JP3157173B2 - ５−複素環式−ピリジン−２，３−ジカルボン酸エステル類のアルキルエステル類、除草剤として有益な５−複素環式２−（２−イミダゾリン−２−イル）ピリジン類およびそれらの製造方法 - Google Patents

５−複素環式−ピリジン−２，３−ジカルボン酸エステル類のアルキルエステル類、除草剤として有益な５−複素環式２−（２−イミダゾリン−２−イル）ピリジン類およびそれらの製造方法

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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】５−複素環式−ピリジン−２，３−ジカル
ボン酸類のアルキルエステル類および望ましくない植物
種を制御するために有効な５−複素環式２−（２−イミ
ダゾリン−２−イル）ピリジン化合物類を提供する。ま
た、上記化合物類の除草剤としての使用に関する方法お
よびそれらの製造方法も記載する。
【０００２】本発明の目的は、５−複素環式−２−（２
−イミダゾリン−２−イル）ピリジン除草剤類の製造に
おける中間体として有益な５−複素環式−ピリジン−
２，３−ジカルボン酸エステルのエステル類を提供する
こと、並びにそれらの製造方法を提供することにある。
【０００３】更に、本発明の目的は、望ましくない植物
種を制御するために非常に有効な５−複素環式２−（２
−イミダゾリン−２−イル）ピリジン化合物類を提供す
ることにある。
【０００４】加うるに、本発明は、望ましくない植物種
を制御するために非常に有効な５−複素環式２−（２−
イミダゾリン−２−イル）ピリジン化合物類を提供する
ことにある。
【０００５】本発明は、構造
【０００６】
【化２２】 ［式中、Ｒは、Ｃ1−Ｃ6アルキルであり；ＸおよびＹ
は、各々独立して酸素、硫黄またはＮＲ4であり；Ｒ
4は、水素、Ｃ1−Ｃ4アルコキシもしくは１〜３個のハ
ロゲンで任意に置換されていてもよいＣ1−Ｃ6アルキ
ル、ＳＯ2Ｒ5、ＣＯＲ5、ＣＯ2Ｒ5またはＣＯＮＲ5Ｒ5
であり；Ｒ5は、水素、１〜３個のハロゲンで任意に置
換されていてもよいＣ1−Ｃ6アルキル、またはＣ2−Ｃ6
アルケニルであり；Ｍは、１もしくは２個のＣ1−Ｃ4ア
ルキル基、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、ハロゲン、ＣＯ2Ｒ6ま
たはオキソで任意に置換されていてもよいＣ2−Ｃ5アル
キレン（そして、これに、１個の酸素または１個の硫黄
が任意に割り込んでいてもよい）、１もしくは２個のＣ
1−Ｃ4アルキル基またはＣＯ2Ｒ6で任意に置換されてい
てもよいＣ2アルケニレン、１もしくは２個のＣ1−Ｃ4
アルキル基、ＣＯ2Ｒ6またはオキソで任意に置換されて
いてもよいＣ3アルケニレン、Ｃ1−Ｃ4アルキルまたは
ＣＯ2Ｒ6で任意に置換されていてもよいメチレンアミ
ノ、或はＸおよびＹの両方がＮＲ4であることを条件と
して単結合であり（但し、Ｍ、ＸおよびＹ並びにそれら
が結合している炭素によって形成される環は８個以上の
原子でありそして、Ｍ上の置換基がアルコキシまたはハ
ロゲンである場合、該置換された炭素はＸまたはＹと結
合しない）；Ｒ6は、水素、メチルまたはエチルであ
り；Ｚは、水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ、また
はＣ1−Ｃ4アルコキシもしくはハロゲンで任意に置換さ
れていてもよいＣ1−Ｃ6アルキルである］を有する５−
複素環式−ピリジン−２，３−ジカルボン酸エステル類
に関する。本発明の化合物は、非常に有効な５−複素環
式−２−（２−イミダゾリン−２−イル）ピリジン除草
剤類の製造における中間体として、有益である。
【０００７】本発明はまた、望ましくない植物種の制御
のために有益な非常に有効な除草剤である５−複素環式
２−（２−イミダゾリン−２−イル）ピリジン化合物類
およびそれらの製造方法を記載する。
【０００８】本発明の５−複素環式２−（２−イミダゾ
リン−２−イル）ピリジン化合物類は、式Ｉ：
【０００９】
【化２３】 ［式中、Ｒ1は、Ｃ1−Ｃ4アルキルであり；Ｒ2は、Ｃ1
−Ｃ4アルキルまたはＣ3−Ｃ6シクロアルキルでありそ
して、Ｒ1およびＲ2がそれらが結合している炭素と一緒
になる場合、それらはＣ3−Ｃ6シクロアルキルを表して
もよく；Ｒ3は、水素、下記の群：Ｃ1−Ｃ3アルコキ
シ、ハロゲンまたはフェニル、の１つで任意に置換され
ていてもよいＣ1−Ｃ6アルキル、下記の群：Ｃ1−Ｃ3ア
ルコキシ、フェニルまたはハロゲン、の１つで任意に置
換されていてもよいＣ3−Ｃ6アルケニル、Ｃ3−Ｃ6アル
キニル、Ｃ1−Ｃ3アルキルで任意に置換されていてもよ
いＣ3−Ｃ6シクロアルキル、またはアルキル金属類、ア
ンモニウムまたは有機アンモニウムのカチオンであり；
ＸおよびＹは、各々独立して、酸素、硫黄またはＮＲ4
であり；Ｒ4は、水素、Ｃ1−Ｃ4アルコキシもしくは１
〜３個のハロゲンで任意に置換されていてもよいＣ1−
Ｃ6アルキル、ＳＯ2Ｒ5、ＣＯＲ5、ＣＯ2Ｒ5またはＣＯ
ＮＲ5Ｒ5であり；Ｒ5は、水素、１〜３個のハロゲンで
任意に置換されていてもよいＣ1−Ｃ6アルキル、または
Ｃ2−Ｃ6アルケニルであり；Ｍは、１もしくは２個のＣ
1−Ｃ4アルキル基、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、ハロゲン、Ｃ
Ｏ2Ｒ6またはオキソで任意に置換されていてもよいＣ2
−Ｃ5アルキレン（そして、これに、１個の酸素または
１個の硫黄が任意に割り込んでいてもよい）、１もしく
は２個のＣ1−Ｃ4アルキル基またはＣＯ2Ｒ6で任意に置
換されていてもよいＣ2アルケニレン、１もしくは２個
のＣ1−Ｃ4アルキル基、ＣＯ2Ｒ6またはオキソで任意に
置換されていてもよいＣ3アルケニレン、Ｃ1−Ｃ4アル
キルまたはＣＯ2Ｒ6で任意に置換されていてもよいメチ
レンアミノ、或はＸおよびＹの両方がＮＲ4であること
を条件として単結合であり（但し、Ｍ、ＸおよびＹ並び
にＸおよびＹの両方が結合している炭素によって形成さ
れる環は８個以下の原子でありそして、Ｍ上の置換基が
アルコキシまたはハロゲンである場合、該置換された炭
素はＸまたはＹと結合しない）；Ｒ6は、水素、メチル
またはエチルであり；Ｚは、水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ6
アルコキシ、またはＣ1−Ｃ4アルコキシもしくはハロゲ
ンで任意に置換されていてもよいＣ1−Ｃ6アルキルであ
り；Ｂは、水素またはＣＯＲ7であり（但し、ＢがＣＯ
Ｒ7である場合、Ｒ3は水素またはカチオン以外であるこ
とを条件とする）；Ｒ7は、ハロゲン、ニトロまたはメ
トキシで任意に置換されていてもよいＣ1−Ｃ5アルキル
またはフェニルである］；Ｒ3が不飽和アルキルでなく
そしてＭがアルケニレンでない場合、そのＮ−オキサイ
ド類；Ｒ1およびＲ2が異なる置換基を表す場合、その光
学異性体類；Ｒ3がカチオン以外の場合、その酸付加塩
類；そしてその互変異性体類；として示される構造式を
有する。
【００１０】本発明はまた、式 II および IIIによって
示される新規な置換されたイミダゾピロロピリジンジオ
ン類、式 IV で示されるカルバモイルニコチン酸類、エ
ステル類および塩類、並びに式Ｖで示されるピリジンジ
カルボン酸類、ジエステル類および塩類に関する。
【００１１】
【化２４】 上記構造 II〜V 中、Ｍ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｒ1およびＲ
2は、上述したのと同じであり、そしてＲ8はＣ1−Ｃ4ア
ルキルである。
【００１２】強力な除草剤、例えばイミダゾリノン属の
除草剤類、は農耕法の実施における使用で非常に望まし
い、何故ならば、それらの高い能力は、有効に雑草を制
御しながらの低い使用量を意味しているからである。低
い使用量は、農業従事者および環境に対する増大した安
定性を意味している。しかしながら、高い除草剤能力に
は避けられない、作物への傷害が増大することは、雑草
が制御される農耕法上の作物の範囲が制限され得ること
を意味している。驚くべきことに、本発明の除草剤イミ
ダゾリノン化合物類は、有効な雑草の制御を保持しなが
ら、敏感な作物種に関しては、増大した耐性を示すこと
を見い出した。
【００１３】本発明は、式Ｉの構造
【００１４】
【化２５】 ［式中、Ｒは、Ｃ1−Ｃ6アルキルであり；ＸおよびＹ
は、各々独立して酸素、硫黄またはＮＲ4であり；Ｒ
4は、水素、Ｃ1−Ｃ4アルコキシもしくは１〜３個のハ
ロゲンで任意に置換されていてもよいＣ1−Ｃ6アルキ
ル、ＳＯ2Ｒ5、ＣＯＲ5、ＣＯ2Ｒ5またはＣＯＮＲ5Ｒ5
であり；Ｒ5は、水素、１〜３個のハロゲンで任意に置
換されていてもよいＣ1−Ｃ6アルキル、またはＣ2−Ｃ6
アルケニルであり；Ｍは、１もしくは２個のＣ1−Ｃ4ア
ルキル基、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、ハロゲン、ＣＯ2Ｒ6ま
たはオキソで任意に置換されていてもよいＣ2−Ｃ5アル
キレン（そして、これに、１個の酸素または１個の硫黄
が任意に割り込んでいてもよい）、１もしくは２個のＣ
1−Ｃ4アルキル基またはＣＯ2Ｒ6で任意に置換されてい
てもよいＣ2アルケニレン、１もしくは２個のＣ1−Ｃ4
アルキル基、ＣＯ2Ｒ6またはオキソで任意に置換されて
いてもよいＣ3アルケニレン、Ｃ1−Ｃ4アルキルまたは
ＣＯ2Ｒ6で任意に置換されていてもよいメチレンアミ
ノ、或はＸおよびＹの両方がＮＲ4であることを条件と
して単結合であり（但し、Ｍ、ＸおよびＹ並びにそれら
が結合している炭素によって形成される環は８個以下の
原子でありそして、Ｍ上の置換基がアルコキシまたはハ
ロゲンである場合、該置換された炭素はＸまたはＹと結
合しない）；Ｒ6は、水素、メチルまたはエチルであ
り；Ｚは、水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ、また
はＣ1−Ｃ4アルコキシもしくはハロゲンで任意に置換さ
れていてもよいＣ1−Ｃ6アルキルである］を有する５−
複素環式−ピリジン−２，３−ジカルボン酸エステル化
合物類に関する。
【００１５】本発明の５−複素環式−ピリジンジカルボ
ン酸エステル類は、式Ｉａ
【００１６】
【化２６】 ［式中、Ｒ1は、Ｃ1−Ｃ4アルキルであり；Ｒ2は、Ｃ1
−Ｃ4アルキルまたはＣ3−Ｃ6シクロアルキルであり、
そして、Ｒ1およびＲ2がそれらが結合している炭素と一
緒になる場合、それらは、Ｃ3−Ｃ6シクロアルキルを表
してもよく；Ｚ、Ｘ、ＭおよびＹは、式Ｉに関して上述
したのと同じである］の非常に有効な５−複素環式−２
−（２−イミダゾリノン−２−イル）ピリジン除草剤類
の製造における重要な中間体である。
【００１７】本発明の式Ａの５−複素環式−ピリジンエ
ステル類を、式Ｉａの非常に有効な除草剤に変換するの
は、式Ａの５−複素環式−２，３−ピリジンジカルボン
酸エステルと、構造
【００１８】
【化２７】 を有するアミノカルボキサアミドとを、塩基、例えばア
ルキル金属のブトキサイド、および溶媒の存在下、反応
させ、続いて水系の酸で処理することによって達成され
る。この変換は、流れ図Ｉで示される。
【００１９】
【化２８】 二者択一的に、本発明の化合物類は、式Ａのピリジンジ
カルボン酸エステルを鹸化して相当するジカルボン酸を
生じさせ、このジカルボン酸と無水酢酸とを反応させて
相当する無水物を得、この無水物と少なくとも１当量の
アミノカルボキサアミドとを塩基の存在下反応させて中
間体を生じさせ、そして続けてこの中間体と強塩基およ
び水系の酸とを反応させて下記の流れ図IIに示すように
式Ｉａの除草剤化合物を生じさせる、ことによって式Ｉ
ａの除草剤を製造するために用いられてもよい。
【００２０】
【化２９】 本発明の方法に従って、式Ａの変化し易い化合物類が、
５−メチル−２，３−ピリジンジカルボン酸をエステル
化およびハロゲン化して、構造式VIを有する５−（ジハ
ロメチル）−２，３−ピリジンジカルボン酸エステル
（第１中間体）および式VIIの５−（ハロメチル）−
２，３−ピリジンジカルボン酸エステル（第２中間体）
の両方を生じさせ、式VIの第１中間体と（Ｃ1−Ｃ4）ア
ルキルアルコールおよび少なくとも２当量の硝酸銀とを
反応させ５−ホルミル−２，３−ピリジンジカルボン酸
エステル、式VIIIの５−ジ（Ｃ1−Ｃ4）アルキルアセタ
ールを生じさせ、そして上記式VIIIのアセタールと構造
式IX
【００２１】
【化３０】 ［式中、 Ｍ、ＸおよびＹは、式Ｉに関して上述したのと同じ］を
有する薬剤とを、触媒量の酸および溶媒の存在下反応さ
せ、式Ａの５−複素環式−ピリジン−カルボン酸エステ
ル化合物を生じさせる、ことによって製造される。二者
択一的に、式VIの第１中間体と少なくとも２当量の水系
硝酸銀とを反応させ、式Ｘの５−ホルミル−２，３−ピ
リジンジカルボン酸エステルを生じさせ、そして式Ｘの
化合物と式IXの薬剤とを上述したように反応させ、所望
の式Ａの化合物を生じさせる。同様にして、式VIIの５
−（ハロメチル）−２，３−ピリジンジカルボン酸エス
テルは、上記式VIIのジエステルとテトラフルオロ硼酸
銀とを、ジメチルスルホキサイドの存在下反応させるこ
とによって、容易に式Ｘの５−ホルミル−２，３−ピリ
ジンジカルボン酸エステルに変換させられる。加うる
に、式VIの第１中間体は、上記式VIの化合物と式IXの薬
剤とを、硝酸銀および溶媒の存在下反応させることによ
って直接所望の式Ａの５−複素環式−ピリジン−２，３
−ジカルボン酸エステルに変換させられる。この方法
は、流れ図III に示されている。
【００２２】
【化３１】 本発明の更にもう１つの方法は、式XIの２′，５′−ジ
低級アルコキシアセトアニリドとオキシ塩化燐およびジ
メチルホルムアミドとを反応させ、式XIIの２−クロロ
−５，８−ジ低級アルコキシキノリンカルボキサアルデ
ヒドを生じさせ、これを、上記式XIIのキノリンカルボ
キサアルデヒドとオゾン、少なくとも２当量のトリ低級
アルキルオルト蟻酸エステルおよび低級アルキルアルコ
ールとを、鉱酸の存在下反応させ、式XIIIのピリジンジ
カルボン酸エステルを生じさせる１段階で式XIIIの５−
アセタール−６−クロロピリジンジカルボン酸エステル
中間体に優位に変換させ、これを、上記式XIIIの化合物
と式IXの薬剤とを上述したように反応させることで、所
望の式Ａの生成物（式中、Ｚは、塩素である）に変換さ
せる、ことにある。この式XIIのキノリンカルボキサア
ルデヒドはまた、式IVのβ−アニリノ−α，β−不飽和
エステルとオキシ塩化燐およびジメチルホルムアミドと
を反応させ、式XVの２−クロロ−３−キノリンカルボン
酸エステルを生じさせ、そして続いて上記式XVのカルボ
ン酸エステルと水素化リチウムアルミニウム（LAH）お
よびクロロクロム酸ピリジニウム（PCC）とを反応さ
せ、相当する式XIIのキノリンカルボキサアルデヒドを
生じさせることによっても得られる。Ｚが塩素である式
Ａの化合物類は、触媒的水素化によって、Ｚが水素であ
る式Ａのが化物類に変換させてもよい。上述した方法は
流れ図IVに示してある。
【００２３】
【化３２】 ＺがＣ1−Ｃ6アルコキシである本発明の式Ａの化合物類
は、式XIIIの中間体アセタールを式XVIの相当する５−
ホルミルピリジンジカルボン酸エステルに変換させ、上
記式XVI化合物とアルカリ金属のＣ1−Ｃ6アルコキサイ
ドとを反応させ、式XVIIの６−アルコキシピリジンを生
じさせ、そして上記式XVIIの化合物と式IXの薬剤とを上
述したように反応させ、ＺがＣ1−Ｃ6アルコキシである
所望の式Ａの化合物を生じさせることによって製造され
る。この一連の反応は流れ図Ｖに示してある。
【００２４】
【化３３】 ［式中、Ｒ3は、Ｃ1−Ｃ6アルキルである］本発明の５
−複素環式２−（２−イミダゾリン−２−イル）ピリジ
ン化合物類は、望まれない植物種の制御に有効である。
【００２５】本発明の５−複素環式２−（２−イミダゾ
リン−２−イル）ピリジン化合物類は、式Ｉ：
【００２６】
【化３４】 ［式中、Ｒ1は、Ｃ1−Ｃ4アルキルであり；Ｒ2は、Ｃ1
−Ｃ4アルキルまたはＣ3−Ｃ6シクロアルキルでありそ
して、Ｒ1およびＲ2がそれらが結合している炭素と一緒
になる場合、それらはＣ3−Ｃ6シクロアルキルを表して
もよく；Ｒ3は、水素、下記の群：Ｃ1−Ｃ3アルコキ
シ、ハロゲンまたはフェニル、の１つで任意に置換され
ていてもよいＣ1−Ｃ6アルキル、下記の群：Ｃ1−Ｃ3ア
ルコキシ、フェニルまたはハロゲン、の１つで任意に置
換されていてもよいＣ3−Ｃ6アルケニル、Ｃ3−Ｃ6アル
