物の如き強塩基と共に加熱しそして次に反応混合物
を強鉱酸を用いて酸性化することにより対応する酸に転
化させる。このようにして製造された酸を、好適にはピ
リジンおよび1,2−ジメトキシエタンの存在下で、無水
酢酸と共に加熱すると、５（および／または６）置換さ
れた無水ピリジン−2,3−ジカルボン酸を生成する。５
（および／または６）置換された無水ピリジン−2,3−
ジカルボン酸をアミノカルボキサミドと反応させて、５
（および／または６）置換されたカルバモイルニコチン
酸並びに５（および／または６）置換されたカルバモイ
ルピコリン酸の異性体混合物を生成する。この反応は、
ほぼ等モル量の無水物およびカルボキサミドを使用し
て、例えば塩素化された炭化水素または低沸点エーテ
ル、例えばTHF、ジエチルエーテルもしくはジメトキシ
エタン、の如き不活性有機溶媒の存在下で、実施され
る。反応が本質的に完了した時に、生成物混合物を塩基
と共に加熱して、２−（４−イソプロピル−４−メチル
−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）５−（お
よび／または６）置換されたニコチン酸と３−（４−イ
ソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリ
ン−２−イル）５−（および／または６）置換されたピ
コリン酸との混合物を与える。この酸混合物から対応す
るエステル類への転化は、次に該混合物を好適には例え
ばトルエン、キシレン、ベンゼンなどの如き不活性有機
溶媒の存在下で無水酢酸と反応させることにより、実施
できる。この反応で式ＶおよびVIの三環式ジオン類の混
合物を与え、それをアルカリ金属アルコキシドを用いて
環化して２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オ
キソ−２−イミダゾリン−２−イル）５−（および／ま
たは６）置換されたニコチネートと３−（４−イソプロ
ピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２
−イル）５−（および／または６）置換されたピコリネ
ートとの混合物を生成できる。
アルキル２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−
オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）５−（および／
または６）アルケニルニコチネート類または対応する５
−（および／または６）アルキルチオアルキルもしくは
アルコキシアルキルニコチネート類から対応する酸への
転化は、該エステル類を高温においてアルコール性アル
カリ金属水酸化物と反応させることにより、実施でき
る。加熱後に反応混合物を冷却しそして強鉱酸を用いて
酸性化する。反応物を濃縮し、そして次に塩素化された
炭化水素溶媒および水の間に分配させる。
式Ｉの５（および／または６）ハロアルキル２−（２
−イミダゾリン−２−イル）ニコチネート類の製造は、
アルキル２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オ
キソ−２−イミダゾリン−２−イル）−５−アルキルニ
コチネートを例えば塩素化された炭化水素の如き不活性
有機溶媒の存在下でＮ−ハロ琥珀酸イミドおよび過酸化
ベンゾイルと反応させることにより、実施できる。この
反応は一般的には高温において、好適には不活性気体雰
囲気下で、実施される。この反応はアルキル２−（４−
イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾ
リン−２−イル）−５（および／または６）−（１−ハ
ロアルキル）ニコチネートを生成する。この反応を、Ｂ
が上記のCOR4であるイミダゾリニル官能基を使用して実
施する場合には、COR4官能基は反応中は保有されている
が、それと水性アルコールおよび強鉱酸との反応により
生成物エステルから除去できる。これらの反応は下記の
実施例９および10により詳細に例示されている。このよ
うにして得られたアルキル２−（４−イソプロピル−４
−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）
−５（および／または６）−（１−ハロアルキル）ニコ
チネートを次に、対応する式Ｉの５（および／または
６）アルキル置換されたアルキルカルボニルオキシ２−
（２−イミダゾリン−２−イル）ニコチネートの製造用
の出発物質として使用できる。この反応は有機酸および
該有機酸のアルカリ金属塩を用いる上記の５（および／
または６）−１−（ハロアルキル）ニコチネートの処理
を含む。
このようにして製造された式Ｉのアルキルカルボニル
オキシ官能基で置換された５（および／または６）アル
キル置換基を有する２−（２−イミダゾリン−２−イ
ル）ニコチネートを、低級脂肪族アルコール中でアルカ
リ金属アルコキシドで処理すると、２−（２−イミダゾ
リン−２−イル）ニコチネートのピリジン環上に対応す
る５（および／または６）ヒドロキシ低級アルキル官能
基を与える。この５（および／または６）ヒドロキシ低
級アルキル２−（２−イミダゾリン−２−イル）ニコチ
ネートを例えば塩素化された炭化水素の如き不活性有機
溶媒の存在下で二クロム酸ピリジニウムおよびトリフル
オロ酢酸ピリジニウムで処理すると、対応する５（およ
び／または６）アルキルカルボニル２−（２−イミダゾ
リン−２−イル）ニコチネートを生成する。
式Ｉの本発明の５（および／または６）アルキルチオ
アルキル置換された２−（２−イミダゾリン−２−イ
ル）ニコチネートを得るためには、式Ｉの５（および／
または６）ハロアルキル２−（２−イミダゾリン−２−
イル）ニコチネートを無水メタノール中に溶解させ、ア
ルカリ金属水素化物の50％油分散液で処理し、次にアル
キルメルカプタンで処理する。これらの付加は一般に、
該混合物の温度を約−５℃以下に保ちながら実施され
る。その後、混合物を酢酸を用いてpH4に酸性化し、そ
して次に真空中で濃縮する。残渣を塩化メチレン中に溶
解させ、炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し、真空中で
再濃縮し、そして生成物を回収できる。
本発明の化合物類の他の製造方法は下記の実施例中に
記されている。
上記のおよび／または以下で例示されている方法によ
り製造できる本発明の化合物類の中には、下記の構造式
を有するものがある： 本発明の式Ｉの化合物類は、種々の単子葉および双子
葉植物類の調節に有用な有効な除草剤である。これらの
化合物類は、乾燥地および湿潤地部分の両方に固有の雑
草類の調節用に除草剤として有効である。それらは水性
除草剤類としても有用であり、そして上記の植物類の
葉、または該植物類の種子もしくは他の生長器官、例え
ば塊茎、根茎もしくは芽茎、を含む土壌もしくは水に、
約0.016-8.0kg/haの割合で適用する時に上記の植物類の
調節用に有効である。
本発明の式Ｉおよび式IIの化合物類は、水和剤、流動
性濃厚物、顆粒調合物状などに調合できる。
水和剤は、約20-45重量％の微細分割状担体例えばカ
オリン、ベントナイト、珪藻土、アタパルガイトなどと
一緒に、45-80重量％の活性化合物、2-5重量％の分散剤
例えばリグノスルホン酸ナトリウム、および2-5重量％
の非イオン性表面活性剤例えばオクチルフェノキシポリ
エトキシエタノール、ノニルフェノキシポリエトキシエ
タノールなど、を粉砕することにより製造できる。
典型的な流動性液体は、約40重量％の活性成分を約２
重量％のゲル化剤例えばベントナイト、３重量％の分散
剤例えばリグノスルホン酸ナトリウム、１重量％のポリ
エチレングリコールおよび54重量％の水を混合すること
により、製造できる。
典型的な濃厚乳剤は、約5-25重量％の活性成分を約65
-90重量％のＮ−メチルピロリドン、イソフォロン、ブ
チルセロソルブ、酢酸メチルなどの中に溶解させ、そし
てその中に約5-10重量％の非イオン性表面活性剤、例え
ばアルキルフェノキシポリエトキシアルコール、を分散
させることにより製造できる。この濃厚剤を液体スプレ
ーとしての適用のために水中に分散させる。
本発明の化合物類を土壌処理を含む除草剤として使用
しようとする時には、化合物類を顆粒生成物状に製造し
そして適用できる。顆粒生成物の製造は、活性化合物を
溶媒、例えば塩化メチレン、Ｎ−メチルピロリドンな
ど、の中に溶解させそしてこのようにして製造された溶
液を顆粒状担体、例えばトウモロコシの茎、砂、アタパ
ルガイト、カオリンなど、上に噴霧することにより、行
なわれる。
このようにして製造された顆粒生成物は一般的に、約
3-20重量％の活性成分および約97-80重量％の顆粒状担
体を含んでいる。
本発明の理解をさらに促進させるために、主として本
発明のある種のさらに特定の詳細事項を説明する目的の
ために下記の実施例を示す。
実施例１ ６−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２
−イミダゾリン−２−イル）ピリジン−３−カルボキシ
アルデヒドの製造 180mlの乾燥塩化メチレン中に18gのヒドロキシメチル
ピリジンを含有している攪拌されている溶液に窒素下で
44.3gの活性化された二酸化マンガンを加えた。混合物
を還流下で４時間加熱した。混合物を過し、そして
液を濃縮した。残渣をエーテル−ヘキサンと共に粉砕し
て結晶性固体を与えた。これをエーテル−ヘキサンから
再結晶化させて、分析的に純粋な融点が105.5-108℃の
６−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２
−イミダゾリン−２−イル）ピリジン−３−カルボキシ
アルデヒドを与えた。