キニル、Ｃ1−Ｃ3アルキルで任意に置換されていてもよ
いＣ3−Ｃ6シクロアルキル、またはアルキル金属類、ア
ンモニウムまたは有機アンモニウムのカチオンであり；
ＸおよびＹは、各々独立して、酸素、硫黄またはＮＲ4
であり；Ｒ4は、水素、Ｃ1−Ｃ4アルコキシもしくは１
〜３個のハロゲンで任意に置換されていてもよいＣ1−
Ｃ6アルキル、ＳＯ2Ｒ5、ＣＯＲ5、ＣＯ2Ｒ5またはＣＯ
ＮＲ5Ｒ5であり；Ｒ5は、水素、１〜３個のハロゲンで
任意に置換されていてもよいＣ1−Ｃ6アルキル、または
Ｃ2−Ｃ6アルケニルであり；Ｍは、１もしくは２個のＣ
1−Ｃ4アルキル基、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、ハロゲン、Ｃ
Ｏ2Ｒ6またはオキソで任意に置換されていてもよいＣ2
−Ｃ5アルキレン（そして、これに、１個の酸素または
１個の硫黄が任意に割り込んでいてもよい）、１もしく
は２個のＣ1−Ｃ4アルキル基またはＣＯ2Ｒ6で任意に置
換されていてもよいＣ2アルケニレン、１もしくは２個
のＣ1−Ｃ4アルキル基、ＣＯ2Ｒ6またはオキソで任意に
置換されていてもよいＣ3アルケニレン、Ｃ1−Ｃ4アル
キルまたはＣＯ2Ｒ6で任意に置換されていてもよいメチ
レンアミノ、或はＸおよびＹの両方がＮＲ4であること
を条件として単結合であり（但し、Ｍ、ＸおよびＹ並び
にＸおよびＹの両方が結合している炭素によって形成さ
れる環は８個以下の原子でありそして、Ｍ上の置換基が
アルコキシまたはハロゲンである場合、該置換された酸
素はＸまたはＹと結合しない）；Ｒ6は、水素、メチル
またはエチルであり；Ｚは、水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ6
アルコキシ、またはＣ1−Ｃ4アルコキシもしくはハロゲ
ンで任意に置換されていてもよいＣ1−Ｃ6アルキルであ
り；Ｂは、水素またはＣＯＲ7であり（但し、ＢがＣＯ
Ｒ7である場合、Ｒ3は水素またはカチオン以外であるこ
とを条件とする）；Ｒ7は、ハロゲン、ニトロまたはメ
トキシで任意に置換されていてもよいＣ1−Ｃ5アルキル
またはフェニルである］；Ｒ3が不飽和アルキルでなく
そしてＭがアルケニレンでない場合、そのＮ−オキサイ
ド類；Ｒ1およびＲ2が異なる置換基を表す場合、その光
学異性体類；Ｒ3がカチオン以外の場合、その酸付加塩
類；そしてその互変異性体類；によって表される。
【００２７】優れた除草剤活性を示す５−複素環式２−
（２−イミダゾリン−２−イル）ピリジン化合物類の好
適な群は、上述したような構造式Ｉ［式中、Ｒ1は、メ
チルであり；Ｒ2は、イソプロピルであり；Ｒ3は、水
素、Ｃ1−Ｃ6アルキルまたはアルカリ金属、アンモニウ
ムまたは有機アンモニウムのカチオンであり；Ｂは、水
素であり；そしてＺは、水素、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1
−Ｃ4アルコキシまたはハロゲンである］を有するもの
である。
【００２８】式Ｉのもう１つの好適な群の５−複素環式
２−（２−イミダゾリン−２−イル）ピリジン化合物類
は、［式中、Ｒ1は、メチルであり；Ｒ2は、イソプロピ
ルであり；Ｒ3は、水素、Ｃ1−Ｃ6アルキルまたはアル
カリ金属、アンモニウムまたは有機アンモニウムのカチ
オンであり；Ｂは、水素であり；Ｚは、水素であり；Ｍ
は未置換のアルキレンであり；そしてＸおよびＹは、酸
素である］を有するものである。
【００２９】１つの畑から他方への穀物類の季節的回転
は、通常の農業上の実施である。置き換え作物類は、い
かなる与えられた畑においても、植えられていた先の作
物類中の雑草を制御するために用いられた除草剤へのそ
れらの耐性において、しばしば異なっている。この耐性
に関する相違は、回転させるべき作物類および／または
使用する除草剤の種類を限定している。しかしながら、
本発明の５−複素環式２−（２−イミダゾリン−２−イ
ル）ピリジン化合物類は、回転農耕条件下で用いられた
時、差し迫った作物種の存在下での非常に有効な除草制
御を保持しながら、敏感な置き換え作物種に関して改良
された耐性を示す。
【００３０】式Ａａの特定の５−複素環式ピリジン化合
物類は、５−メチル−２，３−ピリジンジカルボン酸を
エステル化およびハロゲン化して、構造式XVIIIを有す
る５−（ジハロメチル）−２，３−ピリジンジカルボン
酸エステル（第１中間体）および式XIXの５−（ハロメ
チル）−２，３−ピリジンジカルボン酸エステル（第２
中間体）の両方を生じさせることによって製造され得
る。式XVIIIの第１中間体と、低級アルキルアルコール
および硝酸銀とを反応させ、構造式XXを有する５−ジ低
級アルキルアセタールを生じさせる。二者択一的に、式
XVIIIの第１中間体と、水および硝酸銀とを反応させ式X
XIの５−ホルミル−２，３−ピリジンジカルボン酸エス
テルを生じさせる。式XIXの５−ハロメチル−２，３−
ピリジンジカルボン酸エステルと、ジメチルスルホキサ
イドおよびテトラフルオロ硼酸銀とを反応させまた、所
望の式XXIの化合物を生じさせる。上記式XXIの化合物
は、低級アルキルアルコール、低級アルキルオルト蟻酸
エステルおよび酸と反応させることによって、式XXのジ
低級アルキルアセタールに変換させ得る。式XXIの化合
物類および式XXのジ低級アルキルアセタール類の両方
共、構造式IX
【００３１】
【化３５】 ［式中、Ｍ、ＸおよびＹは、式Ｉに関して記述したのと
同じである］を有する適切な試薬と反応させることによ
って、式Ａａの５−複素環式ピリジン化合物類に変換さ
せられる。５−（ジハロメチル）−２，３−ピリジンジ
カルボン酸エステルと硝酸銀および適当な式IXの試薬と
を反応させ、式Ａａの５−複素環式−２，３−ピリジン
ジカルボン酸エステルを生じさせる。上述した反応機構
は、流れ図VIに示してある。
【００３２】
【化３６】 流れ図VIにおいて、Ｘ、ＹおよびＭは、式Ｉに関して記
述したのと同じであり、そしてＲ8およびＲ9は、Ｃ1−
Ｃ4アルキルである。
【００３３】本発明の式Ｉａの化合物類は、式Ｖの５−
複素環式−２，３−ピリジンジカルボン酸エステルとア
ミノカルボキサアミドおよび強塩基、例えばアルカリ金
属のブトキサイド、とを反応させ、続いてｐＨ２．０〜
４．０に成るように酸性化し、下記の流れ図VIIに示さ
れるように所望のＩａの化合物を生じさせることによっ
て製造されてもよい。
【００３４】
【化３７】 二者択一的に、式Ｉａの５−複素環式２−（２−イミダ
ゾリン−２−イル）ピリジン化合物類は、式Ｖのピリジ
ンジカルボン酸エステルを鹸化し、相当するジカルボン
酸（式XXII）を生じさせ、上記式XXIIのジカルボン酸と
無水酢酸とを反応させ、式XXIIIの相当する無水物を生
じさせ、式XXIIIの無水物と少なくとも１当量のアミノ
カルボキサアミドとを反応させ、構造式XXIVを有する化
合物を生じさせ、そして式XXIVの化合物と塩基とを反応
させ、続いてｐＨ２．０〜４．０に酸性化し、以下の流
れ図VIIIに示されるように所望の式Ｉａの化合物を生じ
させることによって製造されてもよい。
【００３５】
【化３８】 式Ｉａの特定の５−複素環式２−（２−イミダゾリン−
２−イル）ピリジン化合物類は、式XXVの５−ホルミル
−２，３−ピリジンジカルボン酸エステル、５−ジ低級
アルキルアセタールと構造
【００３６】
【化３９】 を有するアミノカルボキサアミドとを、不活性溶媒の存
在下そして強塩基、例えばアルカリ金属のブトキサイ
ド、の存在下反応させ、続いてｐＨ２．０〜４．０に酸
性化し、構造式XXVIを有する化合物類を生じさせること
によって製造できる。このように製造された式XXVIの化
合物と適切な式IXの試薬とを反応させ、流れ図IXに示さ
れるように所望の式Ｉａの化合物を生じさせる。
【００３７】
【化４０】 二者択一的に、式XXVIの中間体と鉱酸とを、不活性有機
溶媒の存在下反応させ、構造式XXVIIを有する相当する
５−ホルミル−２−（イミダゾリン−２−イル）ニコチ
ン酸を生じさせることができる。式XXVIIの化合物と適
切な式IXの試薬とを反応させ、下記の流れ図Ｘに示され
るように所望の式Ｉａの化合物を生じさせる。
【００３８】
【化４１】 本発明の式IIの５Ｈ−イミダゾ［１′，２′：１，２］
ピロロ−［３，４，−ｂ］ピリジン−２（３Ｈ）、５−
ジオン化合物類は、式Ｉａの５−複素環式２−（２−イ
ミダゾリン−２−イル）ピリジン化合物（式中、Ｒ
3は、水素である）と以下に示す酸無水物とを反応させ
ることによって製造されてもよい。
【００３９】
【化４２】 本発明の式IIIの５Ｈ−イミダゾ［１′，２′：１，
２］ピロロ−［３，４，−ｂ］ピリジン−３（２Ｈ）、
５−ジオン化合物類は、式Ｉａの５−複素環式２−（２
−イミダゾリン−２−イル）ピリジン化合物（式中、Ｒ
3は、水素である）とジシクロヘキシルカルボジイミド
とを以下に示す溶媒の存在下、反応させることによって
製造できる。
【００４０】
【化４３】 Ｒ3が水素でない特定の式（Ｉｂ）の５−複素環式２−
（２−イミダゾリン−２−イル）ピリジン化合物類は、
式IIまたは式IIIのジオンと適切なアルコキサイドとを
以下に示すように反応させることによって製造できる。
【００４１】
【化４４】
【００４２】式Ｉの５−複素環式２−（２−イミダゾリ
ン−２−イル）ピリジン類はまた、乳化可能な濃縮物、
湿潤可能な粉末、顆粒調剤、流動濃縮物などに調合する
ことができる。
【００４３】典型的な乳化可能な濃縮物は、約６５〜９
０重量％のＮ−メチルピロリドン、イソホロン、ブチル
セルソルブ、酢酸メチルなど中に約５〜２５重量％の活
性材料を溶解し、そしてそれに約５〜１０重量％のノニ
オン系界面活性剤、例えばアルキルフェノキシポリエト
キシアルコールを分散させることによって製造できる。
この濃縮物を、液体の噴霧として施すために水中に分散
させる。
【００４４】湿潤可能な粉末は、２０〜４５重量％の細
かく分割した担体、例えばカオリン、ベントナイト、ケ
イ藻土、アタパルジャイトなどと一緒に、４５〜８０重
量％の活性化合物、２〜５重量％の分散剤、例えばリグ
ノスルホン酸ナトリウム、および２〜５重量％のノニオ
ン系界面活性剤、例えばオクチルフェノキシポリエトキ
シエタノール、ノニルフェノキシポリエトキシエタノー
ルなどと磨砕することによって製造できる。
【００４５】土壌処理を含む場合、該化合物類は顆粒製
品として製造され施されてもよい。顆粒製品の製造は、
溶媒、例えば、塩化メチレン、Ｎ−メチルピロリドンな
ど中に活性化合物を溶解した後、このように調製した溶
液を、粒状の担体、例えばとうもろこしの穂軸の粉、
砂、アタパルジャイト、カオリンなどの上に噴霧するこ
とによって成されてもよい。
【００４６】このように製造された顆粒製品は一般に、
約３〜２０重量％の活性材料と約９７〜８０重量％の粒
状担体から成る。
【００４７】典型的な流動可能な液体は、約４０重量％
の活性材料と約２重量％のゲル化剤、例えばベントナイ
ト、３重量％の分散剤、例えばリグノスルホン酸ナトリ
ウム、１重量％のポリエチレングリコール、および５４
重量％の水を混合することによって製造できる。
【００４８】本発明の一層理解を容易にするため、更に
特定して詳細に説明する目的を主眼として下記の実施例
を示す。本発明は、特許請求の範囲に規定されているこ
とを除いて、それによって限定されるものではないと見
なす。ＩＲおよびＮＭＲは、それぞれ赤外およびプロト
ン核磁気共鳴を表す。
【００４９】
【実施例１】５−（ジブロモメチル）−２，３−ピリジ
ンジカルボン酸ジメチルおよび５−（ブロモメチル）−
２，３−ピリジンジカルボン酸ジメチルの製造
【００５０】
【化４５】 還流温度に加熱した四塩化炭素中の５−メチル−２，３
−ピリジンジカルボン酸のジメチルエステル溶液（４
２．５ｇ，０．２０モル）に、５回に分け７時間かけ
て、Ｎ−ブロモスクシニミド（８３．０６ｇ，０．４６
モル）および過酸化ベンゾイル（１１．２８ｇ，０．０
４６モル）を加える。この反応混合物を還流温度で２時
間加熱し、室温に冷却し、濾過した後、固体を塩化メチ
レンで洗浄する。この濾液を続けて５％の異性重亜硫酸
ナトリウム溶液そして５％の重炭酸ナトリウム溶液で洗
浄し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥した後真空中で濃
縮して油状物を得る。この油状物を、溶離剤として、ヘ
キサン中の１６％酢酸エチルおよびヘキサン中の３３％
酢酸エチルを用いてシリカゲル上のクロマトグラフィー
にかけ、白色固体状の５−（ジブロモメチル）−２−３
−ピリジンジカルボン酸ジメチル［（４７．２ｇ、６４
％）、融点は６１〜６５℃であり、ＩＲおよびＮＭＲ分
光分析で同定］および透明油状の５−（ブロモメチル）
２，３−ピリジンジカルボン酸ジメチル［（１１．４
ｇ、２０％）、ＩＲおよびＮＭＲ分光分析で同定］を得
る。
【００５１】
【実施例２】３−（２，５−ジメチルアニリノ）クロト
ン酸エチルの製造
【００５２】
【化４６】 トルエン（２００ｍＬ）および酢酸（２ｍＬ）中の２，
５−ジメトキシアニリン（８０ｇ，０．５２モル）およ
びアセト酢酸エチル（６６ｍＬ、０．５２モル）の溶液
を、還流温度で６時間攪拌する。この反応混合物を真空
で濃縮し、そして粗生成物を、シリカゲルおよび溶離剤
としてヘキサン中の酢酸エチルを用いてクロマトグラフ
ィーによって精製し、白色固体状の表題の化合物（７．
３２ｇ、１２％）を得る。融点は６７℃であり、ＩＲお
よびＮＭＲ分光分析で同定した。
【００５３】
【実施例３】５，８−ジメトキシ−２−メチルキノリン
−３−カルボン酸エチルの製造
【００５４】
【化４７】 ０℃のジクロロエタン（２０ｍＬ）中のジメチルフォル
ムアミド（７．５ｍＬ、０．０９７モル）の溶液に、オ
キシ塩化燐（９．０ｍＬ、０．０９７モル）を滴下す
る。室温で３．５時間攪拌した後、２５℃で、ジクロロ
エタン（１３０ｍＬ）中の３−（２，５−ジメトキシア
ニリノ）クロトン酸エチルの溶液を滴下する。得られる
溶液を還流温度で３時間加熱する。室温に冷却した後、
塩化アンモニウム水溶液を加えることによって、この反
応物を急冷する。塩化メチレン（２００ｍＬ）を加えそ
して層を分離する。有機層を無水硫酸マグネシウム上で
乾燥した後、真空中で濃縮して残留物を得る。この残留
物を、シリカゲルおよび溶離剤としてヘキサン中の酢酸
エチルを用いてクロマトグラフィーで精製し、黄色固体
状の表題の化合物（３４ｇ、１００％）を得る。IR お
よび NMR分光分析で同定した。
【００５５】
【実施例４】５，８−ジメトキシ−３−ホルミル−２−
メチルキノリンの製造
【００５６】
【化４８】 テトラヒドロフラン中５，８−ジメトキシ−２−メチル
−キノリン−３−カルボン酸エチルの溶液（４．０ｇ、
０．０１４５モル）を、エーテル中水素化リチウムアル
ミニウムのスラリー（０．７２ｇ、０．０１９モル）に
加える。この反応物を５０℃で１６時間攪拌する。冷却
後、この反応物を、水に続いて１５％水酸化ナトリウム
水溶液を加えることによって急冷する。追加のエーテル
および無水硫酸マグネシウムを加えた後、この反応混合
物を濾過する。この生成物を、シリカゲルおよび溶離剤
としてヘキサン中の酢酸エチルを用いてクロマトグラフ
ィーで精製する。この得られるアルコール（１．５０
ｇ）を塩化メチレンに溶解し、そして塩化メチレン中の
クロロクロム酸ピリジニウムスラリーに加える。得られ
る溶液を室温で３時間攪拌する。ケイ藻土を加え、この
反応混合物をエーテルで希釈しそして濾過する。この濾
液を真空中で濃縮し、そしてこの生成物を、シリカゲル
および溶離剤としてヘキサン中の酢酸エチルを用いてク
ロマトグラフィーで精製し、黄色固体状の表題の化合物
（０．１０ｇ、５％）を得る。IR および NMR分光分析
で同定した。
【００５７】
【実施例５】２−クロロ−５，８−ジメトキシ−３−キ
ノリン−カルボキサアルデヒドの製造
【００５８】
【化４９】 ０℃のジメチルホルムアミド（８０ｍＬ、１．０４モ
ル）の溶液にオキシ塩化燐（２５０ｍＬ、２．７モル）
を加える。この反応混合物を５０℃で４５分間加熱した
後、固体状の２′，５′−ジメトキシアセトアニリド
（９３．６２ｇ、０．４８モル）を加える。この反応混
合物を７５℃で４．５時間加熱し、室温に冷却し、氷水
で急冷し、３時間半攪拌した後、濾過して固体状物を得
る。この固体を酢酸エチルから再結晶して、黄色の粉末
（１３．６４ｇ、１１％）として、表題の化合物を得
る。融点は１７７〜１７８℃であり、ＩＲおよびＮＭＲ
分光分析で同定した。
【００５９】
【実施例６】６−クロロ−５−ホルミル−２，３−ピリ
ジンジカルボン酸ジメチル、５−（ジメチルアセター
ル）の製造
【００６０】