実施例２ ２−（５−スチリル−２−ピリジル）−４−イソプロピ
ル−４−メチル−２−イミダゾリン−５−オンの製造 窒素下で室温において攪拌されている2.72gのナトリ
ウムエトキシド（0.04モル）の100mlの無水エタノール
中溶液に、7.9g（0.02モル）の（ベンジル）トリフェニ
ルホスホニウムクロライドを加えた。５分後に、5.0gの
６−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２
−イミダゾリン−２−イル）ピリジン−３−カルボキシ
アルデヒド（0.02モル）を一度に加え、そして混合物を
室温で24時間攪拌した。混合物を真空中で濃縮し、そし
て残渣をシリカゲル上でエーテル−ヘキサンを溶離剤と
して使用してクロマトグラフィにかけて、0.4gの希望す
る生成物を純粋なシス異性体（油）状で、4.5gの生成物
を異性体混合物状で、そして1.25gの融点が128-133℃の
トランス異性体を与えた。
実施例３ ２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２
−イミダゾリン−２−イル）−５−スチリルニコチン
酸、（Ｚ）の製造 窒素下で−70℃において攪拌されている2.07gの２−
（５−スチリル−２−ピリジル）−５−イソプロピル−
５−メチル−２−イミダゾリン−４−オンの100mlの乾
燥テトラヒドロフラン中溶液に、9mlの1.6Mメチルリチ
ウムをゆっくり加えた。反応混合物を−10℃において１
時間攪拌した後に、それを二酸化炭素のテトラヒドロフ
ラン中飽和溶液の中にゆっくり注入した。生成した混合
物を一夜攪拌した後に、溶媒を真空中で除去し、残渣を
水中に溶解させ、塩化メチレンで洗浄し、水相を酸性化
してpH3とし、そして塩化メチレンで抽出した。一緒に
した抽出物を乾燥し、そして真空中で濃縮して、生成物
を与えた。塩化メチレン−ヘキサン類から再結晶化させ
て、融点が122.5-126℃の固体を与えた。
上記の工程を使用しそして適当な２−ピリジル−５−
イソプロピル−５−メチル−２−イミダゾリン−４−オ
ンに置換して、下記の化合物類を生成した： 実施例４ メチル−５−イソプロペニル−２−（４−イソプロピル
−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イ
ル）−ニコチネートの製造 ０℃において攪拌されている4.9gの５−イソプロペニ
ル−２−（５−イソプロピル−５−メチル−４−オキソ
−２−イミダゾリン−２−イル）ニコチン酸の50mlの塩
化メチレン中溶液に、60mlの0.25Mエーテル性ジアゾメ
タンを加えた。15分間攪拌した後に、反応物を水蒸気浴
上で濃縮した。残渣をシリカゲル上で溶離剤として2:1
エーテル−ヘキサン類を使用してクロマトグラフィにか
けて、希望する生成物を与えた。エーテル−ヘキサン類
からの再結晶化で、融点が90.5-92.5℃の固体を与え
た。
実施例５ ５−アリルピリジン−2,3−ジカルボン酸の製造 窒素下で攪拌されている6.07gのジエチル５−アリル
ピリジン−2,3−ジカルボキシレートの20mlのメタノー
ル中溶液に、3.3gの水酸化ナトリウムの13mlの水中溶液
をゆっくり加えた。反応混合物をそれぞれ10mlの水およ
びメタノールで希釈した後に、それを1-3/4時間加熱還
流した。反応物を氷浴中で冷却し、濃塩酸で酸性化して
pH3とし、そして真空中で濃縮して、湿った固体とし
た。この固体とピリジンから再蒸発させて、生成物を融
点が＞250℃（分解）の褐色固体状で与えた。
同様にして下記のものが製造された： 実施例６ 無水５−アリルピリジン−2,3−ジカルボン酸の製造 7gの粗製５−アリルピリジン−2,3−ジカルボン酸、
9.8gの無水酢酸、および3.3mlのピリジンの100mlの乾燥
1,2−ジメトキシエタン中混合物を窒素下で攪拌し、そ
して65℃に１時間加熱した。さらに1mlの無水酢酸を加
えた後に、反応物を65℃に２時間加熱し、次に一夜加熱
還流した。反応混合物を過し、そして固体をエーテル
および酢酸エチルで洗浄した。一緒にした液を真空中
で濃縮し、そしてキシレンから再蒸発させて、生成物を
固体状で与えた。
同様にして下記のものが製造された： 実施例７ ２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２
−イミダゾリン−２−イル）−５−プロペニルニコチン
酸およびそれのピコリン酸異性体の製造方法 2.88gの無水５−アリルピリジン−2,3−ジカルボン酸
および2.0gの２−アミノ−2,3−ジメチルブチルアミド
の40mlの乾燥テトラヒドロフラン中混合物を窒素下で攪
拌し、そして２時間加熱還流した。反応物を冷却し、そ
して真空中で濃縮して、混合物をゴム状の酸−ジアミド
類として与えた。
ゴムを熱いテトラヒドロフラン中で再蒸解させ、一夜
加熱還流し、冷却し、少量のエーテルで希釈し、そして
過して、異性体的に純粋な中間生成物である５−アリ
ル−２−［（１−カルバモイル−1,2−ジメチルプロピ
ル）カルバモイル］ニコチン酸を固体状で与えた。
本質的に同じ工程を使用したが、２−アミノ−2,3−
ジメチルブチルアミドを２−アミノ−2,3−ジメチルチ
オブチルアミドで置換すると、対応する２−（４−イソ
プロピル−４−メチル−５−チオキソ−２−イミダゾリ
ン−２−イル）−５−プロペニルニコチン酸を固体状で
与えた。この物質を15.2mlの5N水酸化ナトリウム中で蒸
解させ、そして80℃で１時間加熱した。反応物を冷却
し、4N塩酸で酸性化してpH3とし、そして塩化メチレン
および酢酸エチルで抽出した。一緒にした抽出物を乾燥
し、そして真空中で濃縮して、2.68gの粗製生成物をゴ
ム状の異性体混合物として与えた。
上記の如くして分別結晶化して、下記のものを与え
た： 実施例８ メチル２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキ
ソ−２−イミダゾリン−２−イル）−５−プロペニルニ
コチネートおよびそれのピコリン酸異性体の製造方法 2.68gの２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−
オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）−５−プロペニ
ルニコチン酸およびそれのピコリン酸異性体および1.85
mlの無水酢酸の20mlのトルエン中混合物を窒素下で攪拌
し、そして2-1/2時間加熱還流した。溶媒を真空中で除
去し、そして残存ゴムをキシレン類から再蒸発させた。
残渣を20mlのメタノール中に溶解させ、0.75gのナトリ
ウムメトキシドを加え、そして混合物を室温で３時間攪
拌した。反応物を次に氷酢酸で酸性化してpH5とし、一
夜攪拌し、そして真空中で濃縮した。残渣を塩化メチレ
ンおよび水の間に分配し、そして水相をさらに塩化メチ
レンで抽出した。一緒にした抽出物を乾燥し、そして真
空中で濃縮して、油とした。シリカゲル上でエーテル−
ヘキサン混合物を使用してクロマトグラフィにかけて、
1.85gのニコチネートおよび0.56gのピコリネートを与え
た。異性体的に純粋な２−（４−イソプロピル−４−メ
チル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）−５
−プロペニルニコチン酸に対して同じ工程を使用する
と、異性体的に純粋な中間生成物である３−イソプロピ
ル−３−メチル−７−プロペニル−5H−イミダゾ［1:2:
1,2］ピリド［3,4−b］ピリジン−２（３H）,5−ジオン
を固体状で与えた。
ニコチネートを塩化メチレン−ヘキサン類から再結晶
化させて、1.37gの融点が122.5-124.5℃の固体を与え
た。
この方法により下記のものも製造された： 実施例９ ２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２
−イミダゾリン−２−イル）−５−プロペニルニコチン
酸の製造 1.5gのメチル２−（４−イソプロピル−４−メチル−
５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）−５−プロ
ペニルニコチネートおよび3.2mlの2N水酸化ナトリウム
の15mlのメタノール中混合物を窒素下で攪拌し、そして
45℃に3-1/2時間加熱した。反応物を10℃に冷却し、2N
塩酸で酸性化してpH3とし、そして真空中で濃縮した。
残渣を塩化メチレンおよび水の間に分配し、そして水相
を塩化メチレンでさらに抽出した。一緒にした有機相を
乾燥しそして真空中で濃縮して固体とした。塩化メチレ
ン−ヘキサン類から再結晶化させて、融点が175-176℃
の固体を与えた。
本質的に同じ条件を使用しそして適当なニコチネート
先駆体に置換すると、下記のものが得られた： 実施例10 メチル２−（１−ベンゾイル−４−イソプロピル−４−
メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）−
５−（１−ブロモエチル）ニコチネートの製造 38.6gのメチル２−（１−ベンゾイル−４−イソプロ
ピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２
−イル）−５−エチルニコチネート、16.9gのＮ−ブロ
モ琥珀酸イミドおよび2.3gの過酸化ベンゾイルの740ml
の四塩化炭素中混合物を窒素下で攪拌し、そして太陽灯
を使用して1-1/2時間にわたり加熱還流した。反応混合
物を冷却し、セライトを通して過し、そして液を真
空中で濃縮して、橙色の油とした。この油をそれぞれ40
0mlの水および塩化メチレンの間に分配させた。水相を
さらに塩化メチレンで抽出し、一緒にした有機相を硫酸