【化５０】 ２−クロロ−５，８−ジメトキシ−３−キノリンカルボ
キサアルデヒド（２７．３２ｇ、０．１１モル）とメタ
ノールの溶液に、トリメチルオルト蟻酸エステル（８６
ｍＬ、０．７８５モル）と濃硫酸（２ｍＬ）を加える。
その後、オゾンをこの反応混合物中に全体として１１時
間バブリングする。真空中濃縮して油状物を得、これを
エーテルに溶解し、続えて飽和重炭酸ナトリウム溶液、
飽和異性重亜硫酸ナトリウムそして塩水で洗浄する。こ
の溶液を無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、そして真空
中濃縮し、オレンジ色の油状物（２０．１３ｇ、６１
％）として表題の化合物を得る。ＩＲおよびＮＭＲ分光
分析によって同定した。
【００６１】上記の操作に従いそして適切に置換された
キノリンカルボキサアルデヒドを用いて、下記の化合物
類を得る。
【００６２】
【化５１】
【００６３】
【表１】
【００６４】
【実施例７】５−ホルミルピリジン−２，３−ジカルボ
ン酸ジメチルの製造
【００６５】
【化５２】 ２ＮのＨＣＬ（１５ｍＬ）とテトラヒドロフラン（２５
ｍＬ）中の５−ジメトキシメチルピリジン−２，３−ジ
カルボン酸ジメチル（６．５７ｇ、０．０２４モル）の
溶液を還流温度で２時間攪拌する。このテトラヒドロフ
ランを真空中で除去し、この水溶液を水で希釈し（３０
ｍＬに）、そして塩化メチレンで抽出する。この塩化メ
チレン抽出液を一緒にして無水硫酸マグネシウム上で乾
燥した後真空中で濃縮し、黄色の固体として表題の化合
物（４．５１ｇ、８２％）を得る。融点は７５〜７７℃
であり、ＩＲおよびＮＭＲ分光分析で同定した。
【００６６】上記操作を用いそして出発原料として５−
ジメトキシメチル−６−クロロピリジン−２，３−ジカ
ルボン酸ジメチルを用いて、油状物として５−ホルミル
−６−クロロピリジン−２，３−ジカルボン酸ジメチル
を得る。
【００６７】
【実施例８】５−ホルミル−６−メトキシピリジン−
２，３−ジカルボン酸ジメチルの製造
【００６８】
【化５３】 メタノール（１０ｍＬ）中６−クロロ−５−ホルミルピ
リジン−２，３−ジカルボン酸ジメチル（１．０ｇ、
０．００３９モル）の溶液を、メタノール（２ｍＬ）中
のナトリウムメトキサイド（０．４２ｇ、０．００７８
モル）に加える。この得られる混合物を９０℃で１５時
間攪拌する。室温に冷却した後、この反応混合物を酢酸
で酸性にしてｐＨを３．０にする。この反応物を塩化メ
チレン中に注ぎ、水で洗浄し、無水硫酸マグネシウム上
で乾燥した後、真空中で濃縮して、オレンジ色の油状物
として表題の化合物（０．６２ｇ、６３％）を得る。Ｉ
ＲおよびＮＭＲ分光分析によって同定した。
【００６９】
【実施例９】５−ホルミル−２，３−ピリジンジカルボ
ン酸ジメチル、５−ジメチルアセタールの製造
【００７０】
【化５４】 ５−（ジブロモメチル）−２，３−ピリジンジカルボン
酸、ジメチルエステル（１４６．０１ｇ、０．３９８モ
ル）とメタノールの溶液に硝酸銀（１３４．４９ｇ、
０．８１６モル）を加える。この反応混合物を２５℃で
３０分間、続いて還流温度で１時間半攪拌する。この反
応混合物を室温に冷却し、充填したケイ藻土を通して濾
過し、そしてこのケイ藻土をメタノールで洗う。この濾
液を真空中濃縮して油状物を得る。この油状物を塩化メ
チレンに溶解し５％の重炭酸ナトリウム溶液で洗浄し、
無水硫酸マグネシウム上で乾燥した後、真空中濃縮して
油状物を得る。この残留油状物を、シリカゲル、溶離剤
としてヘキサン中１６％の酢酸エチルおよびヘキサン中
５０％の酢酸エチルを用いてクロマトグラフィーにか
け、透明な油状物として表題の化合物（９８．３９ｇ、
９２％）を得る。ＩＲおよびＮＭＲ分光分析で同定し
た。
【００７１】
【実施例１０】５−ジメトキシメチルピリジン−２，３
−ジカルボン酸ジメチルの製造
【００７２】
【化５５】 ジメチルスルホキシド（５０ｍＬ）中５−ブロモメチル
ピリジン−２，３−ジカルボン酸ジメチル（１０．５５
ｇ、０．０３６６モル）の溶液中に、固体状のテトラフ
ルオロ硼酸銀（８．９１ｇ、０．０４５８モル）を加え
る。この得られる混合物を８０〜９０℃で１．５時間攪
拌し、そしてトリエチルアミン（６．７５ｍＬ、０．４
５８モル）を加え、この反応混合物を８０℃で更に１時
間攪拌する。この反応物を、充填したケイ藻土を通して
濾過し、このケイ藻土をメタノールで洗う。この濾液を
真空中で濃縮し、この粗生成物をメタノール（１００ｍ
Ｌ）とトリメチルオルト蟻酸エステル（１５ｍＬ）中に
溶解する。触媒量のパラ−トルエンスルフォン酸を加
え、そしてこの反応混合物を還流温度で４日半攪拌す
る。この反応混合物を真空中で濃縮し、Ｈ2Ｏで希釈し
た後、充填したＣ−１８シリカゲルを通した。水中のメ
タノールを用いた溶離によって粗生成物を得、これを、
溶離剤としてヘキサン中の酢酸エチルを用いたシリカゲ
ル上のクロマトグラフィーによって精製し、透明な油状
物として表題の化合物（１．９６ｇ、２０％）を得る。
ＩＲおよびＮＭＲ分光分析によって同定した。
【００７３】
【実施例１１】５−ホルミルピリジン−２，３−ジカル
ボン酸ジメチルの製造
【００７４】
【化５６】 ジオキサン（６０ｍＬ）と水（２０ｍＬ）中の５−ジブ
ロモメチルピリジン−２，３−ジカルボン酸ジメチル
（８．３２ｇ、０．０２２７モル）の溶液中に、硝酸銀
（７．８５ｇ、０．０４７６モル）を加える。この得ら
れるスラリーを還流下で３時間加熱する。この反応混合
物を室温に冷却し、充填したケイ藻土を通して濾過し、
そしてこのケイ藻土をテトラヒドロフランで洗う。この
濾液を、真空中でジオキサンおよびテトラヒドロフラン
を除去して濃縮する。この得られる水溶液を、飽和重炭
酸ナトリウム水溶液（１００ｍＬ）に加えることで塩基
性にした後、塩化メチレンで抽出する。この抽出液を一
緒にして無水硫酸マグネシウム上で乾燥した後、真空中
で濃縮し残留物を得る。シリカゲルおよび溶離剤として
ヘキサン中３３％の酢酸エチルを用いたクロマトグラフ
ィーにより、白色の固体として表題の化合物（４．３１
ｇ、８５％）を得る。融点は７５〜７７℃であり、ＩＲ
およびＮＭＲ分光分析により同定した。
【００７５】
【実施例１２】５−ホルミル−２−（４−イソプロピル
−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イ
ル）ニコチン酸、５−（ジメチルアセタール）の製造
【００７６】
【化５７】 カリウム第三ブトキサイド（２６．５５ｇ、０．２３６
モル）を分割して、トルエン中５−ホルミル−２，３−
ピリジンジカルボン酸のジメチルエステル、５−ジメチ
ルアセタール（３０．３１ｇ、０．１１２モル）と２−
アミノ−２，３−ジメチルブチルアミド（１４．６７
ｇ、０．１１３モル）から成る攪拌している溶液中に加
え、この反応混合物は発熱して約４０℃に上昇する。こ
の反応混合物を８０℃で１時間加熱し、室温に冷却した
後、水で希釈する。層を分離した後、水溶液を濃塩酸で
酸性化してｐＨを３．０にする。この水溶液を、その
後、塩化メチレンで抽出し、塩化メチレン抽出液を一緒
にして無水硫酸マグネシウム上で乾燥した後、真空中で
濃縮し、黄褐色の固体として表題の化合物（３２．１２
ｇ、８５％）を得る。融点１３５〜１３９℃であり、Ｉ
ＲおよびＮＭＲ分光分析によって同定した。
【００７７】
【実施例１３】６−クロロ−５−（１，３−ジオキソラ
ン−２−イル）−２，３−ピリジンカルボン酸ジメチル
の製造
【００７８】
【化５８】 ６−クロロ−５−ホルミル−２，３−ピリジンジカルボ
ン酸のジメチルエステル、５−（ジメチルアセタール）
（１５．４６ｇ、０．０５１モル）とトルエンの溶液中
に、エチレングリコール（１４．３ｍＬ、０．２５５モ
ル）および触媒量のｐ−トルエンスルフォン酸一水化物
を加える。この反応混合物を還流温度で３時間加熱した
後室温に冷却する。エーテルを加え、この混合物を飽和
重炭酸ナトリウム溶液で洗浄し、無水硫酸マグネシウム
上で乾燥した後、真空中で濃縮し、オレンジ色の油状物
として、表題の化合物（１４．２７ｇ、９３％）を得
る。ＩＲおよびＮＭＲ分光分析によって同定した。
【００７９】
【実施例１４】５−（１，３−ジオキソラン−２−イ
ル）−２，３−ピリジンジカルボン酸ジメチルの製造
【００８０】
【化５９】 酸素を除いたメタノール中の６−クロロ−５−（１，３
−ジオキソラン−２−イル）−２，３−ピリジンカルボ
ン酸のジメチルエステル（９．１６ｇ、０．０３モル）
の溶液を、活性炭素上の湿潤パラジウムおよび酢酸ナト
リウムが入っているＰａｒｒフラスコに加える。このフ
ラスコを水添装置中に置き、この反応混合物に水素を吸
収させる。その後、この反応混合物を、ケイ藻土を通し
て濾過し、フラスコおよびケイ藻土をメタノールで洗
う。この濾液を真空中で濃縮し、残留する油状物を塩化
メチレンと水で分ける。層を分離し、そしてこの有機層
を飽和重炭酸ナトリウム溶液で洗浄し、無水硫酸マグネ
シウム上で乾燥した後、真空中で濃縮し、オレンジ色の
油状物として表題の化合物（３．５３ｇ、４４％）を得
る。ＩＲおよびＮＭＲ分光分析によって同定した。
【００８１】
【実施例１５】５−（１，３−ジオキソラン−２−イ
ル）−２，３−ピリジンジカルボン酸ジメチルの製造
【００８２】
【化６０】 ５−ホルミル−２，３−ピリジンジカルボン酸のジメチ
ルエステル、５−ジメチルアセタノール（１．３ｇ、
０．００４８モル）、触媒量のｐ−トルエンスルフォン
酸、１，４−ブタンジオールおよびトルエンから成る溶
液を、還流温度で２時間３０分加熱する。この反応混合
物を室温に冷却し、重炭酸ナトリウムを用いて塩基性に
した後、真空中で濃縮した液状物を得る。この液状物を
塩化メチレンと５％重炭酸ナトリウム溶液で分ける。層
を分離し、そしてこの水層を塩化メチレンで抽出し、こ
の塩化メチレン抽出液を一緒にして、無水硫酸マグネシ
ウム上で乾燥した後、真空中で濃縮し、油状物を得る。
この油状物を、シリカゲルおよび溶離剤としてヘキサン
／酢酸エチル（２：１〜１：１）を用いてクロマトグラ
フィーにかけ、透明な油状物として表題の化合物（０．
８８ｇ、６２％）を得る。ＩＲおよびＮＭＲ分光分析に
よって同定した。
【００８３】上記操作に従いそして適切に置換した２，
３−ピリジンカルボン酸のジメチルエスエルおよび適切
なジオールまたは２−メルカプトエタノールを用いて、
以下に示す化合物を得る。
【００８４】
【化６１】
【００８５】
【表２】
【００８６】
【実施例１６】５−（１，２−ジメチル−３−ジアジリ
ジニル−２，３−ピリジンジカルボン酸ジメチルの製造
【００８７】
【化６２】 ピリジン中５−（ジブロモメチル）−２，３−ピリジン
ジカルボン酸のジメチルエステル（２．０ｇ、０．００
５４５モル）、硝酸銀（１．８５ｇ、０．０１０９モ
ル）および二塩化水素１，２−ジメチルヒドラジン塩を
２５℃から１００℃に５０分かけて加熱した後、１００
℃で１時間４５分加熱する。真空中で濃縮し、水と塩化
メチレンを用いてすり潰し液状とし、濾過する。層を分
離し、水層を塩化メチレンで抽出する。この塩化メチレ
ンの抽出液を一緒にして、無水硫酸マグネシウム上で乾
燥した後、真空中で濃縮し油状物を得る。この油状物
を、シリカゲルおよび溶離剤としてヘキサン／酢酸エチ
ル（２：１〜４：３〜１：１）を用いてクロマトグラフ
ィーにかけ、黄色の油状物として表題の化合物（０．４
８ｇ、３３％）を得る。ＩＲおよびＮＭＲ分光分析によ
り同定した。
【００８８】
【実施例１７】５−（１，３−ジチオラン−２−イル）
−２，３−ピリジンジカルボン酸ジメチルの製造
【００８９】
【化６３】 クロロホルム（２０ｍＬ）中５−ホルミルピリジン−
２，３−ジカルボン酸ジメチル（０．７３ｇ、０．００
３２７モル）、エタンジチオール（０．３５７ｍＬ、
０．００４２５モル）および触媒量のパラ−トルエンス
ルフォン酸を還流下５．５時間加熱する。この間、反応
フラスコと還流冷却器の間の３オングストロームのモレ
キュラシーブの入っている滴下ロートに置き換えること
によって水を除去する。冷却後、この反応物を塩化メチ
レン（２０ｍＬ）で希釈し、１０％の炭酸ナトリウム水
溶液そして飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄する。この有
機溶液を無水硫酸マグネシウム上で乾燥した後、真空中
で濃縮して残留物を得る。この残留物を、シリカゲルお
よび溶離剤としてヘキサン中３３％の酢酸エチルを用い
てクロマトグラフィーによって精製し、透明な油状物と
して表題の化合物（０．６６ｇ、６７％）を得る。ＩＲ
およびＮＭＲ分光分析により同定した。
【００９０】
【実施例１８】５−（１−アセチル−３−メチル−２−
イミダゾリジニル）ピリジン−２，３−ジカルボン酸ジ
メチルの製造
【００９１】
【化６４】 トルエン（１０ｍＬ）中５−ホルミルピリジン−２，３
−ジカルボン酸ジメチル（０．７５ｇ、０．００３６モ
ル）、Ｎ−メチルエチレンジアミン（０．３８ｍＬ、
０．００４４モル）および触媒量のパラ−トルエンスル
フォン酸を還流下３時間加熱する。この工程中、反応フ
ラスコと還流冷却器の間の３オングストロームのモレキ
ュラシーブの入っている滴下ロートに置き換えることに
よって水を除去する。この反応混合物を真空中で濃縮
し、塩化メチレン（３０ｍＬ）に溶解した後、飽和重炭
酸トリウム水溶液で洗浄する。この有機溶液を無水硫酸
マグネシウム上で乾燥した後、真空中で濃縮して残留物
を得る。この残留物を、ピリジン（１０ｍＬ）中に０℃
で溶解した後、無水酢酸（０．３４ｍＬ、０．００３６
モル）で処理する。この反応混合物を０℃で１時間そし
て室温で６６時間攪拌する。ピリジンを真空中で除去し
油状物を得る。この油状物を塩化メチレンに溶解した後
飽和重炭酸ナトリウム水溶液で洗浄する。この有機溶液
を無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、真空中で濃縮した
後、シリカゲルおよび溶離剤として酢酸エチル中１０％
のトリエチルアミンを用いてクロマトグラフィーによっ
て精製し、黄色の油状物として表題の化合物（０．６６
ｇ、５６％）を得る。ＩＲおよびＮＭＲ分光分析により
同定した。
【００９２】上記操作を用いそして適切なジアミンまた
はアミノアルコールおよび適切なアシル化剤に置き換え
て、下記の化合物を得る。
【００９３】
【化６５】
【００９４】
【表３】 上述した方法を用いて、下記の式Ｉの化合物が製造され
得る。
【００９５】
【化６６】
【００９６】
【表４】
【００９７】
【実施例１９】５−（１，３−ジオキソラン−２−イ
ル）−２，３−ピリジンジカルボン酸の製造
【００９８】
【化６７】 水酸化カリウム（１．２６ｇ、０．０２２モル）とメタ
ノールの混合物に、メタノール中５−（１，３−ジオキ
ソラン−２−イル）−２，３−ピリジンジカルボン酸の
ジメチルエステル（２．８６ｇ、０．０１１モル）を滴
下する。この反応混合物を３時間３０分約６２℃で加熱
し、室温に冷却し、濃塩酸でｐＨを１に酸性化し、ケイ
藻土を通して濾過した後、この濾液を真空中で濃縮し
て、淡黄色の粉末として表題の化合物（２．８６ｇ、１
００％）を得る。ＩＲおよびＮＭＲ分光分析により同定
した。
【００９９】
【実施例２０】５−（１，３−ジオキソラン−２−イ
ル）−２，３−ピリジンジカルボン酸の製造
【０１００】
【化６８】 ５−（１，３−ジオキソラン−２−イル）−２，３−ピ
リジンジカルボン酸（２．８６ｇ、０．０１２モル）、
無水酢酸（１１．３ｍＬ、０．１２モル）およびピリジ
ンの溶液を室温で１時間４５分、そして還流温度で４時
間攪拌する。この反応混合物を真空中濃縮して、油状物
として表題の化合物（２．６４ｇ、１００％）を得る。
ＩＲ分光分析により同定した。
【０１０１】
【実施例２１】２−［（１−カルバモイル−１，２−ジ
メチルプロピル）−カルバモイル］−５−（１，３−ジ
オキソラン−２−イル）ニコチン酸の製造
【０１０２】
【化６９】 テトラヒドロフラン中５−（１，３−ジオキソラン−２
−イル）−２，３−ピリジンジカルボン酸無水物（２．
６４ｇ、０．０１２モル）と２−アミノ−２，３−ジメ
チルブチルアミド（１．５５ｇ、０．０１２モル）の溶
液を、室温で２日間攪拌する。この反応混合物を真空中
濃縮して、オレンジ色の油状物として表題の化合物
（５．４ｇ、１００％）を得る。ＮＭＲ分光分析により
同定した。
【０１０３】
【実施例２２】５−（１，３−ジオキソラン−２−イ
ル）−２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキ
ソ−２−イミダゾリン−２−イル）ニコチン酸の製造
【０１０４】
【化７０】 ２−［（１−カルバモイル−１，２−ジメチルプロピ
ル）カルバモイル］−５−（１，３−ジオキソラン−２
−イル）ニコチン酸（４．１９ｇ、０．０１９モル）と
１５％水酸化カリウムを８０℃で１時間加熱する。この
反応混合物を濃塩酸でｐＨを３に酸性化した後、塩化メ
チレンを加える。この塩化メチレン層を分離し、無水硫
酸マグネシウム上で乾燥した後、真空中濃縮して、油状
物を得る。この油状物を、シリカゲルおよび溶離剤とし
てエーテルのパーセントを上昇させながら塩化メチレン
を用いてクロマトグラフィーにかけ、淡黄色の固体とし
て表題の化合物８０．１９ｇ、５％）を得る。融点は１
５６℃であり、ＩＲおよびＮＭＲ分光分析により同定し
た。
【０１０５】
【実施例２３】５−（１，３−ジオキセパン−２−イ
ル）−２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキ
ソ−２−イミダゾリン−２−イル）ニコチン酸の製造
【０１０６】
【化７１】 トルエン中の２−アミノ−２，３−ジメチルブチルアミ
ド（０．４ｇ、０．００３０５モル）とカリウム第三ブ
トキサイド（０．６９ｇ、０．００６１モル）に、トル
エン中の５−（１，３−ジオキセパン−２−イル）−
２，３−ピリジンジカルボン酸のジメチルエステルを加
える。この混合物を６０〜７０℃に３時間加熱する。こ
の反応混合物を室温に冷却し、水を加えた後、この混合
物を真空中で濃縮して油状物を得る。この油状物を水で
希釈した後、エーテルで洗浄する。この水溶液を通常の
２規定の塩酸溶液でｐＨを３．１に酸性化した後、塩化
メチレンで抽出する。この塩化メチレン抽出液を一緒に
して無水硫酸マグネシウム上で乾燥した後、真空中濃縮
して、白色固体として表題の化合物（０．６３ｇ、５７
％）を得る。融点は６０〜６９℃であり、ＩＲおよびＮ
ＭＲ分光分析により同定した。
【０１０７】上記操作に従いそして適切な式Ｉの２，３
−ピリジンジカルボン酸エステルに置き換えることによ
って、下記の式ＩＩの化合物を得る。
【０１０８】
【化７２】
【０１０９】
【表５】
【０１１０】
【実施例２４】５−（１−アセチル−３−メチル−２−
イミダゾリジニル）−２−（４−イソプロピル−４−メ
チル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）ニコ
チン酸アンモニウム塩の製造
【０１１１】
【化７３】 トルエン（１０ｍＬ）中の５−（１−アセチル−３−メ
チル−２−イミダゾリジニル）ピリジン−２，３−ジカ
ルボン酸ジメチル（０．７０ｇ、０．００２２モル）お
よび２−アミノ−２，３−ジメチルブチルアミド（０．
２８ｇ、０．００２２モル）の溶液を攪拌しながら、カ
リウム第三ブトキサイド（０．４９ｇ、０．００４４モ
ル）を加える。この得られる混合物を８０〜９０℃で２
時間攪拌する。室温に冷却後、この反応物に水（１５ｍ
Ｌ）と塩化アンモニウム（０．２５ｇ）を加えることで
急冷する。層を分離し、水溶液を高減圧下で濃縮し、こ
の生成物をクロロホルム中３３％のエタノールですり潰
した後、濾過する。この濾液を真空中濃縮して、黄金色
固体として表題の化合物（０．９５ｇ、１００％）を得
る。融点９３〜９８℃であり、ＩＲおよびＮＭＲ分光分
析により同定した。
【０１１２】
【実施例２５】５−（ジブロモメチル）−２，３−ピリ
ジンジカルボン酸ジメチルおよび５−（ブロモメチル）
−２，３−ピリジンジカルボン酸ジメチルの製造
【０１１３】
【化７４】 還流温度に加熱した四塩化炭素中の５−メチル−２，３
−ピリジンジカルボン酸のジメチルエステル（４２．５
ｇ、０．２０モル）に、Ｎ−ブロモスクシニミド（８
３．０６ｇ、０．４６モル）およびベンゾイルパーオキ
サイド（１１．２８ｇ、０．０４６モル）を５回に分割
し、７時間かけて加える。この反応混合物を還流温度で
２時間加熱し、室温に冷却し、濾過した後、固体を塩化
メチレンで洗浄する。この濾液を続けて５％の異性亜硫
酸ナトリウム溶液そして５％の重炭酸ナトリウム溶液で
洗浄し、無水硫酸でマグネシウム上で乾燥した後、真空
中で濃縮し油状物を得る。この油状物を、溶離剤として
ヘキサン中１６％の酢酸エチルおよびヘキサン中３３％
の酢酸エチルを用いてシリカゲル上クロマトグラフィー
にかけ、白色の固体（４７．２ｇ、６４％）として５−
（ジブロモメチル）−２−３−ピリジンジカルボン酸ジ
メチル［融点は６１〜６５℃であり、ＩＲおよびＮＭＲ
分光分析により同定した］および透明な油状物（１１．
４、２０％）として５−（ブロモメチル）２，３−ピリ
ジンジカルボン酸ジメチル（ＩＲおよびＮＭＲ分光分析
により同定した）を得る。
【０１１４】
【実施例２６】５−ホルミルピリジン−２，３−ジカル
ボン酸ジメチルの製造
【０１１５】
【化７５】 ２ＮのＨＣＬ（１５ｍＬ）とテトラヒドロフラン（２５
ｍＬ）中の５−ジメトキシメチルピリジン−２，３−ジ
カルボン酸ジメチル（６．５７ｇ、０．０２４モル）の
溶液を還流温度で２時間攪拌する。このテトラヒドロフ
ランを真空中で除去し、この水溶液を水で希釈し（３０
ｍＬに）、そして塩化メチレンで抽出する。この塩化メ
チレン抽出液を一緒にして無水硫酸マグネシウム上で乾
燥した後真空中で濃縮し、黄色の固体として表題の化合
物（４．５１ｇ、８２％）を得る。融点は７５〜７７℃
であり、ＩＲおよびＮＭＲ分光分析で同定した。
【０１１６】 上記操作を用いそして出発原料として５−ジメトキシメ
チル−６−クロロピリジン−２，３−ジカルボン酸ジメ
チルを用いて、油状物として５−ホルミル−６−クロロ
ピリジン−２，３−ジカルボン酸ジメチルを得る。
【０１１７】
【実施例２７】５−ホルミル−６−メトキシピリジン−
２，３−ジカルボン酸ジメチルの製造
【０１１８】
【化７６】 メタノール（１０ｍＬ）中６−クロロ−５−ホルミルピ
リジン−２，３−ジカルボン酸ジメチル（１．０ｇ、
０．００３９モル）の溶液を、メタノール（２ｍＬ）中
のナトリウムメトキサイド（０．４２ｇ、０．００７８
モル）に加える。この得られる混合物を９０℃で１５時
間攪拌する。室温で冷却した後、この反応混合物を酢酸
で酸性化してｐＨを３．０にする。この反応物を塩化メ
チレン中に注ぎ、水で洗浄し、無水硫酸マグネシウム上
で乾燥した後、真空中で濃縮して、オレンジ色の油状物
として表題の化合物（０．６２ｇ、６３％）を得る。Ｉ
ＲおよびＮＭＲ分光分析によって同定した。
【０１１９】
【実施例２８】５−ホルミル−２，３−ピリジンジカル
ボン酸ジメチル、５−ジメチルアセタールの製造
【０１２０】
【化７７】 ５−（ジブロモメチル）−２，３−ピリジンジカルボン
酸、ジメチルエステル（１４６．０１ｇ、０．３９８モ
ル）とメタノールの溶液に硝酸銀（１３４．４９ｇ、
０．８１６モル）を加える。この反応混合物を２５℃で
３０分間続いて還流温度で１時間半攪拌する。この反応
混合物を室温に冷却し、充填したケイ藻土を通して濾過
し、そしてこのケイ藻土をメタノールで洗う。この濾液
を真空中濃縮して油状物を得る。この油状物を塩化メチ
レンに溶解し５％の重炭酸ナトリウム溶液で洗浄し、無
水硫酸マグネシウム上で乾燥した後、真空中濃縮して油
状物を得る。この残留油状物を、シリカゲル、溶離剤と
してヘキサン中１６％の酢酸エチルおよびヘキサン中５
０％の酢酸エチルを用いてクロマトグラフィーにかけ、
透明な油状物として表題の化合物（９８．３９ｇ、９２
％）を得る。ＩＲおよびＮＭＲ分光分析で同定した。
【０１２１】
【実施例２９】５−ジメトキシメチルピリジン−２，３
−ジカルボン酸ジメチルの製造
【０１２２】
【化７８】 ジメチルスルホキシド（５０ｍＬ）中５−ブロモメチル
ピリジン−２，３−ジカルボン酸ジメチル（１０．５５
ｇ、０．０３６６モル）の溶液中に、固体状のテトラフ
ルオロ硼酸銀（８．９１ｇ、０．０４５８モル）を加え
る。この得られる混合物を８０〜９０℃で１．５時間攪
拌し、そしてトリエチルアミン（６．７５ｍＬ、０．４
５８モル）を加え、この混合物を８０℃で更に１時間攪
拌する。この反応物を、充填したケイ藻土を通して濾過
し、このケイ藻土をメタノールで洗う。この濾液を真空
中で濃縮し、この粗生成物をメタノール（１００ｍＬ）
とトリメチルオルト蟻酸エステル（１５ｍＬ）中に溶解
する。触媒量のパラ−トルエンスルホン酸を加え、そし
てこの反応混合物を還流温度で４日半攪拌する。この反
応混合物を真空中で濃縮し、Ｈ2Ｏで希釈した後、充填
したＣ−１８シリカゲルを通した。水中のメタノールを
用いた溶離によって粗生成物を得、これを、溶離剤とし
てヘキサン中の酢酸エチルを用いたシリカゲル上のクロ
マトグラフィーによって精製し、透明な油状物として表
題の化合物（１．９６ｇ、２０％）を得る。ＩＲおよび
ＮＭＲ分光分析によって同定した。
【０１２３】
【実施例３０】５−ホルミルピリジン−２，３−ジカル
ボン酸ジメチルの製造
【０１２４】
【７９】 ジオキサン（６０ｍＬ）と水（２０ｍＬ）中の５−ジブ
ロモメチルピリジン−２，３−ジカルボン酸ジメチル
（８．３２ｇ、０．０２２７モル）の溶液中に、硝酸銀
（７．８５ｇ、０．０４７６モル）を加える。この得ら
れるスラリーを還流下で３時間加熱する。この反応混合
物を室温に冷却し、充填したケイ藻土を通して濾過し、
そしてこのケイ藻土をテトラヒドロフランで洗う。この
濾液を、真空中でジオキサンおよびテトラヒドロフラン
を除去して濃縮する。この得られる水溶液を、飽和重炭
酸ナトリウム水溶液（１００ｍＬ）に加えることで塩基
性にした後、塩化メチレンで抽出する。この抽出液を一
緒にして無水硫酸マグネシウム上で乾燥した後、真空中
で濃縮し残留物を得る。シリカゲルおよび溶離剤として
ヘキサン中３３％の酢酸エチルを用いたクロマトグラフ
ィーにより、白色の固体として表題の化合物（４．３１
ｇ、８５％）を得る。融点は７５〜７７℃であり、ＩＲ
およびＮＭＲ分光分析により同定した。
【０１２５】
【実施例３１】 ２−（１−ベンゾイル−４−イソプロピル−４−メチル
−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）−５−メ
チルニコチン酸メチルの製造
【０１２６】
【化８０】 ピリジン中の２−（４−イソプロピル−４−メチル−５
−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）−５−メチル
ニコチン酸のメチルエステル（５０ｇ、０．１７３モ
ル）と４−ジメチルアミノピリジン（４．２ｇ、０．０
３４４モル）から成る０℃の溶液に、塩化ベンゾイル
（４２．１ｍＬ、０．３６３モル）を滴下する。この反
応混合物を０℃で１時間そして室温で４時間攪拌する。
真空中で濃縮して液状物を得、これを塩化メチレンに溶
解した後、続けて２規定の塩酸および飽和重炭酸ナトリ
ウム溶液で洗浄し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥した
後、真空中で濃縮して固体状物を得る。これをエーテル
中ですり潰して、白色の固体として表題の化合物（４
６．２ｇ、６８％）を得る。融点は１０４〜１０６℃で
あり、IR および NMR分光分析で同定した。
【０１２７】
【実施例３２】２−（１−ベンゾイル−４−イソプロピ
ル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−
イル）−５−（ブロモメチル）−ニコチン酸メチルの製
造
【０１２８】
【化８１】 四塩化炭素中の２−（１−ベンゾイル−４ピソプロピル
−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イ
ル）−５−メチルニコチン酸のメチルエステル（４６．
２ｇ、０．１１７モル）の２５℃の溶液に、固体のＮ−
ブロモスクシミニド（２２．９８ｇ、０．１２９モル）
およびベンゾイルパーオキサイド（３．１２ｇ、０．０
１２９モル）を加える。この反応混合物を７０℃で１６
時間加熱し、室温に冷却し、塩化メチレンで希釈した
後、続けて５％の異性重亜硫酸ナトリウム溶液そして水
で洗浄し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥した後、真空
中で濃縮して油状物を得る。この油状物を、シリカゲル
および溶離剤としてヘキサン／酢酸エチル（３：１）〜
（１：１）を用いてクロマトグラフィーにかけ、黄色の
固体として表題の化合物（１９．６４ｇ、３５％）を得
る。融点は８８〜１１９℃であり、IR および NMR分光
分析で同定した。
【０１２９】
【実施例３３】２−（４−（イソプロピル−４−メチル
−５−オキソ−２−イミダゾイン−２−イル）−５−
［（フェニルチオ）メチル］ニコチン酸メチルの製造
【０１３０】
【化８２】 ２−（１−ベンゾイル−４−イソプロピル−４−メチル
−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）−５−
（ブロモメチル）ニコチン酸のメチルエステル（１４．
０８ｇ、０．０２９８モル）とメタノールの溶液に、チ
オフェノールのナトリウム塩およびメタノールの溶液を
加える。この反応混合物を室温で１５時間攪拌し、塩化
アンモニウム（５ｇ、０．０８６９モル）を用いて酸性
にした後、真空中で濃縮して油状物を得る。この油状物
を、シリカゲルおよび溶離剤としてヘキサン／酢酸エチ
ル（３：１）〜（１：１）を用いてクロマトグラフィー
にかけ、黄色の固体として表題の化合物（８．３２ｇ、
５５％）を得る。融点は１３５〜１３８℃であり、IR
および NMR分光分析で同定した。
【０１３１】
【実施例３４】２−（４−イソプロピル−４−メチル−
５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）−５−
［（フェニルスルフィニル）メチル］ニコチン酸メチル
の製造
【０１３２】
【化８３】
【０１３３】
【化８４】 塩化メチレン中の２−（４−イソプロピル−４−メチル
−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）−５−
［（フェニルチオ）メチル］ニコチン酸のメチルエステ
ル（１．０ｇ、０．００２５２モル）および炭酸ナトリ
ウム（０．２ｇ、０．００２３８モル）の−７８℃の溶
液に、３−クロロペルオキシ安息香酸（２０ｍＬ、０．
００２５２モル）を加える。この反応混合物を−７８℃
で３０分間そして室温で２４時間攪拌する。この反応混
合物を５％の異性重亜硫酸ナトリウム溶液で希釈する。
塩化メチレン層を分離し、飽和重炭酸ナトリウム溶液で
洗浄し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥した後、真空中
で濃縮して黄色の油状物を得る。この油状物を、シリカ
ゲルおよび溶離剤としてヘキサン／酢酸エチル（１：
１）〜（１：２）〜（１：９）そして最後に１００％の
酢酸エチルを用いてクロマトグラフィーにかけ、黄色の
固体として表題の化合物（０．９７ｇ、９０％）を得
る。融点は１３２〜１３６℃であり、IR および NMR分
光分析で同定した。
【０１３４】
【実施例３５】２−（１−アセチル−４−イソプロピル
−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イ
ル）−５−［ヒドロキシ（フェニルチオ）メチル］ニコ
チン酸メチル、５−酢酸エステルの製造
【０１３５】
【化８５】 無水酢酸中の無水トリフルオロ酢酸（０．８５ｍＬ、
０．００６モル）の溶液を室温で３時間攪拌する。この
溶液に２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキ
ソ−２−イミダゾリン−２−イル）−５−［（フェニル
スルフィニル）メチル］ニコチン酸のメチルエステル
（１．０２ｇ、０．００２４モル）を溶解し、そして室
温で１５分攪拌する。ルチジン（８４０μＬ、０．０７
２モル）を加え、この反応混合物を室温で２時間攪拌す
る。真空中で濃縮して油状物を得、これを塩化メチレン
に溶解した後、続けて２規定の塩酸および飽和重炭酸ナ
トリウム溶液で洗浄し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥
した後、真空中で濃縮してオレンジ色の油状物として表
題の化合物（１．４９ｇ、１００％）を得る。IR およ
び NMR分光分析で同定した。
【０１３６】
【実施例３６】５−ホルミル−２−（４−イソプロピル
−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イ
ル）ニコチン酸、５−（ジメチルアセタール）の製造
【０１３７】
【化８６】 トルエン中の５−ホルミル−２，３−ピリジンジカルボ
ン酸のジメチルエステル、５−ジメチルアセタール（３