ナトリウム上で乾燥し、そして真空中で濃縮して、49.8
gの曇った橙色のガラスを与えた。NMRは希望する生成物
が主成分であることを示した。
５−メチルニコチネートに対して本質的に上記と同じ
条件を使用して、対応する５−ブロモメチル化合物を与
えた。
実施例11 メチル２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキ
ソ−２−イミダゾリン−２−イル）−５−（１−ブロモ
エチル）ニコチネートの製造 49.6gの粗製メチル２−（１−ベンゾイル−４−イソ
プロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン
−２−イル）−５−（１−ブロモエチル）ニコチネート
（実施例10参照）の300mlのメタノール中溶液を室温に
おいて攪拌し、そして400mlの50％水性メタノール（塩
化水素中2N）を１時間にわたり滴々添加した。反応物を
さらに２時間攪拌した後に、それを真空中で濃縮した。
残渣のpHを2N水性水酸化ナトリウムで６に調節し、そし
て混合物を４×200mlの塩化メチレンで抽出した。一緒
にした抽出物を乾燥しそして真空中で濃縮して、粗製の
希望する生成物を濃い油状で与えた。一部をシリカゲル
上でエーテル−ヘキサンを溶離剤として使用してクロマ
トグラフィにかけそして塩化メチレン−ヘキサンから再
結晶化させて、希望する生成物を融点が123-126℃の淡
橙色の固体状で与えた。
実施例12 メチル５−（１−アセトキシエチル）−２−（４−イソ
プロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン
−２−イル）ニコチネートの製造 12gのメチル２−（４−イソプロピル−４−メチル−
５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）−５−（１
−ブロモエチル）ニコチネート、3.1gの酢酸カリウムお
よび30mlの酢酸の混合物を窒素下で攪拌し、そして８時
間にわたり加熱還流した。反応混合物を過し、そして
液を真空中で濃縮した。残渣をエーテルと共に粉砕
し、過し、そして真空中で濃縮して、希望する生成物
を琥珀色のガラス状で与えた。
上記の本質的に同じ工程を使用しそして適当な５−
（１−ブロモアルキル）−２−（４−イソプロピル−４
−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）
ニコチネートおよび適当な求核的物質を使用すると、下
記のものが製造された:5−メチルチオメチルおよび５−
メトキシメチルニコチネート類。
実施例13 メチル５−（１−ヒドロキシエチル）−２−（４−イソ
プロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン
−２−イル）ニコチネートの製造 16gのメチル５−（１−アセトキシエチル）−２−
（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イ
ミダゾリン−２−イル）ニコチネートおよび0.5gのナト
リウムメトキシドの150mlのメタノール中溶液を室温に
おいて窒素下で５日間攪拌した。反応物を酢酸で酸性化
してpH5とし、そして真空中で濃縮した。残渣を塩化メ
チレンおよび水の間に分配させ、水相をさらに塩化メチ
レンで抽出し、一緒にした有機相を硫酸ナトリウム上で
乾燥し、そして真空中で濃縮して、橙色の油とした。こ
の油をエーテル−ヘキサンを溶離剤として使用するカラ
ムクロマトグラフィにかけて、希望する生成物を白色の
泡状で与えた。
実施例14 メチル５−アセチル−2-（４−イソプロピル−４−メチ
ル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）ニコチ
ネートの製造 8.2gのメチル5-（１−ヒドロキシエチル）‐2-（４−
イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾ
リン−２−イル）ニコチネート、14.5gの二クロム酸ピ
リジニウムおよび1.99gのトリフルオロ酢酸ピリジニウ
ムの30mlの塩化メチレン中混合物を室温において窒素下
で３日間攪拌した。反応混合物をフロリシルを通して塩
化メチレンを溶離剤として使用してフラッシュ−クロマ
トグラフィにかけ、一緒にした溶出物を水で洗浄し、乾
燥し、そして真空中で濃縮して、濃色の油とした。この
油をエーテル−ヘキサンを溶離剤として使用するカラム
クロマトグラフィにかけて、希望する生成物を固体状で
与えた。この固体を塩化メチレン−ヘキサンから再結晶
化させて、融点が105-108℃の白色固体を与えた。
実施例15 5H−イミダゾ［１′,2′:1,2］ピロロ［3,4-b］ピリジ
ン−３（2H）,5−ジオン,7−アセチル−2,8−ジメチル
−２−イソプロピルの製造 2.6gの５−アセチル−2-（４−イソプロピル−４−メ
チル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）ニコ
チン酸および1.86gのDCCの100mlの塩化メチレン中溶液
を室温において一夜攪拌した。さらに1.86gのDCCを加
え、攪拌を週末まで続け、さらに1.86gのDCCを加え、そ
して攪拌をさらに１日間続けた。反応混合物を過し、
そして液を蒸発させた。残渣をシリカゲル上で塩化メ
チレン中５％酢酸エチルを使用してクロマトグラフィに
かけて、1.68gの融点が158-160℃の希望する生成物を与
えた。
実施例16 メチル５−アセチル−2-（４−イソプロピル−４−メチ
ル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）メチル
ニコチネートの製造 0.68gの７−アセチル−2,8−ジメチル−２−イソプロ
ピル−5H−イミダゾ［１′,2′:1,2］ピロロ［3,4-b］
ピリジン−３（2H）,5−ジオンの50mlのメタノール中溶
液を５℃において攪拌し、そして0.06gのナトリウムメ
トキシドを加えた。反応物を攪拌し、３時間にわたり放
置して室温に暖め、その時点でそれを酢酸で酸性化し、
そして真空中で濃縮した。残渣を塩化メチレン中に溶解
させ、水で洗浄し、乾燥し、そして真空中で濃縮して、
希望する生成物を与えた。塩化メチレン−ヘキサン類か
ら再結晶化させて、融点が118-120℃の固体を与えた。
実施例17 フルフリル５−アセチル−2-（４−イソプロピル−４−
メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）メ
チルニコチネートの製造 1.0gの７−アセチル−2,8−ジメチル−２−イソプロ
ピル−5H−イミダゾ［１′,2′:1,2］ピロロ［3,4-b］
ピリジン−３（2H）,5−ジオンの50mlのテトラヒドロフ
ラン中溶液を、予め製造されている0.03gの水素化ナト
リウムおよび0.35mlのフルフリルアルコールの50mlのテ
トラヒドロフラン中の混合物に滴々添加した。反応混合
物を室温において一夜攪拌し、酢酸で酸性化し、そして
真空中で濃縮した。残渣をシリカゲル上で塩化メチレン
中の５％酢酸エチルを溶離剤として使用して、希望する
生成物を与えた。塩化メチレン−ヘキサン類から再結晶
化させて、融点が133-136℃の固体を与えた。
実施例18 メチル2-（１−アセチル−４−イソプロピル−４−メチ
ル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）‐６−
メチルニコチネートの製造 33.2gのメチル2-（４−イソプロピル−４−メチル−
５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）‐６−メチ
ルニコチネートの350mlの無水酢酸中溶液を攪拌し、そ
して４時間にわたり加熱還流した。溶液を真空中で濃縮
し、そして残渣を2:1ヘキサン−エーテルと共に粉砕し
て、希望する生成物を白色の固体状で与えた。
実施例19 メチル2-（１−アセチル−４−イソプロピル−４−メチ
ル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）‐６−
メチルニコチネート−１−オキシドの製造 29gのメチル2-（１−アセチル−４−イソプロピル−
４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イ
ル）‐６−メチルニコチネートおよび28.7gの80％Ｍ−
クロロ過安息香酸の250mlの塩化メチレン中溶液を攪拌
し、そして3-1/2時間加熱還流した。反応混合物を過
し、そして固体を塩化メチレンで充分洗浄した。一緒に
した液を冷却し、そして負の澱粉−ヨウ化物試験値が
得られるまで重硫酸ナトリウム飽和水溶液で注意深く処
理した。混合物を再び過し、有機層を飽和炭酸水素ナ
トリウム溶液で洗浄し、乾燥し、そして真空中で濃縮し
て、油を与えた。この油をエーテルと共に粉砕して、希
望する生成物を融点が135-138.5℃の薄黄色の固体状で
与えた。
実施例20 メチル６−アセトキシメチル−2-（１−アセチル−４−
イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾ
リン−２−イル）ニコチネートの製造 37.6gのメチル2-（１−アセチル−４−イソプロピル
−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イ
ル）‐６−メチルニコチネート−１−オキシドの350ml
の無水酢酸中溶液を攪拌し、そして3-1/2時間加熱還流
した。反応物を真空中で濃縮し、そして残渣をシリカゲ
ル上でヘキサン−酢酸エチルを溶離剤として使用してク
ロマトグラフィにかけて、希望する生成物を固体状で与
えた。固体を塩化メチレン−ヘキサン類から再結晶化さ
せて、融点が111-112℃の分析的に純粋な物質を与え
た。
実施例21 メチル６−ヒドロキシメチル−2-（４−イソプロピル−
４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イ
ル）ニコチネートの製造 0.7gのナトリウムメトキシドを含有している125mlの
メタノール中の16.7gのメチル６−アセトキシメチル−2
-（１−アセチル−４−イソプロピル−４−メチル−５
−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）ニコチネート
の溶液を室温において16時間攪拌した。溶液を酢酸を用
いてpH5に調節し、そして真空中で濃縮した。残渣をシ
リカゲル上でエーテル−メタノールを溶離剤として使用
してクロマトグラフィにかけて、希望する生成物を固体
状で与えた。塩化メチレン−ヘキサンから再結晶化させ
て、融点が115-118℃の分析的に純粋な物質を与えた。
実施例22 メチル６−クロロメチル−2-（４−イソプロピル−４−
メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）ニ
コチネートの製造 室温で攪拌されている8.7gのメチル６−ヒドロキシメ
チル−2-（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ
−２−イミダゾリン−２−イル）ニコチネートの90mlの
クロロホルム中溶液に、4.2mlの塩化チオニルを滴々添
加した。添加が完了した時に、溶液を１時間加熱還流さ
せた。反応物を真空中で濃縮し、残渣を塩化メチレン中
に溶解させ、そして飽和炭酸水素ナトリウム溶液で洗浄
した。有機相を乾燥し、そして真空中で濃縮して油とし
た。この油を粉砕して、希望する生成物を固体状で与え
た。塩化メチレン−ヘキサンから再結晶化させて、融点
が127-129℃の分析的に純粋な物質を与えた。
実施例23 メチル2-（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ
−２−イミダゾリン−２−イル）６−メチルチオメチル
ニコチネートの製造 −10℃で窒素下で攪拌されている30mlの無水メタノー
ルに、0.9gの50％水素化ナトリウム（油分散液）を一部
分ずつ加えた。次にメチルメルカプタン流をpHが10に達
するまで溶液に加えた。この溶液に3gのメチル６−クロ
ロメチル−2-（４−イソプロピル−４−メチル−５−オ
キソ−２−イミダゾリン−２−イル）ニコチネートを加
え、そして攪拌を−10℃において１時間続けた。反応物
を次に１時間にわたり放置して室温に暖め、そして次に
酢酸で酸性化してpH4とした。混合物を真空中で濃縮
し、残渣を塩化メチレン中に溶解させ、飽和炭酸水素ナ
トリウム水溶液で洗浄し、乾燥し、そして真空中で濃縮
した。残渣を無水メタノール中に溶解させ、ヘキサンで
洗浄し、そして真空中で濃縮して、希望する生成物を与
えた。塩化メチレン−ヘキサンから再結晶化させて、融
点が113.5-115℃の固体を与えた。
実施例24 １−ジメチルアミノ−1-（２−フリール）エチレンの製
造 ３℃において窒素下で攪拌されている55gの２−アセ
チルフランおよび193gのジメチルアミンの１リットルの
乾燥ベンゼン中溶液に、31mlの四塩化チタンの100mlの
ベンゼン中溶液を45分間にわたり滴々添加した。混合物
を３℃においてさらに３時間、次に周囲温度において一
夜攪拌した。褐色の反応混合物を窒素下で中型フリット
ガラス漏斗を通して過し、そして過した固体を乾燥
ベンゼンで洗浄した。一緒にした液を真空中で濃縮し
て、希望するエナミンを油状で与えた。
実施例25 １−モルホリノ−2-（２−チエニル）エチレンの製造 1.5gの２−チエニルアセトアルデヒド、1.4mlのモル
ホリン、および0.12gのｐ−トルエンスルホン酸水和物
の7.5mlのトルエン中混合物を、ディーン・スターク・
トラップ下で、水を共沸除去しながら、３時間にわたり
加熱還流した。溶液を冷却し、固体ナトリウムメトキシ
ドの添加により中和し、そして真空中で濃縮した。残渣
をトルエン中に加え、過し、そして真空中で濃縮し
て、希望するエナミンを油状で与えた。
同じ工程を使用して、１−モルホリノ−2-（３−チエ
ニル）エチレンが製造された。
実施例26 ジエチル6-（２−フリール）ピリジン−2,3−ジカルボ
キシレートの製造 147gのジエチルエトキシメチレンオキサルアセテート
の600mlの無水エタノール中溶液を５℃において攪拌し
ながら、68.8gの１−ジメチルアミノ−1-（２−フリー
ル）エチレンの400mlの無水エタノール中溶液を１時間
にわたり滴々添加した。さらに２時間攪拌した後に、反
応混合物を250mlの濃水酸化アンモニウム水溶液で処理
した。生成した混合物を室温において一夜攪拌し、そし
て次に真空中で濃縮した。残渣をシリカゲル上でクロロ
ホルムを溶離剤として使用してクロマトグラフィにかけ
て、希望する生成物を与えた。
本質的に同じ工程を使用しそして適当なエナミンで置
換して、下記のものが製造された:5-（２−チエニ
ル）、6-（２−チエニル）、および5-（３−チエニル）
ピリジン−2,3−ジカルボキシレート類。
実施例27 ６−ヒドロキシ−2-（４−イソプロピル−４−メチル−
５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）ニコチン酸
の製造 3gの2-（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ
−２−イミダゾリン−２−イル）ニコチン酸−１−オキ
シド、2.24gの無水酢酸、および0.4gのピリジンの80ml
のトルエン中混合物を攪拌しそして３時間にわたり加熱
還流させた。反応混合物を10℃に冷却し、そして75mlの
冷水を激しく攪拌しながら加えた。生成した黄色固体を
濾過し、トルエンで洗浄し、そして空気乾燥した。この
固体をメタノールから再結晶化させて、希望する生成物
を融点が201-203℃の白色固体状で与えた。
実施例28 ジエチルピリジン−2,3−ジカルボキシレート−Ｎ−オ
キシドの製造 99gのジエチルピリジン−2,3−ジカルボキシレート、
7.2mlの濃硫酸、85mlの30％過酸化水素および256mlの酢
酸の混合物を攪拌し、そして85℃に４時間にわたり加熱
した。反応物を真空中で濃縮し、残渣を塩化メチレン中
に溶解させ、そして水で洗浄し、次に飽和炭酸水素ナト
リウムで洗浄した。乾燥後に、有機相を真空中で濃縮し
て、79gの融点が80-85℃の希望する生成物を与えた。四
塩化炭素−ペンタンから再結晶化された部分は融点87-8
8℃を有していた。
実施例29 ジエチル６−クロロピリジン−2,3−ジカルボキシレー
トの製造 75.6gのジエチルピリジン−2,3−ジカルボキシレート
−Ｎ−オキシドおよび150mlのオキシ塩化燐の混合物
を、還流冷却器および気体スクラッバーを備えた大きな
反応容器中でゆっくり暖めた。発熱反応に注意。約70℃
において、激しい塩化水素気体の遊離を伴なって発熱反
応が続いて起きた。発熱が静まった後に、さらに１時間
反応物を加熱還流した。反応物を冷却し、そして真空中
で濃縮してシロップ状とした。この物質を塩化メチレン
中に溶解させ、飽和炭酸水素ナトリウムで注意深く洗浄
し、乾燥し、そして真空中で濃縮して、希望する生成物
を油状で与えた。シリカゲル上で2:1石油エーテル−エ
ーテルを溶離剤として使用するクロマトグラフィにより
分析試料が得られ、それは生成物を無色の油状で与え
た。
実施例30 ６−ヒドロキシピリジン−2,3−ジカルボン酸の製造 72gのジエチル６−クロロピリジン−2,3−ジカルボキ
シレートおよび420mlの濃塩酸の混合物を攪拌しそして
一夜加熱還流した。反応混合物を冷却し、固体を濾過
し、そして熱水で洗浄して、希望する生成物を固体状で
与えた。
実施例31 6H−ピロロ［3,4-b］ピリジン−６−アセトニトリル,5,
7−ジヒドロ−２−ヒドロキシ−α−イソプロピル−α
−メチル−5,7−ジオキソ−，アセテート（エステル）
の製造 30gの粗製の無水６−アセトキシピリジン−2,3−ジカ
ルボン酸および21gの２−アミノ−2,3−ジメチル−ブチ
ロニトリルの100mlの塩化メチレン中混合物を室温にお
いて（発熱）15分間攪拌し、次にさらに５分間にわたり
還流温度で攪拌した。溶媒を真空中で除去し、残渣を15
gの酢酸ナトリウムおよび300mlの無水酢酸と混合し、そ
して35分間にわたり加熱還流した。反応混合物を冷却
し、そして200gのシリカゲルを通して酢酸エチル中の別
量の希メタノールを溶離剤として使用してフィルターク
ロマトグラフィにかけた。一緒にした液を真空中で濃
縮して、希望する生成物を油状で与えた。一部を四塩化
炭素−ペンタンから再結晶化させて、融点が104.5-108
℃の分析的に純粋な固体を与えることができた。
実施例32 6H−ピロロ［3,4-b］ピリジン−６−アセトアミド,5,7
−ジヒドロ−２−ヒドロキシ−α−イソプロピル−α−
メチル−5,7−ジオキソの製造 氷浴中で攪拌されている34.5gの5,7−ジヒドロ−２−
ヒドロキシ−α−イソプロピル−α−メチル−5,7−ジ
オキソ−6H−ピロロ［3,4-b］ピリジン−６−アセトニ
トリル，アセテート（エステル）の150mlの二塩化エチ
レン中懸濁液に、110gの濃硫酸をゆっくり加えた。生成
した混合物を60℃に３時間加熱し、室温に冷却し、100g
の酢酸ナトリウムと混合し、そして効果的に攪拌しなが
ら氷水上に注いだ。過しそして過した固体を水で洗
浄して、希望する生成物を与えた。一部分をジメチルス
ルホキシド−水から再結晶化させて、融点が211-212℃
の分析的に純粋な試料を与えた。