０．３１ｇ、０．１１２モル）および２−アミノ−２，
３−ジメチルブチルアミド（１４．６７ｇ、０．１１３
モル）に、攪拌しながら、カリウム第三ブトキサイド
（２６．５５ｇ、０．２３６モル）を加え、この反応混
合物は発熱し約４０℃に上昇する。この反応混合物を８
０℃で１時間加熱し、室温に冷却した後、水で希釈す
る。層を分離した後、水溶液を濃塩酸で酸性化してｐＨ
を３．０にする。この水溶液を、その後、塩化メチレン
で抽出し、塩化メチレン抽出液を一緒にして無水硫酸マ
グネシウム上で乾燥した後、真空中で濃縮し、黄褐色の
固体として表題の化合物（３２．１２ｇ、８５％）を得
る。融点は１３５〜１３９℃であり、ＩＲおよびＮＭＲ
分光分析によって同定した。
【０１３８】
【実施例３７】 ５−ホルミル−２−（４−イソプロピル−４メチル−５
−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）ニコチン酸の
製造
【０１３９】
【化８７】 ５−ホルミル−２−（４−イソプロピル−４−メチル−
５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）ニコチン
酸、５−（ジメチルアセタール）（３．６５ｇ、０．０
１０９モル）および２Ｎの塩酸の溶液を室温で２時間攪
拌する。重炭酸ナトリウムを加えて反応混合物のｐＨを
３．０に調整した後、水を真空中蒸発させ固体を得る。
この固体を、アセトン／エタノール（２：１）を用いて
すり潰した後、濾過で除去する。濾液を真空中で濃縮し
て黄褐色の固体として表題の化合物（３．５ｇ、１００
％を得る。融点は１８７〜１９８℃であり、IR および
NMR分光分析で同定した。
【０１４０】
【実施例３８】６−クロロ−５−（１，３−ジオキソラ
ン−２−イル）−２，３−ピリジンジカルボン酸ジメチ
ルの製造
【０１４１】
【化８８】 ６−クロロ−５−ホルミル−２，３−ピリジンジカルボ
ン酸のジメチルエステル、５−（ジメチルアセタール）
（１５．４６ｇ、０．０５１モル）とトルエンの溶液中
に、エチレングリコール（１４．３ｍＬ、０．２５５モ
ル）および触媒量のｐ−トルエンスルフォン酸一水化物
を加える。この反応混合物を還流温度で３時間加熱した
後室温に冷却し、エーテルで処理し、飽和重炭酸ナトリ
ウム溶液で洗浄し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥した
後真空中で濃縮し、オレンジ色の油状物として、表題の
化合物（１４．２７ｇ、９３％）を得る。ＩＲおよびＮ
ＭＲ分光分析によって同定した。
【０１４２】
【実施例３９】５−（１，３−ジオキソラン−２−イ
ル）−２，３−ピリジンジカルボン酸ジメチルの製造
【０１４３】
【化８９】 酸素を除いたメタノール中の６−クロロ−５−（１，３
−ジオキソラン−２−イル）−２，３−ピリジンカルボ
ン酸のジメチルエステル（９．１６ｇ、０．０２モル）
の溶液を、活性炭素上の湿潤パラジウムおよび酢酸ナト
リウムが入っているＰａｒｒフラスコに加える。このフ
ラスコを水添装置中に置き、この反応混合物に水素を吸
収させる。その後、この反応混合物を、ケイ藻土を通し
て濾過し、このフラスコおよびケイ藻土をメタノールで
洗う。この濾液を真空中で濃縮し、この残留する油状物
を塩化メチレンと水で分ける。層を分離し、そしてこの
有機層を飽和重炭酸ナトリウム溶液で洗浄し、無水硫酸
マグネシウム上で乾燥した後、真空中で濃縮し、オレン
ジ色の油状物として表題の化合物（３．５３ｇ、４４
％）を得る。ＩＲおよびＮＭＲ分光分析によって同定し
た。
【０１４４】
【実施例４０】５−（１，３−ジオキソラン−２−イ
ル）−２，３−ピリジンジカルボン酸ジメチルの製造
【０１４５】
【化９０】 ５−ホルミル−２，３−ピリジンジカルボン酸のジメチ
ルエステル、５−ジメチルアセタール（１．３ｇ、０．
００４８モル）、触媒量のｐ−トルエンスルフォン酸、
１，４−ブタンジオールおよびトルエンから成る溶液
を、還流温度で２時間３０分間加熱する。この反応混合
物を室温に冷却し、重炭酸ナトリウムを用いて塩基性に
した後、真空中で濃縮して液状物を得る。この液状物を
塩化メチレンと５％重炭酸ナトリウム溶液で分ける。層
を分離し、そしてこの水層を塩化メチレンで抽出し、こ
の塩化メチレン抽出液を一緒にして、無水硫酸マグネシ
ウム上で乾燥した後、真空中で濃縮し、油状物を得る。
この油状物を、シリカゲルおよび溶離剤としてヘキサン
／酢酸エチル（２：１〜１：１）を用いてクロマトグラ
フィーにかけ、透明な油状物として表題の化合物（０．
８８ｇ、６２％）を得る。ＩＲおよびＮＭＲ分光分析に
よって同定した。
【０１４６】上記操作に従うが適切に置換した２，３−
ピリジンカルボン酸のジメチルエステルおよび適切なジ
オールまたは２−メルカプトエタノールを用いて、以下
に示す化合物を得る。
【０１４７】
【化９１】
【０１４８】
【表６】
【０１４９】
【実施例４１】５−（１，２−ジメチル−３−ジアジリ
ジニル−２，３−ピリジンジカルボン酸ジメチルの製造
【０１５０】
【化９２】 ピリジン中５−（ジブロモメチル）−２，３−ピリジン
ジカルボン酸のジメチルエステル（２．０ｇ、０．００
５４５モル）、硝酸銀（１．８５ｇ、０．０１０９モ
ル）および二塩化水素１，２−ジメチルヒドラジン塩を
２５℃から１００℃に５０分かけて加熱した後、１００
℃で１時間４５分加熱する。真空中で濃縮し、水と塩化
メチレンを用いてすり潰し液状とし、濾過する。層を分
離させ、水層を塩化メチレンで抽出する。この塩化メチ
レンの抽出液を一緒にして、無水硫酸マグネシウム上で
乾燥した後真空中で濃縮し油状物を得る。この油状物
を、シリカゲルおよび溶離剤としてヘキサン／酢酸エチ
ル（２：１〜４：３〜１：１）を用いてクロマトグラフ
ィーにかけ、黄色の油状物として表題の化合物（０．４
８ｇ、３３％）を得る。ＩＲおよびＮＭＲ分光分析によ
り同定した。
【０１５１】
【実施例４２】５−（１，３−ジチオラン−２−イル）
−２，３−ピリジンジカルボン酸ジメチルの製造
【０１５２】
【化９３】 クロロホルム（２０ｍＬ）中５−ホルミルピリジン−
２，３−ジカルボン酸ジメチル（０．７３ｇ、０．００
３２７モル）、エタンジチオール（０．３５７ｍＬ、
０．００４２５モル）および触媒量のパラ−トルエンス
ルフォン酸を還流下５．５時間加熱する。この間、反応
フラスコと還流冷却器の間の３オングストロームのモレ
キュラシーブの入っている滴下ロートに置き換えること
によって水を除去する。冷却後、この反応物を塩化メチ
レン（２０ｍＬ）で希釈し、１０％の炭酸ナトリウム水
溶液そして飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄する。この有
機溶液を無水硫酸マグネシウム上で乾燥した後、真空中
で濃縮して残留物を得る。この残留物を、シリカゲルお
よび溶離剤としてヘキサン中３３％の酢酸エチルを用い
てクロマトグラフィーによって精製し、透明な油状物と
して表題の化合物（０．６６ｇ、６７％）を得る。ＩＲ
およびＮＭＲ分光分析により同定した。
【０１５３】
【実施例４３】５−（１−アセチル−３−メチル−２−
イミダゾリジニル）ピリジン−２，３−ジカルボン酸ジ
メチルの製造
【０１５４】
【化９４】 トルエン（１０ｍＬ）中５−ホルミルピリジン−２，３
−ジカルボン酸ジメチル（０．７５ｇ、０．００３６モ
ル）、Ｎ−メチルエチレンジアミン（０．３８ｍＬ、
０．００４４モル）および触媒量のパラ−トルエンスル
フォン酸を還流下３時間加熱する。この工程中、反応フ
ラスコと還流冷却器の間の３オングストロームのモレキ
ュラシーブの入っている滴下ロートに置き換えることに
よって水を除去する。この反応混合物を真空中で濃縮
し、塩化メチレン（３０ｍＬ）に溶解した後し、飽和重
炭酸トリウム水溶液で洗浄する。この有機溶液を無水硫
酸マグネシウム上で乾燥した後、真空中で濃縮して残留
物を得る。この残留物を、ピリジン（１０ｍＬ）中に０
℃で溶解した後、無水酢酸（０．３４ｍＬ、０．００３
６モル）で処理する。この反応混合物を０℃で１時間そ
して室温で６６時間攪拌する。ピリジンを真空中で除去
し油状物を得る。この油状物を塩化メチレンに溶解した
後飽和重炭酸ナトリウム水溶液で洗浄する。この有機溶
液を無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、真空中で濃縮し
た後、シリカゲルおよび溶離剤として酢酸エチル中１０
％のトリエチルアミンを用いてクロマトグラフィーによ
って精製し、黄色の油状物として表題の化合物（０．６
６ｇ、５６％）を得る。ＩＲおよびＮＭＲ分光分析によ
り同定した。
【０１５５】上記操作を用いそして適切なジアミンまた
はアミノアルコールおよび適切なアシル化剤に置き換え
て、下記の化合物を得る。
【０１５６】
【化９５】
【０１５７】
【表７】 上述した方法を用いて、下記の式Ｖの化合物が製造され
得る。
【０１５８】
【化９６】
【０１５９】
【表８】
【０１６０】
【実施例４４】５−（１，３−ジオキソラン−２−イ
ル）−２，３−ピリジンジカルボン酸の製造
【０１６１】
【化９７】 本酸化カリウム（１．２６ｇ、０．０２２モル）とメタ
ノールの混合物に、メタノール中の５−（１，３−ジオ
キソラン−２−イル）−２，３−ピリジンジカルボン酸
のジメチルエステル（２．８６ｇ、０．０１１モル）を
滴下する。この反応混合物を約６２℃で３時間３０分加
熱し、室温に冷却し、濃塩酸でｐＨを１に酸性化し、ケ
イ藻土を通して濾過した後、この濾液を真空中で濃縮し
て、淡黄色の粉末として表題の化合物（２．８６ｇ、１
００％）を得る。ＩＲおよびＮＭＲ分光分析により同定
した。
【０１６２】
【実施例４５】５−（１，３−ジオキソラン−２−イ
ル）−２，３−ピリジンジカルボン酸の製造
【０１６３】
【化９８】 ５−（１，３−ジオキソラン−２−イル）−２，３−ピ
リジンジカルボン酸（２．８６ｇ、０．０１２モル）、
無水酢酸（１１．３ｍＬ、０．１２モル）およびピリジ
ンの溶液を室温で１時間４５分、そして還流温度で４時
間攪拌する。この反応混合物を真空中濃縮して、油状物
として表題の化合物（２．６４ｇ、１００％）を得る。
ＩＲ分光分析により同定した。
【０１６４】
【実施例４６】２−［（１−カルバモイル−１，２−ジ
メチルプロピル）−カルバモイル］−５−（１，３−ジ
オキソラン−２−イル）ニコチン酸の製造
【０１６５】
【化９９】 テトラヒドロフラン中５−（１，３−ジオキソラン−２
−イル）−２，３−ピリジンジカルボン酸無水物（２．
６４ｇ、０．０１２モル）と２−アミノ−２，３−ジメ
チルブチルアミド（１．５５ｇ、０．０１２モル）の溶
液を、室温で２日間攪拌する。この反応混合物を真空中
濃縮して、オレンジ色の油状物として表題の化合物
（５．４ｇ、１００％）を得る。ＮＭＲ分光分析により
同定した。
【０１６６】
【実施例４７】５−（１，３−ジオキソラン−２−イ
ル）−２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキ
ソ−２−イミダゾリン−２−イル）ニコチン酸の製造
【０１６７】
【化１００】 ２−［（１−カルバモイル−１，２−ジメチルプロピ
ル）カルバモイル］−５−（１，３−ジオキソラン−２
−イル）ニコチン酸（４．１９ｇ、０．０１９モル）と
１５％水酸化カリウムを８０℃で１時間加熱する。この
反応混合物を濃塩酸でｐＨを３に酸性化した後、塩化メ
チレンを加える。この塩化メチレン層を分離し、無水硫
酸マグネシウム上で乾燥した後、真空中濃縮して、油状
物を得る。この油状物を、シリカゲルおよび溶離剤とし
てエーテルのパーセントを上昇させながら塩化メチレン
を用いてクロマトグラフィーにかけ、淡黄色の固体とし
て表題の化合物（０．１９ｇ、５％）を得る。融点は１
５６℃であり、ＩＲおよびＮＭＲ分光分析により同定し
た。
【０１６８】
【実施例４８】５−（４−メチル−１，３−ジオキソラ
ン−２−イル）−２−（４−イソプロピル−４−メチル
−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）ニコチン
酸の製造
【０１６９】
【化１０１】 トルエン中の５−ホルミル−２−（４−イソプロピル−
４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イ
ル）ニコチン酸、５−（ジメチルアセタール）（０．６
５ｇ、０．００１９４モル）、１，２−プロパンジオー
ル（０．６５ｇ、０．００８５モル）および触媒量のｐ
−トルエンスルフォン酸の溶液を、還流温度で２時間加
熱する。この反応混合物を室温に冷却し、真空中で濃縮
した後、残留物を塩化メチレンに溶解する。この塩化メ
チレン溶液を続いて水そして塩水で洗浄し、無水硫酸マ
グネシウム上で乾燥した後、真空中で濃縮し、固体を得
る。この固体を、シリカゲルおよび１００％の塩化メチ
レンから塩化エチレン中５％のメタノールへ比率を変化
させた溶離剤を用いてクロマトグラフィーにかけ、黄色
の固体として表題の化合物（０．５ｇ、７４％）を得
る。融点５０〜６２℃であり、ＩＲおよびＮＭＲ分光分
析によって同定した。
【０１７０】
【実施例４９】２−（４−イソプロピル−４−メチル−
５−オキソ−２−イミダゾリン２−イル）−５−（３−
メチル−２−オキサゾリジニル）ニコチン酸、２−（メ
チルアミノ）エタノールとの化合物の製造
【０１７１】
【化１０２】
【０１７２】
【化１０３】 クロロホルム中の５−ホルミル−２−（４−イソプロピ
ル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−
イル）ニコチン酸（０．３６ｇ、０．００１２５モル）
および２−（メチルアミノ）エタノール（０．１９ｇ、
０．００２５モル）を還流温度で２時間３０分間加熱す
る。この反応混合物をアスピレーター減圧で真空中濃縮
して、黄色のゴム状物として表題の化合物（０．４０
ｇ、７６％）を得る。ＩＲおよびＮＭＲ分光分析により
同定した。
【０１７３】
【実施例５０】５−ｍ−ジオキサン−２−イル）−２−
（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イ
ミダゾリン−２−イル）ニコチン酸の製造
【０１７４】
【化１０４】 ２−（１−アセチル−４−イソプロピル−４−メチル−
５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）−５−［ヒ
ドロキシ（フェニルチオ）−メチル］ニコチン酸のメチ
ルエステル、５−酢酸エステル（０．４８ｇ、０．００
０９６モル）、触媒量のｐ−トルエンスルフォン酸、
１，３−ブタンジオールおよびトルエンから成る溶液
を、還流温度で３時間加熱する。真空中で濃縮して油状
物を得、これを塩化メチレンに溶解し、５％重炭酸ナト
リウム溶液で洗浄し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥し
た後、真空中で濃縮し、油状物を得る。この油状物を、
テトラヒドロフランに溶解し、そして１モルの水酸化ナ
トリウムを加えた後、この反応混合物を０℃で３０分間
そして室温で２時間攪拌する。真空中で濃縮して油状物
を得、これに水を加えた後濃塩酸を用いてｐＨを３．０
に調整する。この水溶液を塩化ナトリウムで飽和し塩化
メチレンで抽出する。この塩化メチレンの抽出液を一緒
にして無水硫酸マグネシウム上で乾燥した後真空中で濃
縮し、油状物を得る。この油状物を、シリカゲルおよび
溶離剤として１００％塩化メチレンから塩化メチレン中
１０％のメタノールを用いてクロマトグラフィーにか
け、黄色の固体として表題の化合物（０．２ｇ、６０
％）を得る。融点は１８８〜１９６℃であり、ＩＲおよ
びＮＭＲ分光分析によって同定した。
【０１７５】上記の操作を用い、そして置換した２，２
−ジメチル−１，３−プロパンジオールを用いて、５−
（５，５−ジメチル−ｍ−ジオキサン−２−イル）−２
−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−
イミダゾリン−２−イル）ニコチン酸を得る。融点は１
６３〜１７０℃であり、ＩＲおよびＮＭＲ分光分析によ
って同定した。
【０１７６】
【実施例５１】５−（１，３−ジオキセパン−２−イ
ル）−２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキ
ソ−２−イミダゾリン−２−イル）ニコチン酸の製造
【０１７７】
【化１０５】 トルエン中の２−アミノ−２，３−ジメチルブチルアミ
ド（０．４ｇ、０．００３０５モル）とカリウム第三ブ
トキサイド（０．６９ｇ、０．００６１モル）に、トル
エン中の５−（１，３−ジオキセパン−２−イル）−
２，３−ピリジンジカルボン酸のジメチルエステル
（０．９ｇ、０．００３０５モル）を加える。この混合
物を６０〜７０℃に３時間加熱する。この反応混合物を
室温に冷却し、水を加えた後、この混合物を真空中で濃
縮して油状物を得る。この油状物を水で希釈した後、エ
ーテルで洗浄する。この水溶液を通常の２規定の塩酸溶
液でｐＨを３．１に酸性化した後、塩化メチレンで抽出
する。この塩化メチレン抽出液を一緒にして無水硫酸マ
グネシウム上で乾燥した後、真空中濃縮して、白色固体
として表題の化合物（０．６３ｇ、５７％）を得る。融
点は６０〜６９℃であり、ＩＲおよびＮＭＲ分光分析に
より同定した。
【０１７８】上記操作に従いそして適切に置換された
２，３−ピリジンジカルボン酸のジメチルエステルに置
き換えることによって、下記の化合物を得る。
【０１７９】
【化１０６】
【０１８０】
【表９】
【０１８１】
【実施例５２】５−（１−アセチル−３−メチル−２−
イミダゾリジニル）−２−（４−イソプロピル−４−メ
チル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）ニコ
チン酸アンモニウム塩の製造
【０１８２】
【化１０７】 トルエン（１０ｍＬ）中の５−（１−アセチル−３−メ
チル−２−イミダゾリジニル）ピリジン−２，３−カル
ボン酸ジメチル（０．７０ｇ、０．００２２モル）およ
び２−アミノ−２，３−ジメチルブチルアミド（０．２
８ｇ、０．００２２モル）を攪拌しながら、カリウム第
三ブトキサイド（０．４９ｇ、０．００４４モル）を加
える。この得られる混合物を８０〜９０℃で２時間攪拌
する。室温に冷却後、この反応物に水（１５ｍＬ）と塩
化アンモニウム（０．２５ｇ）を加えることで急冷す
る。層を分離し、水溶液を高域減圧下で濃縮し、この生
成物をクロロホルム中３３％のエタノールですり潰した
後、濾過する。この濾液を真空中濃縮して、黄金色固体
として表題の化合物（０．９５ｇ、１００％）を得る。
融点は９３〜９８℃であり、ＩＲおよびＮＭＲ分光分析
により同定した。
【０１８３】
【実施例５３】２−（４−イソプロピル−４−メチル−
５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）−５−（４
−メチル−６−オキソ−１，３−ジオキサン−２−イ
ル）−ニコチン酸メチルの製造
【０１８４】
【化１０８】 クロロホルム（２５ｍＬ）中の５−ホルミル−２−（４
−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダ
ゾリン−２−イル）ニコチン酸メチル（０．５５ｇ、
０．００１８モル）、３−ヒドロキシ酪酸（０．２８
ｇ、０．００２７モル）、触媒量のｐ−トルエンスルフ
ォン酸から成る溶液を、還流温度で１１３時間加熱す
る。この間、反応フラスコと還流冷却器の間の３オング
ストロームのモレキュラシーブの入っている滴下ロート
に置き換えることによって水を除去する。この反応混合
物を飽和重炭酸ナトリウム水溶液に注ぎ、層を分離す
る。この水層部分を追加的塩化メチレンで抽出した後、
有機層を一緒にして無水硫酸マグネシウム上で乾燥した
後、真空中で濃縮して残留物を得る。この残留物を、シ
リカゲルおよび溶離剤としてヘキサン中の酢酸エチルを
用いてクロマトグラフィーによって精製し、白色固体と
して表題の化合物（０．１４ｇ、２０％）を得る。融点
は６５〜７５℃であり、ＩＲおよびＮＭＲ分光分析によ
り同定した。
【０１８５】上記操作を用いて製造され得る式Ｉの化合
物を以下に列挙する。
【０１８６】
【化１０９】
【０１８７】
【表１０】
【０１８８】
【実施例５４】５−（１，３−ジオキソラン−２−イ
ル）−２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキ
ソ−２−イミダゾリン−２−イル）ニコチン酸ナトリウ
ムの製造
【０１８９】
【化１１０】 ５−（１，３−ジオキソラン−２−イル）−２−（４−
イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾ
リン−２−イル）ニコチン酸（０．５０７ｇ、０．００
１５２モル）、重炭酸ナトリウム（０．１２ｇ、０．０
０１４３モル）、水およびテトラヒドロフランを還流温
度で１時間加熱する。真空中で濃縮して固体状物を得
る。これをエーテルを用いてすり潰し、オレンジ色の固
体として表題の化合物（０．３９ｇ、７２％）を得る。
融点は２０９〜２１０℃であり、ＩＲおよびＮＭＲ分光
分析により同定した。
【０１９０】
【実施例５５】５−（１，３−ジオキソラン−２−イ
ル）−２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキ
ソ−２−イミダゾリン−２−イル）ニコチン酸、ジイソ
プロピルアミンとの化合物の製造
【０１９１】
【化１１１】 １−（１，３−ジオキソラン−２−イル）−２−（４−
イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾ
リン−２−イル）ニコチン酸（０．５０５ｇ、０．００
１５２モル）、ジイソプロピルアミン（０．２３ｇ、
０．００１６３モル）およびテトラヒドロフランから成
る溶液を１時間３０分加熱する。真空中で濃縮して淡黄
色の固体として表題の化合物（０．５４ｇ、８２％）を
得る。融点は１０２〜１０４℃であり、ＩＲおよびＮＭ
Ｒ分光分析により同定した。
【０１９２】
【実施例５６】７−（１，３−ジオキソラン−２−イ
ル）−３−イソプロピル−３−メチル−５−Ｈ−イミダ
ゾ［１′，２′：１，２］ピロロ［３，４−ｂ］ピリジ
ン−２（３Ｈ）、５−ジオンの製造
【０１９３】
【化１１２】 トルエン中の５−（１，３−ジオキソラン−２−イル）
−２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−
２−イミダゾリン−２−イル）ニコチン酸（１０．０２
ｇ、０．０３モル）および無水酢酸を、還流温度で５時
間加熱する。真空中で濃縮してオレンジ色の固体として
表題の化合物（１１．１０ｇ、１００％）を得る。融点
は１４６〜１４８℃であり、ＩＲおよびＮＭＲ分光分析
により同定した。
【０１９４】
【実施例５７】７−（１，３−ジオキソラン−２−イ
ル）−２−イプロピル−２−メチル−５Ｈ−イミダゾ
［１′，２′：１，２］ピロロ［３，４−ｂ］ピリジン
−３（２Ｈ）、５−ジオンの製造
【０１９５】
【化１１３】 テトラヒドロフラン（５ｍＬ）中の５−（１，３−ジオ
キソラン−２−イル）−２−（４−イソプロピル−４−
メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）ニ
コチン酸（１．０ｇ、０．００３モル）およびジシクロ
ヘキシルカルボジイミド（０．６５ｇ、０．００３モ
ル）から成る溶液を、還流温度で１．５時間攪拌する。
冷却後、この反応混合物を濾過する。この濾液を真空中
で濃縮して淡黄色の固体として表題の化合物（０．６８
ｇ、７２％）を得る。融点は１０２〜１０４℃であり、
ＩＲおよびＮＭＲ分光分析により同定した。
【０１９６】
【実施例５８】２−（４−イソプロピル−４−メチル−
５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）−５−
（１，３−ジオキソラン−２−ピル）ニコチン酸メチル
の製造
【０１９７】
【１１４】メタノール中の７−（１，３−ジオキソラン
−２−イル）−３−イソプロピル−３−メチル−５Ｈ−
イミダゾ［１′，２′：１，２］ピロロ［３，４−ｂ］
ピリジン−２（３Ｈ）、５−ジオン（４．０５ｇ、０．
０１２８モル）およびナトリウムメトキサイド（０．７
３ｇ、０．０１３５モル）を、還流温度で４０分間加熱
した後、室温に冷却する。この反応混合物を２モルの塩
酸を加えることによって急冷し、水中に注いだ後、塩化
メチレンで抽出する。この塩化メチレン抽出液を一緒に
して無水硫酸マグネシウム上で乾燥した後、真空中で濃
縮してオレンジ色の油状物として表題の化合物（３．８
８ｇ、８７％）を得る。ＩＲおよびＮＭＲ分光分析によ
り同定した。
【０１９８】
【実施例５９】試験化合物類の発芽前除草剤評価 本発明の化合物に関する発芽前除草剤活性を、種々の単
子葉および双子葉植物類の種子を別々に鉢植用土壌と混
合しそして別々の１パイント入り容器中に上から約１イ
ンチの土壌中に植えることによる下記の試験によって試
験を行った。植え付け後、容器ごとに、ヘクタール当た
り約０．０１６〜８．０ｋｇの試験化合物に相当する量
を与えるのに充分な量の試験化合物を含有する選択され
たアセトン水溶液を、この容器に噴霧する。その後、こ
の処理した容器を温室のベンチ上に置き、散水しそして
通常の温室の操作に従って世話をする。処理後４〜５週
間で試験を終了し、各々の容器を検査する。
【０１９９】
【表１１】 除草剤として評価した化合物 化合物番号 １ ５−（１，３−ジオキソラン−２−イル）−２−
（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イ
ミダゾリン−２−イル）ニコチン酸 ２ ５−（５，５−ジメチル−１，３−ジオキサン−
２−イル）−２−（４−イソプロピル−４−メチル−５
−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）ニコチン酸 ３ ５−（１，３−ジオキサン−２−イル）−２−
（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イ
ミダゾリン−２−イル）ニコチン酸 ４ ６−クロロ−５−（１，３−ジオキソラン−２−
イル）−２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オ
キソ−２−イミダゾリン−２−イル）ニコチン酸 ５ ５−（１，３−ジオキソラン−２−イル）−２−
（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イ
ミダゾリン−２−イル）−６−メトキシニコチン酸 ６ ５−（１，２−ジメチル−３−ジアジリジニル）
−２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−
２−イミダゾリン−２−イル）ニコチン酸 ７ ５−（１，３−ジオキソラン−２−イル）−２−
（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イ
ミダゾリン−２−イル）−６−メチルニコチン酸 ８ ２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキ
ソ−２−イミダゾリン−２−イル）−５−（１，３−オ
キサチオラン−２−イル）ニコチン酸 ９ ５−（１，３−ジオキセパン−２−イル）−２−
（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イ
ミダゾリン−２−イル）ニコチン酸 １０ ５−（１，３−ジオキソラン−２−イル）−２−
（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イ
ミダゾリン−２−イル）ニコチン酸、ジイソプロピルア
ミンとの化合物 １１ ５−（１，３−オキソラン−２−イル）−２−
（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イ
ミダゾリン−２−イル）ニコチン酸，ナトリウム塩 １２ ２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキ
ソ−２−イミダゾリン−２−イル）−５−（１，３−ジ
オキソラン−２−イル）ニコチン酸メチル １３ ２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキ
ソ−２−イミダゾリン−−２−イル）−５−（３−メチ
ル−２−オキサゾリジニル）ニコチン酸、２−（メチル
アミノ）エタノールとの化合物 １４ ２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキ
ソ−２−イミダゾリン−２−イル）−５−（４−メチル
−１，３−ジオキソラン−２−イル）ニコチン酸 １５ ５−（１−アセチル−３−メチル−２−イミダゾ
リジニル）−２−（４−イソプロピル−４−メチル−５
−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）ニコチン酸ア
ンモニウム １６ ５−（３−アセチル−２−オキサゾリジニル）−
２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２
−イミダゾリン−２−イル）ニコチン酸 １７ ５−（３−カルボキシ−２−オキサゾリジニル）
−２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−
２−イミダゾリン−２−イル）ニコチン酸、５−エチル
エステル １８ ５−［３−（ジメチルカルバモイル）−２−オキ
サゾリジニル］−２−（４−イソプロピル−４−メチル
−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）ニコチン
酸、５−メチルエステル １９ ５−（３−カルボキシ−２−オキサゾリジニル）
−２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−
２−イミダゾリン−２−イル）ニコチン酸、５−メチル
エステル ２０ ２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキ
ソ−２−イミダゾリン−２−イル）−５−（４−メチル
−６−オキソ−１，３−ジオキサン−２−イル）ニコチ
ン酸メチル ２１ ５−（１，３−ジチオラン−２−イル）−２−
（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イ
ミダゾリン−２−イル）ニコチン酸 ２２ ７−（１，３−ジオキソラン−２−イル）−３−
イソプロピル−３−メチル−５Ｈ−イミダゾ［１′，
２′：１，２］ピロロ−［３，４−ｂ］ピリジン−２
（３Ｈ）、５−ジオン ２３ ７−（１，３−ジオキソラン−２−イル）−２−
イソプロピル−２−メチル−５Ｈ−イミダゾ［１′，
２′：１，２］ピロロ−［３，４−ｂ］ピリジン−３
（２Ｈ）、５−ジオン ２４ ５−（３−イソブチリル−２−オキサゾリジニ
ル）−２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキ
ソ−２−イミダゾリン−２−イル）ニコチン酸 ２５ ２−［５−カルボキシ−６−（４−イソプロピル
−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イ
ル）−３−ピリジル］テトラヒドロ−２Ｈ−１，３−オ
キサジン−３−カルボン酸エチル
【０２００】
【実施例６０】試験化合物類の発芽後除草剤評価 本発明の化合物に関する発芽後除草剤活性を、種々の単
子葉および双子葉植物を水系アセトン混合物中に分散し
た試験化合物で処理する下記の試験によって測定した。
本試験において、苗の植物をジフィー（jiffy)浅鉢中で
約２週間成長させる。予め決めた時間、４０psig で作
動する噴霧ノズルを通して植物に施した時ヘクタール当
たり約０．１６ｋｇ〜８．０ｋｇ等量の活性化合物を供
給するのに充分な量で、０．５％のTWEENR２０、Atlas
Chemical Industries のモノラウリン酸ポリオキシエチ
レンソルビタン界面活性剤を含有する５０／５０のアセ
トン／水混合物中に、試験化合物を分散させる。噴霧
後、該植物を温室のベンチ上に置き、通常の室温の実施
に相応した通常の方法で世話をする。処理後４〜５週間
で、苗の植物を検査し、上述の実施例５９に規定した評
価システムに従って評価する。得られたデータを下記の
第II表に記録する。評価した化合物は実施例５９に示し
た化合物番号で報告してある。
【０２０１】本発明の特徴および態様は以下のとうりで
ある。
【０２０２】１．構造
【０２０３】
【化１１５】 ［式中、Ｒは、Ｃ1−Ｃ6アルキルであり；ＸおよびＹ
は、各々独立して酸素、硫黄またはＮＲ4であり；Ｒ
4は、水素、Ｃ1−Ｃ4アルコキシもしくは１〜３個のハ
ロゲンで任意に置換されていてもよいＣ1−Ｃ6アルキ
ル、ＳＯ2Ｒ5、ＣＯ2Ｒ5またはＣＯＮＲ5Ｒ5であり；Ｒ
5は、水素、１〜３個のハロゲンで任意に置換されてい
てもよいＣ1−Ｃ6アルキル、またはＣ2−Ｃ6アルケニル
であり；Ｍは、１もしくは２個のＣ1−Ｃ4アルキル基、
Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、ハロゲン、ＣＯ2Ｒ6またはオキソ
で任意に置換されていてもよいＣ2−Ｃ5アルキレン（そ
して、これに、１個の酸素または１個の硫黄が任意に割
り込んでいてもよい）、１もしくは２個のＣ1−Ｃ4アル
キル基またはＣＯ2Ｒ6で任意に置換されていてもよいＣ
2アルケニレン、１もしくは２個のＣ1−Ｃ4アルキル
基、ＣＯ2Ｒ6またはオキソで任意に置換されていてもよ
いＣ3アルケニレン、Ｃ1−Ｃ4アルキルまたはＣＯ2Ｒ6
で任意に置換されていてもよいメチレンアミノ、或はＸ
およびＹの両方がＮＲ4であることを条件として単結合
であり（但し、Ｍ、ＸおよびＹ並びにそれらが結合して
いる炭素によって形成される環は８個以下の原子であり
そして、Ｍ上の置換基がアルコキシまたはハロゲンであ
る場合、該置換された炭素はＸまたはＹと結合しな
い）；Ｒ6は、水素、メチルまたはエチルであり；Ｚ
は、水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ、またはＣ1
−Ｃ4アルコキシもしくはハロゲンで任意に置換されて
いてもよいＣ1−Ｃ6アルキルである］を特徴とする化合
物。
【０２０４】２．Ｚが水素、ハロゲンまたはメチルであ
り；ＸおよびＹが酸素でありそしてＭが未置換アルキレ
ンである第１項記載の化合物。
【０２０５】３．第２項記載の化合物、即ち５−（１，
３−ジオキソラン−２−イル）ピリジン−２，３−ジカ
ルボン酸ジメチル。
【０２０６】４．第２項記載の化合物、即ち５−（１，
３−ジオキサン−２−イル）ピリジン−２，３−ジカル
ボン酸ジメチル。
【０２０７】５．第２項記載の化合物、即ち５−（１，
３−ジオキソラン−２−イル）−６−メチルピリジン−
２，３−ジカルボン酸ジメチル。
【０２０８】６．第２項記載の化合物、即ち５−（１，
３−ジオセパン−２−イル）ピリジン−２，３−ジカル
ボン酸ジメチル。
【０２０９】７．構造
【０２１０】
【化１１６】 ［式中、Ｒ1は、Ｃ1−Ｃ4アルキルであり、ＲおよびＺ
は、上述したのと同じである］を有する化合物と、構造
【０２１１】
【化１１７】 ［式中、Ｘ、ＭおよびＹは上述したのと同じである］を
有する薬剤の少なくとも１当量とを、酸および溶媒の存
在下反応させることから成る、構造
【０２１２】
【化１１８】 ［式中、Ｒ、Ｚ、Ｘ、ＭおよびＹは、第１項に記載した
のと同様である］を特徴とする化合物の製造方法。
【０２１３】８．構造
【０２１４】
【化１１９】 ［式中、Ｒ1、Ｃ1−Ｃ4アルキルである］を有する化合
物と、少なくとも２モル当量のオルト蟻酸トリ（Ｃ1−
Ｃ4）アルキルとを、Ｃ1、Ｃ4アルキルアルコール、オ
ゾンおよび触媒量の酸の存在下反応させて、構造
【０２１５】
【化１２０】 ［式中、Ｒは、Ｃ1−Ｃ4アルキルである］を有するアセ
タールピリジンジカルボン酸ジ（Ｃ1−Ｃ4）アルキルを
生じさせ、そして上記ジ（Ｃ1−Ｃ4−アルキルアセター
ルと、構造
【０２１６】
【化１２１】 ［式中、Ｘ、ＭおよびＹは上述したのと同じである］を
有する薬剤の少なくとも１モル当量とを、酸および溶媒
の存在下反応させて、式Ｉの５−複素環式−ピリジン−
２，３−ジカルボン酸エステル化合物を生じさせること
から成る、式Ｉの構造
【０２１７】
【化１２２】 ［式中、Ｒ、Ｚ、Ｘ、ＭおよびＹは、第１項に記載した
のと同じである］を特徴とする化合物の製造方法。
【０２１８】９．構造
【０２１９】
【化１２３】 ［式中、Ｂは、ハロゲンである］を有する化合物と、少
なくとも２モル当量のＡｇＮＯ3とを、Ｃ1−Ｃ4アルキ
ルアルコールの存在下、約２５℃以上の温度で反応させ
て、構造
【０２２０】
【化１２４】 ［式中、Ｒ1は、Ｃ1−Ｃ4アルキルである］を有する中
間体化合物を生じさせ、そして上記中間体化合物と、構
造
【０２２１】
【化１２５】 ［式中、Ｘ、ＭおよびＹは上述したのと同じである］を
有する薬剤とを、酸および溶媒の存在下反応させて、式
Ｉの５−複素環式ピリジン−２，３−ジカルボン酸エス
テル化合物を生じさせることから成る、式Ｉの構造
【０２２２】
【化１２６】 ［式中、Ｒ、Ｚ、Ｘ、ＭおよびＹは、第１項に記載した
のと同じである］を特徴とする化合物の製造方法。
【０２２３】１０．構造：
【０２２４】
【化１２７】 ［式中、Ｒ1は、Ｃ1−Ｃ4アルキルであり；Ｒ2は、Ｃ1
−Ｃ4アルキルまたはＣ3−Ｃ6シクロアルキルでありそ
して、Ｒ1およびＲ2がそれらが結合している炭素と一緒
になる場合、それらはＣ3−Ｃ6シクロアルキルを表して
もよく；Ｒ3は、水素、下記の群：Ｃ1−Ｃ3アルコキ
シ、ハロゲンまたはフェニル、の１つで任意に置換され
ていてもよいＣ1−Ｃ6アルキル、下記の群：Ｃ1−Ｃ3ア
ルコキシ、フェニルまたはハロゲン、の１つで任意に置
換されていてもよいＣ3−Ｃ6アルケニル、Ｃ3−Ｃ6アル
ケニル、Ｃ1−Ｃ3アルキルで任意に置換されていてもよ
いＣ3−Ｃ6シクロアルキル、またはアルキル金属類、ア
ンモニウムまたは有機アンモニウムのカチオンであり；
ＸおよびＹは、各々独立して、酸素、硫黄またはＮＲ4
であり；Ｒ4は、水素、Ｃ1−Ｃ4アルコキシもしくは１
〜３個のハロゲンで任意に置換されていてもよいＣ1−
Ｃ6アルキル、ＳＯ2Ｒ5、ＣＯＲ5、ＣＯ2Ｒ5またはＣＯ
ＮＲ5Ｒ5であり；Ｒ5は、水素、１〜３個のハロゲンで
任意に置換されていてもよいＣ1−Ｃ6アルキル、または
Ｃ2−Ｃ6アルケニルであり；Ｍは、１もしくは２個のＣ
1−Ｃ4アルキル基、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、ハロゲン、Ｃ
Ｏ2Ｒ6またはオキソで任意に置換されていてもよいＣ2
−Ｃ5アルキレン（そして、これに、１個の酸素または
１個の硫黄が任意に割り込んでいてもよい）、１もしく
は２個のＣ1−Ｃ4アルキル基またはＣＯ2Ｒ6で任意に置
換されていてもよいＣ2アルケニレン、１もしくは２個
のＣ1−Ｃ4アルキル基、ＣＯ2Ｒ6またはオキソで任意に
置換されていてもよいＣ3アルケニレン、Ｃ1−Ｃ4アル
キルまたはＣＯ2Ｒ6で任意に置換されていてもよいメチ
レンアミノ、或はＸおよびＹの両方がＮＲ4であること
を条件として単結合であり（但し、Ｍ、ＸおよびＹ並び
にＸおよびＹの両方が結合している炭素によって形成さ
れる環は８個以下の原子でありそして、Ｍ上の置換基が
アルコキシまたはハロゲンである場合、該置換された炭
素はＸまたはＹと結合しない）；Ｒ6は、水素、メチル
またはエチルであり；Ｚは、水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ6
アルコキシ、またはＣ1−Ｃ4アルコキシもしくはハロゲ
ンで任意に置換されていてもよいＣ1−Ｃ6アルキルであ
り；Ｂは、水素またはＣＯＲ7であり（但し、ＢがＣＯ
Ｒ7である場合、Ｒ3は水素またはカチオン以外であるこ
とを条件とする）；Ｒ7は、ハロゲン、ニトロまたはメ
トキシで任意に置換されていてもよいＣ1−Ｃ5アルキル
またはフェニルである］を特徴とする化合物；Ｒ3が不
飽和アルキルでなくそしてＭがアルケニレンでない場
合、そのＮ−オキサイド類；Ｒ1およびＲ2が異なる置換
基を表す場合、その光学異性体類；Ｒ3がカチオン以外
の場合、その酸付加塩類；そしてその互変異性体類。
【０２２５】１１．構造
【０２２６】
【化１２８】 ［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｂ、Ｘ、Ｙ、ＭおよびＺは、
第１０項に記載したのと同じである］を特徴とする第１
０項記載の化合物。
【０２２７】１２．Ｍ、Ｘ、Ｙ、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7は
第１１項に記載したのと同じであり、Ｚは水素、Ｃ1−
Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシまたはハロゲンであ
り、Ｂは水素であり、Ｒ1はメチルであり、Ｒ2はイソプ
ロピルでありそしてＲ3は水素、Ｃ1−Ｃ6アルキル、或
はアルカリ金属類、アンモニウムまたは有機アンモニウ
ムのカチオンである、第１１項記載の化合物。
【０２２８】１３．第１２項記載の化合物、即ち５−
（１，３−ジオキソラン−２−イル）−２−（４−イソ
プロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン
−２−イル）ニコチン酸。
【０２２９】１４．第１２項記載の化合物、即ち５−
（１，３−ジオキサン−２−イル）−２−（４−イソプ
ロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−
２−イル）ニコチン酸。
【０２３０】１５．第１２項記載の化合物、即ち５−
（１，３−ジオキソラン−２−イル）−２−（４−イソ
プロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン
−２−イル）−６−メチルニコチン酸。
【０２３１】１６．第１２項記載の化合物、即ち５−
（１，３−ジオキセパン−２−イル）−２−（４−イソ
プロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン
−２−イル）ニコチン酸。
【０２３２】１７．望ましくない植物の普通葉、或は種
子類もしくはそれらの他の増殖器官を含有する土壌また
は水に、構造
【０２３３】
【化１２９】 ［式中、Ｒ1は、Ｃ1−Ｃ4アルキルであり；Ｒ2は、Ｃ1
−Ｃ4アルキルまたはＣ3−Ｃ6シクロアルキルでありそ
して、Ｒ1およびＲ2がそれらが結合している炭素と一緒
になる場合、それらはＣ3−Ｃ6シクロアルキルを表して
もよく；Ｒ3は、水素、下記の群：Ｃ1−Ｃ3アルコキ
シ、ハロゲンまたはフェニル、の１つで任意に置換され
ていてもよいＣ1−Ｃ6アルキル、下記の群：Ｃ1−Ｃ3ア
ルコキシ、フェニルまたはハロゲン、の１つで任意に置
換されていてもよいＣ3−Ｃ6アルケニル、Ｃ3−Ｃ6アル
ケニル、Ｃ1−Ｃ3アルキルで任意に置換されていてもよ
いＣ3−Ｃ6シクロアルキル、またはアルカリ金属類、ア
ンモニウムまたは有機アンモニウムのカチオンであり；
ＸおよびＹは、各々独立して、酸素、硫黄またはＮＲ4
であり；Ｒ4は、水素、Ｃ1−Ｃ4アルコキシもしくは１
〜３個のハロゲンで任意に置換されていてもよいＣ1−
Ｃ6アルキル、ＳＯ2Ｒ5、ＣＯＲ5、ＣＯ2Ｒ5またはＣＯ
ＮＲ5Ｒ5であり；Ｒ5は、水素、１〜３個のハロゲンで
任意に置換されていてもよいＣ1−Ｃ6アルキル、または
Ｃ2−Ｃ6アルケニルであり；Ｍは、１もしくは２個のＣ
1−Ｃ4アルキル基、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、ハロゲン、Ｃ
Ｏ2Ｒ6またはオキソで任意に置換されていてもよいＣ2
−Ｃ5アルキレン（そして、これに、１個の酸素または
１個の硫黄が任意に割り込んでいてもよい）、１もしく
は２個のＣ1−Ｃ4アルキル基またはＣＯ2Ｒ6で任意に置
換されていてもよいＣ2アルケニレン、１もしくは２個
のＣ1−Ｃ4アルキル基、ＣＯ2Ｒ6またはオキソで任意に
置換されていてもよいＣ3アルケニレン、Ｃ1−Ｃ4アル
キルまたはＣＯ2Ｒ6で任意に置換されていてもよいメチ
レンアミノ、或はＸおよびＹの両方がＮＲ4であること
を条件として単結合であり（但し、Ｍ、ＸおよびＹ並び
にＸおよびＹの両方が結合している炭素によって形成さ
れる環は８個以下の原子でありそして、Ｍ上の置換基が
アルコキシまたはハロゲンである場合、該置換された炭
素はＸまたはＹと結合しない）；Ｒ6は、水素、メチル
またはエチルであり；Ｚは、水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ6
アルコキシ、またはＣ1−Ｃ4アルコキシもしくはハロゲ
ンで任意に置換されていてもよいＣ1−Ｃ6アルキルであ
り；Ｂは、水素またはＣＯＲ7であり（但し、ＢがＣＯ
Ｒ7である場合、Ｒ3は水素またはカチオン以外であるこ
とを条件とする）；Ｒ7は、ハロゲン、ニトロまたはメ
トキシで任意に置換されていてもよいＣ1−Ｃ5アルキル
またはフェニルである］を特徴とする化合物；Ｒ3が不
飽和アルキルでなくそしてＭがアルケニレンでない場
合、そのＮ−オキサイド類；Ｒ1およびＲ2が異なる置換
基を表す場合、その光学異性体類；Ｒ3がカチオン以外
の場合、その酸付加塩類；そしてその互変異性体類；の
殺虫剤的有効量を施すことを特徴とする望ましくない植
物種を制御する方法。 １８．該化合物が、構造
【０２３４】
【化１３０】 ［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｂ、Ｘ、Ｙ、ＭおよびＺは、
第１７項に記載したのと同じである］を有する第１７項
記載の方法。
【０２３５】１９．該化合物が、５−（１，３−ジオキ
ソラン−２−イル）−２−（４−イソプロピル−４−メ
チル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）ニコ
チン酸；５−（１，３−ジオキサン−２−イル）−２−
（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イ
ミダゾリン−２−イル）ニコチン酸；５−（１，３−ジ
オキソラン−２−イル）−２−（４−イソプロピル−４
−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）
−６−メチルニコチン酸；および５−（１，３−ジオキ
セパン−２−イル）−２−（４−イソプロピル−４−メ
チル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）ニコ
チン酸から成る群から選択される、第１８項記載の方
法。
【０２３６】２０．第１項記載の５−複素環式２−（２
−イミダゾリン−２−イル）ピリジン化合物および農耕
法上受容し得る担体を特徴とする望ましくない植物種を
制御するための組成物。
【０２３７】２１．構造
【０２３８】
【化１３１】 ［式中、Ｒ8は、Ｃ1−Ｃ4アルキルである］を有する５
−複素環式ピリジンジカルボキシ酸エステル化合物と、
塩基とを反応させて、相当する５−複素環式２，３−ピ
リジンジカルボン酸を得；上記ピリジンジカルボン酸
と、酸無水物の少なくとも１当量とを反応させて、５−
複素環式−２，３−ピリジンジカルボン酸無水物を得、
上記ピリジンジカルボン酸無水物と、構造
【０２３９】
【化１３２】 ［式中、Ｒ1およびＲ2は、式Ｉで記述したのと同じであ
る］を有するアミノカルボキサアミドの少なくとも１当
量とを、不活性有機溶媒の存在下反応させて、構造式
【０２４０】
【化１３３】 を有するニコチン酸を得、上記ニコチン酸と、塩基とを
極性溶媒の存在下反応させて、５−複素環式−２−（２
−イミダゾリン−２−イル）ニコチン酸エステルを得、
上記ニコチン酸エステルを、希釈した水系の酸で処理し
て、式Ｉ［式中、Ｒ3は水素である］の５−複素環式２
−（２−イミダゾリン−２−イル）ピリジン化合物を生
じさせる、ことから成る式Ｉの構造
【０２４１】
【化１３４】 ［式中、Ｒ3は、水素、そしてＲ1、Ｒ2、Ｚ、Ｘ、Ｍお
よびＹは、第１項に記載したのと同じである］を特徴と
する５−複素環式２−（２−イミダゾリン−２−イル）
ピリジン化合物の製造方法。
【０２４２】２２．構造
【０２４３】
【化１３５】 ［式中、Ｒ6は、Ｃ1−Ｃ4アルキルである］を有する化
合物と、少なくとも２当量の塩酸とを水中で反応させ
て、相当する５−フォルミル−２−（５−オキソ−２−
イミダゾリン−２−イル）ニコチン酸中間体を得、上記
中間体と、構造式
【０２４４】
【化１３６】 ［式中、Ｍ、ＸおよびＹは上述したのと同じである］を
有する化合物とを不活性有機溶媒の存在下、高温で反応
させ、式Ｉ［式中、Ｒ3は水素である］の５−複素環式
２−（２−イミダゾリン−２−イル）−ピリジン化合物
を生じさせる、ことから成る式Ｉの構造
【０２４５】
【化１３７】 式中、Ｒ3は、水素であり、そしてＲ1、Ｒ2、Ｘ、Ｍ、
ＹおよびＺは第１０項で記載したのと同じである］を特
徴とする５−複素環式２−（２−イミダゾリン−２−イ
ル）ピリジン化合物の製造方法。
【化８】