実施例33 メチル６−ヒドロキシ−2-（４−イソプロピル−４−メ
チル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）ニコ
チネートの製造 15gの5,7−ジヒドロ−２−ヒドロキシ−α−イソプロ
ピル−α−メチル−5,7−ジオキソ−6H−ピロロ［3,4-
b］ピリジン−６−アセトアミドおよび600mlのキシレン
の混合物を水分離器下で加熱還流させ、そして2.46gのD
BUを３部分にわけて20分間にわたり加えた。さらに45分
間にわたり加熱還流した後に、反応物を100℃に冷却
し、そして焼結ガラス漏斗を通して過した。液を6g
のナトリウムメトキシドの25mlのメタノール中溶液で処
理し、そして室温において一夜放置した。キシレン層を
傾斜させ、残った黄色の油を酢酸中に溶解させ、そして
50gのシリカゲルを通して別の4:1酢酸エチル−メタノー
ルを溶離剤として使用して過した。一緒にした液を
真空中で濃縮し、そしてキシレン類から再蒸発させて、
希望する生成物を固体状で与えた。一部分を50％水性メ
タノールと共に粉砕し、過し、エーテルで洗浄し、そ
して乾燥して、融点が186-191℃の固体を与えた。
実施例34 2-（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−
イミダゾリン−２−イル）‐6-（２−チエニル）ニコチ
ン酸イソプロピルアミン塩の製造 2gの2-（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ
−２−イミダゾリン−２−イル）‐6-（２−チエニル）
ニコチン酸および0.34gのイソプロピルアミンの20mlの
テトラヒドロフラン中溶液を室温において10分間にわた
り攪拌した。反応物を4mlのヘキサンで希釈し、過
し、そして液を一夜攪拌した。固体を過し、テトラ
ヒドロフランで洗浄し、そして真空中で乾燥して、希望
する生成物を融点が247-257℃（分解）の固体状で与え
た。
この方法により6-（フリール）ニコチン酸のイソプロ
ピルアミン塩も製造された。
実施例35 メチル2-（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ
−２−イミダゾリジニル）‐５−プロペニルニコチネー
ト，シスおよびトランスの製造 2.0gのメチル2-（４−イソプロピル−４−メチル−５
−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）‐５−プロペ
ニルニコチネートの50mlの無水メタノール中溶液を氷浴
中で２℃に冷却し、そして希メタノール性塩化水素を用
いてpHを３に調節した。希メタノール性塩化水素の向流
添加によりpHを３に保ちながら、出発物質の消失がTLC
により示されるまで、シアノホウ水素化ナトリウムを少
量ずつ加えた。反応混合物を真空中で濃縮し、そして残
渣をシリカゲル上でヘキサン−酢酸エチル混合物を溶離
剤として使用してクロマトグラフィにかけて、シスおよ
びトランス生成物類を固体状で与えた。
実施例36 試験化合物類の発芽前除草剤評価 本発明の化合物類の発芽前除草剤活性を下記の試験に
より例示するが、ここでは種々の単子葉および双子葉植
物類の種子を別個に容器土壌と混合し、そして別個の１
パイントコップ中に土壌の頂部から約１インチのことろ
に植えた。植えつけ後に、１個のコップ当たり約0.016-
8.0kg/ヘクタール等量を与えるのに充分な量の試験化合
物を含有している選択されたアセトン水溶液を噴霧し
た。処置したコップを次に温室のベンチの上に置き、水
をやり、そして一般的な室温工程に従って世話した。処
置から4-5週間後に、試験を終了させ、各コップを試験
しそして下記の評価系に従って評価した。得られたデー
タを下表Ｉに報告する。一定の化合物に対して１回以上
の試験が含まれる場合には、データは平均値である。
これらの評価で使用された植物種は標題略語、通称お
よび科学名により報告されている。
この発芽前除草剤評価および以下の実施例中の発芽後
評価において使用された化合物類は化合物番号により示
されておりそして名称により同定されている。表Ｉ中の
データは化合物番号により報告されている。＊＊＊ 除草剤評価目盛 除草剤評価の結果は評価目盛（0-9）で表示されてい
る。目盛は植物の起立、生長力、奇形、寸法、黄化およ
び対照用と比較した全体的植物外観の視覚的観察に基ず
いている。
除草剤評価で使用された植物種 除草剤として評価された化合物類 化合物番号 １ （Ｅ）‐2-（４−イソプロピル−４−メチル−５−
オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）‐５−スチリル
−ニコチン酸 ２ （Ｚ）‐2-（４−イソプロピル−４−メチル−５−
オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）‐５−スチリル
−ニコチン酸 ３ メチル５−イソプロペニル−2-（４−イソプロピル
−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イ
ル）−ニコチネート ４ ５−イソプロペニル−2-（４−イソプロピル−４−
メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）−
ニコチン酸 ５ 1,6−ジヒドロ−2-（４−イソプロピル−４−メチ
ル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）‐６−
オキソニコチン酸 ６ メチル5-（１−ヒドロキシエチル）‐2-（４−イソ
プロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン
−２−イル）−ニコチネートアセテート（エステル） ７ ５−アセチル−2-（４−イソプロピル−４−メチル
−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）‐８−メ
チル−ニコチン酸 ８ 2-（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−
２−イミダゾリン−２−イル）‐6-（２−チエニル）ニ
コチン酸 ９ メチル５−アセチル−2-（４−イソプロピル−４−
メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）−
メチルニコチネート 10 イソプロピルアンモニウム2-（４−イソプロピル−
４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イ
ル）‐6-（２−チエニル）−ニコチネート 11 フルフリル５−アセチル−2-（４−イソプロピル−
４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イ
ル）−メチルニコチネート 12 メチル2-（４−イソプロピル−４−メチル−５−オ
キソ−２−イミダゾリン−２−イル）‐6-（２−チエニ
ル）−ニコチネート 13 6-（−フリール）‐2-（４−イソプロピル−４−メ
チル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）ニコ
チン酸 14 イソプロピルアンモニウム6-（−フリール）‐2-
（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イ
ミダゾリン−２−イル）−メチルニコチネート 15 メチル6-（−フリール）‐2-（４−イソプロピル−
４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イ
ル）−ニコチネート 16 メチル５−アセチル−2-（４−イソプロピル−４−
メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）−
ニコチネート 17 ５−アセチル−2-（４−イソプロピル−４−メチル
−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）−ニコチ
ン酸 18 メチル2-（４−イソプロピル−４−メチル−５−オ
キソ−２−イミダゾリン−２−イル）‐５−プロペニル
ニコチネート 19 （Ｅ）‐2-（４−イソプロピル−４−メチル−５−
オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）‐５−プロペニ
ルニコチン酸 20 2-（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−
２−イミダゾリン−２−イル）‐5-（２−チエニル）−
ニコチン酸 21 2-（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−
２−イミダゾリン−２−イル）‐５−［（メチルチオ）
メチル］ニコチン酸 22 2-（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−
２−イミダゾリン−２−イル）‐5-（３−チエニル）−
ニコチン酸 23 メチル1,6−ジヒドロ−2-（４−イソプロピル−４
−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）
‐６−オキソニコチネート 24 メチル2-（４−イソプロピル−４−メチル−５−オ
キソ−２−イミダゾリン−２−イル）‐６−［（メチル
チオ）メチル］ニコチネート 25 2-（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−
２−イミダゾリン−２−イル）‐６−［（メチルチオ）
メチル］ニコチン酸 実施例37 試験化合物類の発芽後除草剤評価 本発明の化合物類の発芽後除草剤活性を下記の試験に
より例示するが、ここでは種々の単子葉および双子葉植
物類の種子を水性アセトン混合物中に分散させた試験化
合物類で処置した。この試験では、苗植物を小さい沼地
中で約２週間生長させた。植物に対して40psigで操作さ
れる噴霧ノズルを通して予め決められている時間にわた
り適用した時に約0.16kg-8.0kg/ヘクタール等量を与え
るのに充分な量となるように、試験化合物類をアトラス
・ケミカル・インダストリースのポリオキシエチレンソ
ルビタンモノラウレート表面活性剤である0.5％TWEEN
20を含有している50/50アセトン／水混合物中に分散さ
せた。噴霧後に、植物を温室のベンチの上に置き、そし
て一般的な温室工程に従って普通の方法で世話した。処
置から4-5週間後に、苗植物を試験しそして上記の実施
例36に与えられている評価系に従って評価した。得られ
たデータを下表IIに報告する。評価した化合物類は実施
例36中に示されている化合物番号により報告されてい
る。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭57−24364（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−225180（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−1684（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−174069（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−123185（ＪＰ，Ａ)

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】構造式： ［式中、 R1はC1−C4アルキルであり、 R2はC1−C4アルキルであり、 ＡはCOOR3、CONHR6、CHO、CH2OH、COCH3、 COC6H5、CN、CH3、CH＝NOH、CH2COOH、 CONHOH、CH2CH2COOH、CHR8OH、 であり、 R3は水素、 任意に基:C1−C3アルコキシ、C1−C3アルキルチオ、ハ
    ロゲン、ヒドロキシル、C3−C6シクロアルキル、ベンジ
    ルオキシ、フリール、フェニル、ハロフェニル、低級ア
    ルキルフェニル、低級アルコキシフェニル、ニトロフェ
    ニル、カルボキシル、低級アルコキシカルボニル、シア
    ノまたはトリ低級アルキルアンモニウムハライドの１個
    で置換されていてもよいC1−C12アルキル、 任意に基:C1−C3アルコキシ、フェニル、ハロゲンもし
    くは低級アルコキシカルボニルの１個で、または２個の
    C1−C3アルコキシ基もしくは２個のハロゲン基で置換さ
    れていてもよいC3−C12アルケニル、 任意に１もしくは２個のC1−C3アルキルで置換されてい
    てもよいC3−C6シクロアルキル、 任意に１もしくは２個のC1−C3アルキルで置換されてい
    てもよいC3−C16アルキニル、 或いは カチオン であり、 R6は水素、ヒドロキシル、C3−アルケニル、C3−アルキ
    ニル、 または任意に１個のヒドロキシルもしくは１個の塩素原
    子で置換されていてもよいC1−C4アルキルであり、 ＢはＨ、COR4またはSO2R5であり、 但し条件としてＢがCOR4または SO2R5である時には、ＡはCOOR3（ここでR3はＨまたはカ
    チオン以外である）、CH3またCNであり、 ＤおよびＥはともに水素であるか、或いはＤとＥは一緒
    になって単結合を形成し、 但し条件としてＤおよびＥがともに水素である時には、
    ＡはCOOR3であって、Ｂは水素であり、 そしてＹおよびＺはアルキルアミノ、ヒドロキシル、ま
    たはヒドロキシル低級アルキルでなく、 R4はC1−C11アルキル、クロロメチル、または任意に１
    個のクロロ、１個のニトロもしくは１個のメトキシ基で
    置換されていてもよいフェニルであり、 R5はC1−C4アルキル、または任意に１個のメチル基で置
    換されていてもよいフェニルであり、 R8はC1−C4アルキルまたはフェニルであり、 ＹおよびＺはそれぞれ水素、ハロゲン、C1−C6アルキ
    ル、C1−C4ヒドロキシ低級アルキル、C1−C6アルコキ
    シ、C1−C4アルキルチオ、フェノキシ、C1−C4ハロアル
    キル、ニトロ、シアノ、C1−C4アルキルアミノ、ホルミ
    ル、ジ−C1−C4低級アルキルアミノ、C1−C4アルキルス
    ルホニル、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキ
    シ、1,1,2,2−テトラフルオロエトキシ、任意に１個のC
    1−C4アルキル、C1−C4アルコキシもしくはハロゲンで
    置換されていてもよいフェニル、 任意に１−３個のハロゲンで置換されていてもよいC3−
    C8直鎖もしくは分枝鎖状のアルケニルオキシ、 任意に１−３個のハロゲンで置換されていてもよいC3−
    C8直鎖もしくは分枝鎖状のアルキニルオキシ、 任意にフェニル、C1−C4アルコキシ、または１−３個の
    ハロゲンで置換されていてもよいC2−C6直鎖もしくは分
    枝鎖状のアルケニル、 任意にフェニル、C1−C4アルコキシ、または１−３個の
    ハロゲンで置換されていてもよいC2−C6直鎖もしくは分
    枝鎖状のアルキニル、 任意にメチル、ハロゲン、またはC1−C4アルコキシで置
    換されていてもよいC3−C6シクロアルキル、 任意にC1−C4アルコキシまたは１−３個のハロゲンで置
    換されていてもよいC1−C4アルキルカルボニル、 任意に、窒素上でC1−C2アルキルまたはC1−C4アルコキ
    シでそして炭素上でC1−C4アルコキシまたは１−３個の
    ハロゲンで置換されていてもよいC1−C4アルキルカルボ
    ニルアミノ、 任意にC1−C4アルコキシまたは１−３個のハロゲンで置
    換されていてもよいC1−C4アルキルカルボニルオキシ、 C1−C4アルコキシ、C1−C4アルキルチオ、C1−C4アルキ
    ルアミノ、C1−C4ジアルキルアミノ、C1−C4トリアルキ
    ルアンモニウムまたはC1−C4アルキルカルボニルオキシ
    で置換されたC1−C4アルキル、 任意にハロゲンまたはC1−C3アルキルで置換されていて
    もよい２（もしくは３）−フリール、 任意にハロゲンまたはC1−C3アルキルで置換されていて
    もよい２（もしくは３）−チエニル、 Ｎ−メチル−２（もしくは３）−ピロリル、ヒドロキ
    シ、 任意にC1−C4アルコキシまたはC1−C2アルキルおよびC1
    −C4アルコキシで置換されていてもよいアミノ、 任意にC1−C4アルキル、トリフルオロメチルまたは１も
    しくは２個のハロゲンで置換されていてもよい２（もし
    くは４）−ピリジルオキシ、 環と結合している窒素上で任意にC1−C2アルキルまたは
    C1−C4アルコキシで置換されていてもよいC1−C4モノも
    しくはジアルキルアミノカルボニルアミノ、 窒素上で任意にC1−C2アルキルまたはC1−C4アルコキシ
    で置換されていてもよいC1−C4アルコキシカルボニルア
    ミノ、 C1−C4モノもしくはジアルキルアミノカルボニルオキシ
    であり、 但し条件として、ＹおよびＺの少なくとも１個は 任意にフェニル、C1−C4アルコキシまたは１−３個のハ
    ロゲンで置換されていてもよいC2−C6直鎖もしくは分枝
    鎖状のアルケニル、 任意にフェニル、C1−C4アルコキシまたは１−３個のハ
    ロゲンで置換されていてもよいC2−C6直鎖もしくは分枝
    鎖状のアルキニル、 任意にメチル、ハロゲンまたはC1−C4アルコキシで置換
    されていてもよいC3−C6シクロアルキル、 任意にC1−C4アルコキシまたは１−３個のハロゲンで置
    換されていてもよいC1−C6アルキルカルボニル、 窒素上で任意にC1−C2アルキルまたはC1−C4アルコキシ
    でそして炭素上で任意にC1−C4アルコキシまたは１−３
    個のハロゲンで置換されていてもよいC1−C4アルキルカ
    ルボニルアミノ、 C1−C4アルコキシ、C1−C4アルキルチオ、C1−C4アルキ
    ルアミノ、C1−C4ジアルキルアミノ、C1−C4トリアルキ
    ルアンモニウムまたはC1−C4アルキルカルボニルオキシ
    で置換されたC1−C4アルキル、 任意にハロゲンまたはC1−C3アルキルで置換されていて
    もよい２（もしくは３）−フリール、 任意にハロゲンまたはC1−C3アルキルで置換されていて
    もよい２（もしくは３）−チエニル、 Ｎ−メチル−２（もしくは３）−ピロリル、ヒドロキ
    シ、 任意にC1−C4アルコキシ、またはC1−C2アルキルおよび
    C1−C4アルコキシで置換されていてもよいアミノ、或い
    は 任意にC1−C4アルキル、トリフルオロメチルまたは１−
    ２個のハロゲンで置換されていてもよい２（または４）
    −ピリジルオキシ、 および 環と結合している窒素上で任意にC1−C2アルキルまたは
    C1−C4アルコキシで置換されていてもよいC1−C4モノも
    しくはジアルキルアミノカルボニルアミノ、 窒素上で任意にC1−C2アルキルまたはC1−C4アルコキシ
    で置換されていてもよいC1−C4アルコキシカルボニルア
    ミノ、 C1−C4モノもしくはジアルキルアミノカルボニルオキシ であり、 但しこれも条件として、Ｙがヒドロキシである時にはＺ