【化１１４】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｄ 405/14 Ｃ０７Ｄ 405/14 409/04 409/04 409/14 409/14 411/04 411/04 411/14 411/14 413/04 413/04 413/14 413/14 417/04 417/04 417/14 417/14 471/14 １０２ 471/14 １０２ (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07D 405/04 A01N 43/40 101 A01N 43/50 C07D 401/04 C07D 401/14 C07D 405/14 C07D 409/04 C07D 409/14 C07D 411/04 C07D 411/14 C07D 413/04 C07D 413/14 C07D 417/04 C07D 417/14 C07D 471/14 102 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (9)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 構造 【化１】 ［式中、 Ｒは、Ｃ1−Ｃ6アルキルであり； ＸおよびＹは、各々独立して酸素、硫黄またはＮＲ4で
    あり； Ｒ4は、水素、Ｃ1−Ｃ4アルコキシもしくは１〜３個の
    ハロゲンで任意に置換されていてもよいＣ1−Ｃ6アルキ
    ル、ＳＯ2Ｒ5、ＣＯＲ5、ＣＯ2Ｒ5またはＣＯＮＲ5Ｒ5
    であり； Ｒ5は、水素、１〜３個のハロゲンで任意に置換されて
    いてもよいＣ1−Ｃ6アルキル、またはＣ2−Ｃ6アルケニ
    ルであり； Ｍは、１もしくは２個のＣ1−Ｃ4アルキル基、Ｃ1−Ｃ4
    アルコキシ、ハロゲン、ＣＯ2Ｒ6またはオキソで任意に
    置換されていてもよいＣ2−Ｃ5アルキレン（そして、こ
    れに、１個の酸素または１個の硫黄が任意に割り込んで
    いてもよい）、 １もしくは２個のＣ1−Ｃ4アルキル基またはＣＯ2Ｒ6で
    任意に置換されていてもよいＣ2アルケニレン、 １もしくは２個のＣ1−Ｃ4アルキル基、ＣＯ2Ｒ6または
    オキソで任意に置換されていてもよいＣ3アルケニレ
    ン、 Ｃ1−Ｃ4アルキルまたはＣＯ2Ｒ6で任意に置換されてい
    てもよいメチレンアミノ、或は ＸおよびＹの両方がＮＲ4であることを条件として単結
    合であり （但し、Ｍ、ＸおよびＹ並びにそれらが結合している炭
    素によって形成される環は８個以下の原子でありそし
    て、Ｍ上の置換基がアルコキシまたはハロゲンである場
    合、該置換された炭素はＸまたはＹと結合しない）； Ｒ6は、水素、メチルまたはエチルであり； Ｚは、水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ、またはＣ
    1−Ｃ4アルコキシもしくはハロゲンで任意に置換されて
    いてもよいＣ1−Ｃ6アルキルである］ を特徴とする化合物。
  2. 【請求項２】 構造 【化２】 ［式中、 Ｒ1は、Ｃ1−Ｃ4アルキルであり、ＲおよびＺは、第１
    項に記載したのと同じである］ を有する化合物と、構造 【化３】 ＨＸ−Ｍ−ＹＨ ［式中、 Ｘ、ＭおよびＹは第１項に記載したのと同じである］ を有する薬剤の少なくとも１当量とを、酸および溶媒の
    存在下反応させることから成る、構造 【化４】 ［式中、 Ｒ、Ｚ、Ｘ、ＭおよびＹは、第１項に記載したのと同様
    である］ を特徴とする化合物の製造方法。
  3. 【請求項３】 構造 【化５】 ［式中、 Ｒ1は、Ｃ1−Ｃ4アルキルである］ を有する化合物と、少なくとも２モル当量のオルト蟻酸
    トリ（Ｃ1−Ｃ4）アルキルとを、Ｃ1−Ｃ4アルキルアル
    コール、オゾンおよび触媒量の酸の存在下反応させて、
    構造 【化６】 ［式中、 Ｒ1は、Ｃ1−Ｃ4アルキルである］ を有するアセタールピリジンジカルボン酸ジ（Ｃ1−
    Ｃ4）アルキルを生じさせ、そして上記ジ（Ｃ1−Ｃ4）
    −アルキルアセタールと、構造 【化７】 ＨＸ−Ｍ−ＹＨ ［式中、 Ｘ、ＭおよびＹは、第１項に記載したのと同じである］ を有する薬剤の少なくとも１モル当量とを、酸および溶
    媒の存在下反応させて、式Ａの５−複素環式−ピリジン
    −２，３−ジカルボン酸エステル化合物を生じさせるこ
    とから成る、式Ａの構造 【化８】 ［式中、 Ｒ、Ｚ、Ｘ、ＭおよびＹは、第１項に記載したのと同様
    である］ を特徴とする化合物の製造方法。
  4. 【請求項４】 構造 【化９】 ［式中、 Ｂは、ハロゲンである］ を有する化合物と、少なくとも２モル当量のＡｇＮＯ3
    とを、Ｃ1−Ｃ4アルキルアルコールの存在下、２５℃以
    上の温度で反応させて、構造 【化１０】 ［式中、 Ｒ1は、Ｃ1−Ｃ4アルキルである］ を有する中間体化合物を生じさせ、そして上記中間体化
    合物と、構造 【化１１】 ＮＸ−Ｍ−ＹＨ ［式中、 Ｘ、ＭおよびＹは第１項に記載したのと同じである］ を有する薬剤とを、酸および溶媒の存在下反応させて、
    式Ａの５−複素環式ピリジン−２，３−ジカルボン酸エ
    ステル化合物を生じさせることから成る、式Ａの構造 【化１２】 ［式中、 Ｒ、Ｚ、Ｘ、ＭおよびＹは、第１項に記載したのと同様
    である］ を特徴とする化合物の製造方法。
  5. 【請求項５】 構造： 【化１３】 ［式中、 Ｒ1は、Ｃ1−Ｃ4アルキルであり； Ｒ2は、Ｃ1−Ｃ4アルキルまたはＣ3−Ｃ6シクロアルキ
    ルでありそして、Ｒ1およびＲ2がそれらが結合している
    炭素と一緒になる場合、それらはＣ3−Ｃ6シクロアルキ
    ルを表してもよく；Ｒ3は、水素、 下記の群：Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、ハロゲンまたはフェニ
    ル、の１つで任意に置換されていてもよいＣ1−Ｃ6アル
    キル、 下記の群：Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、フェニルまたはハロゲ
    ン、の１つで任意に置換されていてもよいＣ3−Ｃ6アル
    ケニル、 Ｃ3−Ｃ6アルキニル、 Ｃ1−Ｃ3アルキルで任意に置換されていてもよいＣ3−
    Ｃ6シクロアルキル、または アルキル金属類、アンモニウムまたは有機アンモニウム
    のカチオンであり； ＸおよびＹは、各々独立して、酸素、硫黄またはＮＲ4
    であり； Ｒ4は、水素、Ｃ1−Ｃ4アルコキシもしくは１〜３個の
    ハロゲンで任意に置換されていてもよいＣ1−Ｃ6アルキ
    ル、ＳＯ2Ｒ5、ＣＯＲ5、ＣＯ2Ｒ5またはＣＯＮＲ5Ｒ5
    であり； Ｒ5は、水素、１〜３個のハロゲンで任意に置換されて
    いてもよいＣ1−Ｃ6アルキル、またはＣ2−Ｃ6アルケニ
    ルであり； Ｍは、１もしくは２個のＣ1−Ｃ4アルキル基、Ｃ1−Ｃ4
    アルコキシ、ハロゲン、ＣＯ2Ｒ6またはオキソで任意に
    置換されていてもよいＣ2−Ｃ5アルキレン（そして、こ
    れに、１個の酸素または１個の硫黄が任意に割り込んで
    いてもよい）、 １もしくは２個のＣ1−Ｃ4アルキル基またはＣＯ2Ｒ6で
    任意に置換されていてもよいＣ2アルケニレン、 １もしくは２個のＣ1−Ｃ4アルキル基、ＣＯ2Ｒ6または
    オキソで任意に置換されていてもよいＣ3アルケニレ
    ン、 Ｃ1−Ｃ4アルキルまたはＣＯ2Ｒ6で任意に置換されてい
    てもよいメチレンアミノ、或は ＸおよびＹの両方がＮＲ4であることを条件として単結
    合であり （但し、Ｍ、ＸおよびＹ並びにＸおよびＹの両方が結合
    している炭素によって形成される環は８個以下の原子で
    ありそして、Ｍ上の置換基がアルコキシまたはハロゲン
    である場合、該置換された炭素はＸまたはＹと結合しな
    い）； Ｒ6は、水素、メチルまたはエチルであり； Ｚは、水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ、またはＣ
    1−Ｃ4アルコキシもしくはハロゲンで任意に置換されて
    いてもよいＣ1−Ｃ6アルキルであり； Ｂは、水素またはＣＯＲ7であり（但し、ＢがＣＯＲ7で
    ある場合、Ｒ3は水素またはカチオン以外であることを
    条件とする）； Ｒ7は、ハロゲン、ニトロまたはメトキシで任意に置換
    されていてもよいＣ1−Ｃ5アルキルまたはフェニルであ
    る］ を特徴とする化合物； Ｒ3が不飽和アルキルでなくそしてＭがアルケニレンで
    ない場合、そのＮ−オキサイド類； Ｒ1およびＲ2が異なる置換基を表す場合、その光学異性
    体類； Ｒ3がカチオン以外の場合、その酸付加塩類；そして その互変異性体類。
  6. 【請求項６】 望ましくない植物の普通葉、或は種子類
    もしくはそれらの他の増殖器官を含有する土壌または水
    に、構造 【化１４】 ［式中、 Ｒ1は、Ｃ1−Ｃ4アルキルであり； Ｒ2は、Ｃ1−Ｃ4アルキルまたはＣ3−Ｃ6シクロアルキ
    ルでありそして、Ｒ1およびＲ2がそれらが結合している
    炭素と一緒になる場合、それらはＣ3−Ｃ6シクロアルキ
    ルを表してもよく；Ｒ3は、水素、 下記の群：Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、ハロゲンまたはフェニ
    ル、の１つで任意に置換されていてもよいＣ1−Ｃ6アル
    キル、 下記の群：Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、フェニルまたはハロゲ
    ン、の１つで任意に置換されていてもよいＣ3−Ｃ6アル
    ケニル、Ｃ3−Ｃ6アルキニル、Ｃ1−Ｃ3アルキルで任意
    に置換されていてもよいＣ3−Ｃ6シクロアルキル、また
    は アルカリ金属類、アンモニウムまたは有機アンモニウム
    のカチオンであり； ＸおよびＹは、各々独立して、酸素、硫黄またはＮＲ4
    であり； Ｒ4は、水素、Ｃ1−Ｃ4アルコキシもしくは１〜３個の
    ハロゲンで任意に置換されていてもよいＣ1−Ｃ6アルキ
    ル、ＳＯ2Ｒ5、ＣＯＲ5、ＣＯ2Ｒ5またはＣＯＮＲ5Ｒ5
    であり； Ｒ5は、水素、１〜３個のハロゲンで任意に置換されて
    いてもよいＣ1−Ｃ6アルキル、またはＣ2−Ｃ6アルケニ
    ルであり； Ｍは、１もしくは２個のＣ1−Ｃ4アルキル基、Ｃ1−Ｃ4
    アルコキシ、ハロゲン、ＣＯ2Ｒ6またはオキソで任意に
    置換されていてもよいＣ2−Ｃ5アルキレン（そして、こ
    れに、１個の酸素または１個の硫黄が任意に割り込んで
    いてもよい）、 １もしくは２個のＣ1−Ｃ4アルキル基またはＣＯ2Ｒ6で
    任意に置換されていてもよいＣ2アルケニレン、 １もしくは２個のＣ1−Ｃ4アルキル基、ＣＯ2Ｒ6または
    オキソで任意に置換されていてもよいＣ3アルケニレ
    ン、 Ｃ1−Ｃ4アルキルまたはＣＯ2Ｒ6で任意に置換されてい
    てもよいメチレンアミノ、或は ＸおよびＹの両方がＮＲ4であることを条件として単結
    合であり （但し、Ｍ、ＸおよびＹ並びにＸおよびＹの両方が結合
    している炭素によって形成される環は８個以下の原子で
    ありそして、Ｍ上の置換基がアルコキシまたはハロゲン
    である場合、該置換された炭素はＸまたはＹと結合しな
    い）； Ｒ6は、水素、メチルまたはエチルであり； Ｚは、水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ、またはＣ
    1−Ｃ4アルコキシもしくはハロゲンで任意に置換されて
    いてもよいＣ1−Ｃ6アルキルであり； Ｂは、水素またはＣＯＲ7であり（但し、ＢがＣＯＲ7で
    ある場合、Ｒ3は水素またはカチオン以外であることを
    条件とする）； Ｒ7は、ハロゲン、ニトロまたはメトキシで任意に置換
    されていてもよいＣ1−Ｃ5アルキルまたはフェニルであ
    る］ を特徴とする化合物； Ｒ3が不飽和アルキルでなくそしてＭがアルケニレンで
    ない場合、そのＮ−オキサイド類； Ｒ1およびＲ2が異なる置換基を表す場合、その光学異性
    体類； Ｒ3がカチオン以外の場合、その酸付加塩類；そして その互変異性体類； の殺虫剤的有効量を施すことを特徴とする望ましくない
    植物種を制御する方法。
  7. 【請求項７】 第５項に記載された式（Ｉ）の５−複素
    環式２−（２−イミダゾリン−２−イル）ピリジン化合
    物および農耕法上受容し得る担体からなることを特徴と
    する望ましくない植物種を制御するための組成物。
  8. 【請求項８】 構造 【化１５】 ［式中、 Ｒ8は、Ｃ1−Ｃ4アルキルである］ を有する５−複素環式ピリジンジカルボン酸エステル化
    合物と、塩基とを反応させて、相当する５−複素環式
    ２，３−ピリジンジカルボン酸を得；上記ピリジンジカ
    ルボン酸と、酸無水物の少なくとも１当量とを反応させ
    て、５−複素環式−２，３−ピリジンジカルボン酸無水
    物を得、上記ピリジンジカルボン酸無水物と、構造 【化１６】 ［式中、 Ｒ1およびＲ2は、式Ｉで記述したのと同じである］ を有するアミノカルボキサアミドの少なくとも１当量と
    を、不活性有機溶媒の存在下反応させて、構造式 【化１７】 を有するニコチン酸を得、上記ニコチン酸と、塩基とを
    極性溶媒の存在下反応させて、５−複素環式−２−（２
    −イミダゾリン−２−イル）ニコチン酸エステルを得、
    上記ニコチン酸エステルを、希釈した水系の酸で処理し
    て、式Ｉ［式中、Ｒ3は水素である］の５−複素環式２
    −（２−イミダゾリン−２−イル）ピリジン化合物を生
    じさせる、ことから成る式Ｉの構造 【化１８】 ［式中、 Ｒ3は、水素、そして Ｒ1、Ｒ2、Ｚ、Ｘ、ＭおよびＹは、第５項に記載したの
    と同じである］ を特徴とする５−複素環式２−（２−イミダゾリン−２
    −イル）ピリジン化合物の製造方法。
  9. 【請求項９】 構造 【化１９】 ［式中、 Ｒ9は、Ｃ1−Ｃ4アルキルである］ を有する化合物と、少なくとも２当量の塩酸とを水中で
    反応させて、相当する５−フォルミル−２−（５−オキ
    ソ−２−イミダゾリン−２−イル）ニコチン酸中間体を
    得、上記中間体と、構造式 【化２０】 ＨＸ−Ｍ−ＹＨ ［式中、 Ｍ、ＸおよびＹは第５項に記載したのと同じである］ を有する化合物とを不活性有機溶媒の存在下、高温で反
    応させ、式Ｉ［式中、Ｒ3は水素である］の５−複素環
    式２−（２−イミダゾリン−２−イル）−ピリジン化合
    物を生じさせる、ことから成る式Ｉの構造 【化２１】 ［式中、 Ｒ3は、水素であり、そして Ｒ1、Ｒ2、Ｘ、Ｍ、ＹおよびＺは第５項に記載したのと
    同じである］ を特徴とする５−複素環式２−（２−イミダゾリン−２
    −イル）ピリジン化合物の製造方法。
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US4988384A (en) * 1987-02-09 1991-01-29 Monsanto Company Penta-substituted pyridine compounds, herbicidal compositions and herbicidal method of use
EP0296109A3 (de) * 1987-06-18 1989-12-20 Ciba-Geigy Ag 2-(Imidazolin-2-yl)nicotinsäurederivate
EP0322616A3 (en) * 1987-12-31 1989-10-18 American Cyanamid Company Novel 5(and/or 6)substituted 2-(2-imidazolin-2-yl)nicotinic acids, esters and salts, useful as herbicidal agents and nivel intermediates for the preparation of said nicotinic acids, esters and salts
US4861887A (en) * 1988-01-27 1989-08-29 American Cyanamid Company Herbicidal o-(substituted, aminomethylbenzoic, nicotinic and quinoline-3-carboxylic acids, esters, and salts

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