    は水素であることはできない］ を有する化合物、 該化合物のＮ−オキシド類、但し条件としてR3は不飽和
    アルキルであることはできずそしてＹおよびＺはアルキ
    ルチオアルキル、アルキルアミノアルキル、ジアルキル
    アミノアルキル、トリアルキルアンモニウムアルキル、
    アミノ、２（もしくは４）−ピリジルオキシ、アルコキ
    シアミノまたは不飽和アルキルであることはできず、R1
    およびR2が同じでない時のそれの光学的異性体類、 それの互変異性体類および幾何学的異性体類、並びに R3が塩生成カチオンである時以外のそれの酸付加塩類か
    らなる群より選ばれる化合物。
  2. 【請求項２】構造式： （Ｉ） ［式中、 Ａ、Ｂ、R1、R2、ＹおよびＺは特許請求の範囲第１項中
    に記されている如くである］ を有する特許請求の範囲第１項記載の化合物。
  3. 【請求項３】構造式： （Ｉ） ［式中、 Ａ、Ｂ、R1およびR2は特許請求の範囲第１項中に記され
    ている如くであり、ＹおよびＺのうちの一方は水素また
    はメチルを表わし、そしてＹおよびＺのうちの他方は任
    意にフェニル、C1−C4アルコキシ、または１−３個のハ
    ロゲンで置換されていてもよいC2−C6直鎖もくは分枝鎖
    状のアルケニル、 任意にフェニル、C1−C4アルコキシ、または１−３個の
    ハロゲンで置換されていてもよいC2−C6直鎖もしくは分
    枝鎖状のアルキニル、 任意にメチル、ハロゲンまたはC1−C4アルコキシで置換
    されていてもよいC3−C6シクロアルキル、 任意にC1−C4アルコキシまたは１−３個のハロゲンで置
    換されていてもよいC1−C4アルキルカルボニル、 任意に窒素上でC1−C2アルキルまたはC1−C4アルコキシ
    でそして炭素上でC1−C4アルコキシまたは１−３個のハ
    ロゲンで置換されていてもよいC1−C4アルキルカルボニ
    ルアミノ、 任意にC1−C4アルコキシまたは１−３個のハロゲンで置
    換されていてもよいC1−C4アルキルカルボニルオキシ、 C1−C4アルコキシ、C1−C4アルキルチオ、C1−C4アルキ
    ルアミノ、C1−C4ジアルキルアミノ、C1−C4トリアルキ
    ルアンモニウムまたはC1−C4アルキルカルボニルオキシ
    で置換されたC1−C4アルキル、 任意にハロゲンまたはC1−C3アルキルで置換されていて
    もよい２（もしくは３）−フリール、 任意にハロゲンまたはC1−C3アルキルで置換されていて
    もよい２（もしくは３）−チエニル、 Ｎ−メチル−２（もしくは３）−ピロリル、ヒドロキ
    シ、 任意にC1−C4アルコキシまたはC1−C2アルキルおよびC1
    −C4アルコキシで置換されていてもよいアミノ、 任意にC1−C4アルキル、トリフルオロメチルまたは１も
    しくは２個のハロゲンで置換されていてもよい２（もし
    くは４）−ピリジルオキシ、 環と結合している窒素上で任意にC1−C2アルキルまたは
    C1−C4アルコキシで置換されていてもよいC1−C4モノも
    しくはジアルキルアミノカルボニルアミノ、 窒素上で任意にC1−C2アルキルまたはC1−C4アルコキシ
    で置換されていてもよいC1−C4アルコキシカルボニルア
    ミノ、 C1−C4モノもしくはジアルキルアミノカルボニルオキシ である］ の化合物、該化合物のＮ−オキシド類、但し条件として
    R3は不飽和アルキルであることはできず、R1およびR2が
    同じでない時のそれの光学的異性体類、 それの互変異性体類および幾何学的異性体類、並びに R3が塩生成カチオンである時以外はそれの酸付加塩類と
    なる 特許請求の範囲第２項記載の化合物。
  4. 【請求項４】５−イソプロペニル−２−（４−イソプロ
    ピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２
    −イル）ニコチン酸並びにその塩類およびエステル類で
    ある特許請求の範囲第２項記載の化合物。
  5. 【請求項５】２−（４−イソプロピル−４−メチル−５
    −オキソ−イミダゾリン−２−イル）−５−（メトキシ
    メチル）−ニコチン酸並びにそのエステル類および塩類
    である特許請求の範囲第２項記載の化合物。
  6. 【請求項６】２−（４−イソプロピル−４−メチル−５
    −オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）−５−スチリ
    ルニコチン酸、２−（４−イソプロピル−４−メチル−
    ５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）−５−プロ
    ペニルニコチン酸、５−アセチル−２−（４−イソプロ
    ピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２
    −イル）ニコチン酸、５−アセチル−２−（４−イソプ
    ロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−
    ２−イル）−６−メチルニコチン酸、２−（４−イソプ
    ロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−
    ２−イル）−５−［（メチルチオ）メチル］ニコチン
    酸、６−（２−フリール）−２−（４−イソプロピル−
    ４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イ
    ル）ニコチン酸、２−（４−イソプロピル−４−メチル
    −５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）−５−
    （２−チエニル）ニコチン酸、２−（４−イソプロピル
    −４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イ
    ル）−６−（２−チエニル）ニコチン酸、２−（４−イ
    ソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリ
    ン−２−イル）−５−（３−チエニル）ニコチン酸、1,
    6−ジヒドロ−２−（４−イソプロピル−４−メチル−
    ５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）−６−オキ
    シニコチン酸および２−（４−イソプロピル−４−メチ
    ル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）−６−
    ［（メチルチオ）メチル］ニコチン酸並びにその塩類お
    よびエステル類である特許請求の範囲第２項記載の化合
    物。
  7. 【請求項７】メチル２−（１−アセチル−４−イソプロ
    ピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２
    −イル）−６−（ヒドロキシメチル）ニコチネートアセ
    テート（エステル）、およびイソプロピルアンモニウム
    ６−（２−フリール）−２−（４−イソプロピル−４−
    メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）ニ
    コチネートである特許請求の範囲第２項記載の化合物。
  8. 【請求項８】望ましくない植物種の葉、またはそれらの
    種子もしくは他の生長器官を含む土壌もしくは水に、除
    草剤有効量の下記式で示される化合物類を適用すること
    からなる、望ましくない植物種の抑制方法： 式 ［式中、 R1はC1−C4アルキルであり、 R2はC1−C4アルキルであり、 ＡはCOOR3、CONHR6、CHO、CH2OH、COCH3、 COC6H5、CN、CH3、CH＝NOH、CH2COOH、 CONHOH、CH2CH2COOH、CHR8OH、 であり、 R3は水素、 任意に基:C1−C3アルコキシ、C1−C3アルキルチオ、ハ
    ロゲン、ヒドロキシル、C3−C6シクロアルキル、ベンジ
    ルオキシ、フリール、フェニル、ハロフェニル、低級ア
    ルキルフェニル、低級アルコキシフェニル、ニトロフェ
    ニル、カルボキシル、低級アルコキシカルボニル、シア
    ノまたはトリ低級アルキルアンモニウムハライドの１個
    で置換されていてもよいC1−C12アルキル、 任意に基:C1−C3アルコキシ、フェニル、ハロゲンもし
    くは低級アルコキシカルボニルの１個で、または２個の
    C1−C3アルコキシ基もしくは２個のハロゲン基で置換さ
    れていてもよいC3−C12アルケニル、 任意に１もしくは２個のC1−C3アルキルで置換されてい
    てもよいC3−C6シクロアルキル、 任意に１もしくは２個のC1−C3アルキルで置換されてい
    てもよいC3−C16アルキニル、 或いは カチオン であり、 R6は水素、ヒドロキシル、C3−アルケニル、C3−アルキ
    ニル、または任意に１個のヒドロキシルもしくは１個の
    塩素原子で置換されていてもよいC1−C4アルキルであ
    り、 ＢはＨ、COR4またはSO2R5であり、 但し条件としてＢがCOR4または SO2R5である時には、ＡはCOOR3（ここでR3はＨまたはカ
    チオン以外である）、CH3またCNであり、 ＤおよびＥはともに水素であるか、或いはＤとＥは一緒
    になって単結合を形成し、 但し条件としてＤおよびＥがともに水素である時には、
    ＡはCOOR3であって、Ｂは水素であり、 そしてＹおよびＺはアルキルアミノ、ヒドロキシル、ま
    たはヒドロキシル低級アルキルでなく、 R4はC1−C11アルキル、クロロメチル、または任意に１
    個のクロロ、１個のニトロもしくは１個のメトキシ基で
    置換されていてもよいフェニルであり、 R5はC1−C4アルキル、または任意に１個のメチル基で置
    換されていてもよいフェニルであり、 R8はC1−C4アルキルまたはフェニルであり、 ＹおよびＺはそれぞれ水素、ハロゲン、C1−C6アルキ
    ル、C1−C4ヒドロキシ低級アルキル、C1−C6アルコキ
    シ、C1−C4アルキルチオ、フェノキシ、C1−C4ハロアル
    キル、ニトロ、シアノ、C1−C4アルキルアミノ、ホルミ
    ル、ジ−C1−C4低級アルキルアミノ、C1−C4アルキルス
    ルホニル、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキ
    シ、1,1,2,2−テトラフルオロエトキシ、任意に１個のC
    1−C4アルキル、C1−C4アルコキシもしくはハロゲンで
    置換されていてもよいフェニル、 任意に１−３個のハロゲンで置換されていてもよいC3−
    C8直鎖もしくは分枝鎖状のアルケニルオキシ、 任意に１−３個のハロゲンで置換されていてもよいC3−
    C8直鎖もしくは分枝鎖状のアルキニルオキシ、 任意にフェニル、C1−C4アルコキシ、または１−３個の
    ハロゲンで置換されていてもよいC2−C6直鎖もしくは分
    枝鎖状のアルケニル、 任意にフェニル、C1−C4アルコキシ、または１−３個の
    ハロゲンで置換されていてもよいC2−C6直鎖もしくは分
    枝鎖状のアルキニル、 任意にメチル、ハロゲン、またはC1−C4アルコキシで置
    換されていてもよいC3−C6シクロアルキル、 任意にC1−C4アルコキシまたは１−３個のハロゲンで置
    換されていてもよいC1−C4アルキルカルボニル、 任意に、窒素上でC1−C2アルキルまたはC1−C4アルコキ
    シでそして炭素上でC1−C4アルコキシまたは１−３個の
    ハロゲンで置換されていてもよいC1−C4アルキルカルボ
    ニルアミノ、 任意にC1−C4アルコキシまたは１−３個のハロゲンで置
    換されていてもよいC1−C4アルキルカルボニルオキシ、 C1−C4アルコキシ、C1−C4アルキルチオ、C1−C4アルキ
    ルアミノ、C1−C4ジアルキルアミノ、C1−C4トリアルキ
    ルアンモニウムまたはC1−C4アルキルカルボニルオキシ
    で置換されたC1−C4アルキル、 任意にハロゲンまたはC1−C3アルキルで置換されていて
    もよい２（もしくは３）−フリール、 任意にハロゲンまたはC1−C3アルキルで置換されていて
    もよい２（もしくは３）−チエニル、 Ｎ−メチル−２（もしくは３）−ピロリル、ヒドロキ
    シ、 任意にC1−C4アルコキシまたはC1−C2アルキルおよびC1
    −C4アルコキシで置換されていてもよいアミノ、 任意にC1−C4アルキル、トリフルオロメチルまたは１も
    しくは２個のハロゲンで置換されていてもよい２（もし
    くは４）−ピリジルオキシ、 環と結合している窒素上で任意にC1−C2アルキルまたは
    C1−C4アルコキシで置換されていてもよいC1−C4モノも
    しくはジアルキルアミノカルボニルアミノ、 窒素上で任意にC1−C2アルキルまたはC1−C4アルコキシ
    で置換されていてもよいC1−C4アルコキシカルボニルア
    ミノ、 C1−C4モノもしくはジアルキルアミノカルボニルオキシ であり、 但し条件として、ＹおよびＺの少なくとも１個は 任意にフェニル、C1−C4アルコキシまたは１−３個のハ
    ロゲンで置換されていてもよいC2−C6直鎖もしくは分枝
    鎖状のアルケニル、任意にフェニル、C1−C4アルコキシ
    または１−３個のハロゲンで置換されていてもよいC2−
    C6直鎖もしくは分枝鎖状のアルキニル、任意にメチル、
    ハロゲンまたはC1−C4アルコキシで置換されていてもよ
    いC3−C6シクロアルキル、 任意にC1−C4アルコキシまたは１−３個のハロゲンで置
    換されていてもよいC1−C6アルキルカルボニル、 窒素上で任意にC1−C2アルキルまたはC1−C4アルコキシ
    でそして炭素上で任意にC1−C4アルコキシまたは１−３
    個のハロゲンで置換されていてもよいC1−C4アルキルカ
    ルボニルアミノ、 C1−C4アルコキシ、C1−C4アルキルチオ、C1−C4アルキ
    ルアミノ、C1−C4ジアルキルアミノ、C1−C4トリアルキ
    ルアンモニウムまたはC1−C4アルキルカルボニルオキシ
    で置換されたC1−C4アルキル、 任意にハロゲンまたはC1−C3アルキルで置換されていて
    もよい２（もしくは３）−フリール、 任意にハロゲンまたはC1−C3アルキルで置換されていて
    もよい２（もしくは３）−チエニル、 Ｎ−メチル−２（もしくは３）−ピロリル、ヒドロキ
    シ、 任意にC1−C4アルコキシ、またはC1−C2アルキルおよび
    C1−C4アルコキシで置換されていてもよいアミノ、或い
    は 任意にC1−C4アルキル、トリフルオロメチルまたは１−
    ２個のハロゲンで置換されていてもよい２（または４）
    −ピリジルオキシ、 および 環と結合している窒素上で任意にC1−C2アルキルまたは
    C1−C4アルコキシで置換されていてもよいC1−C4モノも
    しくはジアルキルアミノカルボニルアミノ、 窒素上で任意にC1−C2アルキルまたはC1−C4アルコキシ
    で置換されていてもよいC1−C4アルコキシカルボニルア
    ミノ、 C1−C4モノもしくはジアルキルアミノカルボニルオキシ であり、 但しこれも条件として、Ｙがヒドロキシである時にはＺ
    は水素であることはできない］ を有する化合物、 該化合物のＮ−オキシド類、但し条件としてR3は不飽和
    アルキルであることはできずそしてＹおよびＺはアルキ
    ルチオアルキル、アルキルアミノアルキル、ジアルキル
    アミノアルキル、トリアルキルアンモニウムアルキル、
    アミノ、２（もしくは４）−ピリジルオキシ、アルコキ
    シアミノまはは不飽和アルキルであることはできず、R1
    およびR2が同じでない時のそれの光学的異性体類、 それの互変異性体類および幾何学的異性体類、並びに R3が塩生成カチオンである時以外のそれの酸付加塩類か
    らなる群より選ばれる化合物。
  9. 【請求項９】化合物類が下記式で示されるものである特
    許請求の範囲第８項記載の抑制方法： 式 （Ｉ） ［式中、 Ａ、Ｂ、R1およびR2は特許請求の範囲第８項中に記され
    ている如くであり、ＹおよびＺのうちの一方は水素また
    はメチルを表わし、そしてＹおよびＺのうちの他方は任
    意にフェニル、C1−C4アルコキシ、または１−３個のハ
    ロゲンで置換されていてもよいC2−C6直鎖もくは分枝鎖
    状のアルケニル、 任意にフェニル、C1−C4アルコキシ、または１−３個の
    ハロゲンで置換されていてもよいC2−C6直鎖もしくは分
    枝鎖状のアルキニル、 任意にメチル、ハロゲンまたはC1−C4アルコキシで置換
    されていてもよいC3−C6シクロアルキル、 任意にC1−C4アルコキシまたは１−３個のハロゲンで置
    換されていてもよいC1−C4アルキルカルボニル、 任意に窒素上でC1−C2アルキルまたはC1−C4アルコキシ
    でそして炭素上でC1−C4アルコキシまたは１−３個のハ
    ロゲンで置換されていてもよいC1−C4アルキルカルボニ
    ルアミノ、 任意にC1−C4アルコキシまたは１−３個のハロゲンで置
    換されていてもよいC1−C4アルキルカルボニルオキシ、 C1−C4アルコキシ、C1−C4アルキルチオ、C1−C4アルキ
    ルアミノ、C1−C4ジアルキルアミノ、C1−C4トリアルキ
    ルアンモニウムまたはC1−C4アルキルカルボニルオキシ
    で置換されたC1−C4アルキル、 任意にハロゲンまたはC1−C3アルキルで置換されていて
    もよい２（もしくは３）−フリール、 任意にハロゲンまたはC1−C3アルキルで置換されていて
    もよい２（もしくは３）−チエニル、 Ｎ−メチル−２（もしくは３）−ピロリル、ヒドロキ
    シ、 任意にC1−C4アルコキシまたはC1−C2アルキルおよびC1
    −C4アルコキシで置換されていてもよいアミノ、 任意にC1−C4アルキル、トリフルオロメチルまたは１も
    しくは２個のハロゲンで置換されていてもよい２（もし
    くは４）−ピリジルオキシ、 環と結合している窒素上で任意にC1−C2アルキルまたは
    C1−C4アルコキシで置換されていてもよいC1−C4モノも
    しくはジアルキルアミノカルボニルアミノ、 窒素上で任意にC1−C2アルキルまたはC1−C4アルコキシ
    で置換されていてもよいC1−C4アルコキシカルボニルア
    ミノ、 C1−C4モノもしくはジアルキルアミノカルボニルオキシ である］ の化合物、 該化合物のＮ−オキシド類、但し条件としてR3は不飽和
    アルキルであることはできず、R1およびR2が同じでない
    時のそれの光学的異性体類、それの互変異性体類および
    幾何学的異性体類、並びに R3が塩生成カチオンである時以外はそれの酸付加塩類か
    らなる群より選ばれる化合物。
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